PL175843B1 - Sposób wytwarzania wyrobu nadającego się do wychwytywania tlenu - Google Patents

Sposób wytwarzania wyrobu nadającego się do wychwytywania tlenu

Info

Publication number
PL175843B1
PL175843B1 PL92295043A PL29504392A PL175843B1 PL 175843 B1 PL175843 B1 PL 175843B1 PL 92295043 A PL92295043 A PL 92295043A PL 29504392 A PL29504392 A PL 29504392A PL 175843 B1 PL175843 B1 PL 175843B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
oxygen
scavenging
layer
composition
producing
Prior art date
Application number
PL92295043A
Other languages
English (en)
Other versions
PL295043A1 (en
Inventor
Speer Drew Ve
William P. Roberts
Charles R. Morgan
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24900389&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL175843(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of PL295043A1 publication Critical patent/PL295043A1/xx
Publication of PL175843B1 publication Critical patent/PL175843B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00—Sausage casings
    • A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/04—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. for curing or vulcanising preformed articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/26—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators
    • B65D81/266—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants
    • B65D81/267—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants with provision for draining away, or absorbing, or removing by ventilation, fluids, e.g. exuded by contents; Applications of corrosion inhibitors or desiccators for absorbing gases, e.g. oxygen absorbers or desiccants the absorber being in sheet form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0833—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using actinic light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0866—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation
    • B29C2035/0877—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation using electron radiation, e.g. beta-rays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/08—Copolymers of ethylene
    • B29K2023/083—EVA, i.e. ethylene vinyl acetate copolymer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2096/00—Use of specified macromolecular materials not provided for in a single one of main groups B29K2001/00 - B29K2095/00, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085—Copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0088—Blends of polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/012—Additives improving oxygen scavenging properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0853—Ethylene vinyl acetate copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/30—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compression Or Coding Systems Of Tv Signals (AREA)
  • Control Of El Displays (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Respiratory Apparatuses And Protective Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania wyrobu nadajacego sie do wychwytywania tlenu polegaja- cy na wytworzeniu kompozycji polimerowej i uksztaltowaniu wyrobu, znamienny tym, ze sposób ten obejmuje: a) wytwarzanie kompozycji wychwytujacej tlen zawierajacej (i) od 75 do 99,9% co najmniej jednego zwiazku organicznego ulegajacego utlenianiu wybranego sposród podstawionego lub niepodstawionego etylenowo nienasyconego weglowodoru lub po- liamidu, (ii) od 0,001 do 0,5% katalizatora na bazie metalu przejsciowego tego utlenia- nia i (iii) od 1,5% fotoinicjatora i ewentualnie jednego lub wiecej antyutleniacza. b) wytworzenie w znany sposób uksztaltowanego wyrobu w postaci folii, warstwy folii wielowarstwowej lub pojemnika do pakowania produktów wrazliwych na tlen, przy czym kompozycja zdolna do wychwytywania tlenu stanowi czesc tego uksztalto- wanego wyrobu, a nastepnie, c) wystawienie przynajmniej czesci tego uksztaltowanego wyrobu zawierajacego kompozycje do wychwytywania tlenu na dzialanie promieniowania ultrafioletowego w dawce co najmniej 0,1 J/gram kompozycji wychwytujacej tlen lub wiazki elektronów w dawce od 0,2 do 20 megaradów. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wyrobu nadającego się do wychwytywania tlenu.
Jak to będzie wynikać z podanego niżej ujawnienia, określenie „akceptor tlenu” lub „akceptor” dotyczy kompozycji, które zużywają tlen w danym środowisku, zubozająje w tlen lub zmniejszają ilość tlenu w nim obecną.
Wiadomo dobrze, ze ograniczenie eksponowania produktów wrażliwych na tlen na działanie tlenu utrzymuje i poprawia jakość i „okres trwałości” produktu. Np., ograniczając eksponowanie produktów spożywczych wrażliwych na działanie tlenu, utrzymuje się jakość
175 843 produktu spożywczego i unika się psucia żywności. Ponadto takie opakowanie pozwala także na dłuższe przechowywanie produktu, zmniejszający tym samym koszty związane z powstawaniem odpadów i odnawianiem zapasów. W przemyśle opakowań spożywczych opracowano szereg środków regulowania ekspozycji na działanie tlenu. Obecnie, bardziej znane stosowane środki obejmują pakowanie w zmodyfikowanej atmosferze (MAP), pakowanie próżniowe i pakowanie w folię stanowiącą barierę dla tlenu. W dwóch pierwszych przypadkach, do pakowania stosuje się środowisko zubożone w tlen, podczas gdy w ostatnim przypadku fizycznie zapobiega się wnikaniu tlenu do środowiska opakowania.
Inne, nowsze środki do ograniczania ekspozycji na działanie tlenu, obejmują wprowadzanie do struktury opakowania akceptora tlenu. Wprowadzanie do opakowania akceptora tlenu może zapewnić jednolite działanie wychwytujące w całym opakowaniu. Ponadto, takie wprowadzenie może zapewnić środek do przechwytywania i wychwytywania tlenu, gdy przedostaje się on przez ścianki opakowania (określane tu jako „aktywna bariera dla tlenu”), utrzymujący tym samym najniższy możliwy poziom tlenu w opakowaniu. Jeden przykładowy akceptor tlenu, wprowadzany do ścianki wychwytującej tlen zilustrowano w opisach europejskich zgłoszeń patentowych nr nr 301719 i 380319, jak również w opisach zgłoszeń PCT 90/00578 i 90/00504. Patrz także opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5021515. Akceptor tlenu ujawniony w tych zgłoszeniach patentowych składa się z katalizatora będącego metalem przejściowym i poliamidu. Na skutek katalizowanego wychwytywania tlenu przez poliamid, ścianka opakowania reguluje ilość tlenu, docierającą do wnętrza opakowania (aktywna bariera dla tlenu) Stwierdzono jednak, że użyteczne działanie wychwytujące tlen przez tę ściankę, to znaczy do około 5 centymetrów sześciennych (cm3) tlenu na metr kwadratowy na dzień w warunkach pokojowych może nie występować nawet przez okres 30 dni. Patrz niżej przykład 10. Opóźnienie przed rozpoczęciem użytecznego wychwytywania tlenu określono tu jako okres indukcji.
W rzeczywistości, inne akceptory tlenu mogą również wykazywać okres indukcji. Np. akceptory tlenu zawierające metale przejściowe będące katalizatorami i związek etylenowo nienasycony, np. polibutadien, poliizopren, odwodniony olej rącznikowy itd., mogą wykazywać okresy indukcji. Te akceptory ujawniono w równolegle ważnym zgłoszeniu patentowym nr seryjny 679419, dokonanym 2 kwietnia 1991 r., zatytułowanym „Compositions, Articles and Methods for Scavenging Oxygen”. Gdy akceptor tlenu tworzy polibutadien, okres indukcji może przekraczać trzydzieści dni. Akceptory zawierające poliizopren lub odwodniony olej rącznikowy zwykle mają krótsze okresy indukcji, to znaczy występuje opóźnienie, odpowiednio, czternastodniowe i jednodniowe. Ewidentne jest, że czas trwania okresów indukcji zależy od szeregu czynników, przy czym niektóre z nich nie są w pełni zrozumiałe i kontrolowane. W związku z tym, gdy stosuje się akceptory tlenu o dłuższych okresach indukcji, konieczne jest składowanie akceptora lub warstw wychwytujących tlen i wytworzonych z nich wyrobów przed użyciem ich jako akceptorów, aby zapewnić niezawodne działanie wychwytujące. Z drugiej strony, gdy stosuje się akceptory o krótszych okresach indukcji, warstwy i wyroby z nich muszą być wytwarzane szybko i wprowadzane do użycia w krótkim okresie czasu, niekiedy natychmiast, aby uzyskać maksymalną skuteczność wychwytywania. W przeciwnym razie musiałyby być one przechowywane w atmosferze beztlenowej, co może być kosztowne.
Jedna z metod, którą można stosować do inicjowania wychwytywania na żądanie w opakowaniach wrażliwych na działanie tlenu produktów spożywczych, polega na wprowadzeniu do wewnętrznej powierzchni opakowania kauczuku ulegającego fotoutlenianiu, to znaczy cis-poliizoprenu-1,4, i barwnika fotosensybilizującego, i następnie eksponowanie opakowania na widzialne światło. Patrz Rooney, M. L., „Oxygen Scavenging: A Novel Use of Rubber Photo-oxidation”, Chemistry and Industry, 20 marca 1982, str. 197-198. Jednak, chociaż w metodzie tej inicjacja wychwytywania tlenu zachodzi w ciągu kilku minut, i tym samym umożliwia zainicjowanie wychwytywania tlenu kiedy jest to pożądane, wymaga to stałego eksponowania opakowania na działanie światła, aby podtrzymać efekt wychwytywania. Co
175 843 więcej, ze względu na obecność barwnika, trudno byłoby używać tej metody do opakowań przezroczystych, stosowanych do produktów spożywczych i napojów.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania wyrobu, który skutecznie reguluje właściwości wychwytywania akceptora tlenu, zapewniając tym samym środki do inicjowania w miarę potrzeby wychwytywania tlenu.
Sposób wytwarzania wyrobu nadającego się do wychwytywania tlenu obejmuje:
a) wytwarzanie kompozycji wychwytującej tlen zawierającej (i) od 75 do 99,9% co najmniej jednego związku organicznego ulegającego utlenianiu wybranego spośród podstawionego lub niepodstawionego etylenowo nienasyconego węglowodoru lub poliamidu, (ii) od 0,001 do 0,5% katalizatora na bazie metalu przejściowego tego utleniania i (iii) od 1,5% fotoinicjatora i ewentualnie jednego lub więcej antyutleniacza,
b) wytworzenie w znany sposób ukształtowanego wyrobu w postaci folii, warstwy folii wielowarstwowej lub pojemnika do pakowania produktów wrażliwych na tlen, przy czym kompozycja zdolna do wychwytywania tlenu stanowi część tego ukształtowanego wyrobu, a następnie,
c) wystawienie przynajmniej części tego ukształtowanego wyrobu zawierającego kompozycję do wychwytywania tlenu na działanie promieniowania ultrafioletowego w dawce co najmniej 0,1 J/gram kompozycji wychwytującej tlen lub wiązki elektronów w dawce od 0,2 do 20 megaradów.
Szczególnie korzystne w tym sposobie są kompozycje, zawierające (a) podstawiony lub niepodstawiony etylenowo nienasycony węglowodór i (b) katalizator będący metalem przejściowym. '
Korzystne jest także, gdy kompozycja ta zawiera fotoinicjator i/lub antyutleniacz w celu dalszego ułatwiania i/lub regulowania inicjacji wychwytywania.
Gdy kompozycję, zawierającą wymienione wyżej składniki (a) i (b) stosuje się z warstwą lub w warstwie takiej jak folia warstwowa, można także z niej wytwarzać nowe wyroby do pakowania produktów wrażliwych na działanie tlenu. Gdy w odniesieniu do takich wyrobów stosuje się opisany tu sposób, wyroby te regulują eksponowanie na działanie tlenu, działając jako aktywna bariera dla tlenu i/lub działając jako środki do wychwytywania tlenu z wnętrza wyrobu.
Sposób według wynalazku można stosować do wyrobów stanowiących opakowania, używanych w różnych dziedzinach. Wyroby opakowaniowe zwykle mając kilka postaci, obejmujących, sztywne pojemniki, elastyczne worki, lub kombinacje obu tych wyrobów, itd. Do typowych sztywnych lub półsztywnych wyrobów należą pudła składane z tworzyw sztucznych, papieru lub tektury, lub butelki, takie jak pojemniki na soki, napoje bezalkoholowe, formowane termicznie tacki lub kubki o grubości ścianek w granicach 100 do 1000 mikrometrów. Typowymi elastycznymi workami są worki używane do pakowania wielu produktów spożywczych, zwykle o grubości 5 do 250 mikrometrów. Ścianki takich wyrobów często składają się z jednej lub wielu warstw materiału.
Sposób według wynalazku może znaleźć zastosowanie w opakowaniach, które zawierają nie zintegrowane z opakowaniem składniki lub warstwy wychwytujące tlen, np. w postaci powłok, podkładek w kapslach do butelek, przylepnych lub nieprzylepnych wkładek, uszczelek, szczeliw lub wkładek z maty z włókien.
Do produktów, pakowanych w takie opakowania należą nie tylko produkty spożywcze, lecz także farmaceutyki, produkty medyczne, metale ulegające korozji lub wyroby takie jak urządzenia elektroniczne, i podobne.
W celu stosowania sposobu według wynalazku, akceptory tlenu lub warstwa bądź wytworzone z nich opakowanie powinny zawierać związek organiczny ulegający utlenianiu. Do takich związków należą, chociaż wynalazek nie jest ograniczony tylko do nich, związki benzylowe, allilowe i/lub związki zawierające trzeciorzędowy atom węgla podstawiony atomem wodoru.
Do konkretnych takich związków należą polimery i kopolimery α-olefin. Przykładowymi takimi polimerami są polietylen o małej gęstości, polietylen o bardzo małej gęstości,
175 843 i polietylen o niezmiernie małej gęstości; polibutylen, to znaczy poli(buten-l); kopolimery propylenu; kopolimery butylenu; uwodornione polimery dienów; itd.
Do odpowiednich związków ulegających utlenieniu należą także poliamidy, takie jak poliamidy aromatyczne, np. metaksylilenoamid kwasu adypinowego. Inne odpowiednie poliamidy ujawniono w opisie europejskiego zgłoszenia patentowego nr 301719.
Jak wspomniano wyżej, szczególnie korzystne jest stosowanie w tym wynalazku podstawionego lub niepodstawionego etylenowo nienasyconego węglowodoru. Jak zdefiniowano tutaj, niepodstawionym etylenowo nienasyconym węglowodorem jest każdy związek zawierający co najmniej jedno alifatyczne podwójne wiązanie węgiel-węgiel i składający się w 100% wagowych z węgla i wodoru. Podstawionym etylenowo nienasyconym węglowodorem, jak zdefiniowano tutaj, jest etylenowo nienasycony węglowodór zawierający co najmniej jedno alifatyczne podwójne wiązanie węgiel- węgiel i składający się w około 50 do 99% wagowych z węgla i wodoru. Korzystnymi podstawionymi lub niepodstawionymi etylenowo nienasyconymi węglowodorami są te z nich, które zawierają dwie lub większą liczbę etylowo nienasyconych grup w cząsteczce. Zwłaszcza, są to związki polimeryczne o trzech lub większej liczbie etylowo nienasyconych grup i o masie cząsteczkowej równej lub większej niż 1000 wagowo średniej masy cząsteczkowej.
Korzystnymi przykładowymi niepodstawionymi etylenowo nienasyconymi węglowodorami, chociaż nie ograniczonymi tylko do nich, są polimery dienów takich jak poliizopren, polibutadien, (zwłaszcza poli-butadieny-1,2, które określa się jako polibutadieny zawierające 50% lub więcej mikrostruktury 1,2), i ich kopolimery, np. styren-butadien. Do takich węglowodorów należą także związki polimeryczne, takie jak polipentenamer, polioktenamer, i inne polimery wytwarzane przez podwójną wymianę olefin: oligomery dienów, takie jak skawalen; i polimery i kopolimery pochodzące od dwucyklopentadienu, norbomadienu, 5-etylidenonorbornenu-2, lub innych monomerów zawierających więcej niż jedno podwójne wiązanie węgiel-węgiel (sprzęzone lub niesprzężone). Do węglowodorów tych ponadto należą karotenoidy, takie jak β-karoten.
Korzystnymi podstawionymi etylenowo nienasyconymi węglowodorami, chociaż nie ograniczonymi tylko do nich, są te z nich, w których znajdują się grupy zawierające tlen, takie jak estry, kwasy karboksylowe, aldehydy, etery, ketony, alkohole, nadtlenki i/lub wodoronadtlenki. Konkretnymi przykładowymi takimi węglowodorami, chociaż nie ograniczonymi tylko do nich, są polimery powstałe w wyniku kondensacji, takie jak poliestry pochodzące od monomerów zawierających podwójne wiązania węgiel-węgiel; nienasycone kwasy tłuszczowe, takie jak kwas oleinowy, kwas rycynolowy, odwodniony kwas rycynolowy, i kwasy linoleinowe oraz pochodne takich kwasów, np. estry. Do węglowodorów takich należą także polimery lub kopolimery będące pochodnymi akrylanów lub metakrylanów (metylo)allilu.
Stosowana kompozycja może także stanowić mieszaninę dwóch lub większej liczby podstawionych lub niepodstawionych etylenowo nienasyconych węglowodorów opisanych wyżej.
Jak będzie to także oczywiste, etylenowo nienasycone węglowodory, odpowiednie do tworzenia stałych przezroczystych warstw w temperaturze pokojowej są korzystne do wychwytywania tlenu w opisanych wyżej wyrobach opakowaniowych. W większości zastosowań, w których konieczna jest przezroczystość, do przyjęcia jest warstwa pozwalająca na przechodzenie przez nią co najmniej 50% widzialnego światła.
Szczególnie korzystne są przezroczyste warstwy wychwytujące tlen, wytworzone z polibutadienu-1,2. Przykładowo, folie takie wykazują przezroczystość, właściwości mechaniczne i właściwości przetwórcze podobne do polietylenu. Ponadto, folie te zachowują swoją przezroczystość i całość mechaniczną nawet po wyczerpaniu w większości lub całkowicie swojej zdolności do zużywania tlenu, i nawet wówczas, gdy brak jest lub obecnych jest tylko niewiele żywicy rozcieńczającej. Co więcej, folie takie wykazują stosunkowo dużą zdolność wiązania tlenu, i gdy juz zainicjowane zostanie wychwytywanie tlenu, wykazują także stosunkowo dużą szybkość wychwytywania. .
Jak wskazano wcześniej, w sposobie według wynalazku stosuje się kompozycje wychwytujące, warstwy lub wyroby, zawierające katalizatory na bazie metali przejściowych.
175 843
Chociaż nie jest to związane z żadną szczególną teorią, korzystnymi katalizatorami są te, które łatwo przechodzą przez co najmniej dwa stany utlenienia. Patrz Sheldon, R. A.; Kochi, J. K.; „Metal-Catalyzed Oxidations of Organie Compounds” Academic Press, New York 1981.
Korzystnie katalizator ma postać soli metalu wybranego z pierwszej, drugiej lub trzeciej serii układu okresowego pierwiastków. Do odpowiednich metali należą, chociaż nie wyłącznie, mangan II lub III, żelazo II lub III, kobalt II lub III, nikiel II lub III, miedź I lub II, rod II, III lub IV, i ruten. Stan utlenienia metalu podczas jego wprowadzania nie musi być taki, aby metal był w postaci aktywnej. Metalem jest korzystnie żelazo, nikiel lub miedź, zwłaszcza mangan, a najkorzystniej kobalt. Do odpowiednich przeciwjonów dla metalu należą, chociaż nie wyłącznie, jony chlorkowe, octanowe, stearynianowe, palmitynianowe, 1-etylopentanokarboksylowe, neokaprynianowe lub naftalenianowe. Szczególnie korzystnymi solami są 1etylopentanokarboksylan kobaltu (II) i neokaprynian kobaltu (II). Sól metalu może być także jonomerem, w którym to przypadku stosuje się polimeryczny przeciwjon. Takie jonomery są dobrze znane w technice.
Jak to stanie się oczywiste, sposobem według wynalazku można inicjować wychwytywanie tlenu w kompozycji, warstwie lub opakowaniu, sporządzonym jedynie z dającego się utleniać związku organicznego i katalizatora na bazie metalu przejściowego, bez fotoinicjatora. Można jednak dodawać składniki takie jak fotoinicjatory lub antyutleniacze, aby jeszcze bardziej ułatwić lub regulować inicjowanie właściwości wychwytywania tlenu. Co więcej, często korzystnie jest dodawać fotoinicjator lub mieszaninę różnych fotoinicjatorów do kompozycji stosowanych do wytwarzania akceptora tlenu, jeśli antyutleniacze wprowadzono w celu zapobieżenia przedwczesnemu utlenieniu tej kompozycji.
Odpowiednie fotoinicjatory są dobrze znane fachowcom. Do konkretnych fotoinicjatorów należą, chociaż wynalazek nie jest ograniczony tylko do nich, benzofenon, o-metoksybenzofenon, acetofenon, o-metoksyacetofenon, acetonaftenochinolina, keton metylowoetylowy, walerofenon, heksanofenon, α-fenylobutyrofenon, p-morfolinopropiofenon, dwubenzocyklopentanon, 4-morfolinobenzofenon, benzoina, eter benzoinowometylowy, 4-o-morfolinodezoksybenzoina, p-dwuacetylobenzen, 4-aminobenzofenon, 4’-metoksyacetofenon. α-tetralon, 9-acetylofenantren, 2-acetylofenantren, tioksantenon-10, 3-acetylofenantren, 3-acetyloindol, fluorenon-9, indanon-1, 1..3.5-trójacetylobenzen. tioksantenon-9, ksantenon-9, 7-H-benzo[dejantracenon-7, eter benzoinowotetrahydropiranylowy, 4,4’-dwu(dwumetyloamino)ben-zofenon, 1’-acetofenon, 2’-acetofenon, acetonafton, i butanodon-2,3, benz[a]antracenodion-7,12, 2,2dwumetoksy-2-fenyloacetofenon, α,α-dwuetoksyacetofenon, α,α-dwubutoksyacetofenon itd. Jako fotoinicjatory można także stosować singletowe fotosensybilizatory generujące tlen, takie jak róż bengalski (Rose Bengal), błękit metylenowy i czterometyloporfma. Do polimerycznych inicjatorów należą polimer etylenu z tlenkiem węgla i oligo[2-hydroksy-2-metylo-1-[4-(1metylowinylo)fenylo]pro-panon]. Użycie fotoinicjatora jest korzystne, gdyż zazwyczaj zapewnia szybszą i skuteczniejszą inicjację. Gdy stosuje się promieniowanie działające fotochemicznie, inicjatory mogą także zapewnić inicjację przy większej długości fal, które są tańsze do generowania i mniej szkodliwe.
Jak wspomniano wyżej, w wynalazku można stosować antyutleniacze w celu regulowania inicjacji wychwytywania. Antyutleniaczem, jak określono tutaj, jest każdy materiał, który inhibituje utleniającą degradację lub sieciowanie polimerów. Zwykle takie antyutleniacze dodaje się w celu ułatwienia przerobu materiałów polimerycznych i/lub przedłużenia czasu ich użytkowania. Jeśli chodzi o ten wynalazek, dodatki takie przedłuzają okres indukcji wychwytywania tlenu pod nieobecność napromieniowania. Wówczas, gdy wymagane są właściwości wychwytujące warstwy lub wyrobu, warstwę lub wyrób (i każdy wprowadzony fotoinicjator) można wystawić na działanie promieniowania.
Do stosowania w niniejszym wynalazku nadają się antyutleniacze takie jak 2,6-dwu(IIIrzęd.butylo)-4-metylofenol (BHT), 2,2’-metyleno-dwu(6-III-rzęd.butylo-p-krezol), fosforyn fenylu, fosforyn trójnonylofenylu i tiodwupropionian dwulaurylu.
Sposób według wynalazku można także stosować w odniesieniu do warstw wychwytujących tlen, zawierających foliotwórcze polimeryczne rozcieńczalniki. Polimery takie są termoplastyczne i czynią folię bardziej przydatną do stosowania jako warstwy na opakowania.
175 843
Mogą one także być, w pewnym stopniu, utlenialne i tym samym wchodzić w skład mieszanin będących akceptorami tlenu jako związek organiczny ulegający utlenianiu. Do odpowiednich rozcieńczalników należą, chociaż nie są ograniczone tylko do nich, polietylen, polietylen o małej gęstości, polietylen o bardzo małej gęstości, polietylen o ultramałej gęstości, polietylen o dużej gęstości, politereftalan etylenowy (PET), polichlorek winylu, i kopolimery etylenu, takie jak kopolimer etylen-octan winylu, i kopolimery etylenu z jonomerami takie jak kopolimery etylen- (meta)akrylany alkilowe, kopolimer etylen-kwas (meta)akrylowy i etylenkwas (meta)akrylowy. W sztywnych wyrobach, takich jak pojemniki do napojów, często stosuje się PET. Można także stosować mieszanki różnych rozcieńczalników. Dobór polimerycznego rozcieńczalnika zależy jednak w dużym stopniu od rodzaju wytwarzanego wyrobu i jego ostatecznego zastosowania. Kryteria takiego doboru są dobrze znane w technice. Np., mieszanka zawierająca polimer rozcieńczający niekompatybilny z ulegającym utlenianiu związkiem organicznym może niekorzystnie wpływać na klarowność, zanieczyszczenia wtrąceniami, skuteczność działania jako akceptora tlenu, przepuszczalność, właściwości mechaniczne i/lub teksturę wyrobu.
W skład warstw stanowiących akceptor tlenu można także wprowadzać inne dodatki, do których należą, chociaż nie wyłącznie, napełniacze, pigmenty, barwniki, stabilizatory, środki ułatwiające przerób, plastyfikatory, środki zmniejszające palność, środki przeciwzamgleniowe, i podobne.
Aby sporządzić wyroby i warstwy wychwytujące tlen, ich pożądane składniki korzystnie miesza się ze stapianiem w temperaturze w granicach 50°C do 300°C. Alternatywnie można także stosować rozpuszczalnik z następnym jego odparowaniem. Mieszanie może bezpośrednio poprzedzać wytwarzanie gotowych wyrobów lub polegać na tworzeniu mieszanek lub przedmieszek do późniejszego użycia do wytwarzania gotowych opakowań. Gdy wytwarza się warstwy folii lub wyroby z mieszanych kompozycji zwykle po mieszaniu następuje (współ)wytłaczanie, wylewanie z rozpuszczalnika, formowanie wtryskowe, formowanie przez rozdmuchiwane z rozciąganiem, orientowanie, kształtowanie termiczne, wytłaczanie z powlekaniem, powlekanie i sieciowanie, laminowanie lub kombinacja tych operacji.
Ilość składników, stosowanych w kompozycjach, warstwach lub wyrobach wpływają na zastosowanie, skuteczność i wyniki tego sposobu. Tak więc, ilości związku ulegającego utlenianiu, katalizatora będącego metalem przejściowym i dowolnego fotoinicjatora, antyutleniacza, polimerów rozcieńczających i dodatków mogą zmieniać się, w zależności od rodzaju wyrobu i jego ostatecznego zastosowania.
Przykładowo pierwszą funkcją związku ulegającego utlenianiu w akceptorze tlenu jest nieodwracalne reagowanie z tlenem w procesie wychwytywania, a pierwszą funkcją katalizatora na bazie metalu przejściowego jest ułatwienie tego procesu. I tak, w znacznym stopniu, ilość związku ulegającego utlenianiu wpływa na pojemność tlenową kompozycji, to znaczy wpływa na ilość tlenu, którą może skonsumować kompozycja. Ilość katalizatora na bazie metalu przejściowego wpływa na szybkość konsumowania tlenu. Ponieważ wpływa to przede wszystkim na szybkość wychwytywania, ilość katalizatora na bazie metalu przejściowego może także wpływać na okres indukcji.
Ilość związku ulegającego utlenianiu może wahać się od 1 do 99%, korzystnie od 10 do 99% wagowych kompozycji lub warstwy, w której obecne są zarówno związek ulegający utlenianiu jak i katalizator na bazie metalu przejściowego [określane tu jako „składnik wychwytujący”, np., we współwytłaczanej folii składnik wychwytujący stanowiłby szczególną warstwę (warstwy), w której zarówno związek ulegający utlenianiu jak i katalizator na bazie metalu przejściowego występują razem].
Zwykle ilość katalizatora na bazie metalu przejściowego może wahać się od 0,001 do 1% (10 do 10000 ppm) składnika wychwytującego, w przeliczeniu na zawartość samego metalu (z wyłączeniem ligandów, przeciwjonów itd.). W przypadku, gdy ilość katalizatora wynosi poniżej 1%, wówczas związek ulegający utlenianiu i dowolny rozcieńczalnik lub dodatki stanowią zasadniczo całość składnika wychwytującego, to znaczy ponad 99%, jak wskazano wyżej, dla związku ulegającego utlenianiu.
175 843
Gdy stosuje się fotoinicjator, jego podstawową funkcją jest zwiększenie i ułatwienie inicjowania wychwytywania tlenu po eksponowaniu na promieniowanie. Ilość fotoinicjatora może być zmienna. W wielu przypadkach, ilość ta zależy od stosowanych związków ulegających ultenianiu, długości fali i natężenia stosowanego promieniowania, rodzaju i ilości stosowanych antyutleniaczy, jak również od rodzaju stosowanego fotoinicjatora. Ilość fotoinicjatora zależy także od tego, jak stosuje się składnik wychwytujący. Np., jeśli składnik zawierający fotoinicjator jest zmieszczony pod warstwą, która jest nieco nieprzepuszczalna dla stosowanego promieniowania, może zaistnieć potrzeba stosowania większej ilości inicjatora.
W większości przypadków jednak ilość fotoinicjatora, gdy jest on stosowany, wynosi 0,01 do 10% wagowych całej kompozycji.
Ilość dowolnego anty utleniacza, który, może być obecny w kompozycji również wpływa na wyniki uzyskiwane sposobem według wynalazku. Jak wspomniano poprzednio, materiały takie są zwykle obecne w związkach ulegających utlenianiu lub w polimerach rozcieńczających, aby zapobiegać utlenianiu i/lub żelowaniu polimerów. Zwykle, są one obecne w ilości około 0,01 do 1% wagowych. Można jednak dodać dodatkową ilość anty utleniacza, o ile pożądane jest skrócenie okresu indukcji jak opisano wyżej.
Gdy stosuje się jeden lub większą liczbę polimerów rozcieńczających, polimery te mogą stanowić łącznie aż do 99% wagowych składnika wychwytującego.
Wszelkie dalsze stosowane dodatki zwykle nie stanowią więcej niż 10% składnika wychwytującego, przy czym korzystna ilość wynosi poniżej 5% wagowych składnika wychwytującego. ,
Jak wskazano poprzednio, wynalazek można stosować, stosując pojedynczą warstwę wychwytującą lub warstwę wychwytującą w wyrobie wielowarstwowym. Wyroby z pojedynczej warstwy można wytwarzać przez odlewanie z rozpuszczalnika lub przez wytłaczanie. Wyroby wielowarstwowe wytwarza się zwykle stosując współwytłaczanie, powlekanie i/lub laminowanie.
. Dodatkowe warstwy wielowarstwowego wyrobu mogą zawierać „warstwy stanowiące barierę dla tlenu”, to znaczy warstwy materiału o szybkości przechodzenia przez nie tlenu równej lub mniejszej niż 500 centymetrów sześciennych na metr kwadratowy na dzień (cm3/m2/dzień) na atmosferę w temperaturze pokojowej, to jest około 25°C. Typowe bariery dla tlenu stanowią kopolimer etylenu z alkoholem winylowym, poliakrylonitryl, polichlorek winylu, poli(dwuchlorek winylidenu), politereftalan etylenowy, krzemionka i poliamidy. Można także stosować kopolimery pewnych materiałów opisanych wyżej, i warstwy z folii metalowej.
Inne dodatkowe warstwy mogą także obejmować jedną łub większą liczbę warstw przepuszczających tlen. W jednej z korzystnych postaci konstrukcji opakowania, zwłaszcza odnoszącej się do elastycznych opakowań produktów spożywczych, warstwy te obejmują, w kolejności poczynając od zewnątrz opakowania do wewnętrznej warstwy opakowania, (i) warstwę stanowiącą barierę dla tlenu, (ii) warstwę wychwytującą, to znaczy zdefiniowany wcześniej składnik wychwytujący, i ewentualnie, (iii) warstwę przepuszczalną dla tlenu. Regulowanie właściwości warstwy stanowiącej barierę dla tlenu (i) zapewnia środek techniczny do regulowania okresu wychwytywania przez opakowanie poprzez ograniczanie szybkości wnikania tlenu do składnika wychwytującego (ii), i tym samym ograniczania szybkości zużywania się zdolności wychwytywania. Regulowanie przepuszczalności tlenu przez warstwę (iii) zapewnia środek techniczny do ustalenia górnej granicy szybkości wychwytywania tlenu dla całej struktury, niezależnie od składnika wychwytującego (ii). Moze to służyć przedłużeniu czasu operowania foliami w obecności powietrza przed szczelnym zamknięciem opakowania. Co więcej, warstwa (iii) może zapewnić barierę dla migracji poszczególnych składników w foliach wychwytujących lub produktów ubocznych wychwytywania do wnętrza opakowania. Wreszcie, warstwa (iii) może także poprawiać zgrzewalność, klarowność i/lub odporność wielowarstwowej folii na wzajemne sklejanie.
Można także stosować dalsze dodatkowe warstwy, takie jak warstwy klejące. Kompozycje zwykle stosowane do sporządzania warstw klejących zawierają poliolefiny z bezwodnikowymi grupami funkcyjnymi i inne dobre znane warstwy klejące.
175 843
Gdy dobrano już składniki i utworzono z nich pożądaną kompozycję wychwytującą, warstwę lub wyrób, stosuje się sposób według wynalazku, eksponując tę kompozycję, warstwę lub wyrób na promieniowanie w celu zainicjowania wychwytywania tlenu. Zainicjowanie wychwytywania tlenu w akceptorze tlenu określono tu jako ułatwienie wychwytywania tak, aby znacznie skrócić lub wyeliminować okres indukcji wychwytywania tlenu. Jak wskazano wyżej, okres indukcji jest okresem czasu do chwili, kiedy kompozycja wychwytująca zaczyna wykazywać przydatne właściwości wychwytujące. Co więcej, inicjowanie wychwytywania tlenu może także dotyczyć kompozycji o nieokreślonym okresie indukcji pod nieobecność promieniowania (patrz przykład VI).
Chociaż nie jest znany dokładny sposób, w jaki następuje inicjacja wychwytywania tlenu, sądzi się, bez wiązania się jakąś konkretną teorią, że gdy akceptor tlenu wystawia się na działanie promieniowania, zachodzi jeden lub większa liczba następujących zjawisk:
(a) znaczące wyczerpanie wszelkiego antyutleniacza (antyutleniaczy), o ile są obecne, pozwalające tym samym na zachodzenie utleniania;
(b) aktywacja katalizatora na bazie metalu przejściowego przez zmianę stopnia utlenienia metalu i/lub jego konfiguracji ligandów, zwiększająca jego działanie wychwytujące; lub (c) znaczący wzrost ilości wolnych rodników i/lub nadtlenków w układzie, pomimo działania inhibitującego jakiegokolwiek antyutleniacza (antyutleniaczy), o ile są obecne lub pozostały.
Promieniowanie stosowane w tym sposobie może być promieniowaniem działającym fotochemicznie, np. ultrafioletowym lub światłem widzialnym o długości fali około 200 do 750 nm, a korzystnie o długości fali około 200 do 400 nm. Gdy stosuje się ten sposób, korzystnie jest eksponować akceptor tlenu na co najmniej 0,1 dżuli na gram składnika wychwytującego. Zwykle ekspozycja zawiera się w granicach 10 do 100 dżuli na gram. Promieniowanie można także stanowić wiązka elektronów w dawce około 0,2 do 20 megaradów, korzystnie około 1 do 10 megaradów. Do innych źródeł promieniowania należy promieniowanie jonizujące, takie jak promieniowanie gamma, promieniowanie rentgenowskie i promieniowanie pochodzące z wyładowań koronowych. Eksponowanie na promieniowanie prowadzi się korzystnie w obecności tlenu. Czas trwania ekspozycji zależy od wielu czynników, obejmujących, chociaż nie ograniczonych tylko do nich, ilość i rodzaj obecnego fotoinicjatora, grubość eksponowanych warstw, ilość obecnego antyutleniacza, i długość fali i natężenie1 źródła promieniowania.
Gdy stosuje się wyroby lub warstwy wychwytujące tlen, eksponowanie na promieniowanie może odbywać się podczas sporządzania lub po sporządzeniu warstwy lub wyrobu. Jeśli powstałą warstwę lub wyrób stosuje się do pakowania produktów wrażliwych na działanie tlenu, eksponowanie może odbywać się tuż przed pakowaniem, podczas pakowania lub po pakowaniu. W każdym jednak przypadku wymagane jest eksponowanie na promieniowanie przed użyciem warstwy lub wyrobu jako akceptora tlenu. Dla najlepszej jednorodności promieniowania, eksponowanie należy prowadzić w takim etapie procesu; w którym warstwa lub wyrób mają postać płaskiego arkusza.
Aby jak najskuteczniej stosować sposób według wynalazku, korzystnie jest określić zdolności wychwytywania tlenu akceptora tlenu, np. szybkość i pojemność. W celu określenia zdolności wychwytywania tlenu, mierzy się czas, jaki upłynął, zanim akceptor tlenu wychwyci pewną ilość tlenu ze szczelnie zamkniętego pojemnika. W pewnych przypadkach szybkość wychwytywania można odpowiednio określić, umieszczając folię zawierającą pożądany akceptor tlenu w pojemniku uszczelnionym przed dostępem powietrza, zawierającym atmosferę o określonej zawartości tlenu, np. powietrze, które zwykle zawiera 20,6% objętościowych tlenu. Następnie, co pewien czas pobiera się próbki atmosfery wewnątrz pojemnika w celu określenia procentowej zawartości pozostałego w niej tlenu. Zwykle, konkretne otrzymane szybkości są różne w różnej temperaturze i warunkach atmosferycznych. Szybkości wskazane niżej uzyskano w temperaturze pokojowej i w jednej atmosferze, gdyż najlepiej reprezentują one warunki, w których w wielu przypadkach stosuje się akceptor tlenu i/lub sporządzone z niego warstwy lub wyroby.
175 843
Gdy potrzebna jest aktywna bariera dla tlenu, przydatna szybkość wychwytywania może wynosić zaledwie 0,05 cm'1 tlenu (O2) na gram związku ulegającego utlenianiu w składniku wychwytującym na dzień w powietrzu w temperaturze 25°C i pod ciśnieniem 1 atmosfery. Pewne kompozycje, np. kompozycje zawierające etylenowo nienasycone związki ulegające utlenianiu, wykazująjednak szybkości równe lub większe niż 0,5 cm3 tlenu na gram na dzień, co czyni je odpowiednimi do wychwytywania tlenu wewnątrz opakowania jak również do zastosowań jako aktywnej bariery dla tlenu. Akceptory tlenu zawierające etylenowo nienasycone węglowodory są zdolne wykazywać nawet bardziej korzystne szybkości, równe lub większe niż 5 cm’ O2 na gram na dzień.
Zazwyczaj, warstwy folii nadające się do stosowania jako aktywna bariera dla tlenu mogą wykazywać szybkość wychwytywania, mierzoną w powietrzu w temperaturze 25°C i pod ciśnieniem 1 atmosfery, wynoszącą zaledwie 1 cttf tlenu na 1 m2 na dzień. Warstwy zawierające etylenowo nienasycone węglowodory są jednak zdolne wykazywać szybkość wychwytywania większą niż 10 cim tlenu na 1 m2 na dzień, a mogą wykazywać szybkość wychwytywania tlenu w tych samych warunkach równą lub większą niż około 25 cm’ tlenu na 1 m2 na dzień. TTaie szybkości wychwytywania tlenu c^/nią ąe warstwy odpowiednimi do wychwytywania tlenu wewnątrz opakowania jak również do zastosowań jako aktywnej bariery dla tlenu.
Gdy pożądane jest stosowanie tego sposobu z zastosowaniem aktywnej bariery dla tlenu, zainicjowanie działania wychwytywania tlenu wraz z dowolną aktywną barierą dla tlenu powinna dawać całkowitą szybkość przechodzenia poniżej około 1,0 cm’ na 1 m2 na dzień na atmosferę w temperaturze 25°C. Zdolność wychwytywania tlenu powinna być taka, aby ta szybkość przechodzenia nie była przekraczana co najmniej w ciągu dwóch dni
W wielu zastosowaniach przemysłowych oczekuje się, ze szybkość wychwytywania będzie mogła najszybciej jak to możliwe ustalić wewnętrzną zawartość tlenu na poziomie poniżej 0,1%, korzystnie w czasie krótszym niż około 4 tygodnie. Patrz publikacja Mitsubishi Gas and Chemical Company, Inc. zatytułowana „AGELESS - A New Age in Food Preservation” (data nieznana).
Gdy raz już zostanie zainicjowane wychwytywanie, akceptor tlenu, warstwa wychwytująca tlen lub sporządzony z niej wyrób powinien móc wychwytywać tlen aż do wyczerpania jego zdolności wychwytywania, to znaczy powinien wychwycić ilość tlenu, którą akceptor tlenu jest zdolny skonsumować zanim stanie się on nieskuteczny. W rzeczywistym zastosowaniu wymagna zdolność wychwytywania żądana dla danego zastosowania zależy od:
(1) ilości tlenu początkowo obecnej w opakowaniu, (2) szybkości wnikania tlenu do opakowania pod nieobecność właściwości wychwytywania, i (3) zamierzonego okresu trwałości produktu.
Gdy stosuje się akceptory tlenu zawierające związki etylenowo nienasycone, zdolność wychwytywania może wynosić zaledwie 1 cm’ tlenu na gram, ale koniecznie może wynosić co najmniej 50 cm’ tlenu na gram. Gdy takie akceptory tlenu mają postać warstwy, warstwa taka ma korzystnie pojemność tlenową co najmniej 250 cm’ tlenu na metr kwadratowy na 0,025 mm grubości, a zwłaszcza co najmniej 1200 cm’ tlenu na metr kwadratowy na 0,025 mm grubości.
W celu dalszego zilustrowania praktycznej realizacji niniejszego wynalazku i jego zalet, podano następujące przykłady. Przykłady te w żadnym stopniu nie ograniczają jednak wynalazku, a tylko go ilustrują. Wartości procentowe podane w przykładach są wyrażone w procentach wagowych mieszaniny. Wszystkie próbki poniżej, włącznie z nie naświetlanymi próbkami porównawczymi, wystawiano podczas badania na światło otoczenia. Uważa się, że może to wyjaśnić pewne wahania w ich właściwościach wychwytujących.
Przykład I. Sporządzanie orzenmieszki
Przedmieszkę, zawierającą katalizator na bazie metalu przejściowego, sporządzono przez mieszanie w sposób ciągły i operację tabletkowania. Konkretnie, suchą mieszankę polimeru etylenu z octanem winylu, zawierającą 9% octanu winylu (EVA-9), i tabletki katalizatora tEN-CEM, zawierającego neokaorcniaa kobaltu (22,5% wagowych kobaltu) z firmy Mooney Chemicals, umieszczono w leju zasypowym wytłaczarki dwuślimakowej
175 843
BRABENDER o współpracujących, obracających się w przeciwnych kierunkach ślimakach, wyposażonej w dyszę do ciągłego wytłaczania. Ilość stosowanego katalizatora wynosiła 2,3% wagowych, zapewniając zawartość kobaltu w przedmieszce wynoszącą 5000 ppm. Wytłaczarkę utrzymywano w temperaturze 120°C, a dyszę w temperaturze 110°C. Wytłaczany profil przesyłano przez kąpiel wodną w celu ochłodzenia i następnie suszono nożem powietrznym. Wytłoczony profil wprowadzano następnie do tabletkarki KILLION. Otrzymane tabletki, zwane dalej „przedmiesAąkobaltową” stosowano dalej w mieszankach, zilustrowanych niżej.
W ten sam sposób sporządzono drugą przedmieszkę, zawierającą 10% fotoinicjatora benzofenonowego (Aldrich) i 5000 ppm kobaltu TEN-CEM. Tę drugą przedmieszkę określano dalej jako „przedmieszkę kobaltowo-benzofenonową”.
Przykład II. Sporządzanie i badanie folii
Z przedmieszki kobaltowej, zilustrowanej w przykładzie I sporządzono przez współwytłaczanie wielowarstwową, rozdmuchiwaną folię. Otrzymana folia miała strukturę dwuwarstwową, o grubości około 0,075 mm. Jedna warstwa składała się z polimeru etylenu z octanem winylu, a druga, (wychwytująca) warstwa składała się z 80% polibutadienu-1,2 RB830 z firmy Japan Synthetic Rubber, 10% przedmieszki kobaltowej i 10% polimeru etylenu z tlenkiem węgla (10% CO) z firmy Dow Chemical, włączonego jako fotoinicjator. Warstwa wychwytująca miała około 0,05 mm grubości. Próbki z tej folii o ciężarze około 5 g każda naświetlano i następnie zamykano szczelnie w workach stanowiących barierę dla gazów, zawierających 400 cm3 powietrza. Z worków, przez sklejający się pasek kauczukowy pobierano gazoszczelną strzykawką próbki gazu (4 cm3), i analizowano je za pomocą analizatora tlenu MOCON model Lc 700F. Następujące tabele podają działanie wychwytujące folii oraz rodzaj i czas trwania lub ilość promieniowania, na które je eksponowano. Kreski (—) w poniższej tabeli 1, jak również w tabelach w innych przykładach wskazują, ze próbki nie pobierano. Konkretnie, poniższe wyniki wskazują, że próbki z tej konkretnej folii, naświetlane promieniowaniem UV i wiązką elektronów są bardziej skuteczne niż próbka porównawcza. Najskuteczniejsze inicjowanie ma miejsce w przypadku naświetlania wiązką elektronów w dużej dawce.
Tabela 1
Czas (dni) Nie naświetlana próbka kontrolna %O, Naświetlanie UVa %O2 Naświetlanie wiązką elektronówh %O2 Naświetlanie wiązką elektronów0 %O2
0 20,6 20,6 20,6 20,6
2 20,6 20,5 20,6 18,6
4 - - - 13,1
6 20,6 20,1 20,6 -
8 20,6 19,3 20,6 0,000
14 20,6 16,6 20,6 -
20 20,6 11,8 6,7 -
23 - 7,3 0,000 -
26 20,6 4,3 - -
28 - 2,16 - 0,000
33 20,6 0,000 0,000 -
46 - - 0.000 -
61 20,6 0,000 - 0,000
77 20.6 0,000 0,000 0,000
100 20,6 - - -
113 16,1 - - -
126 1,50 - - -
142 0,000 - - -
a Promieniowanie niewidzialne (UVA) w ciągu 5 minut przy 1,6 mW/cm2 b Wiązka elektronów o dawce 1,1 megaradów c Wiązka elektronów o dawce 7,6 megaradów
175 843
Przykład III. Sporządzono drugą folię i badano jak w przykładzie II z tą różnicą, ze warstwę wychwytującą wykonano z 90% polibutadienu-1,2 RB830 i 10% przedmieszki kobaltowo-benzofenonowej. Tabela 2 przedstawia te wyniki badań i czas trwania naświetlania lub ilość stosowanego promieniowania. Przedstawione niżej wyniki wskazują, ze inicjator benzofenonowy w tej folii szczególnego rodzaju jest bardziej skuteczny niż polimer etylenu z tlenkiem węgla. Porównaj z przykładem 2. Wyniki wskazują także, że naświetlanie UVA w przypadku i tego szczególnego rodzaju jest skuteczniejsxe niż naświetlanie wiązką, elektronów.
Tabela 2
Czas (dni) Nie naświetlana próbka kontrolna %O2 Naświetlanie UVa .........%.Qa Naświetlanie wiązką elektronów13 % O2 Naświetlanie wiązką elektronów % O2
0 20,6 20,6 20,6 20,6
1 20,6 0,364 - 19,5
2 20,6 0,000 - 14,0
4 - - 20,6 2 3
5 20,5 0,000 18,2 -
7 20,5 0,000 9,4 0,000
11 - - 0,000 -
14 20,5 0,000 0,000 0,000
33 17,4 - - 0,000
41 7,8 - - -
50 0,000 - - -
61 0,000 0,000 - -
a Promieniowanie niewidzialne (UVA) w ciągu 5 minut przy 1,6 mW/cm2 b Wiązka elektronów o dawce 1,1 megaradów c Wiązka elektronów o dawce 7,6 megaradów
Przykład IV. Tę próbkę folii także sporządzono i badano jak w przykładzie II, z tą różnicą, że warstwa wychwytująca składała się z 90% polibutadienu-1,2 RB830 i 10% przedmieszki kobaltowej z przykładu II. Tabela 3 przedstawia te wyniki badań i rodzaj oraz czas trwania naświetlania lub ilość stosowanego promieniowania. Przedstawione niżej wyniki wskazują, że w tej folii szczególnego rodzaju naświetlanie samą wiązką elektronów, to znaczy bez fotoinicjatora, wystarcza do zainicjowania wychwytywania tlenu
Tabela 3
Czas (dni) Nie naświetlana próbka kontrolna % O2 Naświetlanie UVa %O2 Naświetlanie wiązką elektronów % O2 Naświetlanie wiązką elektronów %O2
1 2 3 4 5
0 20,6 20,6 20,6 20,6
1 20,6 20,6 20,6 20,3
2 - - 20,6 19,7
3 20,6 20,6 - 19,0
8 - - 20,6 14,7
10 20,6 20,6 - -
14 - - 16,2 3,6
16 - - - 0,86
18 - - - 0,000
19 - - 0,000 -
175 843 cd Tabel n nr 3
1 2 3 4 5
27 20,6 20,6 - -
41 20,6 20,6 - -
62 - - 0,000 0,000
73 20,6 20,6 - -
88 20,6 18,9 - -
98 20,6 12,2 - -
110 20,5 0,000 - -
“ Promieniowanie niewidzialne (UVA) w ciągu 5 minut przy 1,6 mW/cm2 b Wiązka elektronów o dawce 1,1 megaradów c Wiązka elektronów o dawce 7,6 megaradów
Przykład V.Tę folię także sporządzono i badano jak w przykładzie II, z tą różnicą, ze warstwa wychwytująca składała się z 80% polibutadienu-1,2 RB830 i 10% polimeru etylenu z tlenkiem węgla (10% CO), i przedmieszki kobaltowo-benzofenowej z przykładu I. Tabela 4 przedstawia te wyniki badań i rodzaj oraz czas trwania naświetlania lub ilość stosowanego promieniowania. Przedstawione niżej wyniki wskazują, ze w tej folii szczególnego rodzaju można stosować mieszaninę fotoinicjatorów.r·
Tabela 4
Czas (dni) Nie naświetlana próbka kontrolna % O2 Naświetlanie UVa %O2 Naświetlanie wiązką elektronówb %O, Naświetlanie wiązką elektronówb %O,
0 20,6 20,6 20,6 20,6
1 20,6 0,91 - 20,2
2 20,6 0,000 - 18,2
3 - - 16.7 14,6
4 - - 14,3 9,3
7 20,6 0,000 4,3 0,000
14 20,6 0,000 0,000 0,000
20 19,6 0,000 0,000 -
26 9,4 0,000 - -
28 4,9 - - 0,000
-Ί -ł 0,000 0,000 - 0,000
61 0,000 0,000 - 0,000
a Promieniowanie niewidzialne (UVA) w ciągu 5 minut przy 1,6 mW/cm2 b Wiązka elektronów o dawce 1,1 megaradów c Wiązka elektronów o dawce 7,6 megaradów
Przykład VI. W komorze mieszalnika BRABENDER sporządzano mieszankę składającą się z 90% kopolimeru etylenowo-propylenowego (5% etylenu) i 10% wagowych przedmieszki kobaltowo-benzofenonowej. Następnie na prasie laboratoryjnej CARVER prasowano z niej dwie folie o ciężarze około 3 g każda i badano jak opisano w przykładzie II. W poniższej tabeli 5 podano wyniki prób. Wyniki te wskazują, że wychwytywanie tlenu można inicjować w foliach zawierających polimery o trzeciorzędowych atomach wodoru.
175 843
Tabela 5
Czas (dni) Nie naświetlana próbka kontrolna % O2 Naświetlanie UVa % 02
0 20,6 20,6
3 20,6 19,1
16 20,6 15,7
28 20,6 12,8
50 20,6 8,4
64 20,6 5,9
80 20,5 3,5
91 20,4 1,68
102 20,2 0,35
114 - 0,003
119 19,5 0,000
Promieniowanie niewidzialne (UVA) w ciągu 10 minut przy 1,6 mW/cm2
Przykład VII. W komorze mieszalnika BRABENDER sporządzono mieszankę składającą się z 90% poli(butenu-1) (wskaźnik płynięcia stopu = 20) z firmy Aldrich i 10% wagowych przedmieszki kobaltowo-benzofenonowej. Następnie prasowano z niej dwie folie o ciężarze w granicach 2-3 g każda, i badano jak opisano w przykładzie VI. W poniższej tabeli 6 podano wyniki prób. Wyniki te są podobne do przedstawionych w przykładzie VI.
Tabela 6
Czas (dni) Nie naświetlana próbka kontrolna % O2 Naświetlanie UVa % 02
0 20,6 20,6
7 20,6 19,0
16 20,6 17,5
27 20,6 15,9
55 20,6 11,2
66 20,4 8,8
85 19,8 6,0
99 16,2 4,8
a Promieniowanie niewidzialne (UVA) w ciągu 10 minut przy 1,6 mW/cm2
Przykład VIII. Przykład ten wskazuje, ze wychwytywanie tlenu można inicjować w krótszym okresie czasu przez eksponowanie na promieniowanie UV o krótszej długości fali (UVB i UVC) zarówno z użyciem (przykłady II i III) jak i bez użycia (przykład IV), fotoinicjatora. Wyniki te wskazują także skuteczność napromieniowania w procesie ciągłym.
Cztery folie opisane w przykładach II-IV naświetlano zestawem do naświetlania światłem ultrafioletowym COLIGHT, w którym stosuje się średniociśnieniową łukową lampę rtęciową. Próbki naświetlano dwoma metodami. W metodzie A, kawałek folii przymocowywano do odbijającej promienie, sztywnej podkładki i przepuszczano pod lampą z prędkością 10 m/minutę. W metodzie B, rolkę folii przepuszczano pod źródłem światła (z rolki na rolkę) z prędkością 10 m/minutę. Przy tej prędkości zestaw naświetlający dostarcza 180 mJ/cm2. Każda próbka folii do badań ważyła około 7 g i badano ją w nieprzepuszczalnym worku zawierającym 500 cm‘3 powietrza. Natężenie promieniowania UV mierzono radiometrem integrującym EIT model 365CHl. Wyniki prób podano w poniższej tabeli 7.
175 843
Tabela 7
Przykład: IIa IIb III” IVb
Czas (dni) % O2 % O2 %O2 % O2
0 20,6 20,6 20,6 20,6
2 - 18,5 - 20,6
3 8,1 - 0,000 -
4 2,09 - 0,000 -
5 0,000 - - -
6 - 0,80 - 17,1
7 - 0,000 - 10,4
14 - - - 0,000
a Naświetlanie metodą A b Naświetlanie metodą B
Przykład IX. W komorze mieszalnika BRABENDER sporządzono mieszankę o następującym składzie: 45 g polibutadienu-1,2 RB30, 0,45 g fotoinicjatora IRGACURE 651 produkcji firmy Ciba-Geigy i wystarczająca ilość podstawowego roztworu 1-etylopentanokarboksylanu kobaltu o nazwie handlowej NOURY-DRY produkcji firmy Akzo Inc., aby wprowadzić wagowo 500 ppm kobaltu. Z mieszanki tej prasowano następnie dwie folie o ciężarze 2-3 g i badano je jak w przykładzie II. Wyniki podano w tabeli 8. Wskazują one skuteczność 2,2-dwumetoksy-2-fenyloacetofenonu to znaczy fotoinicjatora IRGACURE 651.
Tabela 8
Czas (dni) Nie naświetlana próbka kontrolna %O2 Naświetlanie UVa %O2
0 20,6 20,6
1 20,6 16,0
5 20,5 6,9
8 19,9 3,01
11 11,7 0,035
14 4,5 0,000
22 0,233 0,000
25 0,008 0,000
29 0,000 0,000
48 0,000 0,000
Promieniowanie niewidzialne (UVA) w ciągu 10 minut przy 1,6 mW/cm2
Przykład X. Następujący przykład demonstruje inicjowanie wychwytywania tlenu za pomocą żywicy MXD6 gatunek 6001 (m-ksylilenoamid kwasu adypinowego) produkcji firmy Mitsubishi Gas and Chemicals. Sporządzono dwie mieszanki przez odlewanie z rozpuszczalnika poliamidu MXD6 z gorącego kwasu octowego. Mieszanka 1 zawierała 3,3 g poliamidu MXD6 i wystarczająca ilość roztworu kobaltu o nazwie handlowej NOURY-DRY produkcji firmy Akzo Chemical, aby wprowadzić wagowo 500 ppm kobaltu. Mieszanka 2 zawierała 3,1 g poliamidu MXD6, 0,038 g benzofenonu (Aldrich), i wystarczającą ilość roztworu kobaltu o nazwie handlowej NOURY-DRY, aby wprowadzić wagowo 500 ppm kobaltu. Pozostałość kwasu octowego usunięto z folii w suszarce promowej. Folii z mieszanki 1 nie naświetlano, podczas gdy folię z mieszanki 2 naświetlano w ciągu 10 minut (UVA) przy
1,6 mW/t^i^2. Obie fol w badano w incprzepuszczalnych workach zawierajjących 400 ctn' powietrza. Wyniki podano w tabeli 9.
175 843
Tabela 9
Czas (dni) Mieszanka 1 % tlenu Mieszanka 2 % tlenu
0 20,6 20,6
1 20,6 19,3
7 20,6 14,8
14 20,6 12,1
23 20,5 10,5
34 19,8 -
39 17,4 9,0
48 14,8 8,7
63 11,7 8,1
Przykład XI. Część folii opisanej w przykładzie III eksponowano na naświetlanie promieniowaniem UV promieniowanie niewidzialne (UVA) w ciągu 5 minut przy
1,6 mW/em2 w taki sam sposób jak to opisano w przykładzie Ili. Następnie folię badano jak opisano poprzednio w przykładzie Π, z tą różnicą, ze folię utrzymywano w ciemności. Poniższe wyniki wskazują, że po inicjacji wychwytywanie tlenu przebiega dalej, chociaż zaprzestano eksponowania na promieniowanie. Wyniki podano w tabeli 10.
Tabela 10
Czas (dni) % O2
0 20,6
1 3,4
2 0,000
5 0,000
Próby porównawcze przedstawione w przykładach wykazują, ze sposób wychwytywania tlenu według wynalazku wymaga obecności katalizatora będącego metalem przejściowym.
Przykład XII. Sporządzono współwytłaczaną folię jak w przykładzie II, z tą różnicą, ze warstwa polibutadienu składała się w 100% z polibutadienu-1,2 RB830. Folię tę naświetlono wiązką elektronów w dawce 7,6 Mradów i następnie badano pod kątem wychwytywania tlenu, jak opisano wyżej. Wyniki podano w tabeli 11.
Tabela 11
Czas (dni) % O2
0 20,6
1 20,6
7 20,6
17 20,65
44 20,6
62 20,6
78 20,6
85 20,6
126 19,9
135 19,4
175 843
Przykład XIII. Prasowano 6,7 g folii z perełek polibutanienu-1,2 RB830 Folię tę naświetlano następnie UVA w ciągu 10 minut przy 1,6 mWW i badano pod kątem wychwytywania tlenu jak opisano wyżej, z tą różnicą, ze nieprzepuszczalny worek zawierał tylko 130 cm’ powietrza. Wyniki prób przedstawiono w tabeli 12.
Tabela 12
Czas (dni) %O2
0 20,6
20 20,6
43 20,6
62 20,6
116 20,6
132 20,6
148 20,6
162 20,6
190 20,6
175 843
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (11)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania wyrobu nadającego się do wychwytywania tlenu polegający na wytworzeniu kompozycji polimerowej i ukształtowaniu wyrobu, znamienny tym, ze sposób ten obejmuje:
    a) wytwarzanie kompozycji wychwytującej tlen zawierającej (i) od 75 do 99,9% co najmniej jednego związku organicznego ulegającego utlenianiu wybranego spośród podstawionego lub niepodstawionego etylenowo nienasyconego węglowodoru lub poliamidu, (ii) od 0,001 do 0,5% katalizatora na bazie metalu przejściowego tego utleniania i (iii) od 1,5% fotoinicjatora i ewentualnie jednego lub więcej anty utleniacza,
    b) wytworzenie w znany sposób ukształtowanego wyrobu w postaci folii, warstwy folii wielowarstwowej lub pojemnika do pakowania produktów wrażliwych na tlen, przy czym kompozycja zdolna do wychwytywania tlenu stanowi część tego ukształtowanego wyrobu, a następnie,
    c) wystawienie przynajmniej części tego ukształtowanego wyrobu zawierającego kompozycję do wychwytywania tlenu na działanie promieniowania ultrafioletowego w dawce co najmniej 0,1 J/gram kompozycji wychwytującej tlen lub wiązki elektronów w dawce od 0,2 do 20 megaradów.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje się sól kobaltu.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje się podstawiony, etylenowo nienasycony węglowodór zawierający polimer lub kopolimer alfa-olefiny lub ich mieszaninę.
  4. 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się podstawiony, etylenowo nienasycony węglowodór z grupą zawierającą tlen, wybraną spośród estrów, kwasów karboksylowych, aldehydów, eterów, ketonów, alkoholi, nadtlenków i wodoronadtlenków.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako związek organiczny ulegający utlenianiu stosuje się homopolimer lub kopolimer.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako związek organiczny ulegający utlenianiu stosuje się węglowodór zawierający trzeciorzędowe atomy węgla.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje się związek organiczny ulegający utlenianiu wybranych spośród polipropylenu, polibutylenu, kopolimerów propylenu i kopolimerów butylenu.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się wspomnianą kompozycję zawierającąjeden lub większą liczbę anty utleniaczy.
  9. 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się promieniowanie działające fotochemicznie o długości fali od około 200 do około 750 nm.
  10. 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje się promieniowanie działające fotochemicznie o długości fali od około 200 do około 400 nm.
  11. 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako promieniowanie stosuje się wiązkę elektronów w dawce od 0,2 do 20 megaradów.
PL92295043A 1991-06-27 1992-06-26 Sposób wytwarzania wyrobu nadającego się do wychwytywania tlenu PL175843B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/722,067 US5211875A (en) 1991-06-27 1991-06-27 Methods and compositions for oxygen scavenging

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL295043A1 PL295043A1 (en) 1993-01-25
PL175843B1 true PL175843B1 (pl) 1999-02-26

Family

ID=24900389

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92295043A PL175843B1 (pl) 1991-06-27 1992-06-26 Sposób wytwarzania wyrobu nadającego się do wychwytywania tlenu
PL92315382A PL172392B1 (pl) 1991-06-27 1992-06-26 Kompozycja nadajaca sie do wychwytywania tlenu PL

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92315382A PL172392B1 (pl) 1991-06-27 1992-06-26 Kompozycja nadajaca sie do wychwytywania tlenu PL

Country Status (22)

Country Link
US (3) US5211875A (pl)
EP (1) EP0520257B1 (pl)
JP (1) JP3334056B2 (pl)
AT (1) ATE183533T1 (pl)
AU (2) AU650140B2 (pl)
BR (1) BR9202401A (pl)
CA (1) CA2071079C (pl)
CZ (1) CZ197192A3 (pl)
DE (1) DE69229817T2 (pl)
DK (1) DK0520257T3 (pl)
ES (1) ES2137936T3 (pl)
FI (1) FI922969A7 (pl)
HU (1) HU213185B (pl)
IE (1) IE922117A1 (pl)
IL (1) IL102160A (pl)
MX (1) MX9203389A (pl)
NO (1) NO306784B1 (pl)
NZ (1) NZ243077A (pl)
PL (2) PL175843B1 (pl)
RU (1) RU2093441C1 (pl)
SK (1) SK197192A3 (pl)
ZA (1) ZA924349B (pl)

Families Citing this family (246)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2207439B (en) * 1987-07-27 1992-02-12 Metal Box Plc Improvements in and relating to packaging
US20030134966A1 (en) * 1990-01-31 2003-07-17 Kim Yong Joo Barrier compositions and articles made therefrom
US5281360A (en) * 1990-01-31 1994-01-25 American National Can Company Barrier composition and articles made therefrom
US6288161B1 (en) * 1990-01-31 2001-09-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Barrier compositions and articles made therefrom
JP3128787B2 (ja) * 1990-04-10 2001-01-29 凸版印刷株式会社 酸素バリヤー性を有するポリオレフィン系樹脂シート及び酸素バリヤー性容器
ZA921914B (en) * 1991-04-02 1993-09-16 Grace W R & Co Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
CA2062083C (en) * 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
US5211875A (en) * 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging
US5399289A (en) * 1992-10-01 1995-03-21 W. R. Grace & Co.-Conn. Compositions, articles and methods for scavenging oxygen which have improved physical properties
US5310497A (en) * 1992-10-01 1994-05-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Oxygen scavenging compositions for low temperature use
US5958254A (en) * 1992-11-24 1999-09-28 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Oxygen scavengers independent of transition metal catalysts
US5583047A (en) * 1992-12-10 1996-12-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of detecting the permeability of an object to oxygen
US5627239A (en) 1993-07-13 1997-05-06 Chevron Chemical Company Compositions having ethylenic backbone and benzylic, allylic, or ether-containing side-chains, oxygen scavenging compositions containing same, and process for making these compositions by esterification or transesterification of a polymer melt
NL9400602A (nl) * 1994-04-15 1995-11-01 Townsend Engineering Co Werkwijze voor het vervaardigen van voedselstrengen met een uit eiwit gevormde huls en inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze.
US5759602A (en) * 1994-04-15 1998-06-02 Townsend Engineering Company Method for making extruded food products
US5741385A (en) * 1994-05-25 1998-04-21 W.R. Grace & Co.-Conn. Method of storing active films
US5482769A (en) * 1994-06-01 1996-01-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Cross-linked film
JP3541431B2 (ja) 1994-06-08 2004-07-14 東洋製罐株式会社 酸素吸収性容器
NZ272780A (en) * 1994-08-23 1998-02-26 Grace W R & Co Food package comprising an oxygen-sensitive article enclosed in polymeric film
US5776361A (en) * 1995-02-15 1998-07-07 Chevron Chemical Company Multi-component oxygen scavenging composition
US5660761A (en) * 1995-02-15 1997-08-26 Chevron Chemical Company Multi-component oxygen scavenger system useful in film packaging
WO1996029362A1 (en) * 1995-03-21 1996-09-26 W.R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for improved initiation of oxygen scavenging
AUPN267295A0 (en) * 1995-04-28 1995-05-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Triggered active packaging materials
JP3397209B2 (ja) * 1995-08-29 2003-04-14 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 耐輻射線性ポリプロピレン及びその有用な製品
DE69504692D1 (de) * 1995-12-06 1998-10-15 Toyo Seikan Kaisha Ltd Sauerstoff absorbierender Behälter
RU2164813C2 (ru) * 1995-12-15 2001-04-10 В.Р. Грейс энд Ко.-Конн Кислородоакцепторные насыщенные металлом ионообменные составы
US5798055A (en) * 1995-12-15 1998-08-25 Blinka; Thomas Andrew Oxygen scavenging metal-loaded ion-exchange compositions
US6274210B1 (en) 1995-12-15 2001-08-14 W. R. Grace & Co. -Conn Oxygen scavenging compositions with low migration
WO1997032924A1 (en) * 1996-03-07 1997-09-12 Cryovac, Inc. Zeolite in packaging film
US6057013A (en) * 1996-03-07 2000-05-02 Chevron Chemical Company Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material
US5834079A (en) * 1996-03-07 1998-11-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Zeolite in packaging film
US5942297A (en) 1996-03-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. By-product absorbers for oxygen scavenging systems
AU726277B2 (en) * 1996-03-07 2000-11-02 Cryovac, Inc. Functional barrier in oxygen scavenging film
US5698250A (en) 1996-04-03 1997-12-16 Tenneco Packaging Inc. Modifield atmosphere package for cut of raw meat
US5830545A (en) * 1996-04-29 1998-11-03 Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. Multilayer, high barrier laminate
NZ333940A (en) 1996-08-02 2000-08-25 Cryovac Inc Method, apparatus, and system for triggering oxygen scavenging films
NZ333942A (en) * 1996-08-02 2000-08-25 Cryovac Inc Method of triggering oxygen scavenging composition with pulsed light
PT921993E (pt) * 1996-08-02 2002-08-30 Cryovac Inc Sistema de embalagem
US6926846B1 (en) 1996-08-08 2005-08-09 Pactiv Corporation Methods of using an oxygen scavenger
US6395195B1 (en) 1996-08-08 2002-05-28 Pactiv Corporation Oxygen scavenger accelerator
US5928560A (en) 1996-08-08 1999-07-27 Tenneco Packaging Inc. Oxygen scavenger accelerator
US6908652B1 (en) 1996-09-18 2005-06-21 Cryovac, Inc. Poly(lactic acid) in oxygen scavenging article
DE69703587T2 (de) * 1996-09-18 2001-05-31 Cryovac, Inc. Polymilchsäure in sauerstoff-zehrendem artikel
WO1999015432A1 (en) * 1996-09-23 1999-04-01 Bp Amoco Corporation Copolyamide active-passive oxygen barrier resins
US6863988B2 (en) 1996-09-23 2005-03-08 Bp Corporation North America Inc. Oxygen scavenging monolayer bottles
NZ334569A (en) * 1996-09-23 2000-08-25 Bp Amoco Corp Multilayered plastic containers that are resistant to oxygen permeation
US6083585A (en) * 1996-09-23 2000-07-04 Bp Amoco Corporation Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles
US5804236A (en) * 1996-09-26 1998-09-08 Frisk; Peter Oxygen scavenging container
US6686006B1 (en) 1997-05-16 2004-02-03 Cyrovac, Inc. Amorphous silica in packaging film
US6139770A (en) * 1997-05-16 2000-10-31 Chevron Chemical Company Llc Photoinitiators and oxygen scavenging compositions
US6254802B1 (en) 1997-05-16 2001-07-03 Cryovac, Inc. Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions
US20030194433A1 (en) * 2002-03-12 2003-10-16 Ecolab Antimicrobial compositions, methods and articles employing singlet oxygen- generating agent
US20040055965A1 (en) * 1997-06-13 2004-03-25 Hubig Stephan M. Recreational water treatment employing singlet oxygen
US6233907B1 (en) 1997-07-30 2001-05-22 Cryovac, Inc. Method and apparatus for triggering oxygen scavenging material as a wall component in a container
US6287481B1 (en) 1997-08-01 2001-09-11 Cryovac, Inc. Method, apparatus, and system for triggering oxygen scavenging films
US5981676A (en) * 1997-10-01 1999-11-09 Cryovac, Inc. Methods and compositions for improved oxygen scavenging
US5911910A (en) * 1997-10-29 1999-06-15 Cryovac, Inc. Method and apparatus for triggering an article containing an oxidizable organic compound
US5904960A (en) * 1997-10-29 1999-05-18 Cryovac, Inc. Method and apparatus for treating an article containing an oxidizable organic compound
US5941037A (en) * 1997-11-21 1999-08-24 W. R. Grace & Co.-Conn Oxygen scavenging hydrotalcite and compositions containing same
AU752002B2 (en) * 1997-12-16 2002-09-05 Cryovac, Inc. Method for triggering oxygen scavenging material as a wall component in a container
EP0933305A3 (en) * 1998-01-27 1999-11-10 Hee Jung Kim Film wrap for perishable products
AU2578499A (en) * 1998-02-03 1999-08-16 Continental Pet Technologies, Inc. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
US20020037377A1 (en) 1998-02-03 2002-03-28 Schmidt Steven L. Enhanced oxygen-scavenging polymers, and packaging made therefrom
DE69925658T2 (de) * 1998-03-12 2005-11-10 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Sauerstoffabsorbierende Mehrschichtfolie, deren Herstellungsverfahren und Verpackungsbehälter
US6007885A (en) * 1998-03-19 1999-12-28 W.R. Grace & Co.-Conn. Oxygen scavenging compositions and methods for making same
US7097890B1 (en) 1998-07-31 2006-08-29 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Polymer with pendent cyclic olefinic functions for oxygen scavenging packaging
EP1066337B1 (en) * 1998-03-25 2004-11-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavengers with reduced oxidation products for use in plastic films and beverage and food containers
US6254803B1 (en) * 1998-03-25 2001-07-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavengers with reduced oxidation products for use in plastic films
CA2233387A1 (en) * 1998-03-26 1999-09-26 Michael Glover Colour fade protection systems
US6054153A (en) 1998-04-03 2000-04-25 Tenneco Packaging Inc. Modified atmosphere package with accelerated reduction of oxygen level in meat compartment
AR018359A1 (es) * 1998-05-18 2001-11-14 Dow Global Technologies Inc Articulo resistente al calor , configurado, irradiado y reticulado, libre de un agente de reticulacion de silano
US6214254B1 (en) 1998-06-30 2001-04-10 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging composition and method of using the same
US6946175B2 (en) * 1998-07-31 2005-09-20 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Oxygen scavenging polymers as active barrier tie layers in multilayered structures
US6333087B1 (en) * 1998-08-27 2001-12-25 Chevron Chemical Company Llc Oxygen scavenging packaging
US6231905B1 (en) 1998-10-08 2001-05-15 Delduca Gary R. System and method of making a modified atmosphere package comprising an activated oxygen scavenger for packaging meat
NL1012346C2 (nl) 1999-01-15 2000-08-10 Cornelis Margaretha Theodorus Gedifferentieerde atmosferische verpakking.
US6524672B1 (en) 1999-02-12 2003-02-25 Plastipak Packaging, Inc. Multilayer preform and container with co-extruded liner
US6454965B1 (en) * 1999-03-24 2002-09-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymers in rigid polyethylene terephthalate beverage and food containers
US6689437B1 (en) * 1999-03-31 2004-02-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Oxygen-absorbing material
US6258883B1 (en) 1999-05-06 2001-07-10 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging system and compositions
US6321509B1 (en) 1999-06-11 2001-11-27 Pactiv Corporation Method and apparatus for inserting an oxygen scavenger into a modified atmosphere package
WO2001012523A1 (en) * 1999-06-16 2001-02-22 Bongers Cornelis Margaretha Th Method of separately packaging different kinds of food and package therefore
US6255248B1 (en) 1999-07-09 2001-07-03 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging composition with improved properties and method of using same
RU2164708C1 (ru) * 1999-07-12 2001-03-27 Тульский государственный университет Способ определения степени отверждения полимерного слоя
BR0014677A (pt) 1999-10-01 2002-07-23 Pactiv Corp Rápida absorção de oxigênio pelo uso de ativadores
US6664320B1 (en) 2000-02-22 2003-12-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Using solventless metal oleate in making metal masterbatch
US6423776B1 (en) 2000-05-02 2002-07-23 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging high barrier polyamide compositions for packaging applications
US6410807B1 (en) 2000-05-10 2002-06-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Synthesis of cyclohexene dimethanol compounds
US7186464B2 (en) * 2000-05-19 2007-03-06 Chevron Phillips Chemical Co. Lp Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers
US20020022144A1 (en) 2000-05-19 2002-02-21 Hu Yang Enhanced oxygen barrier performance from modification of ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH)
US6525123B1 (en) 2000-05-19 2003-02-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Compatible blend systems from ethylene vinyl alcohol and oxygen scavenging polymers
US7026417B2 (en) * 2000-05-19 2006-04-11 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Enhanced oxygen barrier performance from modification of vinyl alcohol polymers (PVOH) or ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH)
US7247390B1 (en) 2000-05-19 2007-07-24 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Compatible blend systems of oxygen barrier polymers and oxygen scavenging polymers
US6689314B2 (en) 2000-08-08 2004-02-10 International Paper Company Process for activating oxygen scavenger components during a gable-top carton filling process
US6437086B1 (en) 2000-10-05 2002-08-20 Chevron Phillips Chemical Company Lp Non-extractable polymeric metal salt useful in catalyzing oxygen scavenging
US6610215B1 (en) 2000-10-16 2003-08-26 Chevron Phillips Chemical Co., Lp Oxygen scavenging compositions suitable for heat triggering
WO2002036670A1 (en) * 2000-11-02 2002-05-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Active masterbatch using stearate and an oxidizable resin carrier
US6517776B1 (en) 2000-11-03 2003-02-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp UV oxygen scavenging initiation in angular preformed packaging articles
US6527976B1 (en) 2000-11-27 2003-03-04 Chenron Phillips Chemical Company Lp Epoxy-, melamine- and isocyanate cured oxygen scavenging compositions and methods of preparing the same
US6572783B1 (en) 2000-11-27 2003-06-03 Chevron Phillips Chemical Company Lp Vinyl crosslinked oxygen scavenging compositions and methods of preparing the same
US6878774B2 (en) * 2000-12-08 2005-04-12 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Resin composition and multi-layer container using the same
US6680094B2 (en) * 2000-12-08 2004-01-20 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Packaging material and multi-layer container
US20020119295A1 (en) * 2000-12-22 2002-08-29 Speer Drew V. Radiation triggerable oxygen scavenging article with a radiation curable coating
US6818150B2 (en) * 2000-12-22 2004-11-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp UV- or heat-triggered low oxygen packaging system employing an oxidizable polymer resin and a peroxide
US6875400B2 (en) * 2000-12-22 2005-04-05 Cryovac, Inc. Method of sterilizing and initiating a scavenging reaction in an article
US20020142168A1 (en) * 2000-12-22 2002-10-03 Speer Drew V. Process for pasteurizing an oxygen sensitive product and triggering an oxygen scavenger, and the resulting package
US6515067B2 (en) 2001-01-16 2003-02-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymer emulsion suitable as a coating, an adhesive, or a sealant
US6559205B2 (en) 2001-01-16 2003-05-06 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging polymer blends and emulsion-based methods for preparing same
US6682791B2 (en) * 2001-02-07 2004-01-27 Sonoco Development, Inc. Packages and methods for differential oxygen scavenging
US6410156B1 (en) 2001-03-06 2002-06-25 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging polyamide compositions suitable for pet bottle applications
US6479160B1 (en) 2001-03-09 2002-11-12 Honeywell International Inc. Ultra high oxygen barrier films and articles made therefrom
ATE434022T1 (de) * 2001-04-26 2009-07-15 Toyo Seikan Kaisha Ltd Sauerstoffabsobierende harz-zusammensetzung und mehrschichtbehälter mit wenigstens einer schicht daraus
US20050019208A1 (en) * 2001-05-18 2005-01-27 Speer Drew V. Process for pasteurizing an oxygen sensitive product and triggering an oxygen scavenger, and the resulting package
US6689438B2 (en) 2001-06-06 2004-02-10 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a solid article
US20030054074A1 (en) * 2001-07-25 2003-03-20 Delduca Gary R. Modified atomsphere packages and methods for making the same
US20030054073A1 (en) * 2001-07-25 2003-03-20 Delduca Gary R. Modified atmosphere packages and methods for making the same
US6818151B2 (en) * 2001-11-30 2004-11-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen barrier copolymer
ES2347773T3 (es) * 2001-12-19 2010-11-04 Cryovac, Inc. Envase que tiene un bastidor inflado.
US6607795B1 (en) 2001-12-19 2003-08-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from aromatic difunctional monomers
US6746622B2 (en) * 2002-02-08 2004-06-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from tetrahydrofurfuryl monomers
US7022258B2 (en) * 2002-02-14 2006-04-04 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from benzenedimethanol monomers
US20070020300A1 (en) * 2002-03-12 2007-01-25 Ecolab Inc. Recreational water treatment employing singlet oxygen
US20030183801A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Hu Yang Porous oxygen scavenging material
JP2003285879A (ja) * 2002-03-28 2003-10-07 Yoshino Kogyosho Co Ltd ポリエチレンテレフタレート系樹脂製容器
US7219362B2 (en) * 2002-07-12 2007-05-15 Cryovac, Inc. Packaging for limited lifetime optical data storage media
ATE443005T1 (de) * 2002-10-15 2009-10-15 Cryovac Inc Verfahren zum auslösen, lagern und abgeben eines sauerstoffaufnehmers sowie gelagerter sauerstoffaufnehmer
AU2003284080A1 (en) * 2002-10-15 2004-05-04 Chevron Phillips Chemical Company Lp A process for subjecting to actinic radiation and storing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger
US20040081780A1 (en) * 2002-10-29 2004-04-29 Anatoliy Goldman Container closure with a multi-layer oxygen barrier liner
US7368153B2 (en) * 2002-12-06 2008-05-06 Cryovac, Inc. Oxygen detection system for a rigid container
JP4943835B2 (ja) 2003-01-16 2012-05-30 オード マイケル ヤコブズ イアン 優れた耐環境応力亀裂性を持つ物品を形成するための方法、組成物及びブレンド
TW200507924A (en) * 2003-02-17 2005-03-01 Getters Spa Composition and devices for gas sorption and process for their manufacturing
US20040234797A1 (en) * 2003-05-23 2004-11-25 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with antifog properties
US6872451B2 (en) * 2003-08-28 2005-03-29 Cryovac, Inc. Ionomeric oxygen scavenger compositions
US7754798B2 (en) * 2003-08-28 2010-07-13 Cryovac, Inc. Oxygen scavenger block copolymers and compositions
US7078100B2 (en) * 2003-08-28 2006-07-18 Cryovac, Inc. Oxygen scavenger compositions derived from isophthalic acid and/or terephthalic acid monomer or derivatives thereof
WO2005026020A1 (en) * 2003-09-11 2005-03-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oxygen scavenging packaging
US7052628B2 (en) * 2003-11-19 2006-05-30 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Transition metal carboxylates as catalysts for oxygen scavenging
AU2004297504B9 (en) 2003-11-21 2010-06-03 W.R. Grace & Co.-Conn. Sulfate dispersion chromate reducer
US7318524B2 (en) * 2003-12-24 2008-01-15 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging form/fill/seal package for limited lifetime optical data storage media
US20050139806A1 (en) * 2003-12-24 2005-06-30 Havens Marvin R. Oxygen scavenger compositions
US7153891B2 (en) * 2003-12-24 2006-12-26 Cryovac, Inc. Photoinitiator blends for high speed triggering
WO2005066255A1 (en) * 2003-12-31 2005-07-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Method for absorbing oxygen from a gas mixture within an enclosure
BRPI0507332A (pt) * 2004-02-04 2007-07-03 Grace W R & Co aditivo lìquido para trituração intermediária do cimento
US8192676B2 (en) * 2004-02-12 2012-06-05 Valspar Sourcing, Inc. Container having barrier properties and method of manufacturing the same
WO2005092940A1 (ja) * 2004-03-29 2005-10-06 Zeon Corporation ブロック共重合体およびその製造方法
JP4678584B2 (ja) * 2004-04-08 2011-04-27 共同薬品株式会社 酸素吸収性組成物の製造方法
KR100604848B1 (ko) * 2004-04-30 2006-07-31 삼성전자주식회사 솔더 범프와 골드 범프의 접합을 갖는 시스템 인 패키지및 그 제조방법
US7807111B2 (en) * 2004-05-21 2010-10-05 Cryovac, Inc. Method and apparatus for high speed activation of oxygen scavenging compositions
US20060032568A1 (en) * 2004-08-11 2006-02-16 Annette Lechtenboehmer Tire with oxygen scavenging barrier
US20060069197A1 (en) 2004-09-27 2006-03-30 Tammaji Kulkarny S Oxygen scavenging composition
US20060076536A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-13 Barshied Scott R Oxygen scavenging pharmaceutical package and methods for making same
JP4654656B2 (ja) * 2004-10-21 2011-03-23 凸版印刷株式会社 酸素吸収剤、酸素吸収性樹脂組成物、及びその樹脂組成物を用いた積層体と包装体
US20060099436A1 (en) * 2004-11-05 2006-05-11 Cryovac, Inc. Reduced antifog level in oxygen scavenging film with antifog properties
US7534615B2 (en) * 2004-12-03 2009-05-19 Cryovac, Inc. Process for detecting leaks in sealed packages
WO2006062816A2 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 Eastman Chemical Company Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions
US7375154B2 (en) * 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
AU2005314117A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-15 Constar International Inc. Blends of oxygen scavenging polyamides with polyesters which contain zinc and cobalt
JP2008525527A (ja) * 2004-12-27 2008-07-17 キング・ファーマシューティカルズ・リサーチ・アンド・デベロプメント・インコーポレイティッド 脱酸素剤を有していてもよい酸素不浸透性包装の安定化甲状腺ホルモン組成物及び甲状腺ホルモン医薬組成物保管のためのその方法
US7232483B2 (en) 2005-02-01 2007-06-19 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement composition having chromium reducer
US7514152B2 (en) * 2005-02-10 2009-04-07 Cryovac, Inc. Oxygen scavenging film with good interply adhesion
MX2007009868A (es) * 2005-02-15 2007-11-06 Constar Int Inc "composiciones depuradoras de ox??geno y envase que comprende dichas composiciones".
US8003751B2 (en) 2005-03-08 2011-08-23 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging polymers
EP1871836B1 (en) * 2005-03-08 2017-08-30 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging polymers
EP1866367A2 (en) * 2005-04-05 2007-12-19 CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement Additive mixtures for agricultural articles
US7504045B2 (en) * 2005-06-07 2009-03-17 Cryovac, Inc. Method of triggering a film containing an oxygen scavenger
US20060289796A1 (en) * 2005-06-22 2006-12-28 Cryovac, Inc. UV-C sensitive composition and dosimeter
JP5268014B2 (ja) * 2005-07-19 2013-08-21 東洋製罐グループホールディングス株式会社 酸素吸収性樹脂組成物用ペレット及び酸素吸収性樹脂組成物
JP4993405B2 (ja) * 2005-08-19 2012-08-08 東洋製罐株式会社 酸素吸収性樹脂物品形成用ペレット及びその製造方法
JP5424558B2 (ja) * 2005-09-27 2014-02-26 キョーラク株式会社 多層包装体及び多層容器
US8026493B2 (en) * 2005-10-26 2011-09-27 Cryovac, Inc. Method and apparatus for controlled triggering of oxygen scavenging compositions utilizing a wrap-around shade
EP1945678B1 (de) 2005-11-07 2012-04-18 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Lacke mit Sauerstoff-Scavenger und ggf. Sauerstoff-Indikatorfunktion zum Beschichten oder Verkleben sowie damit hergestellte Produkte
US20070218304A1 (en) * 2006-03-20 2007-09-20 Graham Packaging Company, Lp Active oxygen barrier compositions of poly(hydroxyalkanoates) and articles made thereof
US20070237493A1 (en) * 2006-03-24 2007-10-11 I-Sho Limited Providing user access to digital content data
US20070241309A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Julius Uradnisheck Composition for controlling exposure to oxygen
US20070241308A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Julius Uradnisheck Composition for controlling exposure to oxygen
US20080003388A1 (en) * 2006-05-25 2008-01-03 Graham Packaging Company, L.P. Multilayer barrier container wall
EP1889704B1 (en) * 2006-08-18 2008-11-12 Amcor Limited Dry blend having oxygen-scavenging properties, and the use thereof for making a monolayer packaging article
US7521523B2 (en) * 2006-12-28 2009-04-21 Eastman Chemical Company Oxygen-scavenging polyester compositions useful in packaging
US20080161529A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyesters useful for packaging
US20080161465A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-03 Jason Christopher Jenkins Oxygen-scavenging polyester compositions useful for packaging
BRPI0809573A8 (pt) * 2007-04-10 2016-10-11 Valspar Sourcing Inc composição, e, método
US20080255280A1 (en) * 2007-04-11 2008-10-16 Susan Sims Oxygen-scavenging polymer blends suitable for use in packaging
EP2754690B1 (en) 2007-05-10 2017-12-13 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging molecules, articles containing same, and methods of their use
US20090018635A1 (en) * 2007-07-10 2009-01-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Stent protector
US9216101B2 (en) * 2007-07-10 2015-12-22 Boston Scientific Scime, Inc. Dual taper stent protector
US20090018633A1 (en) * 2007-07-10 2009-01-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Protector for an insertable or implantable medical device
US9156940B2 (en) * 2007-08-27 2015-10-13 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen scavenging composition
JP5568011B2 (ja) * 2007-08-27 2014-08-06 ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド 酸素消去組成物
US9452592B2 (en) * 2007-08-28 2016-09-27 Cryovac, Inc. Multilayer film having an active oxygen barrier layer with radiation enhanced active barrier properties
US8815360B2 (en) * 2007-08-28 2014-08-26 Cryovac, Inc. Multilayer film having passive and active oxygen barrier layers
US20090244769A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Qing Dai Scheme to protect media and head against corrosion/oxidation in a hard disk drive
US20090283541A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-19 Sealed Air Corporation System and apparatus for dispensing pumpable products
US8308976B2 (en) 2008-10-10 2012-11-13 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen-scavenging materials and articles formed therefrom
WO2010042122A1 (en) 2008-10-10 2010-04-15 Valspar Sourcing, Inc. Oxygen-scavenging composition and article formed therefrom
US8409680B2 (en) * 2009-06-11 2013-04-02 M&G Usa Corporation Polyamide-polydiene blends with improved oxygen reactivity
ES2605619T3 (es) * 2009-08-17 2017-03-15 Albis Plastic Gmbh Uso de tensioactivos no iónicos para aumentar la actividad de desoxigenación de películas de poliolefina funcionalizadas
US20110045222A1 (en) 2009-08-19 2011-02-24 Eastman Chemical Company Oxygen-scavenging polymer blends suitable for use in packaging
EP2483342B1 (en) 2009-09-29 2017-02-22 Plastipak Packaging, Inc. Colorant compatible oxygen scavenging polymer compositions and articles made from same
US8697160B2 (en) 2009-10-06 2014-04-15 Cryovac, Inc. Suspension packaging with on-demand oxygen exposure
ES2358707B1 (es) 2009-10-16 2012-04-09 Repsol Ypf S.A. Composición polimérica de polipropileno con capacidad absorbedora de ox�?geno.
US8748519B2 (en) * 2009-11-13 2014-06-10 Plastipak Packaging, Inc. Thermoplastic polymers comprising oxygen scavenging molecules
AU2010319298B2 (en) * 2009-11-13 2015-11-05 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
WO2011060297A2 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Constar International, Inc. Oxygen scavengers, composition comprising the scavengers, and articles made from the compositions
US20110229722A1 (en) * 2010-03-18 2011-09-22 Cryovac, Inc. Multilayer Oxygen Barrier Film Comprising a Plurality of Adjoining Microlayers Comprising Ethylene/Vinyl Alcohol Copolymer
US20110229701A1 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Cryovac, Inc. Multilayer Active Oxygen Barrier Film Comprising a Plurality of Microlayers
CA2797127C (en) 2010-05-06 2017-09-05 Graham Packaging Company, L.P. Oxygen scavenging additives for plastic containers
EP2573143A1 (en) * 2010-05-17 2013-03-27 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Oxygen-absorbable resin composition, and process for production of packaging material using same
US20110311688A1 (en) 2010-06-22 2011-12-22 Cryovac, Inc. Package comprising on-demand collapsible support member
EP2402396B1 (en) 2010-06-30 2015-02-25 Clariant Masterbatches (Italia) S.p.A. Oxygen scavenging plastic material
EP2420530B1 (en) 2010-08-20 2013-06-19 Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG Foamable polymer preparations and compositions having improved sorption properties
US8357414B2 (en) * 2010-08-25 2013-01-22 Cryovac, Inc. Package with on-demand product elevation
US20120283366A1 (en) 2011-05-06 2012-11-08 Graham Packaging Company, L.P. Activated oxygen scavenging compositions for plastic containers
CN103764259B (zh) * 2011-09-01 2017-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 吸氧剂组合物及使用其的吸氧剂包装体
TWI586738B (zh) * 2012-02-08 2017-06-11 Mitsubishi Gas Chemical Co 氧吸收性樹脂組成物及使用其之氧吸收性多層體、使用該等之成形體及醫療用容器
US20130285277A1 (en) 2012-04-30 2013-10-31 Constar International, Inc. Oxygen Scavenging Compositions, Articles Containing Same, and Methods of Their Use
AU2013263416B2 (en) 2012-05-16 2016-04-14 Graham Packaging Company, L.P. Low phosphorous oxygen scavenging compositions requiring no induction period
KR20150046297A (ko) 2012-08-29 2015-04-29 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 산소 흡수제 조성물 및 산소 흡수제 포장체
TWI600718B (zh) 2012-09-07 2017-10-01 三菱瓦斯化學股份有限公司 氧吸收性樹脂組成物及使用其之氧吸收性多層體
EP2708574A1 (en) 2012-09-18 2014-03-19 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging plastic material
US10232593B2 (en) 2013-03-13 2019-03-19 The Sherwin-Williams Company Oxygen-scavenging composition and articles thereof
JP6186875B2 (ja) * 2013-05-17 2017-08-30 三菱瓦斯化学株式会社 酸素バリア性樹脂組成物ならびにこれらを用いた積層体および成型体
JP2015007149A (ja) * 2013-06-24 2015-01-15 三菱瓦斯化学株式会社 酸素吸収性樹脂組成物
US9447321B2 (en) 2014-01-16 2016-09-20 Graham Packaging Company, L.P. Oxygen scavenging compositions for plastic containers
EP2915842A1 (en) 2014-03-08 2015-09-09 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging composition for plastic material
US11338983B2 (en) * 2014-08-22 2022-05-24 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use
US10351692B2 (en) 2014-10-17 2019-07-16 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
US20160130434A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Graham Packaging Company, L.P. Oxygen scavenging compositions requiring no induction period
RU2701578C2 (ru) 2015-04-30 2019-09-30 Криовак, Инк. Упаковка, упакованный продукт, способ высвобождения по меньшей мере одного вещества в камеру упаковки и способ упаковывания
MX2017015176A (es) 2015-05-29 2018-04-13 Cryovac Inc Peliculas depuradora de oxigeno.
AR108339A1 (es) 2016-04-27 2018-08-08 Cryovac Inc Película que tiene un depurador de oxígeno y un depurador de compuesto organoléptico volátil
US12049558B2 (en) 2016-04-28 2024-07-30 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use
US10208200B2 (en) 2017-03-30 2019-02-19 Graham Packaging Company, L.P. Dual oxygen-scavenging compositions requiring no induction period
JP6946251B2 (ja) * 2017-03-30 2021-10-06 ロックペイント株式会社 ラミネートフィルム及びこれを用いた包装体
JP6792499B2 (ja) * 2017-03-30 2020-11-25 ロックペイント株式会社 酸素吸収性付与ラミネート接着剤
EP3765232B1 (en) 2018-03-16 2024-05-01 Preco, LLC Laser-made microperforations in films
JP7331340B2 (ja) * 2018-09-12 2023-08-23 大日本印刷株式会社 酸素吸収性積層体およびそれを用いた包装材料と包装袋
JP7331339B2 (ja) * 2018-09-12 2023-08-23 大日本印刷株式会社 酸素吸収性積層体およびそれを用いた包装材料と包装袋
US20200123352A1 (en) * 2018-10-17 2020-04-23 Food Industry Research And Development Institute Oxygen scavenging formulation and method of scavenging oxygen
US11021312B2 (en) * 2018-12-21 2021-06-01 Altria Client Services Llc Pouch with oxygen scavenger and method of forming pouch with oxygen scavenger
US12435181B2 (en) 2019-01-26 2025-10-07 Shenshen Li Formulations capable of reacting with or removal of molecular oxygen
CA3097347C (en) * 2019-10-30 2026-03-17 Polyvalor, Limited Partnership Titanium dioxide catalyzed butadiene polymer based oxygen scavenging system
KR20220149569A (ko) 2020-03-06 2022-11-08 씨에스피 테크놀로지스, 인크. 산소 개질 포장용 차-기반 조성물
CN115279668A (zh) 2020-03-06 2022-11-01 Csp技术有限公司 用于氧气改良型包装的基于胡萝卜属的组合物
JP7525824B2 (ja) * 2020-12-21 2024-07-31 日油株式会社 重合性組成物、硬化物、及び硬化物の製造方法
DE102021202822A1 (de) 2021-03-23 2022-09-29 Fidlock Gmbh Trinkblase mit magnetischer Verschlusseinrichtung
DE102022124310B4 (de) * 2022-09-21 2024-09-12 Fidlock Gmbh Magnetische Verschlusseinrichtung mit Offenhaltemechanismus

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU34314B (en) * 1968-07-05 1979-04-30 Montedison Spa Process for preparing photoselective films from plastomers
JPS52145798A (en) * 1976-05-31 1977-12-05 Hitachi Chemical Co Ltd Polybutadien composition for electric insulation
JPS5434337A (en) * 1977-08-24 1979-03-13 Hitachi Chem Co Ltd Polybutadiene resin composition for impregnating and coating film capacitor
JPS6017363B2 (ja) * 1979-12-25 1985-05-02 森六株式会社 ガス吸脱着能を有する重合体錯体の製造方法
US4459349A (en) * 1981-03-27 1984-07-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Photosensitive resin composition
US4482624A (en) * 1983-02-15 1984-11-13 The Mead Corporation Photosensitive material employing encapsulated radiation sensitive composition and process for improving sensitivity by sequestering oxygen
US4555548A (en) * 1984-08-23 1985-11-26 Nippon Zeon Co. Ltd. Rubber composition for tire treads
USH724H (en) * 1985-08-16 1990-01-02 Blends of thermoplastic polymers and modified block copolymers
DE3804488A1 (de) * 1987-02-14 1988-08-25 Mitsubishi Gas Chemical Co Sauerstoffabsorptionsmittel
DE301719T1 (de) * 1987-07-27 1990-12-20 MB Group plc, Reading, Berkshire Verpackungsmittel.
GB2216462B (en) * 1988-03-12 1992-01-22 Mb Group Plc Oxygen-scavenging packaging material.
DE68926902T2 (de) * 1988-04-30 1996-12-12 Toyo Seikan Kaisha Ltd Mehrschichtiger kunststoffbehälter
SE464085B (sv) * 1988-07-11 1991-03-04 Plm Ab En polymerkomposition med foermaaga att foerbruka syre samt framstaellning av kompositionen
SE464086B (sv) * 1988-07-11 1991-03-04 Plm Ab Foer framstaellning av behaallare avsedd polymerkomposition och foerfarande foer dess framstaellning
JP2782727B2 (ja) * 1988-09-08 1998-08-06 三菱瓦斯化学株式会社 フィルム状脱酸素剤
JP2926717B2 (ja) * 1988-09-22 1999-07-28 三菱瓦斯化学株式会社 シート状脱酸素剤
EP0370802B1 (en) * 1988-11-24 1994-03-23 Sumitomo Chemical Company Limited Oxygen absorbing thermoplastic resin sheet
US5239016A (en) * 1989-01-26 1993-08-24 Cmb Packaging (Uk) Limited Process for production of a wall for a package
GB2230530A (en) * 1989-01-27 1990-10-24 Metal Box Plc Oxygen-scavenging materials
JPH0649354B2 (ja) * 1989-07-10 1994-06-29 東洋製罐株式会社 プラスチック多層容器
JPH06102689B2 (ja) * 1989-08-29 1994-12-14 積水化学工業株式会社 光重合性組成物および粘着剤の製造法
IT1237084B (it) * 1989-10-03 1993-05-18 Chimia Prodotti E Processi Srl Sensibilizzazione di composti metallorganici per la polimerizzazione radicalica fotocatalizzata e stabilizzazione dei preparati.
US4994528A (en) * 1989-12-14 1991-02-19 The B. F. Goodrich Company Composition of and a method for preparing high-temperature oil-resistant elastomers from hydrogenated butadiene-acrylate copolymers
US4994527A (en) * 1989-12-14 1991-02-19 The B. F. Goodrich Company High temperature, oil-resistant elastomers from hydrogenated copolymers of 1,3-dienes containing fluorine
US4999405A (en) * 1989-12-14 1991-03-12 The B. F. Goodrich Company Compositions of and a method for preparing high-temperature oil resistant elastomers from hydrogenated butadiene alkenylpyridine copolymers
US5108807A (en) * 1990-03-14 1992-04-28 First Brands Corporation Degradable multilayer thermoplastic articles
CA2062083C (en) * 1991-04-02 2002-03-26 Drew Ve Speer Compositions, articles and methods for scavenging oxygen
US5211875A (en) * 1991-06-27 1993-05-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Methods and compositions for oxygen scavenging

Also Published As

Publication number Publication date
RU2093441C1 (ru) 1997-10-20
DE69229817D1 (de) 1999-09-23
US5211875A (en) 1993-05-18
US5498364A (en) 1996-03-12
SK197192A3 (en) 1994-09-07
FI922969L (fi) 1992-12-28
JP3334056B2 (ja) 2002-10-15
DE69229817T2 (de) 2000-05-25
NZ243077A (en) 1993-09-27
ATE183533T1 (de) 1999-09-15
NO922537D0 (no) 1992-06-26
AU5930594A (en) 1994-06-16
FI922969A7 (fi) 1992-12-28
NO922537L (no) 1992-12-28
FI922969A0 (fi) 1992-06-26
HU9202144D0 (en) 1992-10-28
JPH05194949A (ja) 1993-08-03
HU213185B (en) 1997-03-28
EP0520257A3 (pl) 1994-02-16
US5425896A (en) 1995-06-20
AU650140B2 (en) 1994-06-09
CZ197192A3 (en) 1993-01-13
IE922117A1 (en) 1992-12-30
ZA924349B (en) 1993-02-24
IL102160A (en) 1995-11-27
PL172392B1 (pl) 1997-09-30
DK0520257T3 (da) 1999-12-06
MX9203389A (es) 1992-12-01
EP0520257A2 (en) 1992-12-30
IL102160A0 (en) 1993-01-14
BR9202401A (pt) 1993-01-26
ES2137936T3 (es) 2000-01-01
NO306784B1 (no) 1999-12-20
PL295043A1 (en) 1993-01-25
AU1811192A (en) 1993-01-07
CA2071079A1 (en) 1992-12-28
EP0520257B1 (en) 1999-08-18
AU659773B2 (en) 1995-05-25
HUT66841A (en) 1995-01-30
CA2071079C (en) 2002-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL175843B1 (pl) Sposób wytwarzania wyrobu nadającego się do wychwytywania tlenu
US5811027A (en) Methods and compositions for improved initiation of oxygen scavenging
AU734826B2 (en) Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions
EP1551727B1 (en) A process for triggering, storing, and distributing an oxygen scavenger, and a stored oxygen scavenger
EP1107672B1 (en) Oxygen scavenging packaging
JP3906420B2 (ja) 酸素捕獲を増進する方法及び組成物
US20030235708A1 (en) Oxygen scavenging polymers as active barrier tie layers in multilayered structures
US7022258B2 (en) Oxygen scavenging compositions comprising polymers derived from benzenedimethanol monomers
US7052628B2 (en) Transition metal carboxylates as catalysts for oxygen scavenging
US20020102424A1 (en) Oxygen scavenging polymers as active barrier tie layers in multilayered structures
WO2002036670A1 (en) Active masterbatch using stearate and an oxidizable resin carrier
MXPA99010398A (en) Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions