JPH08209021A

JPH08209021A - 青色系反応染料組成物とこれを配合してなる染料組成物

Info

Publication number: JPH08209021A
Application number: JP7300499A
Authority: JP
Inventors: Toshio Hibara; 利夫檜原; Yosuke Takahashi; 陽介高橋; Mineo Ogawa; 峰夫小川; Kanji Shimizu; 完二清水; Noboru Nakamura; 昇中村
Original assignee: DAISUTAA JAPAN KK
Current assignee: DAISUTAA JAPAN KK
Priority date: 1994-12-02
Filing date: 1995-10-26
Publication date: 1996-08-13

Abstract

(57)【要約】【課題】塩依存性、塩素堅牢度、均染性及び溶解性に
優れた青色系反応染料組成物及び青色系と赤色系及び／
又は黄色系の反応染料の染色速度（染め足）が揃った暗
紫色系反応染料組成物、暗緑色系反応染料組成物若しく
はブラウン色系反応染料組成物を提供すること。【解決手段】一般式〔Ｉ〕で示される染料１重量部に
対して一般式〔ＩＩ〕、〔ＩＩＩ〕、〔ＩＶ〕及び
〔Ｖ〕で示される染料より成る群から選ばれた少なくと
も一種の染料を０．１〜０．８重量部配合して成る青色
系反応染料組成物、及びこの青色系反応染料組成物に特
定の赤色系及び／又は黄色系の反応染料を配合して成る
暗紫色系反応染料組成物、暗緑色系反応染料組成物若し
くはブラウン色系反応染料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は青色系反応染料組成
物及びこれを用いる染色法に関する。また本発明は前記
青色系反応染料と赤色系反応染料及び／又は黄色系反応
染料を配合して成る暗紫色系反応染料組成物、暗緑色系
反応染料組成物及びブラウン色系反応染料組成物、更に
これら組成物を用いる染色法に関する。更に詳しくは塩
依存性、塩素堅牢度、均染性及び溶解性に優れた青色系
反応染料組成物及び青色系と赤色系及び／又は黄色系の
反応染料の染色速度（染め足）が揃った暗紫色系反応染
料組成物、暗緑色系反応染料組成物若しくはブラウン色
系反応染料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】反応染料は色相が鮮明であり、しかも諸
堅牢度に優れているので広く使用されている。しかし近
年、染色に要するコスト低減の要求が高まり、また染色
操作の容易な染料開発の要求が強い。具体的には塩依存
性、塩素堅牢度及び均染性に優れた染料、配合染料の場
合には各染料成分の染色速度が揃っていること、更に秤
量に便利なように高濃度液状品の調製の容易な、良好な
溶解性を備えていることなどが求められている。青色系
の反応染料には種々のものがあるが、塩依存性、塩素堅
牢度及び均染性に優れ、良好な溶解性を備えた染料は少
なく、更に、赤色及び／又は黄色の反応染料と配合して
紫色、緑色又はブラウン色を得ようとした場合にそれぞ
れの染色速度の揃った染料は少ない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、塩依存
性、塩素堅牢度、均染性及び溶解性に優れた青色系反応
染料を開発するため、また、この青色系反応染料を基に
紫色、緑色又はブラウン色染めに適した赤色系、及び／
又は黄色系反応染料を開発する目的で種々研究を重ね本
発明に到達した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸の形で
下記一般式〔Ｉ〕

【０００５】

【化１２】

【０００６】（式中、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ₂基、−Ｃ₂Ｈ
₄ＯＳＯ₃Ｈ基又は−Ｃ₂Ｈ₄Ｃｌ基を表わし、Ｒ¹は
Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシ基を表わす。）で示される青色系
反応染料１重量部に対して、遊離酸の形で下記一般式
〔ＩＩ〕、〔ＩＩＩ〕、〔ＩＶ〕及び〔Ｖ〕で示される
青色系反応染料よりなる群から選ばれた少くとも１種の
青色系反応染料を０．１〜０．８重量部配合してなる青
色系反応染料組成物を要旨とするものである。

【０００７】

【化１３】

【０００８】（式中、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基、−
ＮＨＣＯＣＨ₃基、−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅基、又は−ＮＨ
ＣＯＮＨ₂基を表わし、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₃アルコキシ基
を表わし、Ｘは前記と同様の意義を有する。）

【０００９】

【化１４】

【００１０】（式中、Ｙは−ＯＨ基又はＸを表わし、Ｘ
は前記と同様の意義を有する。）

【００１１】

【化１５】

【００１２】（式中、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₃アルコキシ基を
表わし、Ｘは前記と同様の意義を有する。）

【００１３】

【化１６】

【００１４】（式中、Ｘは前記と同様の意義を有す
る。）また、本発明は上記の青色系反応染料組成物に遊離酸の
形で下記一般式〔ＶＩ〕及び〔ＶＩＩ〕で示される赤色
系反応染料よりなる群から選ばれた少なくとも１種の赤
色系反応染料を配合してなる暗紫色系反応染料組成物を
要旨とするものである。

【００１５】

【化１７】

【００１６】（式中、Ｒ⁵，Ｒ⁶及びＲ⁷は、水素原子
又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表わし、Ｒ⁸は水素原子、
ハロゲン原子又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表わし、Ｘは
前記と同様の意義を有する。）

【００１７】

【化１８】

【００１８】（ここで、Ｗは水素原子、カルボキシル
基、スルホン酸基又は−ＳＯ₂Ｘ基を表わし、Ｒ¹⁰は水
素原子又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表わす。）、Ｙは−
ＯＨ基又はＸを表わし、Ｒ⁹は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₃
アルキル基を表わし、ｍは０又は１を表わし、Ｘは前記
と同様の意義を有する。〕更に、本発明は上記の青色系反応染料組成物に遊離酸の
形で下記一般式〔ＶＩＩＩ〕、〔ＩＸ〕、〔Ｘ〕及び
〔ＸＩ〕で示される反応染料を特定の割合で配合した黄
色系反応染料混合物を配合してなる暗緑色系反応染料組
成物を要旨とするものである。

【００１９】

【化１９】（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）

【００２０】

【化２０】（式中、Ｔはアミノ基又はメチル基を表わし、Ｘは前記
と同様の意義を有する。）

【００２１】

【化２１】（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）

【００２２】

【化２２】（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）

【００２３】また更に、本発明は上記の青色系反応染料
組成物に遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩ〕及び〔ＶＩ
Ｉ〕で示される赤色系反応染料よりなる群から選ばれた
少くとも１種の赤色系反応染料と、前記一般式〔ＶＩＩ
Ｉ〕、〔ＩＸ〕、〔Ｘ〕及び〔ＸＩ〕で示される反応染
料を特定の割合で配合した黄色系反応染料混合物とを配
合してなるブラウン色系反応染料組成物を要旨とするも
のである。以下、本発明を詳細に説明する。一般式
〔Ｉ〕で示される青色系反応染料としては、特に次の構
造式で表わされる染料が好ましい。

【００２４】

【化２３】

【００２５】一般式〔ＩＩ〕で示される青色系反応染料
としては、特に次の構造式で表わされる染料が好まし
い。

【００２６】

【化２４】

【００２７】（式中、Ｒ^2-1はメチル基又は−ＮＨＣＯ
ＣＨ₃基を表す。）一般式〔ＩＩＩ〕で示される青色系反応染料としては、
特に次の構造式で表わされる染料が好ましい。

【００２８】

【化２５】

【００２９】一般式〔ＩＶ〕で示される青色系反応染料
としては、特に次の構造式で表わされる染料が好まし
い。

【００３０】

【化２６】

【００３１】一般式〔Ｖ〕で示される青色系反応染料と
しては、特に次の構造式で表わされる染料が好ましい。

【００３２】

【化２７】

【００３３】一般式〔ＶＩ〕で示される赤色系反応染料
としては、特に次の構造式で表わされる染料が好まし
い。

【００３４】

【化２８】

【００３５】（式中、Ｒ^6-1はＣ₁又はＣ₂アルキル
基、Ｒ^8-1は水素原子又はハロゲン原子を表わす。）一般式〔ＶＩＩ〕で示される赤色系反応染料としては特
に次の構造式で表わされる染料が好ましい。

【００３６】

【化２９】

【００３７】（式中、Ｗ′はカルボキシル基又はスルホ
ン酸基を表わす。）

【００３８】

【化３０】

【００３９】前記一般式〔Ｉ〕〜〔ＶＩＩ〕において、
Ｒ²，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹及びＲ¹⁰で表わさ
れるＣ₁〜Ｃ₃アルキル基としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基又はｉｓｏ−プロピル基が挙げられ
る。また、Ｒ¹，Ｒ³及びＲ⁴で表わされるＣ₁〜Ｃ₃
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基又はｉｓｏ−プロポキシ基が挙げられる。
Ｒ⁸で表わされるハロゲン原子としては塩素原子又は臭
素原子が挙げられる。

【００４０】

【発明の実施の形態】本発明の青色系反応染料組成物に
おいて、一般式〔Ｉ〕で示される青色系反応染料対一般
式〔ＩＩ〕〜〔Ｖ〕で示される青色系反応染料より成る
群から選ばれた少なくとも一種の青色系反応染料の重量
比は１：０．１〜０．８、好ましくは１：０．２〜０．
５である。

【００４１】赤色系又は黄色系反応染料を配合して暗紫
色系反応染料組成物又は暗緑色系反応染料組成物を調製
する場合は、青色系反応染料の総量１００重量部に対し
て赤色系又は黄色系反応染料を総量で５〜５０００重量
部、好ましくは１０〜１０００重量部配合する。

【００４２】青色系反応染料組成物に黄色系反応染料を
配合して暗緑色系反応染料組成物を調製するに当たり、
黄色系反応染料として一般式〔ＶＩＩＩ〕及び〔ＩＸ〕
で示される黄色系反応染料を配合する場合には、一般式
〔ＶＩＩＩ〕で示される黄色系反応染料６０〜４０重量
％及び一般式〔ＩＸ〕で示される黄色系反応染料４０〜
６０重量％から成る黄色系反応染料混合物を使用する。
また、黄色系反応染料として一般式〔ＶＩＩＩ〕及び
〔Ｘ〕で示される黄色系反応染料を配合する場合には、
一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される黄色系反応染料８０〜６
０重量％、一般式〔Ｘ〕で示される黄色系反応染料２０
〜４０重量％から成る黄色系反応染料混合物を使用す
る。

【００４３】また、黄色系反応染料として一般式〔ＶＩ
ＩＩ〕、〔ＩＸ〕及び〔ＸＩ〕で示される黄色系反応染
料を配合する場合には、一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される
黄色系反応染料６０〜４０重量％及び一般式〔ＩＸ〕で
示される黄色系反応染料４０〜６０重量％から成る黄色
系反応染料混合物１００重量部に一般式〔ＸＩ〕で示さ
れる黄色系反応染料を５〜３０重量部混合して成る黄色
系反応染料混合物を使用する。黄色系反応染料として一
般式〔ＶＩＩＩ〕、〔Ｘ〕及び〔ＸＩ〕で示される黄色
系反応染料を配合する場合には、一般式〔ＶＩＩＩ〕で
示される黄色系反応染料８０〜６０重量％及び一般式
〔Ｘ〕で示される黄色系反応染料２０〜４０重量％から
成る黄色系反応染料混合物１００重量部に一般式〔Ｘ
Ｉ〕で示される黄色系反応染料を５〜３０重量部混合し
て成る黄色系反応染料混合物を使用する。

【００４４】青色系反応染料組成物に赤色系反応染料及
び黄色系反応染料を配合してブラウン色系反応染料組成
物を調製する場合、配合する黄色系反応染料としては、
前述の暗緑色系反応染料組成物を調製する際に使用した
一般式〔ＶＩＩＩ〕及び〔ＩＸ〕で示される黄色系反応
染料から成る黄色系反応染料混合物、一般式〔ＶＩＩ
Ｉ〕及び〔Ｘ〕で示される黄色系反応染料から成る黄色
系反応染料混合物、及びこれら黄色系反応染料混合物に
更に一般式〔ＸＩ〕で示される黄色系反応染料を混合し
て成る黄色系反応染料混合物と同様の配合組成の物が用
いられる。

【００４５】本発明の染料組成物において、色合せのた
めに更に他の青色系、赤色系或は黄色系の反応染料を配
合する場合には１０重量％までの範囲ならば、その特性
に影響は殆んどなく、差支えない。

【００４６】本発明の染料組成物を構成する各反応染料
は、いずれも遊離酸又はその塩の形で存在するが、通
常、その塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩及びカルシウム塩などのアルカリ金属塩又はアル
カリ土類金属塩が好ましい。また、本発明で用いられる
前記一般式〔Ｉ〕〜〔ＸＩ〕で示される反応染料は公知
の方法に従って製造することができる。

【００４７】本発明の染色法の対象となるセルロース繊
維としては、木綿、ビスコースレーヨン及びキュプラア
ンモニウムレーヨン、麻等を挙げることができる。これ
らのセルロース繊維はポリエステル、トリアセテート、
ジアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、羊
毛及び絹等との混合繊維の形をとっていてもよい。

【００４８】本発明の青色系、暗紫色系、暗緑色系又は
ブラウン色系の反応染料組成物を用いるセルロース繊維
の染色法としては種々の染色法が適用される。例えばセ
ルロース繊維を吸尽染色するには、重炭酸ソーダ、炭酸
ソーダ、炭酸リチウム、苛性ソーダ、トリエチルアミン
等のアルカリ及び芒硝、食塩等の無機塩の存在下に染色
する。この際のアルカリの使用量は、通常、染色浴１リ
ットル当り１０〜３０ｇである。また、無機塩の使用量
は染色浴１リットル当り３０〜５０ｇ程度が適当であ
る。

【００４９】染色温度は４０℃〜８０℃、好ましくは５
０℃〜６０℃である。染色後の染色物は、ソーピング及
び水洗処理した後乾燥する。更に、本発明の反応染料組
成物は吸尽染色法のみならず、連続染色法、コールドパ
ッドバッチ法に適用しても染色速度が合致しており、そ
の適用範囲は非常に広い。

【００５０】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもので
はない。実施例１下記構造式〔Ｉ−１〕

【００５１】

【化３１】

【００５２】で示される青色系反応染料０．５ｇ及び下
記構造式〔ＩＩ−１〕

【００５３】

【化３２】

【００５４】で示される青色系反応染料０．２ｇよりな
る青色系反応染料組成物を３０℃の水１７０ｍｌに溶解
し、これに芒硝１０ｇを添加して染色浴を調製した。こ
れに木綿布１０ｇを浸漬し、振盪式染色機にて２５分間
振盪させ、次いでソーダ灰１００ｇ／ｌの水溶液を３０
ｍｌ添加し、５分間、同温度で振盪後、１℃／分の割合
で６０℃まで３０分間かけて昇温した。この温度で６０
分間染色した後、染布を取り出し、これを水洗、酢酸２
ｇ／ｌの水溶液にて中和、水洗、湯洗後、ヘキストジャ
パン製ＨｏｓｔａｐａｌＣＴ−４０（登録商標）２ｇ
／ｌのソーピング浴にて１００℃、１０分間ソーピング
し、水洗、乾燥した。その結果、均染性及び塩素堅牢度
の良好な青色の染色物が得られた。

【００５５】実施例２〜１０実施例１における構造式〔Ｉ−１〕、〔ＩＩ−１〕及び
下記構造式〔ＩＩＩ−１〕、〔ＩＶ−１〕、〔Ｖ−
１〕、〔Ｉ−２〕、〔ＩＩ−２〕で示される染料を表−
１に記載の割合で配合した染料組成物を用いて実施例１
に準じて染色を実施した。その結果、均染性及び塩素堅
牢度の良好な青色の染色物が得られた。

【００５６】

【化３３】

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例１１−１〜１１−６実施例２において構造式〔ＩＩＩ−１〕で示される染料
を表−２記載の青色系反応染料に代えた以外は実施例２
に準じて染色を実施した。その結果、均染性及び塩素堅
牢度の優れた青色の染色物が得られた。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】実施例１２前記構造式〔１−１〕及び〔ＩＩＩ−１〕で示される染
料をそれぞれリチウム塩に換えたものについて前者を６
０ｇ及び後者を２０ｇ秤量し、熱水１０００ｍｌに溶解
し、これを２５℃に冷却した。染料の析出はなく、均一
な水溶液の状態を保っていた。

【００６２】実施例１３前記構造式〔Ｉ−１〕及び〔ＩＶ−１〕で示される染料
をそれぞれリチウム塩に換えたものについて前者を８０
ｇ及び後者を１５ｇ秤量し、熱水１０００ｍｌに溶解
し、これを２５℃に冷却した。染料の析出はなく、均一
な水溶液の状態を保っていた。

【００６３】実施例１４前記構造式〔Ｉ−１〕、〔ＩＩ−１〕及び〔ＩＩＩ−
１〕で示される染料をそれぞれ、７０ｇ、１０ｇ及び２
０ｇ秤量し、熱水１０００ｍｌに溶解し、これを２５℃
に冷却した。染料の析出はなく、均一な水溶液の状態を
保っていた。実施例１２〜１４の結果は本発明の染料組
成物が極めて良好な溶解度を有していることを示し、こ
の特性は高濃度の液状組成物を製造するのに適している
ことを表わすものであり、また、連続染色或いはコール
ドパッドバッチ染色法により濃色の青色染色物を得るこ
とができることを示すものである。

【００６４】実施例１５前記構造式〔Ｉ−１〕で示される青色系反応染料０．５
ｇ〔ＩＩＩ−１〕で示される青色系反応染料０．２ｇ及
び下記構造式〔ＶＩ−１〕

【００６５】

【化３４】

【００６６】で示される赤色系反応染料０．５ｇよりな
る染料組成物を３０℃の水１７０ｍｌに溶解し、これに
芒硝１０ｇを添加して染色浴を調製した。これに木綿布
１０ｇを浸漬し、振盪式染色機にて２５分間振盪させ、
次いでソーダ灰１００ｇ／ｌの水溶液を３０ｍｌ添加
し、５分間、同温度で振盪後、１℃／分の割合で６０℃
まで３０分間かけて昇温した。

【００６７】同様な染浴を６ポット調製し、染色温度が
次の温度に達した時点で各染色ポットから木綿布をとり
出し、これを水洗、酢酸２ｇ／ｌの水溶液にて中和、水
洗、湯洗後、ヘキストジャパン製ＨｏｓｔａｐａｌＣ
Ｔ−４０（登録商標）２ｇ／ｌのソーピング浴にて１０
０℃、１０分間ソーピングし、水洗し、乾燥した。 …３５℃、…４０℃、…５０℃、…６０℃、
…６０℃×１０分 …６０℃×６０分からまでの染色布は一定の暗紫色で次第に濃くなっ
ており、青色染料と赤色染料の染色速度がよく一致して
いた。比較例１実施例１５において赤色系反応染料として下記構造式
〔Ａ〕

【００６８】

【化３５】

【００６９】で示される染料を用いた以外は実施例１５
に準じて染色を実施し、染色温度及び時間が６０℃×
６０分染色した染布を基準として、〜の染色温度で
染色したそれぞれの染布と色相を比較したところ、〜
に向かって赤色が強くなり、色相が変化していた。こ
れは赤色染料の染色速度が青色染料の染色速度と異なっ
ていることに起因する。

【００７０】実施例１６−１〜１６−９実施例２〜１０の青色系反応染料組成物に構造式〔ＶＩ
−１〕で示される赤色系反応染料０．５ｇを追加し実施
例１５に準じて染色を実施した。その結果、いずれも青
色染料と赤色染料の染色速度がよく一致していた。

【００７１】実施例１７−１〜１７−５実施例１５における構造式〔ＶＩ−１〕で示される赤色
系反応染料を表−３に記載の構造式で示される染料に代
えた以外は実施例１５と同じ方法で染色を実施した。そ
の結果、染色布は一定の暗紫色で次第に濃くなってお
り、青色染料と赤色染料の染色速度がよく一致している
ことがわかる。

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

【００７４】実施例１８−１〜１８−５実施例１６−１における構造式〔ＶＩ−１〕で示される
赤色系反応染料を表−４に記載の構造式で示される染料
に代えた以外は実施例１６−１と同じ方法で染色を実施
した。その結果、青色染料と赤色染料の染色速度がよく
一致していた。

【００７５】

【表６】

【００７６】

【表７】

【００７７】実施例１９−１〜１９−５実施例１６−２における構造式〔ＶＩ−１〕で示される
赤色系反応染料を表−５に記載の構造式で示される染料
に代えた以外は実施例１６−２と同じ方法で染色を実施
した。その結果、青色染料と赤色染料の染色速度がよく
一致していた。

【００７８】

【表８】

【００７９】

【表９】

【００８０】

【表１０】

【００８１】実施例２０前記構造式〔Ｉ−１〕、〔ＩＶ−１〕及び〔ＶＩ−１〕
で示される反応染料を用いて、表−６に記載の組成のパ
ディング液を調製した。

【００８２】

【００８３】次に木綿布をパディング液に浸漬し、絞り
率７０％に搾液し、１００℃で３分間乾燥した。次に、
この木綿布に芒硝２００ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム４０ｇ
／ｌ及び３８°Ｂｅ水酸化ナトリウム水溶液１５ｍｌ／
ｌを含有するケミカル液を含浸させ、絞り率８０％に搾
液し、１０２℃で３０秒、６０秒及び１２０秒間スチー
ミング固着し、水洗後酢酸２ｇ／ｌの水溶液にて中和
し、さらに水洗、湯洗後、ヘキストジャパン社製のＨｏ
ｓｔａｐａｌＣＴ−４０（登録商標）２ｇ／ｌのソー
ピング浴にて１００℃で１０分間ソーピングし、水洗
し、乾燥した。その結果、染色布は一定色相の暗紫色で
次第に濃くなっており、赤色染料、青色染料の染色速度
がよく一致していることを示していた。

【００８４】実施例２１−１〜２１−６前記構造式〔Ｉ−１〕、〔ＩＩ−１〕、〔ＩＩＩ−
１〕、〔ＩＶ−１〕で示される青色染料と、前記構造式
〔ＶＩ−１〕で示される赤色染料と、下記構造式〔ＶＩ
ＩＩ−１〕、〔ＶＩＩＩ−２〕、〔ＩＸ−１〕、〔ＩＸ
−２〕、〔Ｘ−１〕、〔ＸＩ−１〕で示される黄色染料
を表−６に記載の割合で配合した染料組成物を用いて実
施例１５記載の方法に準じて染色した。その結果、〜
の染色布は一定の色相で次第に濃くなっており、青色
染料と黄色染料および赤色染料の染色速度はよく一致し
ていた。

【００８５】

【化３６】

【００８６】

【化３７】

【００８７】

【表１１】

【００８８】実施例２２実施例２０の表−６に記載の構造式〔ＶＩ−１〕で示さ
れる赤色染料１５ｇ／ｌを構造式〔ＶＩＩＩ−１〕で示
される染料９ｇ／ｌ、構造式〔ＩＸ−１〕で示される染
料４ｇ／ｌ、及び構造式〔ＸＩ−１〕で示される染料２
ｇ／ｌからなる黄色染料に置きかえた以外は実施例２０
記載の方法に準じて染色した。その結果、青色染料、黄
色染料の染色速度はよく一致していた。

【００８９】実施例２３実施例２０の表−６に記載の染料に更に構造式〔ＶＩＩ
Ｉ−２〕で示される染料８ｇ／ｌ及び構造式〔Ｘ−１〕
で示される染料３ｇ／ｌからなる黄色染料を追加して実
施例２０に記載の方法に準じて染色した。その結果、青
色染料、赤色染料、黄色染料の染色速度はよく一致して
いた。

【００９０】

【発明の効果】本発明の青色系反応染料組成物は塩依存
性、均染性及び塩素堅牢度に優れ、さらにこれに特定の
赤色系反応染料及び／又は黄色系反応染料を配合した本
発明の染料組成物は染色速度がよく一致し、セルロース
繊維を暗紫色、暗緑色又はブラウン色に染色することが
できる。また、溶解性も良好で高濃度液状品の調製に適
している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者清水完二神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者中村昇福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号三菱化成ヘキスト株式会社テクニカルセンター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で下記一般式〔Ｉ〕【化１】（式中、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ₂基、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｈ
基又は−Ｃ₂Ｈ₄Ｃｌ基を表わし、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₃ア
ルコキシ基を表わす。）で示される青色系反応染料１重
量部に対して、遊離酸の形で下記一般式〔ＩＩ〕、〔Ｉ
ＩＩ〕、〔ＩＶ〕及び〔Ｖ〕で示される青色系反応染料
よりなる群から選ばれた少くとも１種の青色系反応染料
を０．１〜０．８重量部配合してなる青色系反応染料組
成物。【化２】（式中、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基、−ＮＨＣＯＣＨ
₃基、−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅基、又は−ＮＨＣＯＮＨ₂基
を表わし、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₃アルコキシ基を表わし、Ｘ
は前記と同様の意義を有する。）【化３】（式中、Ｙは−ＯＨ基又はＸを表わし、Ｘは前記と同様
の意義を有する。）【化４】（式中、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₃アルコキシ基を表わし、Ｘは
前記と同様の意義を有する。）【化５】（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
【請求項２】請求項１記載の青色系反応染料組成物に
遊離酸の形で下記一般式〔ＶＩ〕及び〔ＶＩＩ〕で示さ
れる赤色系反応染料よりなる群から選ばれた少くとも１
種の赤色系反応染料を配合してなる暗紫色系反応染料組
成物。【化６】（式中、Ｒ⁵，Ｒ⁶及びＲ⁷は、水素原子又はＣ₁〜Ｃ
₃アルキル基を表わし、Ｒ⁸は水素原子、ハロゲン原子
又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表わし、Ｘは前記と同様の
意義を有する。）【化７】（ここで、Ｗは水素原子、カルボキシル基、スルホン酸
基又は−ＳＯ₂Ｘ基を表わし、Ｒ¹⁰は水素原子又はＣ₁
〜Ｃ₃アルキル基を表わす。）、ＹはＯＨ基又はＸを表
わし、Ｒ⁹は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表わ
し、ｍは０又は１を表わし、Ｘは前記と同様の意義を有
する。〕
【請求項３】青色系反応染料の総量１００重量部に対
し、赤色系反応染料を総量で５〜５０００重量部を配合
してなる請求項２記載の暗紫色系染料組成物。
【請求項４】請求項１記載の青色系反応染料組成物
に、遊離酸の形で下記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反
応染料６０〜４０重量％と遊離酸の形で下記一般式〔Ｉ
Ｘ〕で示される反応染料４０〜６０重量％からなる黄色
系反応染料混合物を配合してなる暗緑色系反応染料組成
物。【化８】（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）【化９】（式中、Ｔはアミノ基又はメチル基を表わし、Ｘは前記
と同様の意義を有する。）
【請求項５】請求項１記載の青色系反応染料組成物に
遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染
料８０〜６０重量％と遊離酸の形で下記一般式〔Ｘ〕で
示される反応染料２０〜４０重量％からなる黄色系反応
染料混合物を配合してなる暗緑色系反応染料組成物。【化１０】（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
【請求項６】請求項１記載の青色系反応染料組成物と
遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染
料６０〜４０重量％と遊離酸の形で前記一般式〔ＩＸ〕
で示される反応染料４０〜６０重量％からなる黄色系反
応染料混合物１００重量部に遊離酸の形で下記一般式
〔ＸＩ〕で示される反応染料を５〜３０重量部混合して
なる黄色系反応染料混合物とを配合してなる暗緑色系反
応染料組成物。【化１１】（式中、Ｘは前記と同様の意義を有する。）
【請求項７】請求項１記載の青色系反応染料組成物と
遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染
料８０〜６０重量％と遊離酸の形で前記一般式〔Ｘ〕で
示される反応染料２０〜４０重量％からなる黄色系反応
染料混合物１００重量部に遊離酸の形で前記一般式〔Ｘ
Ｉ〕で示される反応染料を５〜３０重量部混合してなる
黄色系反応染料混合物とを配合してなる暗緑色系反応染
料組成物。
【請求項８】青色系反応染料組成物の総量１００重量
部に対し、黄色系反応染料混合物を総量で５〜５０００
重量部配合してなる請求項４〜７のいずれか１項に記載
の暗緑色系反応染料組成物。
【請求項９】（１）請求項１記載の青色系反応染料組
成物と、（２）遊離酸の形で前記一般式〔ＶＩ〕及び
〔ＶＩＩ〕で示される赤色系反応染料よりなる群から選
ばれた少くとも１種の赤色系反応染料と、（３）遊離
酸の形で前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料６
０〜４０重量％と前記一般式〔ＩＸ〕で示される反応染
料４０〜６０重量％からなる黄色系反応染料混合物、
前記一般式〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料８０〜６０
重量％と前記一般式〔Ｘ〕で示される反応染料２０〜４
０重量％からなる黄色系反応染料混合物、前記一般式
〔ＶＩＩＩ〕で示される反応染料６０〜４０重量％と前
記一般式〔ＩＸ〕で示される反応染料４０〜６０重量％
からなる黄色系反応染料混合物１００重量部に前記一般
式〔ＸＩ〕で示される反応染料を５〜３０重量部混合し
てなる黄色系反応染料混合物及び前記一般式〔ＶＩＩ
Ｉ〕で示される反応染料８０〜６０重量％と前記一般式
〔Ｘ〕で示される反応染料２０〜４０重量％からなる黄
色系反応染料混合物１００重量部に前記一般式〔ＸＩ〕
で示される反応染料を５〜３０重量部混合してなる黄色
系反応染料混合物よりなる群から選ばれた少くとも１種
の黄色系反応染料混合物とを配合してなるブラウン色系
反応染料組成物。
【請求項１０】青色系反応染料の総量１００重量部に
対し、赤色系反応染料を総量で５〜５０００重量部及び
黄色系反応染料混合物を総量で５〜５０００重量部配合
してなる請求項９記載のブラウン色系反応染料組成物。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれか１項に記載
の染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維
の染色法。