CZ20011204A3 - Polyurethanové disperze - Google Patents

Polyurethanové disperze Download PDF

Info

Publication number
CZ20011204A3
CZ20011204A3 CZ20011204A CZ20011204A CZ20011204A3 CZ 20011204 A3 CZ20011204 A3 CZ 20011204A3 CZ 20011204 A CZ20011204 A CZ 20011204A CZ 20011204 A CZ20011204 A CZ 20011204A CZ 20011204 A3 CZ20011204 A3 CZ 20011204A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
dimethyl
acid
polyurethane dispersions
acrylates
aqueous
Prior art date
Application number
CZ20011204A
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Weikard
ERHARD LüHMANN
Wolfgang Kremer
Jürgen Meixner
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ20011204A3 publication Critical patent/CZ20011204A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31591—Next to cellulosic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Polyurethanové disperze vytvrditelné zářením se popisují příkladně v EP-A 0 704 469, EP-A 0 753 531, EP-A 0 870 788, EP-A 0 872 502 a EP-A 0 942 022. Polyurethanové disperze popsané v těchto pramenech zasychají silně fyzikálně již po odpaření vody a před vytvrzením UV-zářením a vykazují jen nepatrnou penetraci do nasákavých podkladů jako je dřevo. Proto u takových laků dochází jen k nedostatečnému zdůraznění přirozené struktury dřeva, které je odborníkům známé jako vypálení” (Rompp Lexikon der Lacke & Druckfarben, Ulrich Zorl (Hrsg.), Stuttgart, New York, Thieme 1998, Heslo Holzlacke strana 289).
Z EP-A 0 012 339 jsou známé vodné disprze na bázi prepolymerů vytvrditelných zářením, které se stabilizují dispergačním pomocným prostředkem polyvinylpyrrolidonem. Tyto disperze vykazují sice na dřevě dobré vypálení, nevysychají ale příliš odebráním vody, což je při průmyslovém procesu lakování mimořádně nepříznivé, protože nevytvrzený povrch laku je citlivý na prach a další negativní vlivy, ke kterým může dojít při manipulaci nebo transportu. Navíc • · • ···· 9 9 zůstává po odpaření vody při použití dispergačních prostředků nikoliv nepodstatné množství vody ve filmu, které může vést při vytvrzování UV-světlem k porušení optiky a tvrdosti filmu.
Popsané systémy vytvrzují tedy buďto fyzikálně, mají ale nedostatečné vypálení, nebo mají dobré vypálení, nevysychají ale dostatečně.
Předložený vynálezu si klade za úkol, poskytnout k dispozici vodné polyurethanové disperze vytvrditelné zářením, které vykazují jak dobré fyzikální zaschnutí před vytvrzováním zářením tak i dobré vypálení na dřevě.
Podstata vynálezu
Tento úkol je podle vynálezu vyřešen použitím již nepatrných množství 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionové ve vodných polyurethanových disperzích vytvrditelných zářením, neboř překvapivě vede u těchto fyzikálně zasychajících vodných polyurethanových disperzí vytvrditelných zářením k výrazně zlepšenému vypálení na dřevě.
Předmětem vynálezu je proto použití až 20 % hmotnostních 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionové (HPSNPG) (počítáno jako M = 204,3) ve vodných polyurethanových disperzích. S výhodou obsahují nevodné podíly 0,05 až 20 % hmotnostních
2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionové (počítáno jako M = 204,3). (HPSNPG) se může použít také ve formě reakčních produktů se sloučeninami obsahujícími isokyanátové skupiny.
·· · • ·
Předmětem vynálezu je také způsob výroby dobře vypalujících povlaků na povrchu dřeva polyurethanovými disperzemi vytvrditelnými zářením vyznačující se tím, že polyurethanové disperze obsahují v jejich nevodných podílech až do 20 % hmotnostních 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionové (počítáno jako M = 204,3) případně reakčních produktů se sloučeninami obsahujícími isokyanátové skupiny.
Výroba polyurethanových disperzí je známá a popsaná v Methoden der organischen Chemie (Houben-Veyl, Erweiterungsund Folgebánde ke 4. vydání, Band E 20, H. Bartl a J. Falbe (Hrsg), Stuttgart, New York, Thieme 1987, strany 1659 1693). Polyurethanové disperze se vyrábějí polyadicí dinebo polyisokyanátů (komponenta A) se sloučeninou reaktivní s isokyanáty v průměru di- nebo polyfunkční (komponenta B). Reakce se může provádět v jednom nebo v několika stupních v homogenní nebo - při vícestupňové reakci - částečně v disperzní fázi. Po úplné nebo částečně provedené polyadicí se provádí dispergace. Návazně se případně provádí další polyadice nebo modifikace v disperzní fázi.
Sloučeniny komponenty B reaktivní s isokyanátovou skupinou musí obsahovat nejméně jednu hydrofilně působící složku B1. Kationicky, anionicky a/nebo pomocí etherových skupin dispergačně působící skupiny jsou takové, které mohou případně sulfoniové, amoniové, karboxylátové, sulfonátové skupiny nebo skupiny, které se tvorbou solí mohou převést na výše uvedené skupiny, a/nebo obsahují polyetherové skupiny a mohou být disponibilními skupinami reaktivními s isokyanátem zabudovány do makromolekuly. Výhodné vhodné skupiny reaktivní s isokyanátem jsou hydroxylové skupiny a aminoskupi ny. Příklady takových sloučenin (Bl) je kyselina bis(hydroxymethyl)propionová, kyselina bis(hydroxymethyl)- máselná, kyselina hydroxypivalová, kyselina jablečná, kyselina glykolová, kyselina mléčná, glycin, alanin, taurin, kyselina 2-aminoethylaminoethansulfonová, polyethylenglykoly odvozené od alkoholů, polypropylenglykoly a jejich blokové kopolymery a rovněž monomethylethery těchto polyglykolů. Obzvláště vhodná je kyselina bis(hydroxymethyl)propionová.
Dále obsahují sloučeniny komponenty B reaktivní s isokynátovou skupinou nejméně jednu sloučeninu B2, která obsahuje také radikálově polymerovatelné dvojné vazby, s výhodou akryláty nebo metakryláty. Příklady takových sloučenin jsou mono(met)akryláty vícesytných alkoholů jako je příkladně trimethylolpropan, glycerin a pentaerythrit, které obsahují volné hydroxylové skupiny.
Dále se mohou s výhodou použít polyesterakryláty obsahující hydroxylové skupiny s obsahem OH-skupin 30 až 300 mg KOH/g. Při výrobě hydroxyfunkčních polyesterakrylátů se může uplatnit celkem sedm skupin monomerních složek :
1. (Cyklo)alkandioly (to znamená dvousytné alkoholy s (cyklo)alifaticky vázanými hydroxylovými skupinami) s molekulovou hmotností v rozmezí 62 až 286, jako je příkladně ethandiol, 1,2- a 1,3-propandiol, 1,2a 1,3- a 1,4-butan- diol, 1,5-pentadiol, 1,6-hexandiol, neopentylglykol, cyklohexan-1,4-dimethanol,
1,2- a 1,4-cyklohexandiol, 2-ethyl-2-butylpropandiol, dioly obsahující etherický kyslík, jako je příkladně diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol, polyethylen-, polypropylen- nebo polybutylenglykoly s maximální mole·* ·
· · 9 · · • · ·
«
• · · ···· · · · » · · · ·
2.
2.
3.
3.
4.
4.
kulovou hmotností asi 2000, s výhodou asi 1000 a obzvláště výhodně asi 500. Jako dioly se mohou rovněž použít reakční produkty výše uvedených diolů s epst Zozz-kaprolaktamem nebo dalšími laktony.
Troj - a vícesytné alkoholy v rozmezí molekulových hmotností 92 až 254, jako je příkladně glycerin, trimethylolpropan, pentaerythrit, dipentaerythrit a sorbit a polyethery odvozené od těchto alkoholů jako jsou příkladně reakční produkty 1 molu trimethylolpropanu se 4 mol ethylenoxidu.
Monoalkoholy, jako příkladně ethanol, 1- a 2-propanol, 1- a 2-butanol, 1-hexanol, 2-ethylhexanol, cyklohexanol a benzylalkohol.
Dikarboxylové kyseliny v oblasti molekulových hmotností 104 až asi 600 a/nebo jejich anhydridy, jako je příkladně kyselina fialová, anhydrid kyseliny fialové, kyselina isoftalová, kyselina ietrahydroftalová, anhydrid kyseliny ietrahydrofialové, kyselina hexahydroftalová, anhydrid kyseliny hexahydrofialové, kyselina cyklohexandikarboxylová, anhydrid kyseliny maleinové, kyselina fumarová, kyselina malonová, kyselina jantarová, anhydrid kyseliny jantarové, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina korková, kyselina sebaková, kyselina dodekandikarboxylová, hydrogenované dimerní mastné kyseliny.
Výšefunkční karboxylové kyseliny případně jejich anhydridy jako příkladně kyselina trimelitová a anhydrid kyseliny trimelitové.
• ·
• » ♦ « · • · · »f t»
Monokarboxylové kyseliny jako je příkladně kyselina benzoová, kyselina cyklohexankarboxylová, kyselina
2-ethylhexanová, kyselina kapronová, kyselina kyprylová, kyselina kaprinová, kyselina laurová, přirozené a syntetické mastné kyseliny.
• * • · · • ···· ·
6.
Kyselina akrylová, kyselina metakrylová případně dimerní kyselina akrylová.
Polyesterakryláty obsahuj ící hydroxylové skupiny obsahují reakční produkt nejméně jedné složky ze skupiny 1 nebo 2 s nejméně jednou složkou ze skupiny 4 nebo 5 a nejméně jednu složku ze skupiny 7.
Do těchto polyesterakrylátů se mohou také zabudovat podle stavu techniky všeobecně známé skupiny působící dispergačně, jaké se příkladně popisují v Progress in Organic Coatings, 9 (1981), 291-296. Jako alkoholická složka se mohou podílově zabudovat polyethylenglykoly a/nebo metoxypolyethylenglykoly. Jako sloučeniny lze příkladně uvést polyethylenglykoly, polypropylenglykoly a jejich blokové polymery založené na alkoholech a rovněž monomethylethery těchto polyglykolů. Obzvláště vhodný je polyethylenglykol 1500 a/nebo polyethylenglykol-500-mono-methylether.
Dále je možné zreagovat část (přebytečných) karboxylových skupin, obzvláště těchto skupin kyseliny (met)akrylové s di- nebo polyepoxidy. Tato reakce se může použít obzvláště ke zvýšení OH-čísla polyesterakrylátů, protože při reakci epoxid-kyselina vzniká vždy jedna OH-skupina. Kyselinové číslo výsledného produktu je menší než 20 mg/ KOH/g, s výhodou menší než 10 mg KOH/g a obzvláště výhodně menší než 5 mg KOH/g.
• · · » • · 9
9
Výroba polyesterakrylátů se popisuje v DE-A 4 040
99 9
290, DE-A 3 316 592 a v P.K.T,Oldring (Ed.), Chemistry and Technology of UV and EB Formulations For Coatings, Inks and Paints, Vol. 2, 1991, SÍTA Technology, London, strany 123-135.
Alternativně se mohou použít také známé epoxyakryláty obsahující hydroxylové skupiny, polyetherakryláty obsahující hydroxylové skupiny nebo polyurethanakryláty obsahující hydroxylové skupiny s obsahem OH- od 20 do 300 mg KOH/g a rovněž jejich vzájemné směsi a směsi s nenasycenými polyestery obsahujícími hydroxylové skupiny a rovněž směsi s polyesterakryláty nebo směsi nenasycených polyesterů obsahujících hydroxylové skupiny s polyesterakryláty. Takové sloučeniny se rovněž popisují v P.K.T.Oldring (Ed.), Chemistry and Technology of UV and EB Formulations For Coatings, Inks and Paints, Vol. 2, 1991, SÍTA Technology, London.
Polyurethanové disperze podle vynálezu vytvrditelné zářením obsahují jako součást složku B 2,2-dimethyl-3- hydroxypropylester kyseliny 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionové v takovém množství, aby polyurethanová disperze ve svých nevodných složkách obsahovala až do 20 % hmotnostních, s výhodou 0,05 až 20 % hmotnostních, výhodněji 0,1 až 10 % hmotnostních, obzvláště výhodně 0,5 až 5 % hmotnostních
2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny 2,2-dimethyl3-hydroxypropionové (počítáno jako M = 204,3) případně jeho reakčních produktů se sloučeninami obsahujícími isokyanátové skupiny.
Dále může být ve složce B obsažen také podíl, to znamená méně než 30 % hmotnostních, s výhodou méně než 10 % « · hmotnostních diolů s krátkým alkylovým řetězcem (složka B4) (2 až 10 uhlíkových atomů). Příklady takových diolů jsou ethylenglykol, dí- nebo triethylenglykol, 1,3- nebo
1,4-butandiol, neopentylglykol, 1,6-hexandiol nebo směsi takových diolů.
Dále může složka B také obsahovat podíl, to znamená méně než 60 % hmotnostních, s výhodou méně než 30 % hmotnostních výšemolekulárních di- nebo polyolů (složka B5) známých z polyurethanové chemie s číselným středem molekulové hmotnosti v rozmezí asi 400 až 8000 g/mol, s výhodou 500 až 4000 g/mol. S výhodou se použijí polymery s hydroxylovou funkcionalitou rovnou nebo blízkou 2. K nim patří příkladně polyesteralkoholy na bázi alifatických, cykloalifatických a/nebo aromatických di-, tri- a/nebo polykarboxylových kyselin s di-, tri- a/nebo polyoly a rovněž polyesteralkoholy na bázi laktonů; dále polyetheroly, které je možné získat polymeraci cyklických etherů nebo reakcí alkylenoxidů s molekulou startéru; dále polykarbonáty s koncovou hydroxylovou skupinou, které jsou přístupné reakcí diolů nebo také diolů modifikovaných laktonem nebo také bisfenolů, jako příkladně bisfenolu A s fosgenem nebo diestery kyseliny uhličité jako je difenylkarbonát nebo dimethylkarbonát; dále polyamidalkoholy s koncovou hydroxylovou skupinou a polyakrylátdioly p s koncovou hydroxylovou skupinou (příkladně Tegomer BD 1000 firmy Tego GmbH, Essen).
Di- a/nebo polyaminy (složka B6) jako součást složky B slouží ke zvýšení molekulové hmotnosti a přidávají se k polyadiční reakci s výhodou v době kolem jejího ukončení. S výhodou se tato reakce provádí ve vodném mediu. Potom musí být di- a/nebo polyaminové složky vůči isokyanátovým skupinám složky A reaktivnější než voda. Jako příklady lze uvést ethylendiamin, 1,6-hexamethylendiamin, isoforondiamin, • ♦ • · 9
9 9
9 9
9999
1.3- , 1,4-fenylendiamin, 4,4 -difenylmethandiamin, amínofunkční polyethylenoxidy případně polypropylenoxidy (známé pod jménem JeffaminR, D-Reihe, firma Huntsman Corp. Europe, Zavantem, Belgie), triethylentetramin a hydrazin. Obzvláště výhodný je ethylendiamin.
Jako podíl se mohou přidat také monoaminy, jako je
R příkladně butylamin, ethylamin a aminy Jeffamin M-Reihe (firma Huntsman Corp. Europe, Zavantem, Belgie), aminofunkční polyethylenoxidy a polypropylenoxidy.
Polyadice se může provádět s aromatickými, aralifatickými, alifatickými nebo cykoalifatickými polyisokyanáty (složka A). Mohou se také použít směsi takových polyisokyanátů. Příklady vhodných polyisokyanátů jsou butylendiisokyanát, hexamethylendiisokyanát (HDI), isoforondiisokyanát (IPDI), trimethylhexamethylendiisokyanát (odpovídá 2,2,4a/nebo 2,4,4-trimethylhexamethylendiisokyanát), isomerní bis(4,4 -isokyanátocyklohexyl)methany, isokyanátomethyl1,8-oktandiisokyanát, 1,4-cyklohexylendiisokyanát,
1.4- fenylendiisokyanát, 2,4- a/nebo 2,6-toluylendiisokyanát, 1,5-naftylendiisokyanát, 2,4 - nebo 4,4 -difenyl- methandiisokyanát, trifenylmethan-4,4 ,4 -triisokyanát nebo jejich deriváty s urethanovými, isokyanurátovými, allofanátovými, biuretovými, uretdionovými, iminooxadiazindionovými strukturami a směsemi. Výhodný je hexamethylendiisoakynát, isoforondiisokyanát a isomerní bis(4,4 -isokyanátocyklohexyl) methany a rovněž jejich směsi.
K výrobě polyurethanových disperzí podle vynálezu se mohou použít veškeré způsoby známé podle stavu techniky jako emulgační se střižnými silami, acetonový, směsný s prepolymerem, tavný emulgační, ketiminový a s pevnou látkou se spontánní disperzí, případně odvozené způsoby. Shrnutí těchto metod lze nalézt v Methoden der organischen Chemie (Houben-Veyl, Erweiterungs- und Folgebánde zur 4. Auflage, Band E20, H.Bartl a J.Falbe (Hrsg), Stuttgart, New York, Thieme 1987, strany 1671-1682. Podle zkušenosti jsou jako nej lepší vhodné způsoby tavný emulgační a acetonový. Obzvláště vhodný j e acetonový způsob.
Složky A a B bez B6 se k výrobě předproduktu (prepolymer) předloží do reaktoru, pokud to způsob vyžaduje (příkladně při acetonovém způsobu, případně také při tavném emulgačním) zředí se s vodou mísítelným ale vůči isokyanátovým skupinám inertním rozpouštědlem, při tavném emulgačním způsobu ale s výhodou bez rozpouštědla a zahřeje se na vyšší teplotu, obzvláště v rozmezí 50 až 120 °C. Vhodnými rozpouštědly jsou příkladně aceton, butanon, tetrahydrofuran, dioxan, acetonitril, dipropylenglykoldimethylether a l-methyl-2-pyrrolidon. Dále se mohou k urychlení adiční reakce isokyanátu předložit známé katalyzátory jako příkladně triethylamin, 1,4-diazabicyklo-(2,2,2)-oktan, cíndioktoát nebo dibutylcíndilaurát. K této směsi se přikape nebou přikapou polyisokyanáty (A). Molární poměr skupin v (Β), reaktivních vůči isokyanátu k isokyanátovým skupinám v (A) činí 1 : 1 až 1 : 5, s výhodou 1 : 1,1 až 1 : 1,5. Reakce složky (A) a (B) se provádí až do stupně konverze 65 až 100 %, s výhodou do 80 až 100 %, vztaženo na celkové množství NCO-skupin v (A). V jedné variantě způsobu se ale může pokračovat v reakci tak dlouho, dokud obsah NCO- v reakční směsi není konstantní.
Stupeň konverze se obvykle kontroluje sledováním obsahu NCO- v reakční směsí. K tomu se mohou využít jak spektroskopická měření (IR- nebo NIR-spektra) tak i chemické analy• · zy (titrace) odebraných vzorků. Po dosažení požadovaného obsahu NCO- se pokud možno plynulým snížením teploty další reakce (A) s (B) silně zpomalí. Nakolik se musí snížit reakční teplota se řídí podle použitých reakčních komponent (obzvláště reaktivita rozdílných isokyanátů může být velmi rozdílná) a může se ověřit dalším sledováním obsahu NCOv reakční směsi.
Po výrobě prepolymeru z (A) a (B) se provádí tvorba soli anionicky a/nebo kationicky dispergačně působících center ve sloučeninách (Β), pokud toto j iž nebylo provedeno ve výchozích molekulách. V případě anionických center se k tomu s výhodou použijí báze jako amoniak, triethylamin, triethanolamin, hydroxid draselný nebo uhličitan sodný a v případě kationických center dimethylester kyseliny sírové nebo kyselina jantarová. Pokud se použijí sloučeniny (Bl) s etherovými skupinami, krok neutralizace odpadá.
V posledním reakčním kroku, při kterém ve vodném mediu dochází ke zvýšení molekulové hmotnosti a tvorbě polyurethanových disperzí podle vynálezu se prepolymery z (A) a (B bez B6) za silných střižných sil vyvolaných příkladně silným mícháním vnesou buďto do dispergační vody, která obsahuje polyamin nebo polyaminy (B6) nebo se naopak vymíchá směs dispergační vody/polyaminu D na polyurethanové roztoky z (A) a (B bez B6). Zvýšení molekulové hmotnosti se potom provádí reakcí ještě volných isokyanátových skupin reakčního produktu z (A) a (B bez B6) s aminickými vodíky (B6). Kromě toho se vytvářejí disperze podle vynálezu. Použité množství polyaminu (B6) závisí na množství ještě volných, nezreagovaných isokyanátových skupin. Přitom může být výhodné nenechat všechny ještě volné isokyanátové skupiny zreagovat s polyaminy (B6) nýbrž pouze jejich část. Nezreagované iso12 • · · · · · · • · · · · · • · · · · • « · · · · • · · · · * ·· kyanátové skupiny potom pomalu odreagují s vodou. S výhodou se nechá zreagovat více jak 50 %, obzvláště výhodně více jak 75 % isokyanátových skupin s polyaminy (B6).
Při jedné variantě způsobu se do reakce s dříve nezreagovanými isokyanátovými skupinami uvede více jak 100 %, případně až 180 %, s výhodou ale 101 až 120 % aminoskupin. Aminoskupiny potom částečně zůstávají volné.
Při jedné variantě způsobu se také může nejprve provést dispergační krok a následně se přidá složka (B6), s výhodou zředěná ve vodě.
Pokud je to žádoucí, může se organické rozpouštědlo, je-li přítomné, oddestilovat. Disperze potom mají obsah pevné látky 20 až 60 % hmotnostních, obzvláště 30 až 55 % hmotnostních.
Polyesterakryláturethanové disperze podle vynálezu poskytují po odpařeni vody již bez přídavku pomocných látek suché až tvrdé a mechanicky namahatelné povlaky. Následujícím zesítěním chemicky zářením a/nebo radilálově indukovaným zesítěním film vytvrdí na obzvláště hodnotné lakové povrchy, které jsou odolné proti poškrábání a rezistentní vůči chemikáliím .
Při polymeraci indukované chemicky zářením (UV, elektronové, rentgenové nebo gama paprsky) je vytvrzení pomocí UV obzvláště výhodné. Vytvrzení pomocí UV se vyvolá v přítomnosti fotoiniciátorů. Jako fotoiniciátory jsou vhodné příkladně aromatické ketonické sloučeniny jako benzofenony, alky lbenzofenony , 4,4 -bis(dimethylamino)benzofenon (Michlerův keton), anthron a halogenované benzofenony. Dále j sou vhodné acylfosfinoxidy příkladně 2,4,6-trimethyl-benzoyl• · • 9
difenylfosfinoxid, ester kyseliny fenylglyoxylové, antrachinon a jeho deriváty, benzilketaly a hydroxyalkylfenony. Mohou se rovněž použít směsi těchto sloučenin.
Pokud se vytvrzování provádí radikálově, j sou vhodné ve vodě rozpustné peroxidy nebo vodné emulze ve vodě nerozpustných iniciátorů. Tyto látky uvolňující radikály se mohou známým způsobem kombinovat s urychlovači.
Polyurethanové disperze podle vynálezu je možné obvyklými technikami aplikovat na nejroždílnější substráty příkladně stříkáním, naválcováním, špachtlí, nalitím, natíráním nebo ponořením. Pokud se polyurethanové disperze nanášejí na dřevo, získají se povrchy, které vynikají obzvláště dokonalou optikou povrchu a zdůrazněním přirozené kresby dřeva (vypálení). Polyurethanové disperze podle vynálezu j sou proto obzvláště vhodné pro vytváření základních nátěrů příkladně při vícevrstvém lakování položených parket. Základní lak se může následně přelakovat dalšími prostředky pro vytváření povlaků, které jsou obvyklé při lakování parket jako příkladně vodnými polyurethanovými disperzemi vytvrditelnými UV zářením nebo 100 % polyesterakryláty a/nebo urethanakryláty vytvrditelnými UV zářením.
Dále se jimi mohou vytvářet povlaky na dalších nasákavých podkladech jako je papír, karton, kůže a jiné ale také na kovech a plastických hmotách, a rovněž na substrátech opatřených již povlakem.
Polyesterurethanové disperze podle vynálezu se mohou použít jako jediné lakové pojivo nebo se může smísit nebo kombinovat s pojivý známými v lakařské technologii, pomocnými látkami a aditivy, jako jsou příkladně disperze, pigmenty • · barviva nebo matovaci prostředky. Obzlváště jsou bez problémů možné kombinace s dalšími polyurethanovými disperzemi nebo s polyakrylátovými disperzemi.
Příklady provedení vynálezu
Přikladl
Srovnávací příklad podle EP-A 0 753 531, disperze A
Do reakční nádoby s míchadlem, vnitřním teploměrem a přívodem plynu (proud vzduchu 2 až 3 1/h) se předloží
342,9 g Laromer^ PE 44F (polyesterakrylát, BASF AG, Ludwigshafen, DE), 57,1 g IRR 322 (polyesterakrylát, UCB S.A., Drogenbos, BE), 10,4 g neopentylglykolu, 26,80 g kyseliny dimethylpropionové, 0,6 g dibutylcíndilaurátu, 194,0 g acetonu, smíchá se s 102,1 g DesmodurR H (isoforondiisokyanát, Bayer AG, Leverkusen, DE) a 50,4 g Desmodur^ H (hexamethylendiisokyanát, Bayer AG, Leverkusen, DE) a zahřívá se tak, aby došlo ke konstantnímu zpětnému toku acetonu. Při této teplotě se míchá tak dlouho, dokud se nedosáhne obsahu NCO- v reakční směsi 2,0 ± 0,1 % hmotnostních.
Potom se ochladí na teplotu 40 Ca rychle se přidá
20,2 g triethylaminu. Po 10 minutách se reakční směs nalije za intenzivního míchání do 1170,0 g vody o teplotě 20 C. Jakmile se vytvoří disperze, přidá se 10,2 g ethylendiaminu ve 30,0 g vody.
Po 30 minutách domíchávání bez zahřívání nebo chlazení se produkt destiluje ve vakuu (5 kPa, max.50 °C), dokud se nedosáhne obsahu pevné látky 37 ± 2 % hmotnostních.
• φφ » ·· • ♦φ • · φ φ ·
Příklad 2
Disperze B podle vynálezu
Do reakční nádoby s míchadlem, vnitřním teploměrem a přívodem plynu (proud vzduchu 2 až 3 1/h) se předloží
342,9 g Laromer^ PE 44F (polyesterakrylát, BASF AG, Ludwigshafen, DE), 57,1 g IRR 322 (polyesterakrylát, UCB S.A., Drogenbos, BE), 9,4 g neopentylglykolu, 1,8 g 2,2-dimethyl-3hydroxypropylesteru kyseliny 2,2-dimethyl-3-hydroxy-propionové (BASF AG, Ludwigshafen, DE), 26,80 g kyseliny dimethylpropionové, 0,6 g dibutylcíndilaurátu, 194,0 g acetonu, smíchá se s 102,1 g Desmodur^ H (isoforondiisokyanát, Bayer AG, Leverkusen, DE) a 50,4 g Desmodur^ H (hexamethylendiisokyanát, Bayer AG, Leverkusen, DE) a zahřívá se tak, aby došlo ke konstantnímu zpětnému toku acetonu. Při této teplotě se míchá tak dlouho, dokud se nedosáhne obsahu NCO- v reakční směsi 2,0 ± 0,1 % hmotnostních.
Potom se ochladí na teplotu 40 °C a rychle se přidá
20,2 g triethylaminu. Po 10 minutách se reakční směs nalije za intenzivního míchání do 1170,0 g vody o teplotě 20 °C. Jakmile se vytvoří disperze, přidá se 10,2 g ethylendiaminu ve 30,0 g vody.
Po 30 minutách domichávání bez zahřívání nebo chlazení se produkt destiluje ve vakuu (5 kPa, max.50 °C), dokud se nedosáhne obsahu pevné látky 37 ± 2 % hmotnostních.
Příklad 3
Disperze C podle vynálezu • ·
Do reakční nádoby s míchadlem, vnitřním teploměrem a přívodem plynu (proud vzduchu 2 až 3 1/h) se předloží 400,0 g Laromer^ PE 44F (polyesterakrylát, BASF AG, Ludwigshafen, DE), obsah -OH asi 80 mg KOH/g, 10,4 g neopentylglykolu, 1,0 g 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny
2,2-dimethyl-3-hydroxy-propionové (BASF AG, Ludwigshafen, DE), 26,80 g kyseliny dimethylpropionové, 0,6 g dibutylcíndilaurátu, 186,3 g acetonu, smíchá se s 101,8 g Desmodur^ I (isoforondiisokyanát, Bayer AG, Leverkusen, DE) a 51,1 g Desmodur^ H (hexamethylendiisokyanát, Bayer AG, Leverkusen, DE) a zahřívá se tak, aby došlo ke konstantnímu zpětnému toku acetonu. Při této teplotě se míchá tak dlouho, dokud se nedosáhne obsahu NCO- v reakční směsi 2,0 ± 0,1 % hmotnostních .
Potom se ochladí na teplotu 40 °C a rychle se přidá
20,2 g triethylaminu. Po 10 minutách se reakční směs nalije za intenzivního míchání do 1030,0 g vody o teplotě 20 °C. Jakmile se vytvoří disperze, přidá se 9,9 g ethylendiaminu ve 30,0 g vody.
Po 30 minutách domíchávání bez zahřívání nebo chlazení se produkt destiluje ve vakuu (5 kPa, max.50 °C), dokud se nedosáhne obsahu pevné látky 38 ± 2 % hmotnostních.
Příklady použití
A(srovn.) B c
Obsah pevné látky 1) 38,7 %hm. 36,5 %hm. 37,5 %hm.
Hodnota pH 2) 8,6 8,7 8,6
Viskozita 3) 25 mPas 30 mPas 26 mPas
Vzhled disperze 4) Lehce koloidní Lehce koloidní Lehce koloidní
Fyzikální vysušení 5) 12 18 15
Tvrdost zjištěná kyvadlem 6) a) 153 b) 143 c) 124 a) 161 b) 146 c) 135 a) 165 b) 165 c) 140
Velikost částic 7) 91 94 54
Vypálení 8) 5 3 2
Odolnost proti vodě 9) 0 0 0
Odolnost proti ethanolu 10) 0 0 0
1) Podle DIN EN ISO 3251 (1 g 125 °C)
2) Podle DIN 53 785
3) Rotační viskozimetr 23 °C
4) Vizuální posouzení
5) Disperze pojivá 1,5 % Irgacure^ 500 (CIBA Spezialitá- tenchemie, Lampertheim, DE) , vlhký film 150 μπι, 60 minut sušení při teplotě 20 - 23 °C, tvrdost zjištěná kyvadlem podle Kóniga
6) Disperze pojivá 1, 5 % Irgacure^ 500 (CIBA Spezialitátenchemie, Lampertheim, DE), vlhký film 150 pm, 60 minut sušení při teplotě 20 - 23 °C, UV-vytvrzeni rtuťovou lampou 80 V/cm a) posun 3 m/minuta, b) posun m/minuta, c) posun 10 m/minuta, měřena tvrdost kyvadlem podle Kóniga
7) Střední velikost částic měřením laserovou korelační spektroskopií, Zetasizer 1000, Malvern Instruments, Malvern, UK
8) Nanesení filmu na ořechové dřevo, viz bod 6, vizuální posouzení podle hodnocení : hodnocení 0 = nej lepší výsledek, hodnocení 5 = nejhorší výsledek. K zajištění lepší srovnatelnosti byly zároveň vyzkoušeny a ohodnoceny obchodně dodávaná poj iva vytvrditelná zářením .
1. Laromer^ PE 55V (polyesterakrylát v chráněné koloidní emulzi bez fyzikálního sušení, BASF AG, Ludwigshafen, DE), vypálení hodnocení 0,
2. IRR 400 (PU-disperze fyzikálně vysychající, UCB S.A., Drogenbos, BE), vypálení hodnocení 4, Ucecoat^ DV 7770 (PU-disperze fyzikálně vysychající, UCB S.A., Drogenbos, Be), vypálení hodnocení 5, NeoRad^ R450 (PU-disperze fyzikálně vysychající, Zeneca Resins, Vaalwijk, NL), vypálení hodnocení 5,
9) Křížové nanesení pomocí skříňové špachtle, * 150 gm vlhkého filmu na javorové dřevo s mezivysušením a broušením, viz bod 6, zatížení 16 hodin (viz DIN 68861) ,
10) viz bod 9.
Obzvláště srovnání disperzí A a B ukazuje, že se vestavbou malých množství 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny 2,2-dimethyl-3-hydroxy-propionové do disperze B může dosáhnout výrazně zlepšeného vypálení na dřevu, aniž by se zhoršilo dobré fyzikální vysušení.
• · · · • · · • · · • · · • · · · · ·

Claims (4)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použití 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru
  2. 2.2- dimethyl-3-hydroxypropionové v lacích na dřevo na bázi vodných polyurethanových disperzí vytvrditelných zářením ke zlepšení vypálení.
    2. Použití podle nároku 1, vyznačující se tím, že nevodné složky vodných polyurethanových disperzí obsahují až 20 % hmotnostních
    2.2- dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny 2,2-dimethyl3-hydroxypropionové (počítáno jako M = 204,3) případně jeho reakčních produktů se sloučeninami obsahujícími isokyanátové skupiny.
  3. 3. Použití podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve vodných polyurethanových disperzích použijí k výstavbě polyurethanu polyesterakryláty, epoxyakryláty, polyetherakryláty, urethanakryláty obsahující hydroxylové skupiny nebo nenasycené polyestery nebo libovolné směsi těchto sloučenin s obsahem 0H30 až 300 mg KOH/g.
  4. 4. Použití podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve vodných polyurethanových disperzích použijí k výstavbě polyurethanu polyesterakryláty, epoxyakryláty nebo libovolné směsi těchto sloučenin s obsahem OH- 40 až 200 mg KOH/g.
    Způsob výroby dobře vypalujících povlaků na povrchu polyurethanovými disperzemi vytvrditelnými zářením načující se tím, že polyurethanové disobsahují v jejich nevodných podílech až do 20 % hmot5.
    dřeva v y z perze nostních 2,2-dimethyl-3-hydroxypropylesteru kyseliny
    2,2-dimethyl-3-hydroxypropionové (počítáno jako M = 204,3) případně jejích reakčních produktů se sloučeninami obsahujícími isokyanátové skupiny.
CZ20011204A 2000-04-03 2001-04-02 Polyurethanové disperze CZ20011204A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10016548A DE10016548A1 (de) 2000-04-03 2000-04-03 Polyurethan-Dispersionen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20011204A3 true CZ20011204A3 (cs) 2001-12-12

Family

ID=7637443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20011204A CZ20011204A3 (cs) 2000-04-03 2001-04-02 Polyurethanové disperze

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6541536B2 (cs)
EP (1) EP1142947B1 (cs)
JP (1) JP2001302754A (cs)
KR (1) KR100660511B1 (cs)
CN (1) CN1200958C (cs)
AT (1) ATE249494T1 (cs)
CA (1) CA2342296A1 (cs)
CZ (1) CZ20011204A3 (cs)
DE (2) DE10016548A1 (cs)
ES (1) ES2206361T3 (cs)
HK (1) HK1040524B (cs)
PL (1) PL346794A1 (cs)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010066308A (ko) * 1999-12-31 2001-07-11 김충세 에폭시기를 함유하는 우레탄-아크릴 수분산제의 제조방법
GB2383332B (en) * 2001-12-20 2005-08-17 Whitford Plastics Ltd Coating system for flexible extrusions
US7396875B2 (en) * 2003-06-20 2008-07-08 Bayer Materialscience Llc UV-curable waterborne polyurethane dispersions for soft touch coatings
US7342068B2 (en) * 2003-11-18 2008-03-11 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous polyurethane dispersion and method for making and using same
US20050238815A1 (en) * 2004-04-27 2005-10-27 Dvorchak Michael J UV curable coating composition
EP1750766B1 (en) 2004-05-11 2013-07-03 Emotional Brain B.V. Pharmaceutical formulations and uses thereof in the treatment of female sexual dysfunction
US7144850B2 (en) * 2004-08-25 2006-12-05 Lyondell Chemical Technology, L.P. Drycleaning method using dipropylene glycol dimethyl ether
US7268172B2 (en) * 2004-10-15 2007-09-11 Bayer Materialscience Llc Radiation curable compositions
KR101054372B1 (ko) * 2004-12-31 2011-08-04 주식회사 케이씨씨 수용성 폴리우레탄 도료 조성물
US20070149704A1 (en) * 2005-06-17 2007-06-28 Reichhold, Inc. Radiation curable polyurethane dispersions
EP1790343A1 (en) 2005-11-11 2007-05-30 Emotional Brain B.V. Pharmaceuticals formulations and uses thereof in the treatment of female sexual dysfunction
JP4984218B2 (ja) * 2006-08-30 2012-07-25 日本ポリウレタン工業株式会社 ポリウレタンポリ尿素系樹脂組成物
DE102006049764A1 (de) * 2006-10-21 2008-04-24 Bayer Materialscience Ag UV-härtbare Polyurethan-Dispersionen
EP1925307A1 (en) * 2006-11-03 2008-05-28 Emotional Brain B.V. Use of 3-alpha-androstanediol in the treatment of sexual dysfunction
US20080254387A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-16 Jianfei Yu Negative-working imageable elements and methods of use
US20090176907A1 (en) 2008-01-08 2009-07-09 Ramesh Subramanian Direct-to-metal radiation curable compositions
BRPI0909688A2 (pt) * 2008-03-06 2015-09-22 Bayer Materialscience Llc revestimentos para fundo aquoso com base em dispersões de poliuretano curável por ultravioleta
KR100974113B1 (ko) * 2008-07-22 2010-08-04 에이스기전 주식회사 발전기용 냉각기 인출장치
CN101633813B (zh) * 2008-07-22 2013-06-12 上海富臣化工有限公司 复合型紫外光固化水性木器涂料及其生产方法
EP2364223A4 (en) * 2008-11-17 2012-11-07 Bwe I Malmoe Ab PROCESS FOR COATING A GROUND
JP5916601B2 (ja) 2009-03-31 2016-05-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリウレタン分散体、そのポリウレタン分散体を生成する方法、コーティングされた物品、および物品をコーティングする方法
WO2010117838A1 (en) 2009-03-31 2010-10-14 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane dispersion, method of producing the same, coated articles, and method for coating articles
EP2571948A4 (en) 2010-05-21 2014-09-03 Allnex Ip S R L RADIATION-HARDENABLE COMPOSITIONS WITH WEAK GLOSSY
US8647471B2 (en) * 2010-12-22 2014-02-11 Bayer Materialscience Llc Process for the production of sized and/or wet-strength papers, paperboards and cardboards
CN103608375B (zh) * 2011-06-14 2015-09-09 巴斯夫欧洲公司 可辐射固化聚氨酯水分散体
EP2574436A1 (en) 2011-09-29 2013-04-03 Ludwik Olczyk Method for manufacturing a multilayer blockboard from solid coniferous wood lamella for an increased hardness and abrassion resistance
CA2885130A1 (en) * 2012-10-24 2014-05-01 Basf Se Radiation-curing, water-dispersible polyurethane (meth)acrylates
US9011984B2 (en) * 2012-10-30 2015-04-21 Bayer Materialscience Llc Processes for coating substrates and substrates formed therefrom
US20150259568A1 (en) * 2012-12-06 2015-09-17 Basf Se Radiation-curable aqueous polyurethane dispersions
EP2942361A1 (en) 2014-05-06 2015-11-11 Basf Se Grain enhancement with surfactants in water-based uv-radiation curable polyurethane dispersions
CN112409565A (zh) * 2020-11-11 2021-02-26 华南理工大学 生物基净味水性uv固化聚氨酯丙烯酸酯水分散体及其制备方法与应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4153778A (en) * 1978-03-30 1979-05-08 Union Carbide Corporation Acrylyl capped urethane oligomers
DE2853921A1 (de) 1978-12-14 1980-07-03 Basf Ag Strahlungshaertbare waessrige bindemitteldispersionen
JPH05263012A (ja) * 1992-03-19 1993-10-12 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス
MY112177A (en) 1994-09-30 2001-04-30 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization
DE19525489A1 (de) 1995-07-13 1997-01-16 Wolff Walsrode Ag Strahlenhärtbare, wäßrige Dispersionen, deren Herstellung und Verwendung
DE19649394B4 (de) * 1996-11-29 2007-01-11 Synthopol Chemie Dr.Rer.Pol. Koch Gmbh & Co Kg Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
AT404733B (de) 1997-04-09 1999-02-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von strahlungshärtbaren wasserverdünnbaren urethanharzen und deren verwendung
DE19715382C1 (de) 1997-04-14 1998-11-19 Synthopol Chemie Dr Koch Wasserdispergierte, strahlenhärtbare Polyurethane
DE19810793A1 (de) * 1998-03-12 1999-09-16 Basf Ag Härtbares Polyurethanpolymerisat, Dispersion auf Basis dieses Polymerisats, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
CA2342296A1 (en) 2001-10-03
EP1142947A1 (de) 2001-10-10
PL346794A1 (en) 2001-10-08
KR20010095224A (ko) 2001-11-03
HK1040524A1 (en) 2002-06-14
JP2001302754A (ja) 2001-10-31
DE10016548A1 (de) 2001-10-11
CN1200958C (zh) 2005-05-11
EP1142947B1 (de) 2003-09-10
DE50100587D1 (de) 2003-10-16
ATE249494T1 (de) 2003-09-15
HK1040524B (zh) 2005-12-30
KR100660511B1 (ko) 2006-12-22
CN1316445A (zh) 2001-10-10
ES2206361T3 (es) 2004-05-16
US20010038918A1 (en) 2001-11-08
US6541536B2 (en) 2003-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20011204A3 (cs) Polyurethanové disperze
US6207744B1 (en) Curable polyurethane polymer dispersion based on this polymer, processing for preparing the dispersion, and its use
US6521702B1 (en) Aqueous polyurethane emulsions
US9676894B2 (en) Aqueous polyurethane dispersions
CN101778880B (zh) 制备基于含水聚氨酯分散体的硬涂料体系的方法
CN102414233B (zh) 基于物理干燥的聚氨酯丙烯酸酯的含水的涂料体系
CN102695736B (zh) 低粘度聚氨酯丙烯酸酯分散体
US8865832B2 (en) Tin-free aqueous polyurethane dispersions
US20080139691A1 (en) UV-curable polyurethane dispersions
JPH08109238A (ja) 水分散可能な、放射線硬化可能のポリウレタンエマルジョン
JPS5941664B2 (ja) ウレタン重合体を主体とする被覆組成物
KR20060112615A (ko) 디메틸올프로피온산 기재의 엔-메틸피롤리돈 무함유폴리우레탄 분산액
CN110248977B (zh) 水性涂料组合物
JP2003510432A (ja) Ｕｖ線で硬化可能および熱的に硬化可能な水性ポリウレタン分散液ならびに該分散液の使用
KR20090113775A (ko) 고분자량 수성 폴리우레탄 분산액을 기재로 하는 내점착성 방사선-경화성 코팅 시스템
CA2313373A1 (en) Curable polyurethane polymer
CN104884532A (zh) 可辐射固化的聚氨酯分散体
JPH07165855A (ja) 水性ウレタン化アルキッド樹脂分散体
JPH07166130A (ja) 水性ウレタン化アルキッド樹脂分散体
HK1175795B (en) Aqueous polyurethane dispersions
HK1173737B (en) Low-viscosity polyurethane acrylate dispersions
MXPA06004400A (en) N-methylpyrrolidone-free polyurethane dispersions based on dimethylolpropionic acid