CZ197697A3 - Způsob přípravy alifatických alfa, omega aminonitrilů - Google Patents
Způsob přípravy alifatických alfa, omega aminonitrilů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ197697A3 CZ197697A3 CZ971976A CZ197697A CZ197697A3 CZ 197697 A3 CZ197697 A3 CZ 197697A3 CZ 971976 A CZ971976 A CZ 971976A CZ 197697 A CZ197697 A CZ 197697A CZ 197697 A3 CZ197697 A3 CZ 197697A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- rhodium
- omega
- group
- metal
- Prior art date
Links
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 88
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 9
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 17
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 abstract 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 abstract 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Substances [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 4-aminobutyric acid nitrile Chemical class 0.000 description 2
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentanoic acid Chemical compound [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 238000003181 co-melting Methods 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017356 Fe2C Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M dipotassium;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].[K+] FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutanoic acid Natural products NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000108 silver(I,III) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N silver;hydrate Chemical compound O.[Ag].[Ag] VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob výroby alifatických alfa, omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických alfa, omega-dinitrilů při zvýšené teplotě a zvýšeném tlaku za přítomnosti rozpouštědla a katalyzátoru, za přítomnosti katalyzátoru, který /a/ obsahuje sloučeninu na bázi kovu vybraného ze skupiny, zahrnující nikl, kobalt, železo, ruthenium a rhodium a /b/ od 0,01 do 25 % hmotn., vztaženo na /a/ promotoru na bázi kovu, vybraného ze skupin, zahrnujících palladium, platinu, iridium, osmium, měď, stříbro, zlato, chrom, molybden, wolfram, mangan, rhenium, zinek, kadmium, olovo, hliník, cín, fosfor, arzen, antimon, vizmut, křemík, titan, zirkon a kovy vzácných zemin, jakož i /c/ od 0 do 5 % hmotn., vztaženo na /a/ sloučeniny na bázi alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, s podmínkou, že
Předložený vynález se týká zlepšeného způsobu výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických alfa,omega-dinitrilů při zvýšené teplotě a zvýšeném tlaku za přítomnosti rozpouštědla a katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
WO 92/21650 popisuje pa^rciální hydrogenací adiponitrilu na 6-aminokapronitri 1 za přítomnosti Raney-niklového katalyzátoru a amoniaku jako rozpouštědla s výtěžkem 60 % při přeměně 70 %. Jako vedlejší produkt vzniká 9 % hexamethylendiaminu. Nevýhodou tohoto způsobu je nízká životnost katalyzátoru.
V US 2257814 a v US 2208598 je rovněž popsán způsob výroby 6-aminokapronitrilu, vycházející z adiponitrilu, při kterém se používají jako katalyzátory Raney-kobalt, katalyzátory na bázi železa, niklu a kobaltu na různých nosičích. Nevýhodou tohoto způsobu jsou pro technické provedení příliš nízké selektivity 50 až 60 %.
Způsobem podle WO 93/16034 se může výtěžek aminokapronitrilu zvýšit tak, že se adiponitril hydrogenuje za přítomnosti Raney-niklu, báze jako je hydroxid sodný, draselný, lithný nebo amonný a komplexní sloučeniny přechodového kovu s například železem, kobaltem, chromém nebo wolframem jako přechodovým kovem, a rozpouštědla. Tímto způsobem jsou popsány při přeměnách v oblasti 45 až 60 % kvantitativní výtěžky aminokapronitrilu. Nevýhodou tohoto způsobu je zpracování většinou toxických komplexních sloučenin přechodových kovů ze získaných reakčních směsí.
V EP-A 161419 je popsána parciální hydrogenace adiponitrilu za použití katalyzátoru, obsahujícího rhodium na nosiči - oxidu horečnatém. Při přeměně 70 % se dosáhne selektivity 94 %. Nevýhodou je nákladná výroba
Rh/MgO-katalyzátorů (viz J. of Cat. 112 (1988), str. 145-156).
DE-A 4235466 popisuje hydrogenaci s pevným ložem adiponitrilu na 6-aminokapronitri 1 na speciální metodou ze železné rudy vyrobených katalyzátorových železných houbách (plný kontakt), které následně mohou být dotovány kobaltem, titanem, manganem, chromém, molybdenem, rutheniem nebo iridiem. Vzhledem k nízkému povrchu (0,8 m2/g) vykazují tyto katalyzátory obvykle teprve při vysokých tlacích a vysokých teplotách potřebnou aktivitu. Další nevýhodou tohoto způsobu je rychlá ztráta aktivity: přes redukci zatížení adiponitri 1em a vodíkem, které obvykle vede ke zvýšené přeměně, klesá podle příkladu 7 přeměna během 24 h o 5 %.
DE-A 848654 popisuje kontinuální hydrogenaci s pevným ložem adiponitrilu na palladiu na silikagelu jakož i kovech osmé skupiny periodického systému, přičemž se tyto kovy výhodně používají jako spinely. Podstatnou nevýhodou těchto katalyzátorů je jejich neuspokojivá životnost.
úlohou předloženého vynálezu proto bylo poskytnutí zlepšeného způsobu výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací adipodi itrilu, který by nevykazoval uvedené nevýhody, zejména by měl být nalezen takový způsob, ve kterém vykazují katalyzátory delší životnost ve srovnání se způsoby podle stavu techniky.
Podstata vynálezu
Byl tedy podle vynálezu nalezen způsob výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických alfa,omega-dinitrilů při zvýšené teplotě a zvýšeném tlaku za přítomnosti rozpouštědla a katalyzátoru, ve kterém se použije katalyzátor, který (a) obsahuje sloučeninu na bázi kovu, vybraného ze skupiny, zahrnující nikl, kobalt, železo, ruthenium a rhodium a (b) od 0,01 do 25, výhodně 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na (a) promotoru na bázi kovu, vybraného ze skupin, zahrnující palladium, platinu, iridium, osmium, měd, stříbro, zlato, chrom, molybden, wolfram, mangan, rhenium, zinek, kadmium, olovo, hliník, cín, fosfor, arzen, antimon, vizmut, křemík, titan, zirkon a kovy vzácných zemin, jakož i (c) od 0 do 5, výhodně 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na (a) sloučeniny na bázi alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, s podmínkou, že složka (a) není na bázi železa nebo železa a kovu, vybraného ze skupiny, zahrnující kobalt, ruthenium a rhodium, jestliže (b) je promotor na bázi kovu, vybraného ze skupiny, sestávající z titanu, manganu, chrómu a molybdenu, jakož i s další podmínkou, že jestliže složkou (a) je zvolena sloučenina na bázi jen ruthenia nebo rhodia nebo ruthenia a rhodia nebo niklu a rhodia, může být promotor (b) popřípadě vypuštěn.
Výhodné jsou ty katalyzátory, ve kterých složka (a) obsahuje alespoň jednu sloučeninu na bázi kovu zvoleného ze skuppiny, zahrnující nikl, kobalt a železo, v množství v rozsahu od 10 do 95 % hmotn. jakož i ruthenium a/nebo rhodium v množství v rozsahu od 0,1 do 5 % hmotn., vždy vztaženo na součet složek (a) až (c), složka (b) obsahuje nejméně jeden promotor na bázi kovu vybraného ze skupiny, zahrnující stříbro, měď, mangan, rhenium, olovo, hliník a fosfor, v množství v rozsahu 0,1 až 5 % hmotn. vztaženo na (a) a složka (c) obsahuje nejméně jednu sloučeninu na bázi alkalických kovů a kovů alkalických zemin, zvolenou ze skupiny, zahrnující lithium, sodík, draslík, cesium, hořčík a vápník, v množství v rozsahu od 0,1 do 5 X hmotn..
Zvláště výhodné katalyzátory jsou:
katalyzátor A, obsahující 90 % hmotn. oxidu kobaltnatého (CoO), 5 % hmotn. oxidu manganitého (MnzCh), 3 % hmotn. oxidu fosforečného a 2 % hmotn. oxidu sodného (Na20), katlyzátor B, obsahující 20 % hmotn. oxidu kobaltnatého (CoO), 5 % hmotn. oxidu manganitého (Μη2θ3), 0,3 % hmotn. oxidu stříbrného (Ag2O), 70 % hmotn. oxidu křemičitého (SÍO2), 3,5 % oxidu hlinitého (AI2O3), 0,4 % hmotn. oxidu železitého (Fe2O3), 0,4 % hmotn. oxidu hořečnatého jakož i 0,4 % hmotn. oxidu vápenatého (CaO) a katalyzátor C, obsahující 20 % hmotn. oxidu nikelnatého (NiO),
67,42 % hmotn. oxidu křemičitého (S1O2), 3,7 % hmotn. oxidu hlinitého (Al2Ο3), 0,8 % hmotn.oxidu železitého (Fe2O3), 0,76 % hmotn. oxidu hořečnatého (MgO), 1,92 % hmotn. oxidu vápenatého (CaO), 3,4 % hmotn. oxidu sodného (Na20) jakož i
2,0 % hmotn.oxidu draselného (K2O).
U katalyzátorů použitelných podle vynálezu se může jednat o plné katalyzátory nebo o katalyzátory na nosičích. Jako nosné materiály přicházejí v úvahu například porézní oxidy jako oxid hlinitý, oxid křemičitý, hllnitokřemiči taný, oxid lanthani tý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid hoře.natý, oxid zinečnatý a zeolity jakož i aktivní uhlí nebo jejich směs i.
Výroba se provádí obvykle tak, že se vysráží prekurzor složek (a) spolu s prekurzory promoorů (složky (b) a popřípadě s promotory stopových prvků (c)) za přítomnosti nebo nepřítomnosti nosičových materiálů (vždy podle toho, jaký typ katalyzátoru je požadován), popřípadě se takto získananý katalyzátorový prekurzor zpracuje na pásky nebo tablety, suší a nakonec kalcinuje. Nosičové katalyzátory jsou obecně také přepravitelné tak, že se nosič nasaje roztokem složek (b), (b) a popřípadě )c), přičemž se jednotlivé složky mohou přidávat současně nebo postupně, nebo že se složky (a), (b) a popřípadě (c) nastříkají na nosič o sobě známými způsoby.
Jako prekurzor složek (a) přicházejí v úvahu obvykle ve vodě rozpustné soli již uvedených kovů jako jsou dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, výhodně dusičnany.
Jako prekurzor složek (b) přicházejí v váhu obvykle ve vodě dobře rozpustné soli nebo komplexní soli dříve uvedených kovů jako jsou dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, jakož i zejména hexachloroplatinát, výhodně duši čnany.
Jako prekurzor složek (c) přicházejí v úvahu obvykle dobře ve vodě rozpustné soli již uvedených alkalických kovů a kovů alkalických zemin jako hydroxidy, dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, výhodně hydroxidy a uhličitany.
Srážení se provádí obecně ve vodných roztocích, podle potřeby za přídavku srážecích činidel, změnou hodnot pH nebo změnou teploty.
Obvykle se suší takto získaná hmota prekurzoru katalyzátoru obecně při teplotách v rozsahu 80 až ISO, výhodně 80 až 120 °C.
Kalcinace se obvykle provádí při teplotách v rozsahu 150 až 500, přičemž v jednotlivých případech mohou být použity také teploty až 1000 °C, výhodně 200 až 450 °C v plynném proudu vzduchu nebo dusíku.
Po kalcinaci se vystaví získaná katalyzátorová hmota obecně redukující atmosféře (aktivaci), například při teplotě v rozsahu od 80 do 250, výhodně od 80 do 180 °C u katalyzátorů na bázi ruthenia nebo rhodia jako složky (a), nebo v rozsahu 200 až 500,výhodně 250 až 400 °C u katalyzátorů na bázi kovu zvoleného ze skupiny nikl, kobalt a železo jako složky (a) 2 až 24 h vodíkové atmosféře nebo plynné směsi, obsahující vodík a inertní plyn jako dusík. Zatížení katalyzátoru přitom výhodně činí 200 1 na 1 katalyzátoru.
Výhodně se aktivace katalyzátoru provádí přímo v syntézním reaktoru, protože tak obvykle odpadá další potřebný mezikrok, a to pasivace povrchu při obvyklých teplotách v oblasti 20 až 80, výhodně 25 až 35 °C pomocí směsí kyslík-dusík jako je vzduch. Aktivace pasivovaných katalyzátorů se výhodně provádí v syntézním reaktoru při teplotě v oblasti 180 až 500, výhodně 200 až 350 °C v atmosféře, obsahující vodík.
Katalyzátory mohou být použity jako katalyzátory s pevným ložem v jímkovém nebo zkrápěném způsobu provedení nebo jako suspenzní katalyzátory.
Ve výhodné formě provedení se používají železné katalyzátory, jejichž povrchy jsou stabilizovány přídavkem oxidů jako je oxid hlinitý. Obvykle se tyto přísady vyrobí společným tavením magnetitu s oxidickými přísadami, výhodně analogicky k A.B.Stiles Catalyst Manufacture (1995), str. 167-168 popsané metodě (viz také B.E.Leach, Applied Industrial Catalysts, sv.3 (1984), str. 123, kde jsou popsány další katalyzátory pro syntézu amoniaku). Výhodné přísady jsou oxid hlinitý, oxid draselný a oxid vápenatý.
Zvláště výhodné katalyzátory vykazují BET-povrch větší než 5 m2/g, zvláště výhodně 5 až 20, zejména 15 až 20 m2/g (u čerstvě redukovaných a s oxidem hlinitým promotovaných železných katalyzátorů),(viz M.V.Twigg Catalyst handbook,2.vyd (1989) Frome, Anglie, str. 397).
V další z výhodných forem provedení se redukují železné katalyzátory při teplotách ne vyšších než 500 °C s vodíkem a obvykle vykazují obsah uhlíku ne větší než 0,4 % hmotn..
Jako výchozí látky ve způsobu podle vynálezu se používají alifatické alfa,omega-dinitrily obecného vzorce I
NC-(CH2)n-CN (I) kde n znamená celé číslo od 1 do 10, zejména 2, 3, 4, 5 a 6.
Zvláště výhodné sloučeniny vzorce I jsou dinitril kyseliny jantarové, dinitril kyseliny glutarové, dinitril kyseliny adipové (adiponitril), dinitril kyseliny pimelové a dinitril kyseliny korkové (suberonitri 1), zcela zvláště výhodně adiponi trii.
Způsobem podle vynálezu se mohou popsané dinitrily vzorce za přítomnosti amoniaku a hydroxidu lithného, nebo sloučeniny, poskytující za reakčních podmínek hydroxid lithný, parciálně hydrogenovat za použití hydrogenačního katalyzátoru na alfa,omega-aminonitrily obecného vzorce II
NC- (CH2 ) 11-CH2-NH2 (II) kde n má výše uvedený význam. Zvláště výhodné aminonitrily vzorce II jsou ty, kde n má hodnotu 2, 3, 4, 5 nebo 6, zejména 4, tj. nitril kyseliny 4-aminobutanové., nitril kyseliny
5- aminopentanové, nitril kyseliny 6-aminohexanové (6-aminokapronitri 1), nitril kyseliny 7-aminoheptanové a nitril kyseliny 8-aminooktanové, zcela zvláště výhodně
6- aminokapronitri 1.
Jestliže se reakce provádí v suspenzi, volí se teploty obvykle v rozsahu od 40 do 150, výhodně od 50 do 100, zcela zvláště výhodně od 60 do 90 °C; tlak se volí obecně v oblasti až 20, výhodně 3 až 10, zcela zvláště výhodně 4 až 9 MPa. Doby prodlení jsou v podstatě závislé na požadovaném výtěžku, selektivitě a požadované přeměně; obvykle se volí doba prodlení taková, že se dosáhne maxima výtěžku, například při použití adiponitrilu v oblasti 50 až 275, výhodně 70 až 200 min.
Při suspenzním způsobu provedení se jako rozpouštědlo použije výhodně amoniak, aminy, diaminy a triaminy s 1 až 6 C-atomy jako trimethylamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin nebo alkoholy, zejména methanol a ethanol, zvláště výhodně amoniak. Výodně se volí koncentrace dinitrilu v rozsahuod 10 do 90, výhodně od 30 do 80, zvláště výhodně od 40 do 70 % hmotn. vztaženo na součet dinitrilu a rozpouštědla
Množství katalyzátoru se volí obecně tak, že množství katalyzátoru je v rozsahu 1 až 50, výhodně 5 až 20 % hmotn. vztaženo na použité množství dinitrilu.
Suspenzní hydrogenace se může provádět diskontinuálně nebo výhodně kontinuálně, obvykle v kapalné fázi.
Parciální hydrogenace se může také provádět diskontinuálně nebo ontinuálně v reaktoru s pevným ložem zkrápěným nebo jímkovým postupem, kdyse obvykle volí teplota v rozsahu 20 až 150, výhodně 30 až 90 °C a tlak obvykle v rozsahu 2 až 30, výhodně 3 až 20 mPa. Podle vynálezu se provádí parciální hydrogenace za přítomnosti rozpouštědla, výhodně amoniaku, aminů, diaminů, triaminů a 1 až 6 C-atomy jako trimethylamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin nebo alkoholu, výhodně methanolu a ethanolu, zvláště výhodně amoniaku. Ve výhodné formě provedení se volí obsah amoniaku v rozsahu 1 až 10, výhodně 2 až 6 g na g adiponitrilu. Výhodně se přitom volí zatížení katalyzátoru v rozsahu od 0,1 do 2,0, výhodně od 0,3 do 1,0 kg adiponitrilu/1.h. také zde je možno změnou doby prodlení dosáhnout nastavení přeměny a tím selektivity.
Způsobem podle vynálezu se získají alfa,omega-aminonitrily v dobrých selektivitách a s jen nižšími množstvími hexamethylendiaminu. Dále vykazuji podle vynálezu použité katalyzátory významně delší životnost než srovnatelné katalyzátory podle stavu techniky, alfa,omega-Aminonitrily jsou důležité výchozí sloučeniny pro výrobu cyklických laktamů, zejména 6-aminokapronitrilu pro kaprolaktam.
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad 1: (příklad 2 v DE-A 848654)
Trubkový reaktor délky 4,5 m o vnitřním průměru 0,6 cm se naplní 105 ml (96 g) katalyzátoru, sestávajícího ze 2,3 % hmotn. PdO na S1O2 (zbytek) a katalyzátor se pak aktivuje bez tlaku během 48 h v proudu vodíku (200 1/h) zvýšením teploty ze 30 °C na 250 °C. Po poklesu teploty na 120 °C se do reaktoru při 180 bar zavádí směs 55 ml/h adiponitrilu (ADN), 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíku. Adiponitril se za těchto podmínek přemění ze 13 %. Reakční směs sestává v podstatě z 7 % hmotn. ADN, a 3,3 % hmotn. ACN (6-aminokapronitril). Katalyzátor ztratil za těchto podmínek na provozní hodinu 3 % své počáteční aktivity.
Srovnávací příklad 2: (příklad 4 v DE-A 848654)
Se 4 % hmotn. CuO, 4 % hmotn. ZnO a 16,6 % hmotn. CO2O3 na S1O2 (zbytek) jako katalyzátoru reaguje při 80 °C a 180 bar ve stejném reaktoru jako ve srovnávacím příkladu 1 směs 55 ml/h adiponitrilu, 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíku z 50 %. Reakční výstup tvoří 50 % hmotn. ADN, 40 % hmotn. ACN a 9 % hmotn. HMD (hexamethylendiamin). Zvýšením reakční teploty na 95 °C stoupně přeměna na 69 %. Reakční směs sestává v podstatě ze 31 % hmotn. ADN, 46 % hmotn. ACN a 21 % hmotn. HMD. Katalyzátor ztratil za těchto podmínek za provozní hodinu % své počáteční aktivity a tvarovaná tělesa se po 60 h zcela rozpadla.
Srovnávací příklad 3: (příklad 3 v DE-A 848654)
Se 7,5 % hmotn. CuO, 16 % hmotn. Fe2O3 na S1O2 (zbytek) jako katalyzátoru reaguje při 70 °C a 180 bar ve stejném reaktoru jako ve srovnávacím příkladu 1 směs 55 ml/h adiponitrilu, 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíku z 55 %. Reakční výstup tvoří 55 % hmotn. ADN, 37 % hmotn. ACN a 7 % hmotn. HMD (hexamethylendiamin). Zvýšehím reakční teploty na 85 0C stoupne přeměna na 78 %. Reakční směs sestává v podstatě ze 22 % hmotn. ADN, 48 % hmotn. ACN a 27 % hmotn. HMD. Katalyzátor ztratil za těchto podmínek za provozní hodinu 0,5 % své počáteční aktivity, během 24 h 10 % své počáteční aktivity.
Příklad 1
Trubkový reaktor délky 2 m o vnitřním průměru 2,5 cm se naplní 750 ml (1534 g) katalyzátoru, sestávajícího ze 90 % hmotn. CoO, 5 % hmotn. Μη2θ3, 3 % hmotn. P2O3 a 2 % hmotn.
Na2O a katalyzátor se pak aktivuje během 48 h v proudu vodíku (500 1/h) zvýšením teploty ze 30 °C na 280 °C. Po poklesu teploty na 60 °C se do reaktoru při 200 bar zavádí směs 400 ml/h adiponitrilu (ADN), 930 ml/h amoniaku a 500 1/h vodíku. Adiponitril se za těchto podmínek přemění ze 46 %. Reakční směs sestává v podstatě z 54 % hmotn. ADN, 37 % hmotn. ACN a 9 % hmotn. HMD. Zvýšením reakční teploty na 70 °C stoupne přeměna na 65 %. Reakční směs sestává v podstatě ze 34,5 % hmotn. ADN, 46 % hmotn. ACN a 19,5 % hmotn. HMD. Katalyzátor vykazuje po 900 h při nezměněné aktivitě ještě stejnou selektivitu jako čerstvý katalyzátor. Tvarovaná tělesa katalyzátoru byla po vynětí (po 900 h) ještě úplná.
Příklad 2
Trubkový reaktor délky 4,5 m o vnitřním průměru 0,6 cm se naplní 105 ml (96 g) katalyzátoru, sestávajícího ze 20 % hmotn. CoO, 5 % hmotn. MnžCh, 0,3 % hmotn. Ag2O, 70 % hmotn.
S1O2, 3,5 % hmotn. AI2O3, 0,4 % hmotn. Fe2C>3, 0,4 % hmotn.
MgO, 0,4 % hmotn. CaO a katalyzátor se pak aktivuje během 48 h v proudu vodíku (200 1/h) zvýšením teploty ze 30 0C na 250 °C bez tlaku. Po poklesu teploty na 90 °C se do reaktoru při 180 bar zavádí směs 55 ml/h adiponitrilu (ADN), 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíku. Adiponitril se za těchto podmínek přemění ze 30 %. Reakční směs sestává v podstatě ze 65 % hmotn. ADN, 30 % hmotn. ACN a 4,7 % hmotn. HMD. Zvýšením reakční teploty na 100 °C stoupne přeměna na 71 %. Reakční směs sestává v podstatě ze 29 % hmotn. ADN, 53 % hmotn. ACN a 18 % hmotn. HMD. Katalyzátor vykazuje po 300 h při nezměněné aktivitě ještě stejnou selektivitu jako čerstvý katalyzátor.
Příklad 3
Trubkový reaktor délky 4,5 m o vnitřním průměru 0,6 cm se naplní 105 ml (96 g) katalyzátoru, sestávajícího ze 20 % hmotn. NiO, 67,42 % hmotn. S1O2, 3,7 % hmotn. AI2O3, 0,8 % hmotn. Fe2O3, 0,76 % hmotn. MgO, 1,92 % hmotn. CaO, 3,4 % hmotn.
NažO, 2,0 % hmotn. K2O a katalyzátor se pak aktivuje během 48 h v proudu vodíku (200 1/h) zvýšením teploty ze 30 °C na 250 °C bez tlaku. Po poklesu teploty na 110 °C se do reaktoru při 180 bar zavádí směs 55 ml/h adiponitrilu (ADN), 130 ml/h amoniaku a 200 1/h vodíku. Adiponitril se za těchto podmínek přemění ze 25 %. Reakční směs sestává v podstatě ze 75 % hmotn. ADN, 24 % hmotn. ACN a 0,5 % hmotn. HMD. Zvýšením reakční teploty na 120 °C stoupne přeměna na 60 %. Reakční směs sestává v podstatě ze 40 % hmotn. ADN, 53 % hmotn. ACN a 5 % hmotn. HMD. Katalyzátor vykazuje po 100 h konstantní aktivitu.
Příklad 4
Trubkový reaktor délky 2 m o vnitřním průměru 2,5 cm se naplní 750 ml (1534 g) katalyzátoru, sestávajícího ze 90 % hmotn. CoO, 5 % hmotn. Μη2θ3, 3 % hmotn. P2O3 a 2 % hmotn.
Na20 a katalyzátor se pak aktivuje během 48 h v proudu vodíku (500 1/h) zvýšením teploty ze 30 °C na 280 0C bez tlaku. Po poklesu teploty na 55 °C (vstup) se do reaktoru při 200 bar zavádí směs 400 ml/h adiponitrilu, 1900 ml/h amoniaku a 500 1/h vodíku. Adiponitril se za těchto podmínek přemění z 50 %. Reakční směs sestává v podstatě ze 50 % hmotn. ADN, 39 % hmotn. ACN a 11 % hmotn. HMD (ACN-selektivita: 78 %, ACN + HMD selektivita: 100 %). Katalyzátor vykazuje po 3000 h při nezměněné aktivitě ještě stejnou selektivitu jako čerstvý katalyzátor.
Příklad 5
Výroba katalyzátoru
Fe-katalyzátor se vyrobí podle metody popsané v Catalyst Manufacture, A.B.Stiles, T.A.KOch (1995), str. 167/68, společným tavením Fe-oxidu (magnetit) s promotory AI2O3, K2O jako K2CO3 a CaO jako Ca-uhliči taném, potom rozdrcením a prosetím ztuhlé taveniny. Katalyzátor měl v oxidovém stavu následující složení: 1,1 % hmotn. K2O, 3,0 % hmotn. AI2O3, 2,3 % hmotn. CaO,zbytek FeO/Fe2O3.
(BET-povrch: 6,5 m2/g, po desetihodinové redukci katalyzátoru při 450 °C v H2-proudu (bez tlaku) a pak pasivaci po ochlazení směsí vzduch-/dusík).
Výsledek pokusu v řadě umístěné trubkové reaktory (celková délka 4,5 m, d = 5 mm) se naplní 115 ml (303 g) katalyzátoru a pak se redukují bez tlaku v proudu vodíku (200 1/h). Přitom se teplota během 24 h zvýší z 50 °C na 340 °C a pak se udržuje 72 h na 340 °C. Po poklesu teploty na 120 °C se do reaktoru zavádí směs 55 ml/h ADN, 260 ml/h NHj a 200 NI vodíku/h.
Po náběhovéfázi asi 200 h se za těchto podmínek dosáhne přeměny ADN asi 47 %. Reakční směs sestává v podstatě z 53 % hmotn. ADN, 38 % hmotn. ACN a 8 % hmotn. HMD (ACN-se1ektiví ta: 80,9 %, ACN + HMD-se1ektivita: 98 %). Stejný reakční výstup byl dosažen po době provozu 400 h.
Příklad 6
Výroba katalyzátoru
Rozpuštěním dusičnanu kobat1tnatého, dusičnanu mědnatého, dusičnanu manganatého a kyseliny fosforečné ve vodě se vyrobí roztok, který obsahuje 9,3 % hmotn. kobaltu, 2,7 % hmotn. mědi, 0,9 % hmotn.manganu a 0,5 % hmotn. H3PO4. Přídavkem 20% roztoku uhličitanu sodného se vysráží při teplotě 50 °C. Vzniklá sraženeina se promyje až v promývací vodě není již prokazatelný žádný sodík a dusičnan. Takto získaná pevná látka se smísí s vodou a rozstřikuje v rozstřikovací věži (vstupní teplota = 550 °C). Postřikový výrobek se suší při 500 °C, ochladí a tvaruje v extruderu na pruhy o průměru 4 mm. Pruhy i ο se suší při 100 až 120 °C a 1 h se kalcinují při 900 °C.
Takto získané pruhy se redukují při 320 °C v proudu vodíku a pasivují při teplotě místnosti směsí dusík/vzduch.
Výsledek pokusu:
270 ml autokláv (diskontinuální pokus) vsádka: 36 g ADN, 54 g (89 ml) NH3, 31 ml katalyzátoru (tvarovaná tělesa) katalyzátor: 66 % CoO, 7,3 % MN3O4, 3,6 % M0O3, 0,1 % Na20, 3 % H3PO4 (53 g) (všechny %-údaje jako % hmotn.)
Katalyzátor se před zahájením pokusu zpracovává 10 h při 200 °C se 20 1/h vodíku.
| Výsledky z | příkladu 6 | ||||
| Tepl./tlak | doba | ACN- | HMD- | ACN-ββ- | přeměna |
| (° C/bar) | poku- | výtěž. | výtěž. | Ι ekt ivi — | (%) |
| su (h) | (%) | (%) | (%) | ||
| 50/200 | 5 | 40 | 13 | 76 | 53 |
| 50/200 | 6 | 44 | 17 | 72 | 61 |
| < | -0 | ||
| u | — | X» | |
| C3> | |||
| 1—' | co | s | CS |
| —1 | -< | ||
| 09 1— | > | ||
| o | O | σ | |
| < ΓΓΛ | |||
| =C | |||
| O |
| o | ||
| CO. | O O | s ςπ - -xs |
| czx | 1 35 | |
| CO | r— O | |
PATENTOVÉ
NAP
OKY
Claims (8)
1. Způsob výroby alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických alfa,omega-dinitrilů při zvýšené teplotě a zvýšeném tlaku za přítomnosti rozpouštědla a katalyzátoru, vyznačující se tím, že se použije katalyzátor, který (a) obsahuje sloučeninu na bázi kovu, vybraného ze skupiny, zahrnující nikl, kobalt, železo, rutheniurn a rhodium a (b) od 0,01 do 25 % hmotn., vztaženo na (a) promotoru na bázi kovu, vybraného ze skupin, zahrnující palladium, platinu, iridium, osmium, měď, stříbro, zlato, chrom, molybden, wolfram, mangan, rhenium, zinek, kadmium, olovo, hliník, cín, fosfor, arzen, antimon, vizmut, křemík, titan, zirkon a kovy vzácných zemin, jakož i (c) od 0 do 5 % hmotn., vztaženo na (a) sloučeniny na bázi alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, s podmínkou, že složka (a) není na bázi železa nebo železa a kovu, vybraného ze skupiny, zahrnující kobalt, rutheniurn a rhodium, jestliže (b) je promotor na bázi kovu, vybraného ze skupiny, sestávající z titanu, manganu, chrómu a molybdenu, jakož i s další podmínkou, že jestliže složkou (a) je zvolena sloučenina na bázi jen ruthenia nebo rhodia nebo ruthenia a rhodia nebo niklu a rhodia, může být promotor (b) popřípadě vypuštěn.
2. Způsob podle nároku 1,vyznač ující se t í m, že katalyzátorem je nosičový katalyzátor.
3. Způsob podle nároků 1,vyznačuj ící se t í m, že katalyzátorem je plný katalyzátor.
4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí v suspenzi.
5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí v reaktoru s pevným ložem.
6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačuj ícísetím, že se jako alifatický alfa,omega-dinitri 1 použije adiponitril za získání
6-aminokapronitrilu.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí při tlaku v rozsahu 2 až 40 MPa.
8. Způsob podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí při teplotě v rozsahu 30 až 150 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4446893A DE4446893A1 (de) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ197697A3 true CZ197697A3 (cs) | 1998-03-18 |
| CZ288943B6 CZ288943B6 (cs) | 2001-10-17 |
Family
ID=6537318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971976A CZ288943B6 (cs) | 1994-12-27 | 1995-12-16 | Způsob výroby alifatických alfa-, omega- aminonitrilů |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5527946A (cs) |
| EP (1) | EP0800508B1 (cs) |
| JP (1) | JP4017023B2 (cs) |
| KR (1) | KR100404399B1 (cs) |
| CN (1) | CN1075492C (cs) |
| AT (1) | ATE191463T1 (cs) |
| AU (1) | AU701523B2 (cs) |
| BG (1) | BG63299B1 (cs) |
| BR (1) | BR9510109A (cs) |
| CA (1) | CA2208775C (cs) |
| CZ (1) | CZ288943B6 (cs) |
| DE (2) | DE4446893A1 (cs) |
| DK (1) | DK0800508T3 (cs) |
| ES (1) | ES2145941T3 (cs) |
| FI (1) | FI972762A0 (cs) |
| GR (1) | GR3033456T3 (cs) |
| HU (1) | HU223965B1 (cs) |
| MY (1) | MY113215A (cs) |
| NO (1) | NO307781B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ297803A (cs) |
| PL (1) | PL181432B1 (cs) |
| PT (1) | PT800508E (cs) |
| RU (1) | RU2154630C2 (cs) |
| SK (1) | SK77397A3 (cs) |
| WO (1) | WO1996020166A1 (cs) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69413560T2 (de) * | 1993-12-28 | 1999-04-22 | Rhodia Fiber & Resin Intermediates, Courbevoie | Verfahren zur herstellung eines katalysators für die hydrierung von nitrilen in aminen und verwendung dieses katalysators in der hydrierung |
| FR2738757B1 (fr) * | 1995-09-15 | 1997-10-31 | Rhone Poulenc Fibres | Nouveaux composes metalliques utilisables comme catalyseurs |
| DE19636768A1 (de) * | 1996-09-10 | 1998-03-12 | Basf Ag | Für die Herstellung von aliphatischen alpha, omega-Aminonitrilen durch partielle Hydrierung von aliphatischen Dinitrilen geeignete Katalysatoren |
| WO1998011059A1 (de) | 1996-09-10 | 1998-03-19 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von aliphatischen alpha, omega-aminonitrilen |
| DE19704614A1 (de) | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennnung eines Imins aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Imin |
| DE19704615A1 (de) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Verbindungen aus der Gruppe der Imine oder Enamine |
| DE19704612A1 (de) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Hexamethylendiamin aus Hexamethylendiamin enthaltenden Mischungen |
| US6127310A (en) * | 1997-02-27 | 2000-10-03 | Phillips Petroleum Company | Palladium containing hydrogenation catalysts |
| DE19742221A1 (de) * | 1997-09-24 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
| DE19809687A1 (de) * | 1998-03-06 | 1999-09-09 | Basf Ag | Hydrierkatalysator |
| US5986127A (en) * | 1999-03-15 | 1999-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| ES2232121T3 (es) * | 1998-03-20 | 2005-05-16 | Invista Technologies S.A.R.L. | Produccion de aminonitrilo. |
| US6080884A (en) * | 1998-03-20 | 2000-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| FR2777562B1 (fr) * | 1998-04-16 | 2002-07-19 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de purification d'aminonitriles aliphatiques |
| FR2778661B1 (fr) * | 1998-05-15 | 2000-06-16 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de preparation d'aminonitrile et de diamine |
| DE19830598A1 (de) | 1998-07-09 | 2000-01-13 | Basf Ag | Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten cyclischen Imin in einer Mischung enthaltend Hexamethylendiamin und dieses Imin |
| US6346641B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-02-12 | Basf Aktiengesellschaft | Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine |
| DE19839338A1 (de) | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
| US6129774A (en) * | 1998-09-24 | 2000-10-10 | Clean Air Flow, Inc. | Clean air flow catalyst |
| FR2785608B1 (fr) * | 1998-11-05 | 2000-12-29 | Rhone Poulenc Fibres | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles |
| US6258745B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-07-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6841507B2 (en) * | 1999-11-30 | 2005-01-11 | Invista North America S.A.R.L. | Aminonitrile production |
| US6680403B1 (en) | 1999-11-30 | 2004-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles |
| US6569802B1 (en) | 1999-11-30 | 2003-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for selective hydrogenation of dinitriles |
| DE10010825A1 (de) | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat |
| US6566297B2 (en) | 2000-03-10 | 2003-05-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6686465B2 (en) | 2000-05-03 | 2004-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of cyclic lactams |
| RU2278731C2 (ru) * | 2000-09-29 | 2006-06-27 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Катализатор селективного гидрирования ненасыщенных олефинов, способ получения и применения катализатора |
| US6776606B2 (en) | 2001-03-02 | 2004-08-17 | Emmissions Technology, Llc | Method for oxidizing mixtures |
| FR2826363B1 (fr) * | 2001-06-22 | 2005-01-14 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede d'hemihydrogenation de dinitriles en aminonitriles |
| US6506927B1 (en) | 2001-10-02 | 2003-01-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6710201B2 (en) | 2001-10-02 | 2004-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6455723B1 (en) | 2001-10-02 | 2002-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6455724B1 (en) | 2001-10-02 | 2002-09-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| DE10151558A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-04-30 | Basf Ag | Als Katalysatorvorstufe geeignete oxidische Masse |
| DE10151559A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-04-30 | Basf Ag | Als Katalysator geeignete Masse |
| EP1449825B1 (en) * | 2003-02-20 | 2009-01-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | High-selective production method of di(aminomethyl)-substituted aromatic compound |
| JP2008522969A (ja) * | 2004-12-07 | 2008-07-03 | インヴィスタ テクノロジー エスアエルエル | ジニトリル水素化方法における調節剤の使用 |
| UA100025C2 (ru) * | 2007-08-02 | 2012-11-12 | Сейсол Текнолоджи (Пти) Лимитед | Способ изготовления катализатора синтеза углеводородов и его использование в процессе синтеза углеводородов |
| EP2506965B1 (de) * | 2009-12-03 | 2016-11-09 | Basf Se | Katalysator und verfahren zur herstellung eines amins |
| BR112021010590A2 (pt) * | 2018-12-03 | 2021-08-24 | Basf Corporation | Catalisadores de hidrogenação, métodos de preparação de um catalisador de hidrogenação calcinado, de hidrogenação de uma cetona ou aldeído, de síntese de butanodiol e de hidrogenação de um éster e catalisador do método |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2208598A (en) * | 1938-09-24 | 1940-07-23 | Du Pont | Aliphatic amino-nitriles and process of producing them |
| US2257814A (en) * | 1940-05-02 | 1941-10-07 | Du Pont | Preparation of omega-amino nitriles |
| DE848654C (de) * | 1950-08-19 | 1952-09-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils |
| BE757761R (fr) * | 1969-10-27 | 1971-04-20 | Ici Ltd | Procede de production de diamines |
| US4389348A (en) * | 1981-10-26 | 1983-06-21 | Allied Corporation | Selective hydrogenation of dinitrile to omega-aminonitrile and supported rhodium-containing catalyst therefor |
| US4601859A (en) * | 1984-05-04 | 1986-07-22 | Allied Corporation | Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst |
| US5151543A (en) * | 1991-05-31 | 1992-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile |
| NL9102112A (nl) * | 1991-12-18 | 1993-07-16 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een aminonitril door het partieel hydrogeneren van een nitrilverbinding met twee of meer nitrilgroepen. |
| US5296628A (en) * | 1992-02-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 6-aminocapronitrile |
| DE4235466A1 (de) * | 1992-10-21 | 1994-04-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Aminonitrilen |
-
1994
- 1994-12-27 DE DE4446893A patent/DE4446893A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-01-18 US US08/375,573 patent/US5527946A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 CN CN95197137A patent/CN1075492C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 DK DK95941718T patent/DK0800508T3/da active
- 1995-12-16 AU AU43047/96A patent/AU701523B2/en not_active Ceased
- 1995-12-16 AT AT95941718T patent/ATE191463T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 NZ NZ297803A patent/NZ297803A/xx unknown
- 1995-12-16 RU RU97112897/04A patent/RU2154630C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 PL PL95321064A patent/PL181432B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 PT PT95941718T patent/PT800508E/pt unknown
- 1995-12-16 EP EP95941718A patent/EP0800508B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 CZ CZ19971976A patent/CZ288943B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 CA CA002208775A patent/CA2208775C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-16 HU HU9702137A patent/HU223965B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 ES ES95941718T patent/ES2145941T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 SK SK773-97A patent/SK77397A3/sk unknown
- 1995-12-16 WO PCT/EP1995/004985 patent/WO1996020166A1/de not_active Ceased
- 1995-12-16 BR BR9510109A patent/BR9510109A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 JP JP52017596A patent/JP4017023B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-16 DE DE59508153T patent/DE59508153D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 KR KR1019970704415A patent/KR100404399B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-19 MY MYPI95003931A patent/MY113215A/en unknown
-
1997
- 1997-06-17 BG BG101631A patent/BG63299B1/bg unknown
- 1997-06-26 FI FI972762A patent/FI972762A0/fi not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 NO NO972997A patent/NO307781B1/no unknown
-
1998
- 1998-07-24 US US09/122,102 patent/US6114567A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-19 GR GR20000401145T patent/GR3033456T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ197697A3 (cs) | Způsob přípravy alifatických alfa, omega aminonitrilů | |
| KR100938300B1 (ko) | 이소포론디아민(ｉｐｄａ,3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민)의 제조 방법 | |
| US6265602B1 (en) | Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles | |
| CZ81099A3 (cs) | Způsob současné výroby nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a hexamethylendiaminu | |
| KR100502606B1 (ko) | 지방족 디니트릴의 부분 수소화에 의한 지방족 알파-, 오메가-아미노니트릴의 제조에 적합한 촉매 | |
| KR100386706B1 (ko) | 카프로락탐및헥사메틸렌디아민의동시제조방법 | |
| US6815388B1 (en) | Method for activating passivated iron | |
| US5801268A (en) | Preparation of aliphatic alpha omega-aminonitriles | |
| MXPA97004756A (en) | Preparation of alpha, w- aminonitrilos alifati | |
| MXPA00008229A (en) | Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles | |
| MXPA00001787A (en) | Method for producing aliphatic alpha, omega-amino nitriles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20051216 |