CZ20011209A3

CZ20011209A3 - Prostředek pro reaktivní barvení

Info

Publication number: CZ20011209A3
Application number: CZ20011209A
Authority: CZ
Inventors: Bao-Kun Lai; Der-Chin Song
Original assignee: Everlight Usa, Inc.
Priority date: 1999-01-20
Filing date: 2000-01-19
Publication date: 2001-09-12
Also published as: CN1170889C; HK1044557B; AU2723200A; JP2003518143A; ID29441A; EP1151043B1; PT1151043E; BR0007185A; PL364985A1; CN1354771A; EP1151043A1; KR20010101619A; WO2000043455A1; EP1151043A4; DE60007615T2; HK1044557A1; KR100425944B1; US6171349B1; DE60007615D1; TR200102084T2

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká prostředku pro reaktivní barveni, zvláště se týká prostředku pro reaktivní barvení černě nebo tmavomodře, který je vhodný pro použití při barvení vláknitých materiálů. Jeho dobrou vlastností je barevná stálost vůči oxidačnímu bělení při praní.

Dosavadní stav techniky

Doposud je velmi obtížné najít jednoduché reaktivní barvivo, které může předvést dobré pojivostní vlastnosti odstínů černé barvy. Aby se dosáhlo dobrých pojivostních • vlastností odstínů černé barvy, používal se prostředek pro reaktivní barvení, který jako složky obsahuje řadu reaktivních barviv. Jedno černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo (například černé reaktivní barvivo následujícího vzorce (I) ) jako hlavní složka

HO3SOC2H4SQ2—

(I) se obvykle mísí s červenými, oranžovými, žlutými nebo jinými odstíny reaktivních barviv, aby se získal prostředek pro reaktivní barvení černou barvou.

• · • · ·

Prostředky pro reaktivní barveni černou barvou jsou již známy z japonských otevřených patentů čís. 58-160362, 63178170, 1-315469, 2-73870, 2-202956, 8-104822, 8-253697, US patentu čís. 5 445 654 a US patentu čís. 5 611 821.

Kvůli přísným požadavkům na úspory energie a předpisům v oblasti ochrany životního prostředí, byly nepřetržitě vyvíjeny technicky vyspělé pračky a vysoce účinné prací prostředky. Použití vysoce účinných pracích prostředků, obsahujících bělící činidla, značně zlepšily čistotu vypraného materiálu. Avšak prané materiály brzy po několika praních blednou. Tento problém se zhoršuje, když byl praný materiál obarven prostředkem pro reaktivní barvení černou barvou, který je založen na hlavní složce vzorce (I). Proto existuje silná poptávka po prostředku pro reaktivní barvení černě nebo tmavomodře, který má jako dobrou vlastnost barevnou stálost vůči oxidačnímu běleni při praní.

Prostředek pro reaktivní barvení černě nebo tmavomodře, který obsahuje jako hlavní složku černé reaktivní barvivo výše uvedeného vzorce (I) a jeho směs s řadou reaktivních azobarviv, bledne brzy po několika praních. Důvodem je špatná vlastnost prostředku pro reaktivní barveni černou barvou pokud jde o stálost barvy vůči oxidačnímu bělení při praní. Proto je způsobeno blednutí praného materiálu účinkem bělícího činidla přítomného při praní.

Pokud má každá barvicí složka barvicího prostředku různou barevnou stálost vůči oxidačnímu bělení při praní, může být způsobeno, že praný materiál rovněž bledne a mění odstín své barvy. Současná průmyslová černá barviva obecně mají tento nedostatek. Jelikož sloučenina vzorce (I), hlavně používaná v současných průmyslových černých barvivech má horší • · vlastnosti než ostatní barvicí složky pokud jde o stálost barvy vůči oxidačnímu bělení při praní, způsobuje to změnu barvy praných černých nebo tmavomodrých materiálů do hnědá.

Aby se odstranil tento dříve uvedený problém, existuje návrh vybírat červené, oranžové, žluté nebo jiné barevné odstíny reaktivních barvicích složek, které mají podobnou barevnou stálost vůči oxidačnímu bělení při praní jako sloučenina vzorce (I). Černý barvicí prostředek připravený podle tohoto návrhu může odstranit změnu barevného odstínu, avšak nemůže zabránit zblednutí praného materiálu bělícím činidlem.

Podstata vynálezu • Jedním předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout prostředek pro reaktivní barvení, který je vhodný pro použití při barvení vytahováním, potiskem nebo kontinuálním způsobem, a který by zajistil vybarvení s dobrými vlastnostmi. Jinými předměty předkládaného vynálezu jsou zajištění reaktivního barvicího prostředku, který má dobré vlastnosti v pojivosti, stálosti při praní, stálosti proti blednutí praním, egalizační stálosti a barevné stálosti vůči oxidačnímu bělení při praní.

Prostředek podle předkládaného vynálezu pro barvení na černo nebo tmavomodro obsahuje:

(a) při nejmenším černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo s dobrou barevnou stálostí vůči oxidačnímu bělení při praní; a (b) při nejmenším červený, oranžový, žlutý nebo jiný odstín reaktivního azobarviva.

Prostředek pro reaktivní barveni podle předkládaného vynálezu může dále obsahovat (c) černé reaktivní barvivo následujícího vzorce (I) .

HO3SOC2H4SO2

(I)

Aby se zlepšily vlastnosti prostředku pro reaktivní barvení, je přidáváno černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo s dobrými vlastnostmi v oblasti stálosti při praní a barevné stálosti vůči oxidačnímu bělení při praní. Tento prostředek účinně chrání materiál před změnou barvy nebo blednutím způsobeným účinkem bělícího činidla.

Černý nebo tmavomodrý barvicí prostředek podle předkládaného vynálezu obvykle obsahuje:

(a) nejméně jedno černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo s dobrou barevnou stálostí vůči oxidačnímu bělení při praní a stálostí při praní, (b) nejméně jedno červené, oranžové, žluté nebo jinak barevné reaktivní azobarvivo.

Pokud je to potřeba může prostředek pro reaktivní barvení podle předkládaného vynálezu dále obsahovat složku (c) černé reaktivní barvivo následujícího vzorce (I):

• · • · ·

HO3SOC2H4SO2

SO2C2H4OSO3H

Neexistuje zvláštní omezení pokud jde o výběr složky (a), černého nebo tmavomodrého reaktivního barviva. Může být použito jakékoliv černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo, které má dobré vlastnosti v oblasti stálosti při praní a barevné stálosti vůči oxidačnímu běleni při praní, které je slučitelné s černým reaktivním barvivém vzorce (I) v oblasti barvicích vlastností, fixace a barvicí afinity.

Výhodně je černým nebo tmavomodrým reaktivním barvivém složky (a) sloučenina, která má následující obecný vzorec (II)

NH₂ OH
A’-N=N_X	1	N=N-B’
HO₃S^X	1	^so₃H

(II) ve kterém skupiny A' a B' jsou každá vybrána nezávisle ze souboru nesubstituovaných nebo substituovaných aromatických skupin, například halogenem, C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými, sulfonylovými nebo aminovými skupinami.

Sloučenina obecného vzorce (II) a černé reaktivní barvivo vzorce (I) mají podobnou strukturu. Obě jsou reaktivní barviva, která obsahují od l-amino-8-hydroxynaftyl-3,6-disul6 fonové kyseliny odvozenou strukturu a sloučenina obecného vzorce (II) obsahuje nějaké substituenty.

Příklady sloučeniny obecného vzorce (II) jsou:

(III)

(IV) ve kterých skupiny Y a Y^z jsou každá nezávisle skupina -SO2X, skupina -NH-W, skupiny

nebo-Cl, skupina P je vodík, halogen, C1-C4 alkylová nebo C1-C4 alkoxylová skupina, R5 je -Cl nebo C1-C4 alkoxylová skupina, skupiny Ri, R₂, R₃ a R₄ jsou každá nezávisle vodík, halogen, hydroxylová skupina, Ci~C₄ alkylové, Ci-C₄ alkoxylové nebo

-OH, -CH=CH₂,

C₂H₄OSO₃H nebo C₂H₄C1, skupina T je -NHCN, -F • 4 · · ·*· ·· • · · · · · · ·

4 4 4 4 444 4 4

4 444 44*4444 4

4*44 · · · · 4 · k 4*4 sulfonylové skupiny a nejméně jedna ze skupin Ri, R2, R3 a R4 je jiná než vodík.

Výhodnějšími příklady sloučenin obecného vzorce (III) a obecného vzorce (IV) jsou sloučeniny:

(III-3)

(III-4) • ·

SO2C2H4OSO3H

(III-6)

(III-7)

(III-8) • 9

SO2C2H4OSO3H

··· · ··

(111-9)

(III-12) * · • * • · • · ♦ · · 9 · « · ···· · · ♦ ♦ · ·

9 9 9 9 9 9 999 999

9 9 9 9 9 99

999 9 99 9 9 *· ·

(III—14)

(III —16)

9 9	4 4		4 4	4		4 4
• ·	4	4	•	4	4	4	4 4
•	• 4 4	«	•	4 ·	4	4
4	4 ♦	4 ·	4	··♦♦	4 4	•
····	• 4		• 4	•		• 4	• 4

SO2C2H4C1

F

SO2C2H4OSO3H

SO2C₂H4OSO3H (IV-2)

(IV-3)

Cl (IV-4)

(IV-5) • ♦ ····

(IV—6)

(IV-7)

Neexistuje žádné omezeni pokud jde o červené, oranžové, žluté nebo jinak barevné reaktivní azobarvivo ze složky (b) .

Může být použito jakékoliv červené, oranžové, žluté nebo jinak barevné reaktivní azobarvivo, které má dobré pojivostní vlastnosti, je pokud jde o barvicí barvicí afinitu slučitelné se složkou vlastnosti, fixaci a (c) , černým reaktivním barvivém vzorce (I).

Výhodnými příklady červeného, oranžového, žlutého nebo jinak barevného reaktivního azobarviva ze složky (b) jsou:

oh
D-N=N_X
	1 1	4-nh-z
ho₃s^

(V) ·· ·♦ ♦ ♦ · ♦ · · · · ♦ · · • ··· · · · · 9 9

9 999 9 9999 99 9

9 9 9 9 9 9 9

9999 99 99 9 Μ

(VI)

so₂x

(VIII)

so₃h (IX)

99	99	99	9		• 9	9
9 9	9	9 9	9	♦	9	99
•	9 9 9	9 9	9 9	9	9	9
9	9 ·	9 9 9	9999	9 9	9	9
9	9 9	9 9	9	9	9	9
• 999	99	9 ·	9		9«	999

skupina A je -OH,

-NH2 nebo -CH3, skupina Rď je -CO₂H, -NH₂ nebo

-CH₃, skupina Q je CO₂H nebo SO3H, skupiny R₇ β Re jsou vzájemně nezávislé a jsou vodík, C1-C4 alkylové skupiny, aminoskupiny nebo aminoderiváty, uvedený výše.

n je 0, 1, 2 nebo 3, ve kterém skupiny X, Y, Y', Ri, R2, R3, R4 a T mají význam • φ φ

φφ ·♦ ♦· · ·· · Φ φφφ · • ΦΦΦ · 0 0 · Φ Φ

Φ Φ ΦΦΦ ΦΦΦΦΦΦΦ 0 ΦΦ· ΦΦΦ ΦΦ

ΦΦΦΦ ΦΦ ·Φ · ΦΦ

Specifičtějšími příklady složky (b) jsou:

(V-2)

(V-4)

(V-5)

(V-6)

(V-8)

HO₃S

so₂ch=ch₂ (VI-1)

HO₃S

(VI-3)

SO3H h₃c h₃c (VII-1) ·

(VII—2)

(VII-3)

(VII-5) • φ so₃h φφ

(VII-6)

SO2C₂H4OSO3H

(VIII-1) • · ·* · · • · φ

• φ β φφφ ·♦ * ' «

(VIII-2)

so₃h

(VIII-5)

9* * ··· «9 · 9 9· « · « ♦ ·9 • 9··· 9 9 ·9 «99 999

9 99 99«

(VIII-7)

(IX-2) φ

φφ Φ* ·φ Φ «Φ · * φ φφφ φφ • φφφ φφφφ · φ • · φφφ ·*>··<« φ φφφ φφφ φφ ···· φφ φφ · φφ

so₂ch=ch₂

SO₂C₂H4OSO₃H (Χ-2) ·· · • · ·· • · · • · · · • · · ·· ··· ·· ·· • · · • ·«· • · · · • · · *··· ·· ·· · • ·· • · ·· • ····· • ·· ·· ·

(Χ-3)

(Χ-4)

SO₂C₂H4OSO₃H

HO₃SOC₂H4SO₂

(XI—2)

HO3SOC2H4SO2

(XI—3)

Prostředek podle předkládaného vynálezu může být připraven několika způsoby tj . použitím odděleně připravených barvicích složek a jejich smícháním, aby vznikly práškové, granulované a kapalné formy, nebo mícháním řady jednotlivých barviv podle receptury barviva v barvírně.

Barvivo může být podle předkládaného vynálezu v práškové, granulové nebo kapalné formě) a může být přidáno pomocné činidlo, například zpomalovač, egalizační prostředek, pomocný prostředek, povrchově aktivní látka nebo dispergační činidlo.

Všechna barvivá podle předkládaného vynálezu obsahují aniontovou skupinu, jako je skupina kyseliny sulfonové. Pro usnadnění vyjádření, jsou tyto skupiny v popisu vyjadřovány ·· ·· ·· · ·· • · · · · · · · · • · · · · ··· · · • · ··· ······· · ···· ·· ·· · ·· · jako volné kyseliny. Když se barvivo podle předkládaného vynálezu vyrábí, čistí nebo používá, je často ve formě vodou rozpustné soli, zvláště soli alkalických kovů, jako je sodná sůl, draselná sůl.

Podíl každé ze složek barviva se může měnit v širokém rozsahu. Obecně, minimální relativní procentický podíl hmotnostní každé složky barviva je 3 % a maximální relativní procentický podíl hmotnostní je 90 %.

Podle předkládaného vynálezu může být prostředek pro barvení na černo široce použit k barvení většího rozsahu tkanin, které obsahují hydroxylovou nebo amidovou skupinu atd., jako jsou vlna, hedvábí, polyamid a přírodní nebo syntetická vlákna; a také celulózových vláken jako bavlny, lnu, umělé bavlny a umělého lnu atd. Používaný způsob barvení je způsobem obvykle používaným, když jsou používána reaktivní barviva. Známé použití reaktivního barvení celulózy je popsáno následovně: barviva se aplikují ve vodné lázni a lázni potřebného anorganického elektrolytu (běžná sůl nebo síran sodný) k dosažení vysoké úrovně natažení barviva. Kovalentní vazba spojující barvivo a celulózové vlákno se vytvoří přidáním zásady (bezvodého uhličitanu sodného, dvoj uhličitanu sodného nebo hydroxidu sodného).

Černý barvicí prostředek podle tohoto vynálezu je pro celulózové vlákno barvicím prostředkem s velkou průmyslovou hodnotou. Může být získán obarvený materiál s různými dobrými vlastnostmi obarvení, zvláště vlastnostmi pojivostními, barevné stálosti vůči oxidačnímu bělení při praní, stálosti při praní, zmírnění blednutí při praní a egalizačními.

Zda má barvivo dobrou barevnou bělení při praní nebo ne se určuje stálost vůči oxidačnímu hodnotou jejich barevné změny (ΔΕ) a klasifikací podle šedé stupnice pro hodnocení změny barvy.

Změna barvy byla získána prostřednictvím následujících postupů. Nemercerizovaná bavlněná pletenina se barvila barvivém v množství představujícím 3 % hmotnostní vlákna. Barvený materiál byl následně zpracován postupem popsaným v Britském standardu BS 1006; UK-ΤΟ colour fastness to domestic laundering-oxídative bleach, 1998. Barva barveného materiálu byla měřena přístrojem Macbeth, Color-Eye 3100. Změna barvy ΔΕ se získala pomocí stupnice barev CIE Lab. a CMC (2:1). Jestliže je hodnocení barvy podle klasifikace šedé stupnice barev vyšší než 3 až 4 nebo ΔΕ barviva je menší než 3 a tónování bledne, je barvivo hodnoceno jako barvivo s dobrou barevnou stálostí vůči oxidačnímu bělení při praní.

K uvedení a vysvětlení předkládaného vynálezu byly použity podrobnější příklady. Níže uvedené příklady jsou prostě uvedeny pro demonstrativní účely a nesmějí být pojímány jako omezení rozsahu tohoto vynálezu.

V těchto příkladech je sloučenina představována volnou kyselinou, ale její skutečnou formou může být sůl kovu, zvláště sodná sůl. V těchto příkladech jsou díly počítány jako díly hmotnostní, teplota je uváděna v stupních Celsia °C.

Příklady použití vynálezu

Příklad 1

Vezme se 86 dílů barviva vzorce (III-l) a 14 dílů barviva vzorce (VIII-2) a smíchají se dohromady, aby se získala homogenní směs. Potom se použije následující postup k provedení barvení a zkoušky barevné stálosti vůči oxidačnímu bělení při praní.

Postup barvení:

a) Vezme se výše uvedený dvoudílný barvicí prostředek a úplně se rozpustí ve 100 dílech destilované vody, abychom získali barvicí roztok.

b) Potom se vezme barvicí láhev promytá destilovanou vodou a do láhve se vloží 12 dílů barvicího roztoku. Nakonec se do láhve přidá 6,4 dílu Glauberovy soli.

c) Do láhve se přidá destilovaná voda, aby obsah láhve dosáhl celkově 80 dílů.

d) Do barvicí láhve se vloží 8 dílů nemercerizované bavlněné pleteniny.

e) Láhev se uzavře víčkem a obsah se protřepe.

f) Barvicí láhev se vloží při 60 °C do termolázně a třepe se s ní po 20 minut. Pak se do láhve přidá 7,5 dílů uhličitanu sodného (320 g/1) a udržuje se při stejné teplotě po 90 minut. Tkanina se vyjme a promyje studenou vodou, potom se vloží do velkého nerezového vědra a promývá 10 minut teplou vodou. Potom se tkanina vloží do dalšího velkého nerezového vědra s 2,0 g/1 zmýdelňovacího činidla a promývá se vroucí vodou dalších 10 minut.

g) Tkanina se vyjme, promyje se za studená a usuší se.

Zkouška reakce barevné stálosti na oxidační bělení při praní: (Odkazy: BS 1006; UK-ΤΟ color fastness to domestic laundering-oxidative bleach response, 1998)

a) Usušená zkušební látka získaná barvením se vloží na 4 hodiny do inkubátoru při relativní vlhkosti 65 % a teplotě 20 °C, potom se pro test odebere 10 x 5 cm² látky.

b) Zkušební roztok se připraví rozpuštěním 10 g ECE mýdla, které neobsahuje žádný fosfor, 12 g peroxoboritanu sodného a 1,8 g TAEDu (tetraacetylethylendiaminu) v 1000 ml destilované vody.

c) Vezme se vzorek látky a takto získaný zkušební roztok, poměr lázně je 1 : 100 (látka : roztok) a vloží se do ocelového válce o objemu 550 ml.

d) Ocelový válec se uzavře, potom se ocelový válec vloží při teplotě 30 °C do zkušebního stroje pro zkoušku stálosti při praní, teplota se po 2 °C/min zvýší z 30 °C na 60 °C, potom se po dobu 30 minut udržuje teplota průběhu testu na 60-ti °C.

e) Po provedení testu se látka vyjme z ocelového válce, promyje se čistou vodou a potom se látka suší.

f) Stanovení výsledku testu: ke kontrole barvy založené na změně barvy (ΔΕ) barevné stupnice standardů CIE Lab a CMC (2:1) se používá přístroj Macbeth, Colour-Eye 3100. Kvalita vybarvení je přijatelná, když klasifikace barvy podle šedé stupnice pro hodnocení změny barvy je vyšší než

3-4 stupně nebo ΔΕ< 3 a obj evuj e se blednuti tónu .

Takové druhy barviv mohou být označeny jako „prostředky, které ma j i dobré vlastnosti v oblasti barevné stálosti vůči oxidačnímu běleni při praní.

Příklad 2 až příklad 24

K provedení barvení a testu barevné stálosti vůči oxidačnímu bělení při praní podle příkladu se vezmou příklady prostředků uvedených v následuje! tabulce (1-1) a srovnávací příklady prostředků uvedených v tabulce (1-2) .

Výsledky jsou uvedeny

Tabulka (I—1)

	Složka (a)	Složka (b)	Složka ©
	Obsah sloučeniny	Obsah sloučeniny	Obsah sloučeniny	Obsah sloučeniny
Příklad 2	(III-l) 25 %	(V-l) 16 %	—	(I) 59 %
Příklad 3	(III-l) 27 %	(V-l) 13 %	(VI-1) 6 %	(I) 54 %
Příklad 4	(III-l) 27 %	(V-3) 18 %	—	(I) 55 %
Příklad 5	(III-l) 27 %	(V-3) 23 %	—	(I) 50 %
Příklad 6	(III-l) 86 %	(V-3) 7 %	(VIII-2) 7 o ó
Příklad 7	(III-l) 78 %	(VI-1) 8 %	(X-l) 14 %	—
Příklad 8	(III-l) 74 %	(VI-1) 13 %	(XI-1) 13 %	—
Příklad 9	(III-l) 74 %	(VIII-2) 20 %	(IX-2) 6 %	—
Příklad 10	(III-l) 62 %	(VIII-2) 25 %	(IX-2) 13 %	—
Příklad 11	(III-l) 24 %	(VIII-2) 16 %	(IX-2) 11 %	(I) 49 %
Příklad 12	(III-2) 27 %	(V-l) 15 %	—	(I) 58 %
Příklad 13	(III-2) 29 %	(V-l) 12 %	(VI-1) 6 %	(I) 53 %
Příklad 14	(III-2) 29 %	(V-3) 18 %	—	(I) 53 %

• · ·« · · · · · • · · · · · ···· · · · · ·9 • · · 9 · ········

9 9 9 9 9 99

999999 99 9 999

Přiklad 15	(III-2) 28 %	(V-3) 23 %	--	(I) 49 %
Přiklad 16	(III-2) 88 %	(V-3) 6 %	(VIII-2) 6 Q. O
Přiklad 17	(III-2) 79 %	(VI-1) 13 %	(X-l) 8 %	—
Přiklad 18	(III—2) 75 %	(VI-1) 12 %	(XI-1) 13 %	—
Přiklad 19	(III-2) 87 %	(VIII-2) 13 %	—	—
Přiklad 20	(III-2) 75 %	(VIII-2) 19 %	(IX-2) 6 %	—
Přiklad 21	(III-2) 64 %	(VIII-2) 24 %	(IX-2) 12 %	—
Přiklad 22	(III-2) 25 %	(VIII-2) 15 %	(IX-2) 11 %	(I) 49 %
Přiklad 23	(IV-1) 28 %	(V-l) 15 %	—	(I) 57 %
Přiklad 24	(IV-1) 30 %	(V-l) 12 %	(VI-1) 6 %	(I) 52 %
Přiklad 25	(IV-1) 30 %	(V-3) 17 %	—	(I) 53 %
Přiklad 26	(IV-1) 29%	(V-3) 22 %	—	(I) 49 %
Přiklad 27	(IV-1) 88 %	(V-3) 6 %	(VIII-2) 6 O, Ό
Přiklad 28	(IV-1) 80 %	(VI-1) 12 %	(X-l) 8 %	—
Přiklad 29	(IV-1) 76 %	(VI-1) 12 %	(XI-1) 12 %	—
Přiklad 30	(IV-1) 65 %	(VIII-2) 23 %	(IX-2) 12 %	—
Přiklad 31	(IV-1) 26 %	(VIII-2) 15 %	(IX-2) 11 %	(I) 48 %

Tabulka (II-1)

	Stupeň	GIE Lab (ΔΕ)	CMC (2:1) (ΔΕ)	Tónové blednuti
Přiklad 1	5	0, 05	0,21	Y
Přiklad 2	3-4	2,89	2,49	Y
Přiklad 3	3-4	2,84	2,47	Y
Přiklad 4	3-4	2,85	2,32	Y
Přiklad 5	3-4	2,79	2,42	Y
Přiklad 6	4-5	0, 63	0,46	Y
Přiklad 7	4-5	0, 60	0,44	Y
Přiklad 8	4-5	0,79	0,58	Y

Přiklad 9	4-5	0,45	0,39	Y
Přiklad 10	5	0,35	0,52	Y
Příklad 11	3-4	2, 62	2,32	Y
Příklad 12	3-4	2,79	2,24	Y
Příklad 13	3-4	2,61	2,31	Y
Přiklad 14	3-4	2,68	2,28	Y
Příklad 15	3-4	2,58	2,23	Y
Příklad 16	4-5	0,51	0,39	Y
Příklad 17	4-5	0,75	0,60	Y
Příklad 18	5	0,31	0,31	Y
Příklad 19	4-5	0,50	0,38	Y
Příklad 20	4-5	0,40	0,32	Y
Příklad 21	4-5	0, 65	0,53	Y
Příklad 22	3-4	2,75	2,14	Y
Příklad 23	3-4	2,65	2,13	Y
Příklad 24	3-4	2,28	2,09	Y
Příklad 25	3-4	2,55	2,26	Y
Příklad 26	3-4	2,39	2,11	Y
Příklad 27	4-5	1,27	0, 96	Y
Příklad 28	5	0,17	0,29	Y
Příklad 29	5	0,14	0,30	Y
Příklad 30	4-5	0,70	0,56	Y
Příklad 31	3-4	2,27	2,06	Y

Tabulka (1-2)

	Složka (b)	Složka ©
	Obsah sloučeniny	Obsah sloučeniny	Obsah sloučeniny	Obsah sloučeniny	Obsah sloučeniny
Srovnávací příklad 1	(V-l) 18 %	(VI-1) 9 %			(I) 73 %
Srovnávací	(V-3) 25 %	—	—	—	(I) 75 %

příklad 2
Srovnávací příklad 3	(V-3) 19 %	(V-4) 21 %	(VII-1) 3 %		(I) 57 %
Srovnávací příklad 4	(V-4) 22 %	(VII-1) 3 %			(I) 75 %
Srovnávací příklad 5	(V-4) 18 %	(VII-1) 3 %	(VIII-2) 17 %	(IX-2) 11 o, Ό	(I) 51 %
Srovnávací příklad 6	(VIII-2) 21 %	(IX-2) 14 %			(I) 65 %

Tabulka (II-2)

	Stupeň	GIE Lab (ΔΕ)	CMC (2:1) (ΔΕ)	Tónové blednutí
Srovnávací příklad 1	3	3, 61	2,78	N
Srovnávací příklad 2	3	4,88	3,31	N
Srovnávací příklad 3	3	3,16	2,95	N
Srovnávací příklad 4	2-3	4,33	3,21	N
Srovnávací příklad 5	3	3, 19	2, 80	N
Srovnávací příklad 6	3	4,94	3, 15	N

Prostředek pro barveni na černo podle předkládaného vynálezu se může široce aplikovat k barveni většího rozsahu tkanin, které obsahují hydroxylovou nebo amidovou skupinu. Prostředek podle předkládaného vynálezu se může použít při tradičních metodách barvení, například vytahováním, barvotiskem nebo kontinuálním barvením.

Pro celulózová vlákna je prostředek pro barveni na černo podle předkládaného vynálezu barvicím prostředkem s velkou průmyslovou hodnotou. Má dobré vlastnosti v pojivosti, stálosti při praní, zmírnění blednutí praním a stejnorodosti vybarvení, zvláště výtečné funkční charakteristiky v oblasti vlastností dobré barevné stálosti vůči oxidačnímu bělení při praní.

Z dříve uvedeného popisu, může osoba znalá oboru snadno zjistit hlavní rysy tohoto vynálezu a aniž by se odchýlila od jeho rozsahu může učinit různé změny a modifikace tohoto vynálezu tak, aby ho upravila k jeho různým použitím a podmínkám. Takže jiná ztělesnění jsou rovněž zahrnuta do patentových nároků.

• 99 · ·♦·· · ·

7/ /2#^

3zo<PC

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1, vyznačující tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (IX) má následující vzorec (IX-2).

12.

Prostředek podle nároku tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (X) má následující vzorec (X—1).

SO₃H (X-l) so₂ch=ch₂

13.

Prostředek podle nároku 1, vyznačující tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (XI) má (XI-1) • * ·

14. Prostředek pro reaktivní barvení, vyznačující se t í m, že obsahuje:

(a) nejméně jedno černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo s dobrou barevnou stálostí vůči oxidačnímu bělení při praní, přičemž řečené černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo je vybráno ze skupiny skládající se ze sloučenin obecného vzorce (III) ve kterém skupiny Y a Y'jsou každá nezávisle skupina -SO₂X, skupina -NH-W, skupiny

-C2H4OSO3H nebo -C2H4CI skupina X je -OH, -CH=CH₂, skupina T je -NHCN, skupina

P je vodík, halogen, C1-C4 alkylová nebo

C1-C4 alkoxylová skupina, R₅ je C1-C4 alkoxylová skupina, skupiny Ri, R₂, Rs a R₄ jedna skupina z Ri, R₂, R₃ a R₄ je jiná než vodík, nebo sloučenin obecného vzorce (IV) jsou každá nezávisle vodík, halogen, hydroxylová skupina, C1-C4 alkylové, C1-C4 alkoxylové nebo sulfonylové skupiny a nejméně (IV) ve kterém skupiny Y, Y',

Ri a R2 mají výše uvedený význam; a (b) nejméně jedno reaktivní azobarvivo červené, oranžové, žluté nebo jiné barvy, přičemž řečené reaktivní azobarvivo červené, oranžové, žluté nebo jiné barvy je vybráno ze skupiny, která se skládá ze sloučenin obecného vzorce (V) , obecného vzorce (VI), obecného vzorce (VII), obecného vzorce

(VIII), obecného vzorce (IX) , obecného vzorce (X) nebo obecného vzorce (XI),

ve kterém nebo t

• 9 9999 • · · · · •·«· 99 • 9 9 9 99

9 9 9 «<·

99*9 99*· • « ·«··

T skupiny X a T mají výše uvedený význam, ve kterém skupina Y má výše uvedený význam, n je 1, 2 nebo 3, skupina A je -OH, -NH₂ nebo -CH3,

SO₂X (VII) skupina Rg je -OH, -NH₂ nebo -CH3, ve kterém skupiny X,

Y, Ri a R₂ mají výše uvedený význam,

1. Prostředek pro reaktivní barveni, vyznačující se t i m, že má dobrou barevnou stálost vůči oxidačnímu bělení při praní a obsahuje:

(a) nejméně jedno černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo s dobrou barevnou stálostí vůči oxidačnímu bělení při praní, při čemž řečené černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo je vybráno ze skupiny, která se skládá ze sloučenin obecného vzorce III (III) ve kterých skupiny Y a Y' jsou každá nezávisle skupina -SO2X, skupina -NH-W, skupiny

-C2H4OSO3H nebo -C2H4CI skupina X je -OH, -CH=CH2, skupina T je -NHCN skupina

P je vodík, halogen,

C1-C4 alkylová nebo

C1-C4 alkoxylová skupina, R₅ je C1-C4 alkoxylová skupina, skupiny Ri, R₂, R3 a R4 jsou každá nezávisle vodík, halogen, hydroxylová skupina, C1-C4

9 9 99 9 9 9 ·· • · 9 ♦ 9 9 • · • 999 9 9 9 · • · ♦ 9 9 9 9 9 ··«· ♦ 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9999 9 9 • 9 • 99

alkylové, Ci-C₄ alkoxylové nebo sulfonylové skupiny a nejméně jedna ze skupin Ri, R₂, R3 a R4 je jiná než vodík, nebo sloučenin obecného vzorce (IV) (IV) ve kterém skupiny Y, Y',

Ri a R₂ mají výše uvedený význam;

(b) nejméně jedno reaktivní azobarvivo červené, oranžové, žluté nebo jiné barvy, přičemž řečené reaktivní azobarvivo červené, oranžové, žluté nebo jiné barvy je vybráno ze skupiny, která se skládá ze sloučenin obecného vzorce (V) , obecného vzorce (VI), obecného vzorce (VII), obecného vzorce (VIII), obecného vzorce (IX), obecného vzorce (X) nebo obecného vzorce (XI), nebo • · · τ

skupiny X a T mají výše uvedený význam,

Cl (VI) ve kterém skupina Y má výše uvedený význam, n je 1, 2 nebo 3, skupina A je -OH, -NH₂ nebo-CH3, so₂x ve kterém skupiny X,

Y, Ri a R₂ mají výše uvedený význam, skupina Rě je -OH, (VIII)

• 9 44 9 4 4 44 4 9 · 9 • 4 • 4 4 4 4 • • 44 4 4 ♦ 4 4 4 4 • ♦ 4 ♦ ♦ 4 ···♦ • 9 4 4 * 4 4 * 4 4 4 4 9 4 4 9 · • 4 44 4 4 4 4 4 4

ve kterém skupiny Y, Ri, Rz,

R₃, R₄ a A mají výše uvedený význam, skupina Q je -CO2H nebo -SO3H,

SO₃H ve kterém Y, Ri a R₂ mají výše uvedený význam, skupiny R7 a R₈jsou každá nezávisle vodík, C1-C4 alkyl, amino skupina nebo aminové deriváty, ve kterém skupiny Y a Y'mají výše uvedený význam,

SO₃H ve kterém symbol n, skupiny Y, Y'a Ri mají výše uvedený význam.

«I ·

2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že řečené černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo ze složky (a) je vybráno ze sloučenin obecného vzorce (III).

3 % až 40 % hmotnostních.

44. Prostředek podle nároku 15, vyznačující se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III-2) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (V-l) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

45. Prostředek podle nároku 15, vyznačující se t i m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III-2) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (V-l) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (VI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

46. Prostředek podle nároku 15, vyznačující se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III-2) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (V-3) v množství 3

3. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že řečené černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo ze složky (a) je vybráno ze skupiny sloučenin obecného vzorce (III) ·

Prostředek podle nároku 2, vyznačující tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (III) má následující vzorec (III-l)

·· • 4 ·· • ·· • · • « · • v · • • ··· • · • · • · Φ • · « · · ···· • · · • • ♦ • a • • · 0··· 3· ·· • ·· •

(VIII) ve kterém skupiny Y, Ri, R2, R3,

R₄ a A mají význam uvedený výše, skupina Q je -CO2H nebo-S0₃H,

SO3H ve kterém skupiny Y, Ri a R₂ mají výše uvedený význam, skupiny

R7 a nebo R₈ jsou aminové každá nezávisle deriváty, vodík, C1-C4 alkyl, aminoskupina X 71 SO3H OH Ϊ NH .N=N. rí y-4 ho₃s^x 1 ^^SO₃H (X)

ve kterém skupiny Y a Y'mají výše uvedený význam, (XI) ve kterém n, skupiny Y, Y'a Ri mají výše uvedený význam; a (c) černé reaktivní barvivo následujícího vzorce (I)

HOSO₃CH₂CH₂SO₂ (I)

15. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se tím, že představuje prostředek s dobrou barevnou stálostí vůči oxidačnímu bělení při praní.

16. Prostředek podle nároku 14 nebo 15, vyznačuj ící se t í m, že řečené černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo ze složky (a) je vybráno ze skupiny sloučenin obecného vzorce (III) ·

17. Prostředek podle nároku 14 nebo 15, vyznačuj ící se t í m, že řečené černé nebo tmavomodré reaktivní barvivo ze složky (a) je vybráno ze skupiny sloučenin obecného vzorce (IV) .

18. Prostředek podle nároku 14 nebo 15, vyznačuj ící • · se t ί , že řečený substituent Z z obecného vzorce (V) je ve kterém skupiny X a T mají výše uvedený význam.

19. Prostředek podle nároku 14 nebo 15, vyznačuj ící se t í m, že řečené skupiny Ri, R₂, R3 a R₄ z obecného vzorce (III) jsou každá nezávisle vodík, halogen, hydroxylové skupina, C1-C4 alkylové nebo sulfonylové skupiny a nejméně jedna ze skupin Ri, R₂, R3 a R₄ je jiná než vodik.

20. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (V-3)

HO3SOC2H4SO2 (V-3) • · • · • · • · v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (VIII-2) so₃h (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

21. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu (VI-1) so₂ch=ch₂ (VI-1) (X-l) v množství 3% až 40 % hmotnostních, a sloučeninu

SO₂CH=CH₂ (x-l) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

22. Prostředek podle nároku 4,vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu (VI-1) so₂ch=ch₂ (VI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

23. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních a sloučeninu (VIII-2) (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

24. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (IX-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

25. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III-2) v množství 10 % až 95 %, sloučeninu vzorce (V-3) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až

40 % hmotnostních.

26. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III-2) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu (VI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (X—1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

27. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III—2) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (XI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

28. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III—2) v množství 10 % až 95 % hmotnostních a sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

29. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (III—2) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (IX—2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

30. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (IV-1) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (V-3) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

31. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (IV-1) v množství 10 % až 95 % 'hmotnostních, sloučeninu vzorce 71-1) v množství 3 % až

40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (X—1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

32. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (IV-1) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (XI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

33. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce (IV-1) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (IX-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

34. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se t i m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (IX—2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

35. Prostředek podle nároku 15, vyznačující se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III—1) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (IX-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

36. Prostředek podle nároku 15, vyznačuj ící se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (V-l) v množství 3 • · % až 95 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (V-l) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

37. Prostředek podle nároku 15, vyznačující se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (V-l) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (VI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

38. Prostředek podle nároku 15, vyznačující se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III-l) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (V—3) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

39. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (III-2) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (IX-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

40. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (IV-1) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (V-l) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

41. Prostředek podle nároku 14, vy značu j í cí se t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (IV-1) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (V-l) v množství 3 % až 40 % hmotnostních a sloučeninu vzorce (VI-1) v množství 3 % až 40 % hmotnostních.

i c

a

42.

č u j í

Prostředek podle nároku 14, vy z n

s e t í m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 O, o až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (IV-1) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (V-3) v množství 3 % až 40 O. o hmotnostních.

43. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se t i m, že obsahuje sloučeninu vzorce (I) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (IV-1) v množství 10 % až 95 % hmotnostních, sloučeninu vzorce (VIII-2) v množství 3 % až 40 % hmotnostních, a sloučeninu vzorce (IX-2) v množství

4« 00 9 · 9 99 9 0 0 • 9 9 9 9 9 9 · • • 00 • · 9 9 9 9 • • • · • 0 • 9999 9 9 9 Φ • • · • • 9 9 9 • • 000 ·· 0· 9 99 00Φ

nhcoch₃

Prostředek podle nároku tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (VI) má následující vzorec (VI-1).

HO₃S so₂ch=ch₂ (VI-1)

10. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (VIII) má následující vzorec (VIII-2).

(VIII-2)

11 .

Prostředek podle nároku

5. Prostředek podle nároku 2, tím, že řečená sloučenina následující vzorec (III-2).

vyznačující se obecného vzorce (III) má (III-2)

·· ·· • · 9 99 • · · • · 9 99 9 • «·# • 9 9 9 9 9 • · · 9 9 9 9999 9 9 · • · · 9 9 9 • 9 ···· 99 99 9 99 9

6. Prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (IV) má následující vzorec (IV-1) (IV-1)

7. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (V) má následující vzorec (V-l).

(V-l)

8. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že řečená sloučenina obecného vzorce (V) má následující vzorec (V-3).

9.

9 ·