CZ20002045A3 - Způsob výroby celulárních plastů - Google Patents
Způsob výroby celulárních plastů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20002045A3 CZ20002045A3 CZ20002045A CZ20002045A CZ20002045A3 CZ 20002045 A3 CZ20002045 A3 CZ 20002045A3 CZ 20002045 A CZ20002045 A CZ 20002045A CZ 20002045 A CZ20002045 A CZ 20002045A CZ 20002045 A3 CZ20002045 A3 CZ 20002045A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- component
- water
- carbon atoms
- blowing agents
- blowing
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 title claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title abstract description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title abstract description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 11
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- -1 alkyl radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N tin(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Sn+2] DZXKSFDSPBRJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N dibutyl(sulfanylidene)tin Chemical compound CCCC[Sn](=S)CCCC JJPZOIJCDNHCJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000006250 specific catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2410/00—Soles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
Vynález se týká výroby tvarovaných plastů na bázi polyurethanu z polyetherpolyolů a isokyanátových předpolymerů za použití vody jako nadouvadla a za použití specifické katalýzy se zlepšeným výtěžkem plynu a zlepšenými reakčními vlastnostmi.
Dosavadní stav techniky
Výroba případně celulárních tvarovaných plastů na bázi polyurethanu (PUR) se zhutněným povrchem patří již dlouho ke stavu techniky, jako je US-A 40 65 410, US-A 42 18 543,
26 952, 13 65 215, 40 33 912, 40 24 090, 40 58 492,
98 731, 44 77 602, EP-A 17 928, 44 481 a DE-A 31 33 859.
Tyto tvarované plasty byly také používány řadu let pro výrobu podrážek obuvi. Obejití se bez použití určitých, halogen obsahujících nadouvadel, jako je monofluortrichlormethan (R 11) nebo sekundární produkty R 141b a R 134a a nadouvání vodou vede k technickým problémům, které nebyly doposud úplně vyřešeny.
Jestliže je použita voda, vznikají obzvláště následující problémy a potíže: Doba zdržení při tvarování s pozadím rozměrové stability v důsledku tendence se rozpínat nebo narůstat, protože tvarové díly při dřívějších, obvykle používaných časech, ještě nemohou být vystaveny zatížení; toto může být kompenzováno delšími časy zdržení při tvaro2
• 9
9 • · · · • ·
9 9 9 vání, ale výsledkem je pokles produktivity.
Další veličinou je užší poměr zhutnění, tj. kvocient surové hmotnosti tvarového dílu a surové hmotnosti volné pěny. Zatímco byly dříve používány stupně zhutnění až do 2,8, poměr pro vodu je podle zkušeností mezi 1,7 a 2,1. Při vyšších hodnotách je výsledkem rozpínání a při nižších hodnotách jsou výsledkem problémy s plněním formy.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že použitím určitých kovových katalyzátorů může být dosaženo vysokého výtěžku plynu s vodou jako nadouvadlem a zůstávají zachovány dříve dosahované dobré mechanické vlastnosti.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby celulárních tvarovaných plastů na bázi polyether-polyurethanu vypěněním ve formě reakční směsi z
A) nejméně jedné polyether- a/nebo polyester-polyolové složky s vyšší molekulární hmotností,
B) isokyanátové složky,
C) prodlužovačů řetězců,
D) nadouvadel,
E) aminových a kovových aktivátorů a
F) dalších známých pomocných látek a přísad udržováním charakteristického indexu 70 až 130, jehož podstata spočívá v tom, že se jako nadouvací složka D) použije voda, případně s přidáním organických nadouvadel a složka aktivátoru E) obsahuje sloučeninu cínu obecného vzorce (I) rL
Sn S (I), ve kterém
2
R\ R značí identické nebo různé alkylové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy nebo arylové zbytky s 6 až 10 uhlíkovými atomy nebo arylalkylové zbytky a n značí číslo od 1 do 4, výhodně 1, 2, 3 nebo 4.
Složka polyeher-polyolu A) s vyšší molekulární hmotností má průměrnou OH-funkcionalitu 1,95 až 2,95 a je výhodně směsí
Aa) nejméně jednoho polyether-polyolu s OH-číslem v rozsahu 21 až 112, který je získán alkoxylací bifunkčního startéru, například propylenoxidem jakož i ethylenoxidem s převážně primárními OH skupinami a
Ab) nejméně jednoho polyether-polyolu s OH-číslem v rozsahu 20 až 56 a s funkcionalitou startéru 2,5 až 3,5, který je získán alkoxylací odpovídajícího • · · · * · · tt tt • * ♦ · · · · 4 » · * • · · ····· ···· • · · · · · · · · · tt ttt tt ·· 00 ·· startéru nebo směsí startérů, například propylenoxidem a ethylenoxidem s převážně primárními OH koncovými skupinami.
Tyto polyoly mohou obsahovat obvyklá plniva, která jsou získána roubováním pomocí styrenu/akrylonitrilu nebo ve formě disperzí polymočoviny adicí diaminů a diisokyanátů do polyolů.
Složka polyisokyanátu B) je předpolymer s obsahem NCO 10 až 25 % hmotnostních. Složka je připravena reakcí i) diisokyanátodifenylmethanu s ii) složkou polyolu s rozsahem OH-čísla 20 až 112 a s průměrnou OH funkcionalitou 2,0 až 2,5, přičemž složka i) může obsahovat karbodiimidové skupiny.
Glykoly, jako je 1,2-ethandiol a 1,4-butandiol a podobně, jsou používány jako složka C).
Jako aktivátory D) na aminové straně přicházejí v úvahu triethylendiamin, N-methylimidazol a N,N-dimethylbenzylamin, které mohou být také částečně neutralizovány, jakož i popřípadě známé cínaté nebo cíničité karboxyláty nebo merkaptidy.
Jako další pomocné látky a přísady F), které mohou být případně používány, je možno uvést povrchově aktivní látky, pěnové stabilizátory, celulární regulátory, oddělovací činidla, barviva, pigmenty, hydrolyzační stabilizátory, protiplísňové a protibakteriální látky, světelné a oxidační stabilizátory nebo antistatické prostředky.
Pro provedení způsobu podle vynálezu jsou výchozí ma5
teriály používány v množstvích, která odpovídají isokynátovému charakteristickému indexu 70 až 130, obzvláště 90 až 110. Isokyanátový charakteristický index je zde chápán jako kvocient počtu isokyanátových skupin a počtu skupin, které jsou reaktivní vůči isokyanátovým skupinám, vynásobený stem.
Postup provedení způsobu podle vynálezu je analogický s dříve známými postupy. Všeobecně to znamená, že složky A) a C) až F) se spoji na polyolovou složku a reagují s polyisokyanátovou složkou B) v jednom stupni v uzavřené formě, například uzavřené formě z kovovu nebo plastu, přičemž jsou používány obvyklé dvousložkové mísící jednotky. Množství reakční směsi, zavedené do formy a také množství vody, použité jako nadouvadla, je vybráno v rozsahu výše uvedených rozmezí tak, aby tvarované pěnové hmoty měly surovou hustotu 150 až 1000 kg/m . Produkty způsobu podle vynálezu jsou polotuhé pěnové hmoty se zhutněným povrchem, tj. jejich Shore A tvrdost podle DIN 53 505 je v rozsahu od 15 do 75.
Jejich nej důležitější obor použití je výroba obuvi, například pro pěnové podrážky obuvi nebo vsazené části obuvi.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech byl udržován isokyanátový charakteristický index 100. Mechanické vlastnosti byly stanoveny na testovacích vzorcích s rozměry 20 x 20 x 1 cm. Všechny procentické údaje se vztahují na hmotnostní procenta.
- 6 • * · · · · · · · •· ··· « « « » • · · · ·♦ « ·· · • * · · · · 0 · · « · • · · · * « · · · ··· ♦«» ·· · · ·«
Výchozí materiály
A) Polyetherpolyol
Al) Polyetherpolyol s OH-číslem 28 se 70 % propylenoxidu a 30 % ethylenoxidu a převážně primárními OH skupinami a s propylenglykolem jako startérem,
A2) Polyetherpolyol s OH-čislem 25 s 80 % propylenoxidu a 20 % ethylenoxidu a převážně primárními OH skupinami a s trimethylolpropanem jako startérem,
A3) Polyetherpolyol s OH-číslem 56 z propylenoxidu s propylenglykolem jako startérem,
A3) Polyetherpolyol s OH-číslem 56 z propylenoxidu s trimethylpropanem jako startérem,
B) Polyisokyanát
Bl) Předpolymer, připravený reakcí 56 hmotnostních dílů 4,4’- diisokyanátdifenylmethanu (MDI) a 2 hmotnostních dílů modifikovaného MDI s obsahem NCO 30 %, připraveného částečnou karbodiimidací a směsi polyolů ze 37 hmotnostních dílů polyolu A3) a 5 hmotnostních dílů polyolu A4) , přičemž se dosáhne obsahu NCO 17,5 % ,
C) Katalyzátor podle vynálezu Dibutylcínsulfid.
• · · · · · · • · · · « · · » · ft ft «ftftft • · ft ft « · • ft ftftft ftft ftft ft ft ft
12.45 g oxidu dibutylcínoxidu se přidá do roztoku g Na2S . 9H20 a 200 ml vody a 5 ml ethanolu a pak se po kapkách přidá 12 g kyseliny octové. Směs se míchá při teplotě místnosti po dobu jedné hodiny, pak se přidá 100 ml methylenchloridu, směs se protřepe a rozdělí. Po zahuštění se získá 9,8 g dibutylcínsulfidu.
Analýza: S stanovená : 12,5; vypočtená : 12,3 %, molekulární hmotnost 795 g/mol (osmometricky); n = 3; monomerní molekulární hmotnost 264 g.
4
4
4
4
• ·>
• á · · * • · · · · • · · 9 49 • · · · · • 9 9 4
4 4 4 4 4
Tabulka 1
| Slozka/příklad | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Polyol Al | 7S . 5 | > | |||||||
| Polyol A2 | 10 | > | |||||||
| 1,4-Butandiol | 12 | > | |||||||
| 1,2-Ethandiol | 1 | > | |||||||
| Triethylendiamin | 0 . 3 | > | |||||||
| Stabilizátor. DC 190 (firma Air Produkts) | 0 . 2 | > | |||||||
| Voda | 0.35 | 0 . 3 | 0.35 | 0.35 | 0 . 3 | 0.35 | 0.35 | 0.35 | 0.40 |
| Dibutylcinsulfid (podle vynálezu) | 0.03 | 0.03 | 0.06 | 0.09 | |||||
| Dibutylcínmerkapti d | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.04 | 0.04 | 0.02 | 0.02 | 0.08 | 0.02 |
| Prep.B1 | 90 | 88 | 90 | 90 | 88 | 90 | 90 | 90 | 92 |
| Surová hustota (volná) (kg/m3) | 284 | 304 | 340 | 340 | 360 | 268 | 260 | 340 | 233 |
| Surová hustota (forma) (kg/m3) | 550 | > | > | ||||||
| Kompresní poměr | 1.93 | 1 . 8 | 1.62 | 1.62 | 1.52 | 2.05 | 2.1 | 1.62 | 1 . 94 |
| Shore A | 52 | 52 | 50 | 51 | 52 | 51 | 50 | 50 | 49 |
| Uvolněni z formy po 3 min . | + | + | |||||||
| 4 min . | + | + | - | - | + | + | - | - | |
| 5 min . | + | + | + | + | + | + | - | ||
| 6 min . | + | + | + | + | + | + | + | + | + |
| bez prasknuti fólie ( + ) s prasknutím fólie (-) | |||||||||
| Startovací doba | 19 | 1 8 | 19 | 16 | 17 | 18 | 18 | 15 | 19 |
| Doba tuhnut I s. | 3 7 | 3 2 | 37 | 36 | 32 | 25 | 35 | 30 | 3 8 |
| Doba narůstání s. | 50 | 50 | 50 | 48 | 50 | 50 | 50 | 50 | 55 |
| Doba táhnutí s.* | 75 | 70 | 90 | 90 | 78 | 65 | 63 | 75 | 98 |
Doba až do prodloužení při zlomení nejméně 300 %, která je obvyklá pro konečný elastomer • Φ · · * · · o · φφ • ΦΦΦ φφφ φφφφ •Φ φ φφφφφ φφφφ • · φ φφ φφ φφφ φφ φ • · φ φφφφ φφφφ
Dibutylcínsulfid, jako katalyzátoru podle vynálezu, dává výjimečně vysoký výtěžek plynu, přičemž startovací doba zůstává prakticky nezměněna dokonce i při vyšších koncentracích. Výhodný průběh nadouvací reakce dokonce také umožňuje snížení množství vody bez významného zvýšení surové hustoty volné pěny v porovnání s katalýzou bez dibutylcínsulfidu. Výsledkem je možnost nastavení poměru zhutnění okolo 2,0, který je ideální pro systémy vodou nadouvaných podrážek. Problémy, jako je rozměrová stabilita nebo plnící vlastnosti formy, mohou být v důsledku toho také ovládány. Stavba polymeru končí brzy s nezměněnou startovací dobou, takže je možné dosáhnout celkově kratších časů uvolnění z formy bez snížení kritické startovací doby pro formulaci. Toto je vždy pozorováno při použití běžných aktivátorů. Tak příklady 2, a 7 ukazují konstantní startovací dobu, tedy latentní chování aktivace podle vynálezu navzdory zvýšení množství dibutylcínsulfidu.
Vhodnost katalýzy podle vynálezu je dále ukázána tabulkami 2 a 3 níže.
Cílem spolehlivé výroby, například podrážek obuvi, by měl být rozsah tolerance pro smršfování (zkrácení) podrážky v nej lepším případě 0, maximálně 0,5 %, protože nástroje jsou nastaveny na tuto hodnotu. Jestliže je použita jako nadouvadlo voda, nastává od určitého množství vody (asi 0,35 dílu) opačný efekt, totiž nárůst (roztažení) tvarované hmoty. Tento průtah má často za následek nepoužitelnost podrážky, protože nárůst je různý v podélném a příčném směru.
Tabulka 2
Požadovaný rozsah
Příklad 1 2 po 3 min. ne ne po 4 min. ano ano
| 3 | 4 | 5 |
| ne | ne | ne |
| ne | ne | ne |
tolerance smršťování
| až | maximálně | 0,5 % | |
| 6 | 7 | 8 | 9 |
| ano | ano | ne | ne |
| ano | ano | ne | ne |
Tabulka 3
Zvětšení tvarovaného dílu o 0,5 % po době zdržení ve formě 6 minut
123456789
-► ne ano
Příklady 6 a 7 ukazují obzvláště výjimečně dobrý celkový výtěžek a kromě toho může být hmota uvolněna z formy po 3 minutách s rozměrovou stabilitou, přičemž smrštění již odpovídá ideálnímu stavu.
Běžná katalýza, jako v příkladu 9, stále ještě vykazuje nárůst (roztažení) tvarového dílu po době setrvání ve formě 6 minut.
Claims (3)
1. Způsob výroby celulárních tvarovaných plastů na bázi polyether-polyurethanu vypěněním ve formě reakční směsi z
A) nejméně jedné výšemolekulární polyetherpolyolové a/nebo polyesterpolyolové složky,
B) isokyanátové složky,
C) prodlužovačů řetězců,
D) nadouvadel,
E) aminových a kovových aktivátorů a
F) dalších známých pomocných látek a přísad, vyznačující se tím,že se jako nadouvací složka D) použije voda, popřípadě s přídavkem organických nadouvacích činidel a aktivátorové složka E) obsahuje sloučeninu cínu obecného vzorce (I)
R1>
Sn'S
R' (I), ve kterém
R1, R2 značí identické nebo různé alkylové zbytky s 1 až 10 uhlíkovými atomy, arylové zbytky se 6 až 10
4 * · • · · 44
4 4
4 4 · ·
4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4 4 uhlíkovými atomy nebo arylalkylové zbytky a značí číslo od 1 do 4, přičemž výchozí materiály se nechají reagovat za dodržení NCO-indexu 70 až 130 .
2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím,že se jako nadouvací složka D) použije voda nebo voda a organická nadouvací činidla a aktivátorové složka E) obsahuje sloučeniny obecného vzorce
Sn S ve kterém
Ί O o
R a R značí identické nebo různé alkylové zbytky s 1 až
6 uhlíkovými atomy a značí číslo od 1 do 4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19753723A DE19753723A1 (de) | 1997-12-04 | 1997-12-04 | Verfahren zur Herstellung von zelligen Kunststoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20002045A3 true CZ20002045A3 (cs) | 2000-09-13 |
| CZ292074B6 CZ292074B6 (cs) | 2003-07-16 |
Family
ID=7850665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20002045A CZ292074B6 (cs) | 1997-12-04 | 1998-11-21 | Způsob výroby celulárních plastů |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1036104B1 (cs) |
| AR (1) | AR016974A1 (cs) |
| AU (1) | AU1488399A (cs) |
| CZ (1) | CZ292074B6 (cs) |
| DE (2) | DE19753723A1 (cs) |
| DK (1) | DK1036104T3 (cs) |
| ES (1) | ES2185235T3 (cs) |
| HR (1) | HRP20000369A2 (cs) |
| HU (1) | HUP0100492A2 (cs) |
| ID (1) | ID25492A (cs) |
| PL (1) | PL190884B1 (cs) |
| PT (1) | PT1036104E (cs) |
| SK (1) | SK8452000A3 (cs) |
| WO (1) | WO1999029751A1 (cs) |
| YU (1) | YU34000A (cs) |
| ZA (1) | ZA9811054B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2011007694A (es) * | 2011-07-19 | 2013-02-07 | Maria Eugenia Mena Navarro | Suela de protección dieléctrica con alta memoria de forma. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4043949A (en) * | 1975-03-06 | 1977-08-23 | M&T Chemicals Inc. | Oxidative stability of flexible polyurethane foams |
| US4136046A (en) * | 1976-05-20 | 1979-01-23 | M&T Chemicals Inc. | Storage-stable precursors for rigid polyurethane foams |
| US5646195A (en) * | 1995-03-07 | 1997-07-08 | The Dow Chemical Company | Catalyst for polyurethane carpet backings and carpets prepared therewith |
-
1997
- 1997-12-04 DE DE19753723A patent/DE19753723A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-11-21 SK SK845-2000A patent/SK8452000A3/sk unknown
- 1998-11-21 HU HU0100492A patent/HUP0100492A2/hu unknown
- 1998-11-21 EP EP98958912A patent/EP1036104B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-21 PT PT98958912T patent/PT1036104E/pt unknown
- 1998-11-21 DE DE59806076T patent/DE59806076D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-21 AU AU14883/99A patent/AU1488399A/en not_active Abandoned
- 1998-11-21 DK DK98958912T patent/DK1036104T3/da active
- 1998-11-21 WO PCT/EP1998/007498 patent/WO1999029751A1/de not_active Ceased
- 1998-11-21 CZ CZ20002045A patent/CZ292074B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-11-21 HR HR20000369A patent/HRP20000369A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1998-11-21 YU YU34000A patent/YU34000A/sh unknown
- 1998-11-21 ES ES98958912T patent/ES2185235T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-21 ID IDW20001053A patent/ID25492A/id unknown
- 1998-11-21 PL PL340692A patent/PL190884B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-12-03 AR ARP980106140A patent/AR016974A1/es active IP Right Grant
- 1998-12-03 ZA ZA9811054A patent/ZA9811054B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1036104E (pt) | 2003-01-31 |
| HUP0100492A2 (hu) | 2001-12-28 |
| EP1036104B1 (de) | 2002-10-23 |
| AU1488399A (en) | 1999-06-28 |
| ID25492A (id) | 2000-10-05 |
| ZA9811054B (en) | 1999-06-07 |
| YU34000A (sh) | 2002-09-19 |
| PL190884B1 (pl) | 2006-02-28 |
| DE19753723A1 (de) | 1999-06-10 |
| WO1999029751A1 (de) | 1999-06-17 |
| DK1036104T3 (da) | 2003-02-17 |
| HRP20000369A2 (en) | 2001-04-30 |
| SK8452000A3 (en) | 2000-11-07 |
| ES2185235T3 (es) | 2003-04-16 |
| AR016974A1 (es) | 2001-08-01 |
| CZ292074B6 (cs) | 2003-07-16 |
| PL340692A1 (en) | 2001-02-26 |
| EP1036104A1 (de) | 2000-09-20 |
| DE59806076D1 (de) | 2002-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4559366A (en) | Preparation of microcellular polyurethane elastomers | |
| FI95141C (fi) | Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseksi | |
| KR100347495B1 (ko) | Cfc를사용하지않는기포폴리우레탄성형품의제조방법 | |
| US4385133A (en) | Novel compositions and process | |
| KR970021119A (ko) | 이소시아네이트-종결된 초기 중합체를 사용한 밀도가 매우 낮은 성형폴리우레탄 발포체 | |
| US6346559B1 (en) | Polyurethane foam and associated process for production | |
| CZ20022087A3 (cs) | Způsob výroby měkkých aľ polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot | |
| US5175195A (en) | Process for producing flexible polyurethane foam, and products produced thereby | |
| US5089534A (en) | Process for preparing flexible polyurethane foam | |
| US5145882A (en) | Process for the preparation of low-density flexible polyurethane foams | |
| CA2441694A1 (en) | Process for the preparation fo polyurethane foams | |
| EP0175773A1 (en) | Preparation of microcellular polyurethane elastomers | |
| CZ20002045A3 (cs) | Způsob výroby celulárních plastů | |
| EP3757145A2 (en) | Microcellular polyurethane elastomers | |
| DE4032148A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zelligen formkunststoffen | |
| US4115302A (en) | Substituted morpholine catalyst for polyurethane foam | |
| US20040077740A1 (en) | Cellular polyurethane elastomers, a process for preparing these and their use | |
| EP3495402A1 (en) | Polyol composition for molding flexible polyurethane foam, and flexible polyurethane foam | |
| CN109937220A (zh) | 具有足够硬度和良好挠性的聚氨酯泡沫 | |
| KR100186879B1 (ko) | 열안정성 폴리우레탄 발포물 | |
| BR112020002540A2 (pt) | métodos para formar um componente polimérico com função isocianato, para formar um artigo de poliuretano e para formar um artigo de espuma de poliuretano, componente polimérico, artigo de poliuretano e artigo de espuma de poliuretano | |
| JPH08157554A (ja) | 高弾性軟質ポリウレタン発泡体およびその製造方法 | |
| BR112020002540B1 (pt) | Métodos para formar um componente polimérico com função isocianato, para formar um artigo de poliuretano e para formar um artigo de espuma de poliuretano e componente polimérico | |
| MXPA01007473A (en) | Polyurethane elastomers having improved hydrolysis resistance | |
| MXPA00010160A (en) | Polyurethane foam and associated process for production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20051121 |