CZ20011220A3 - Inhibitory koroze a synergistické kombinace inhibitorů pro ochranu lehkých kovů v kapalinách přenáąejících teplo a motorových chladivech - Google Patents
Inhibitory koroze a synergistické kombinace inhibitorů pro ochranu lehkých kovů v kapalinách přenáąejících teplo a motorových chladivech Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20011220A3 CZ20011220A3 CZ20011220A CZ20011220A CZ20011220A3 CZ 20011220 A3 CZ20011220 A3 CZ 20011220A3 CZ 20011220 A CZ20011220 A CZ 20011220A CZ 20011220 A CZ20011220 A CZ 20011220A CZ 20011220 A3 CZ20011220 A3 CZ 20011220A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- corrosion
- corrosion inhibiting
- magnesium
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 92
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 92
- 239000002826 coolant Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title description 9
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 title description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 53
- -1 aromatic carboxylate acids Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 17
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 17
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical group CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 10
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 8
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 8
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 6
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021474 group 7 element Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 3
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 claims 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N undecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCC(O)=O LWBHHRRTOZQPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 31
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 26
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 13
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 3
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-M 1-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- LJOODBDWMQKMFB-UHFFFAOYSA-N cyclohexylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1CCCCC1 LJOODBDWMQKMFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- 150000002842 nonanoic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSTREUWFTAOOKS-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1F NSTREUWFTAOOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N alumane;copper Chemical compound [AlH3].[Cu] JRBRVDCKNXZZGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- YMIFCOGYMQTQBP-UHFFFAOYSA-L calcium;dichloride;hydrate Chemical compound O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] YMIFCOGYMQTQBP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002173 cutting fluid Substances 0.000 description 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 1
- HJZLEGIHUQOJBA-UHFFFAOYSA-N cyclohexane propionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCCC1 HJZLEGIHUQOJBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLWKIJKUDWYINL-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2,2,3,3-hexacarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC(C(O)=O)(C(O)=O)C1(C(O)=O)C(O)=O WLWKIJKUDWYINL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMVARPAQVYKXMQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1.OC(=O)C1CCCCC1 GMVARPAQVYKXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/04—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly acid liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/124—Carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/124—Carboxylic acids
- C23F11/126—Aliphatic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Heat Treatments In General, Especially Conveying And Cooling (AREA)
Description
Inhibitory koroze a synergistické kombinace inhibitorů pro ochranu lehkých kovů v kapalinách přenášejících teplo a motorových chladivech
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká prostředků, které přispívají k antikorozní ochraně hořčíkových, hořčíko-hliníkových, hliníko-hořčíkových a hliníkových slitin v motorových chladivech a v kapalinách přenášejících teplo.
Dosavadní stav techniky
O alifatických jedno- a dvojsytných kyselinách, aromatických karboxylových kyselinách nebo jejich solích s alkalickými kovy, amoniem či aminy bylo zjištěno, že působí jako antikorozní ochrana hořčíku, vedle toho, že tyto kyseliny již poskytují ochranu jiným kovům, jako je hliník, železo, měď a pájka, jsou-li kombinovány s některým fluoridem nebo některou kyselinou fluorokarboxylovou či její solí. Pro určité kombinace těchto kyselin nebo solí s fluorosloučeninami bylo zjištěno, že poskytují synergistickou antikorozní ochranu pro hořčík. Případné přidání některého uhlovodíkového triazolu a/nebo thiazolu k těmto kombinacím zlepšuje antikorozní ochranu, zvláště pro slitiny mědi, ale také pro jiné kovy, jako je hliník. Bylo zjištěno, že přítomnost fluoridu a/nebo fluorokarboxylátu významně zlepšuje vysokoteplotní antikorozní ochranné vlastnosti jednotlivých karboxylátů, kombinací karboxylátů, a kombinací karboxylátů s uhlovodíkovými triazoly a/nebo thiazoly vůči hořčíku.
Konstrukce chladicího systému automobilového motoru obsahuje různé kovy, včetně mědi, pájky, mosazi, oceli, litiny, hliníku, hořčíku a jejich slitin. Pravděpodobnost korozivního napadení těchto kovů je vysoká, díky tomu, že v těchto chladicích systémech jsou přítomny různé ionty, působí v nich vysoké teploty, tlaky a rychlosti proudění. Přítomnost produktů koroze v chladicím systému může narušovat přenos tepla ze spalovacích komor motoru, což může mít za následek přehřátí motoru a selhání motorových částí kvůli vysokým teplotám kovů. Obecné informace lze nalézt ve Fayově kapitole „Antifreezes and Deicing Fluids“ v knize Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology, vydání z r. 1978, sv. 3, str. 79-95. Bylo by tudíž obecně výhodné, kdyby tvorba produktů koroze v chladicích systémech automobilů byla omezena nebo vyloučena. Jedním z předmětů předkládaného vynálezu je inhibitor koroze, vhodný pro prevenci • · · 9 · · ···· • · ···· · 9 9 • 9 99 9999999 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9
99999 99 9 99 999 a potlačení koroze v chladicích systémech automobilových motorů, obsahujících různé kovy, zejména hořčík.
Snaha snížit spotřebu paliva u automobilů vedla ke zvýšenému používání lehkých materiálů, jako jsou hliníkové a hořčíkové slitiny pro motory a součásti chladicího systému. Bylo však zjištěno, že v chladicích systémech obsahujících hliník a hořčík převládá důlková a trhlinová koroze. Tvorba důlků v tenkostěnných chladičových trubkách automobilu může vést k proděravění trubek. Může se vyskytnout i trhlinová koroze u těsnění hlavy válců nebo hadicových přípojek chladivá. Oba typy koroze mohou v konečném důsledku vést ke ztrátě chladivá s následným přehřátím motoru a selháním součástí. Mohou se také objevit jiné formy lokalizované koroze, jako je depozitní napadení prostřednictvím depozice produktů koroze.
Mnoho běžných aditiv pro inhibici koroze, používaných v chladicích systémech automobilů, nezajišťuje přiměřenou ochranu proti jevu dálkového, trhlinového a depozitního korozivního napadení, nacházenému v hořčíkových, hliníkových a různých jiných kovových slitinách. Bylo by tudíž zvláště výhodné, pokud by takovýto lokalizovaný korozní jev mohl být potlačen či vyloučen. Dalším předmětem předkládaného vynálezu je inhibitor koroze pro použití v chladicích systémech automobilů, který zabraňuje lokalizované korozi hořčíku nebo ji potlačuje.
Všechny inhibitory koroze používané v automobilových nemrznoucích chladicích směsích jsou při používání postupně spotřebovávány vznikem produktů koroze v chladicím systému. Bylo by tudíž výhodné, pokud by tvorba produktů koroze v systému a následné spotřebovávání nebo degradace inhibitoru koroze mohla být omezena či vyloučena. Dalším předmětem předkládaného vynálezu je inhibitor koroze, který je méně náchylný ke spotřebování nebo degradaci než tradiční inhibitory koroze, používané v nemrznoucích chladicích směsích.
Byly již zavedeny chladicí kapaliny a kapaliny pro tepelnou výměnu, které používají organické kyseliny (Organic Acid Technology, OAT), a které zajišťují zlepšenou antikorozní ochranu a mají dlouhou životnost. Hotové inhibitory koroze na bázi OAT ve vodných a glykolových koncentrátech se již používají v dopravě, v extrémních podmínkách, v námořních a průmyslových aplikacích. Inhibitory koroze OAT se také používají v sekundárních chladicích systémech a v celé řadě průmyslových kapalin pro výměnu tepla. Několik patentových odkazů z USA i zahraničí popisuje použití karboxylových kyselin nebo jejich solí jako inhibitorů koroze v nemrznoucích chladivech a kapalných prostředcích pro výměnu tepla. Tyto prostředky jsou optimalizovány pro ochranu hliníku a jiných materiálů běžně používaných ve zmíněných aplikacích.
• · · ·
Do kapalín na přenos tepla byly pro omezení koroze kovových systémů přidávány různé inhibitory koroze. Například patent USA č. 4,587,028 (Darden) popisuje nesilikátové nemrznoucí prostředky obsahující alkalické soli kyseliny benzoové, dikarboxylových kyselin a kyseliny dusičné. S výhodou jsou přidávány dodatečné složky, včetně hydroxidů alkalických kovů, dusičnanů alkalických kovů a aromatických triazolů, jako je tolyltriazol nebo benzotriazol. Patent USA č. 4,647,392 (Darden a spol.) uvádí inhibitory koroze užívající alifatické jednosytné kyseliny nebo jejich soli, uhlovodíkové dvojsytné kyseliny nebo jejich soli a uhlovodíkového triazolů. Patent USA č. 4,657,689 (Darden a spol.) popisuje inhibitory koroze obsahující alifatické jednosytné kyseliny nebo jejich soli, uhlovodíkové dvojsytné kyseliny nebo jejich soli, uhlovodíkové azoly a specifické uhlovodíkové sulfonáty alkalických kovů. Patent USA č. 5,085,791 (Bums) se týká nemrznoucích prostředků obsahujících inhibitor koroze na bázi cyklohexanové kyseliny, a to buď samotný nebo v kombinaci s jinými inhibitory koroze, zejména kyselinou sebakovou a tolyltriazolem. Cyklohexanová kyselina zahrnuje kyselinu cyklohexylkarboxylovou (cyklohexylmravenčí), kyselinu cyklohexyloctovou a kyselinu cyklohexylpropionovou. Cyklohexanová kyselina je zaměřena na inhibici koroze olověné pájky a/nebo hliníku. Patent USA č. 4,105,405 (Wehle a spol.) uvádí použití inhibitorů koroze na bázi kyseliny cyklohexanhexakarboxylové.
Patent JP-A-08 020763 (Seiken Kogaku Kogyo KK) popisuje kapalinu pro použití jako chladivo ve spalovacích motorech. Tato kapalina obsahuje glykol, vodu, sloučeninu hořčíku, některou kyselinu alkylbenzoovou (například kyselinu ^-terc-butylbenzoovou) nebo její sůl, dodekandikyselinu nebo její sůl a triazol nebo thiazol.
Patent JP-A-08 085782 (Nippon Chem Kogyo KK) uvádí nemrznoucí prostředek na bázi glykolu, obsahující kyselinu dodekandiovou nebo její sůl, kyselinu p-terc-butylbenzoovou nebo její sůl a triazol, spolu s křemičitanem, molybdenanem, benzoátem nebo thiazolem. Tento prostředek je prostý aminů, fosfátů, boritanů a dusitanů.
Výrobci motorů nyní vyhodnocují použití hořčíku jako materiálu pro motory a teplovodivé systémy. Tradiční inhibitorové výrobky neposkytují přiměřenou antikorozní ochranu hořčíkovým součástkám. Obecně řečeno, v současnosti používaná chladivá O AT jsou pouze mírně agresivní, ale úroveň ochrany hořčíku není dostatečná, zejména při vysokých teplotách vyskytujících se v běžících motorech. Předchozí výzkum ukázal, že kombinace některé alkylbenzoové kyseliny (kyseliny 4-terc-butylbenzoové), některé alifatické monokyseliny (kyseliny kaprylové) a některého uhlovodíkového triazolů (tolyltriazolu) zlepšuje antikorozní ochranu hořčíku ve srovnání s tradičními a OAT chladicími prostředky (tabulka I v patentu USA • · • » • · ♦ ♦ • · · · ·
č. 4,854,145 (van Neste)). Patent EP-A-0229254 (Asahi Glass Co Ltd) popisuje elektrolytický kondenzátor složený z kondenzátorového prvku a elektrolytu impregnovaného do tohoto prvku, přičemž elektrolyt obsahuje některou fluorokarboxylovou kyselinu nebo její sůl, rozpuštěnou v organickém rozpouštědle.
Existuje potřeba chladivá, které by zajistilo vysokou úroveň antikorozní ochrany pro hořčíkové součástky.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se týká nemrznoucího koncentrovaného prostředku obsahujícího jeden nebo více inhibitorů vybraných z alkylbenzoové kyseliny, C5 až C15 jedno- či dvojsytné kyseliny nebo její soli, spolu s fluoridem a/nebo fluorokarboxylovou kyselinou nebo její solí.
Z aromatických karboxylátů je výhodná skupina alkylbenzoových kyselin obecného vzorce
R
COOH v němž R je Ci až Cg alkylový zbytek nebo prvek 7. skupiny, například F. Kyselina 4-tórc-butylbenzoová (dále označovaná jako PTBBA), je nejvýhodnější alkylbenzoovou kyselinou a kyselina 4-fluorobenzoová je nejvýhodnější sloučeninou, je-li R prvek 7. skupiny. Mohou být použity alkalické, amoniové nebo aminové soli kyseliny alkylbenzoové. Nej výhodnějšími alkalickými kovy v těchto solích jsou draslík a sodík.
Alifatickou karboxylovou kyselinou, která zajišťuje antikorozní ochranu, může být kterákoliv alifatická C5 až C15 jednosytná nebo dvojsytná kyselina nebo její alkalická, amoniová či aminová sůl. Výhodnými jednosytnými kyselinami jsou kyselina heptanová, oktanová a nonanová (nebo jejich izomery) a jejich směsi. Kyseliny děkanova a undekanová poskytují dobrou ochranu, ale rozpustnost vyšších alkylových kyselin ve vodě je omezená. Z dvojsytných kyselin poskytuje přiměřeně dobrou ochranu hořčíku kyselina dodekandiová. Z naftylkarboxylových kyselin je výhodná kyselina 1-nafitylkarboxylová.
Bylo zjištěno, že kombinací jedné nebo více výše popsaných kyselin s flurosloučeninou vzniká synergistický účinek, zlepšující ochranu hořčíku. Zvláště výhodná je kombinace PTBBA a kyseliny oktanové. Dobrými alternativami ke kyselině oktanové jsou kyseliny nonanová a
······ *· * ·· e • · · · · · · · ·« • · · · · · · · · • · · · ······· · · ····· ·· · ·· · · · heptanová. Prostředky formulované s koncentrací uhlovodíkových triazolů nulovou nebo do
0,2 hmot. % poskytují dobrou ochranu hořčíku. Přídavek některého uhlovodíkového triazolů k těmto kombinacím zajistí podle očekávání dodatečnou ochranu mědi. Zlepšené antikorozní ochranné vlastnosti byly zjištěny i pro další kovy, zvláště pro hliník.
Bylo zjištěno, že přídavek fluoridu nebo fluorokarboxylátu k alifatické karboxylové kyselině nebo ke kyselině alkylbenzoové nebo k výhodným synergistickým kombinacím alkylbenzoových kyselin s výhodnými monokarboxylovými kyselinami významně zlepšuje vysokoteplotní antikorozní ochranné vlastnosti formulace. Takovéto systémy poskytují zejména zlepšenou ochranu proti korozi hořčíku.
Předkládaný vynález především identifikuje skupinu konkrétních alifatických a aromatických karboxylátů, které zabezpečují zlepšenou antikorozní ochranu, pouzí vají-li se s fluoridem a/nebo fluorokarboxylovou kyselinou či její solí.
Z aromatických karboxylátů je výhodná skupina alkylbenzoových kyselin obecného vzorce
R v němž R je Ci až Cg alkylový zbytek. V tomto vynálezu má přednost kyselina 4-íerc-butylbenzoová (PTBBA). Může být vytvořena alkalická, amoniová nebo aminová sůl kyseliny alkylbenzoové. Výhodné však jsou soli alkalických kovů. Nej výhodnějšími alkalickými kovy v těchto solích jsou draslík a sodík. Z naftylkarboxylových kyselin je výhodná kyselina 1 -naftylkarboxylová.
Alifatickýpii karboxylovými kyselinami, umožňujícími antikorozní ochranu, mohou být kterékoliv alifatické C5 až C15 jednosytné či dvojsytné kyseliny nebo jejich alkalické, amoniové nebo aminové soli. To zahrnuje jednu nebo více následujících kyselin nebo jejich izomerů: kyselina heptanová, kyselina oktanová, kyselina noňanová a jejich směsi jsou výhodnými jednosytnými kyselinami. Kyseliny dekanová a undekanová poskytují dobrou ochranu, ale rozpustnost vyšších alkylových kyselin ve vodě je omezená. Z dvojsytných kyselin poskytuje přiměřeně dobrou ochranu hořčíku kyselina dodekandiová.
Kombinace jednoho nebo více uvedených aromatických karboxylátů s jedním nebo více alifatickými karboxyláty a s fluorosloučeninou dává synergistický účinek při ochraně hořčíkových slitin. Použije-li se uhlovodíková triazolová složka, například aromatický triazol • ··· ·· · φφ φ ♦ · · · · · · · φ · • · φ φ φ ♦ φφφ φ φ · φ ΦΦΦΦΦΦ· φ φ
6Φ φ φφφ φφφ φφφφφ φφ φ φφ φφφ nebo alkylem substituovaný aromatický triazol, jako jsou benzotriazol nebo tolyltriazol, dosáhne se zlepšení ochrany mědi. Je pozorována zlepšená ochrana i jiných kovů, zejména hliníku. Pro ochranu samotného hořčíku je použití uhlovodíkového triazolu volitelné.
Dalším inhibitorem, který nyní umožňuje zlepšenou synergistickou antikorozní ochranu, zvláště pro hořčík a zejména při zvýšených teplotách, v kombinaci s jednou karboxylovou kyselinou nebo se synergistickými směsemi více kyselin, například v kombinaci alifatických karboxylátů s alkylbenzoovými kyselinami, jak uvedeno výše, je fluorid. Je-li fluorid použit sám, dává velmi nízkou úroveň ochrany. Důležitým znakem tohoto vynálezu je, že fluorosloučeniny, jako jsou fluoridy a/nebo fluorokarboxyláty, jeví - v kombinaci s alifatickými karboxyláty nebo alkylbenzoovými kyselinami - synergistický účinek, který významně snižuje korozi, zvláště hořčíku při zvýšených teplotách. Fluorid je možno přidat do formulace jako fluorovodík a/nebo fluorokarboxylovou kyselinu nebo alkalickou, amoniovou či aminovou sůl této kyseliny.
Kombinace inhibitorů koroze podle předkládaného vynálezu bude v nej typičtějším případě použita v nemrznoucích formulacích jako chladivo pro spalovací motory. Jako další aplikace lze uvést hydraulické kapaliny, vodné řezací oleje, barviva, rozpustné oleje, kapaliny na řezání kovů, odstraňovače námrazy u letadel a mazadla. V těchto aplikacích mohou alifatické kyseliny a alkylbenzoáty být formovány s hydroxidy kovů, včetně sodíku, draslíku, lithia a baria.
U výhodného provedení předkládaného vynálezu mohou být výše popsané inhibitory koroze použity ve směsi s látkou na bázi vodorozpustného kapalného alkoholu snižující bod tuhnutí za vzniku nového koncentrovaného nemrznoucího/chladicího prostředku pro použití v chladicích systémech spalovacích motorů. Koncentrovaný chladicí prostředek s výhodou obsahuje: 80 až 99 hmot. % látky na bázi vodorozpustného kapalného alkoholu snižující bod tuhnutí, 0,01 až 15 hmot. %, s výhodou 0,1 až 5 hmot. % výše popsané alkylbenzoové kyseliny/soli a/nebo alifatické karboxylové kyseliny/soli a 0,005 až 5 hmot. %, s výhodou 0,01 až 1 hmot. % fluorovodíku a/nebo fluorokarboxylátu. Vedle jedné z výše uvedených složek mohou být případně použity jako složky uhlovodíkové triazoly v koncentraci 0,005 až 1 hmot. %, s výhodou 0,1 až 0,3 hmot. %.
Látka na bázi vodorozpustného kapalného alkoholu snižující bod tuhnutí, jakožto složka výše popsaného chladivá podle předkládaného vynálezu, obsahuje glykoly, jako je ethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykol a dipropylenglykol, a monoethery glykolu, jako je methyl-, ethyl-, propyl- a butylether ethylenglykolu, diethylenglykolu, propylenglykolu a dipropylenglykolu. Ethylenglykol a propylenglykol jsou zvláště výhodné jako složky snižující bod tuhnutí. Ve výše popsaném koncentrovaném chladivovém prostředku podle předkládaného • > · · • · vynálezu může být použita jako dodatečná složka dikarboxylová kyselina, s výhodou kyselina dodekandiová, v koncentraci 0,01 až 15,0 hmot. %, s výhodou 0,1 až 5 hmot. %. Jako dodatečné složky mohou být přítomny také běžné inhibitory koroze, jako jsou boritany, křemičitany, benzoáty, dusičnany, dusitany a molybdenany alkalických kovů nebo uhlovodíkové thiazoly, v koncentracích 0,01 až 5,0 hmot. %.
V jiném provedení tohoto vynálezu se výše popsaný koncentrovaný chladivový prostředek inhibující korozi ředí deseti až devadesáti obj. % vody, s výhodou 25 až 75 obj. % vody. V ještě dalším provedení tohoto vynálezu se výše popsané kombinace inhibitorů koroze používají ve vodných roztocích alternativních látek snižujících bod tuhnutí, jako jsou roztoky solí organických kyselin. Zvláště výhodné jsou octany, mravenčany a propionany.
Způsob podle vynálezu bude dále ilustrován následujícími příklady, které nejsou zamýšleny jako omezující pro rámec vynálezu.
Srovnávací příklady
Příklad A (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % kyseliny 2-ethylhexanové.
Příklad B (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
0,2 hmot. % tolyltriazolu.
Příklad C (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
0,2 hmot. % HF (50 hmot. % ve vodě).
Příklad D (srovnávací příklad) • · · · • · ♦ · · ♦·♦ · « · · • · ···· ·· · • · · · ····«·· · · ο · · ···«·· ο ····· ·· « · · ·· ·
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % kyseliny heptanové.
Příklad E (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % kyseliny oktanové.
Příklad F (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % kyseliny dodekandiové.
Příklad G (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % kyseliny sebakové.
Příklad H (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % kyseliny oktanové, 0,2 hmot. % tolyltriazolu (TTZ).
Příklad I (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % PTBBAm 0,2 hmot. % TTZ.
Příklad J (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
1,5 hmot. % PTBBA, 1,5 hmot. % kyseliny oktanové, 0,2 hmot. % TTZ.
·· φ♦·φ • · · φ
ΦΦΦ·· · ·
9· · ··· ··· ····· ·· · ·· ···
Příklad Κ (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
1,5 hmot. % PTBBA, 1,5 hmot. % kyseliny oktanové, 0,02 hmot. % TTZ.
Příklad L (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, 1,5 hmot. % PTBBA, 1,5 hmot. % kyseliny oktanové.
Příklad M (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
1,5 hmot. % PTBBA, 1,5 hmot. % kyseliny oktanové, 0,5 hmot. % kyseliny 2-ethylhexanové, 0,2 hmot. % TTZ.
Příklad N (srovnávací příklad)
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
1,5 hmot. % PTBBA, 1,5 hmot. % kyseliny oktanové, 0,1 hmot. % peritahydrátu metakřemiěitanu sodného, 0,2 hmot. % TTZ.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
1,5 hmot. % PTBBA, 1,5 hmot. % organické kyseliny (OK), 0,2 hmot. % HF (50 hmot. % ve vodě), 0,2 hmot. % TTZ.
Příklad 2
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % PTBBA, 0,2 hmot. % HF.
·· 9999 •9 9 9 9 9 9 999 • · 9 9 9 9 9 99 • · 99 9999999 99
W 9 9 9 9 9 9 99
999 9 99 9 99999
Příklad 3
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, hmot. % OK, 0,2 hmot. % HF.
Příklad 4
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu, 3 hmot. % kyseliny heptanové, 0,2 hmot. % HF.
Příklad 5
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
1,5 hmot. % PTBBA, 1,5 hmot. % kyseliny fluorobenzoové.
Příklad 6
Byla připravena nemrznoucí formulace, obsahující větší množství ethylenglykolu,
1,5 hmot. % PTBBA, 1,5 hmot. % kyseliny oktanové, 0,2 hmot. % kyseliny sebakové, 0,2 hmot. % kyselého fluoridu sodného, 0,2 hmot. % TTZ.
Přehled aditivních systémů je v tabulce 1.
Je dobře známo, že odolnost kovu nebo kovové slitiny proti korozi závisí jak na stabilitě jeho pasivačního oxidového ochranného povlaku, tak i na jeho schopnosti repasivovat aktivně korodující oblasti na povrchu kovu nebo slitiny. Na druhé straně má rychlost koroze vztah k proudové hustotě. Rychlá technika cyklického polarizačního řádkování (Cyclic Polarization Scanning, RCP), založená na cyklické potenciokinetické polarizaci a popsaná v publikaci CEBELCOR (Centre Belge ďEtude de la corrosion) v Rapports Techniques, sv. 147, R.T. 272 (srpen 1984), může být použita ke stanovení citlivosti kovu nebo slitiny vůči lokalizované korozi. Technika RCP měří trhlinový nebo důlkový potenciál (Er), repasivační potenciál (Ep) a proudovou hustotu (Ia) pro daný kov nebo slitinu. Er je potenciál, při kterém se pasivující povlak roztrhne, a který je v přímém vztahu k tendenci k tvorbě důlků v materiálu v konkrétním prostředí. Ep je potenciál jsou aktivně korodující oblasti materiálu repasivovány v daném prostředí. Ia je hustota proudu, která je mírou obecné rychlosti koroze. Čím vyšší je Ia, tím vyšší je rychlost koroze. Er, Ep a Ia se měří stříbrnou referenční elektrodou a pracovní elektrodou, konstruovanou z materiálu, který je podroben korozivnímu ataku. Čím vyšší (kladnější) je ·· ··«· ·· · φ · φφ ΦΦ·· ··· • · ·· ······· ♦ · ·· ······ 1Á ···· · ·· · ·· ··· hodnota Er, tím účinnější je daná nemrznoucí formulace při prevenci iniciace a postupu důlkové koroze. Podobně, vyšší (kladnější) hodnota Ep naznačuje, že určitá formulace inhibitoru koroze má větší schopnost repasivovat existující důlky a trhliny. Naopak, čím vyšší je hodnota Ia, tím rychlejší koroze probíhá a tím méně účinný je daný inhibitor koroze při ochraně jistého kovu nebo slitiny.
Testovací postup RCP může být popsán takto: vyleštěné tělísko kovu, který má být testován (pracovní elektroda) se ponoří do roztoku (30 obj. %) testované koncentrované nemrznoucí formulace v tvrdé korozivní vodě dle ASTM (Americká společnost pro testování materiálů). To je voda, která obsahuje 148 mg/1 síranu sodného, 165mg/l chloridu sodného, 138mg/l hydrogenuhličitanu sodného (korozivní voda dle ASTM 1384) a přídavek 364 mg/1 monohydrátu chloridu vápenatého.
Polarizace je dosaženo polarizací při řádkovací rychlosti 2 mV/s, dokud není dosaženo potenciálu roztržení, Er. Při Er nastává rychlý růst polarizačního proudu, jelikož se ochranný pasivační povlak rozpadá. Když proud dosáhne předem stanovené maximální hodnoty, směr řádkování se obrátí směrem k více katodickým potenciálům. Během této závěrečné fáze řádkování RCP je stanoven repasivační potenciál Ep.
V tabulce 2 jsou uvedeny výsledky měření RCP s použitím prostředků podle předkládaného vynálezu pro hořčík, hliník a měď. Měřeny byly hodnoty Er, Ep a Ia. Pro příklady provedení vynálezu (1 až 6) byly zjištěny příslušně snížené rychlosti koroze.
Test ASTM D4340 je standardní zkušební metodou, která spočívá v laboratorním kontrolním postupu pro vyhodnocení účinnosti motorových chladiv při potlačování koroze odlitků hliníkových slitin za podmínek přenosu tepla, které mohou být přítomny v hliníkových hlavách válců motorů. Pro účely předkládané přihlášky byla místo odlitků z hliníkových slitin použita slitina hořčíku. Ustaví se tepelný tok skrze odlitek ze slitiny hořčíku, typický pro hlavy válců motorů při současném vystavení motorovému chladivu za tlaku 193 kPa. Teplota hořčíkového tělíska se udržuje při 135 °C a tento test se provádí po dobu jednoho týdne. Účinnost chladivá pro prevenci koroze hořčíku za podmínek přenosu tepla se vyhodnocuje na základě hmotnostní změny zkušebního tělíska a také vizuálního posouzení. Podle testovací metodologie se sestaví korozní článek s přenosem tepla. Hořčíkové tělísko má průměr 6,5 cm a tloušťku 1,3 cm. Systém se zahřívá pomocí termoelektrického článku zasunutého do termočlánkového otvoru ve zkušebním tělísku. Test se provádí pomocí 165 mg chloridu sodného o radiačním stupni čistoty, rozpuštěného v 450 ml destilované nebo deionizované vody. Pak se přidá 250 ml testovaného chladivá. Toto množství je dostačující pro dva testy.
φφ φφφφ
Φ φ φφφφ φ • · φ • φ · • φφφ • · ···· · φφφ
Bylo zjištěno, že antikorozní ochrana při vysokých teplotách, tak jak je vyhodnocena testem ASTM D4340 na hořčíku, je dále významně zlepšena synergistickým účinkem sloučeniny fluoru, s výhodou fluoridu a/nebo fluorokarboxylátu. Fotografie hořčíkových zkušebních vzorků jsou na obrázku 1. Srovnávací příklad C ukazuje velmi silné napadení s hlubokými důlky a usazeninami. Příklady Η, I a J ukazují různé stupně menšího napadení a některé usazeniny. Přídavek sloučeniny fluoru v příkladech 1 až 6 ukazuje dramatické zlepšení antikorozní ochrany a významné omezení tvorby usazenin.
·· ···· • ·
Tabulka I
| Příklad | Monokyseliny | Dikyseliny | Alkylbenzoová kyselina | Uhlovodíkový tri azol | Křemi -čitan | Fluorosloučenina | ||||
| 2-EHA | HA | OA | SA | DDA | PTBBA | TTZ | Si | HF | FC | |
| A | 3% | |||||||||
| B | 0,2% | |||||||||
| C | 0,2% | |||||||||
| D | 3% | |||||||||
| E | 3% | |||||||||
| F | 3% | |||||||||
| G | 3% | |||||||||
| H | 3% | 0,2% | ||||||||
| I | 3% | 0,2% | ||||||||
| J | 1,5% | 1,5% | 0,2% | |||||||
| K | 1,5% | 1,5% | 0,02% | |||||||
| L | 1,5% | 1,5% | ||||||||
| M | 0,5% | 1,5% | 1,5% | 0,2% | ||||||
| N | 1,5% | 1,5% | 0,2% | 0,1% | ||||||
| 1 | 1,5% | 1,5% | 0,2% | 0,2% | ||||||
| 2 | 3% | 0,2% | ||||||||
| 3 | 3% | 0,2% | ||||||||
| 4 | 3% | 0,2% | ||||||||
| 5 | 1,5% | 1,5% | ||||||||
| 6 | 1,5% | 0,2% | 1,5% | 0,2% | 0,2% |
·· · ·· • · · · · · φ • · ♦ · · * · · · • · ·· ······· · · • · ♦ · · · · · ··♦· · ·· 9 99 ··· ·· ·♦<·
Tabulka 2. RCP měření pro stanovení účinnosti inhibitoru koroze (Er a Ep v mV, Ia v μΑ/cm2)
| Příklad | hořčík | hliník | měď | ||||||
| Er | EP | Ia | Er | EP | Ia | Er | EP | Ia | |
| A | -1130 | * | 90 | -260 | * | 35 | 830 | -10 | 20 |
| B | -1120 | * | 100 | -400 | -520 | 25 | 640 | 60 | 0,9 |
| C | 750 | * | 1000 | -500 | -750 | 20 | 120 | 100 | 20 |
| D | -240 | * | 100 | 1390 | 460 | 50 | 900 | -10 | 3 |
| E | <2400 | * | 100 | <2400 | * | 20 | * | * | * |
| F | -440 | * | 100 | 960 | * | 30 | 920 | * | 3 |
| G | -1100 | * | 100 | 340 | * | 40 | 900 | * | 6 |
| H | >2400 | -220 | 40 | 1420 | 580 | 30 | * | * | * |
| I | >2400 | * | 35 | -340 | -520 | 20 | |||
| J | >2400 | -1120 | 20 | >2400 | * | 20 | 1750 | 1500 | 1 |
| K | >2400 | * | 30 | >2400 | * | 15 | 1600 | 1200 | 2 |
| M | 2200 | 700 | 30 | >2400 | * | 15 | 1300 | 1000 | 1 |
| N | >2400 | 780 | 30 | >2400 | * | 20 | 1320 | 1040 | 2 |
| 1 | 2300 | -70 | 30 | >2400 | >2400 | 20 | 1810 | 1320 | 2 |
| 2 | >2400 | -1000 | 20 | ||||||
| 3 | 700 | * | 30 | 300 | -700 | 10 | |||
| 4 | >2400 | 700 | 20 | 1400 | * | 10 | |||
| 5 | 200 | * | 100 | 1020 | * | 30 | |||
| 6 | 300 | * | 30 | 200 | * | 20 |
fy lot>4~ 1ΖΖΟ
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY φφφ • ΦΦΦΦ · • φ1. Prostředek pro inhibici koroze vyznačující se tím, že obsahujea) 0,1 až 15 hmot. % jednoho nebo více inhibitorů vybraných ze skupiny tvořené některou alkylbenzoovou kyselinou, C5 až C15 jednosytnou kyselinou a C5 až C15 dvojsytnou kyselinou nebo jejich solemi, ab) 0,005 až 5 hmot. % fluoridu a/nebo kyseliny fluorokarboxylové nebo jejich soli.
- 2. Prostředek pro inhibici koroze podle nároku 1, vyznačující se tím, že alkylbenzoovou kyselinou je kyselina 4-íerc-butylbenzoová.
- 3. Prostředek pro inhibici koroze podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že uvedená C5 až C15 alifatická jednosytná kyselina je vybrána ze skupiny tvořené kyselinou oktanovou, kyselinou nonanovou, kyselinou undekanovou, kyselinou dodekanovou, kyselinou 2-ethylhexanovou a kyselinou neodekanovou.
- 4. Prostředek pro inhibici koroze podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedenou alifatickou jednosytnou kyselinou je kyselina oktanová.
- 5. Prostředek pro inhibici koroze podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že uvedená C5 až C15 alifatická dvojsytná kyselina je vybrána ze skupiny tvořené kyselinou suberovou, kyselinou azelainovou, kyselinou sebakovou, kyselinou undekandiovou, kyselinou dodekandiovou a dikyselinou dicyklopentadienu.
- 6. Prostředek pro inhibici koroze podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje uhlovodíkový triazol nebo thiazol.
- 7. Prostředek pro inhibici koroze podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedený uhlovodíkový triazol nebo thiazol je přítomen v koncentraci 0,005 až 1,0 hmot. %.
- 8. Prostředek pro inhibici koroze podle nároku 6 nebo nároku 7, vyznačující se tím, že uvedeným uhlovodíkovým triazolem je tolyltriazol nebo benzotriazol.
- 9. Prostředek pro inhibici koroze podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že uvedená fluorokarboxylová kyselina je přidána ve formě rozpustné soli alkalického kovu, amonia nebo aminu.
- 10. Prostředek pro inhibici koroze podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že dále obsahuje dodatečný inhibitor koroze, vybraný ze skupiny tvořené boritany alkalických kovů, křemičitany alkalických kovů, benzoany alkalických kovů, dusičnany alkalických kovů, dusitany alkalických kovů a molybdenany alkalických kovů.• · · «
- 11. Prostředek pro inhibici koroze podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se používá s kapalinou přenášející teplo a obsahující látku pro snížení bodu tuhnutí na bázi kapalného alkoholu.
- 12. Prostředek pro inhibici koroze podle nároku 11,vyznačující se tím, že uvedenou látkou pro snížení bodu tuhnutí na bázi kapalného alkoholu je ethylenglykol.
- 13. Chladivo pro inhibici koroze, vyznač uj í cí se tím, že obsahuje inhibitor koroze podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, látku pro snížení bodu tuhnutí na bázi kapalného alkoholu a vodu.
- 14. Chladivo podle nároku 13, vyznačuj ící se tím, že obsahuje 25 až 75 obj. % vody.
- 15. Prostředek pro přenos tepla, vyznačující se tím, že obsahuje:o) 65 až 99 hmot. % látky pro snížení bodu tuhnutí na bázi kapalného vodorozpustného alkoholu,p) 0,1 až 15 hmot. % alkylbenzoové kyseliny obecného vzorce I (I) kde R je Ci až Cg alkylový zbytek nebo prvek 7. skupiny, nebo sůl této kyseliny,q) 0,1 až 15 hmot. % C5 až C15 alifatické jednosytné nebo dvojsytné kyseliny nebo její soli,r) 0,01 až 5 hmot. % fluorovodíku a/nebo fluorokarboxylové kyseliny nebo její soli.
- 16. Použití prostředku pro inhibici koroze podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14 jako inhibitoru koroze hořčíku a/nebo hliníku v kapalinách pro přenos tepla a chladivech motorů.
- 17. Způsob inhibice obecné důlkové, trhlinové a depozitní koroze hořčíku a/nebo hliníku přítomné v chladicím systému spalovacího motoru, vyznačující se tím, že zahrnuje přerušovaný kontakt kovového povrchu, který obsahuje hořčík a/nebo hliník a který má být chráněn proti korozi, s kapalinou pro přenos tepla obsahující prostředek pro inhibici koroze, tak jak je definován v kterémkoliv z nároků 1 až 10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98308380A EP0995785A1 (en) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20011220A3 true CZ20011220A3 (cs) | 2001-12-12 |
| CZ301124B6 CZ301124B6 (cs) | 2009-11-11 |
Family
ID=8235101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20011220A CZ301124B6 (cs) | 1998-10-14 | 1999-10-11 | Inhibitory koroze a synergistické kombinace inhibitoru pro ochranu lehkých kovu v kapalinách prenášejících teplo a motorových chladivech |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6398984B1 (cs) |
| EP (2) | EP0995785A1 (cs) |
| JP (1) | JP4386586B2 (cs) |
| KR (1) | KR100626888B1 (cs) |
| CN (1) | CN1170005C (cs) |
| AT (1) | ATE231566T1 (cs) |
| AU (1) | AU754798B2 (cs) |
| BG (1) | BG65318B1 (cs) |
| BR (1) | BR9914413B1 (cs) |
| CA (1) | CA2347431C (cs) |
| CZ (1) | CZ301124B6 (cs) |
| DE (1) | DE69905072T2 (cs) |
| ES (1) | ES2191459T3 (cs) |
| PL (1) | PL192405B1 (cs) |
| PT (1) | PT1133585E (cs) |
| RU (1) | RU2227175C2 (cs) |
| SI (1) | SI1133585T1 (cs) |
| TR (1) | TR200101075T2 (cs) |
| WO (1) | WO2000022189A1 (cs) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW541354B (en) | 1999-01-07 | 2003-07-11 | Otsuka Chemical Co Ltd | Surface treating agent and surface treating method for magnesium parts |
| TW538138B (en) | 2000-04-27 | 2003-06-21 | Otsuka Kagaku Kk | Process for treating and producing the parts made of magnesium and/or magnesium alloy |
| DE10036031A1 (de) | 2000-07-24 | 2002-02-07 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Amiden und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen zum Schutz von Magnesium und Magnesiumlegierungen |
| DE10128530A1 (de) | 2001-06-13 | 2002-12-19 | Basf Ag | Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate |
| EP1304367A1 (en) | 2001-10-17 | 2003-04-23 | Texaco Development Corporation | Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems |
| KR20020039296A (ko) * | 2002-04-26 | 2002-05-25 | 유정근 | 난방수 배관에 있어 전기화학적 부식 및 미생물부식을억제하기 위한 조성물 제조방법 |
| KR100506779B1 (ko) * | 2002-05-27 | 2005-08-08 | 현대자동차주식회사 | 자동차 엔진 조립용 방청제 조성물 |
| EP1386952A3 (de) | 2002-08-02 | 2006-05-24 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Gefrierschutzmittel |
| JP2004244575A (ja) * | 2003-02-17 | 2004-09-02 | Thk Co Ltd | クーラントおよびそれを使用する機械加工装置 |
| US20040234701A1 (en) * | 2003-02-19 | 2004-11-25 | Caton Gregory James | Lower alkyl carboxylic acid moieties as organoleptic stabilizers and preservatives of food and beverages and for preventing oxidative corrosion of metals |
| DE10313280A1 (de) * | 2003-03-25 | 2004-10-07 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen auf Basis von Polyglykolen und Amiden zum Schutz von Magnesium und dessen Legierungen |
| US8188016B2 (en) | 2003-07-08 | 2012-05-29 | Ntn Corporation | Lubricant composition and bearing using same |
| WO2005006476A1 (ja) | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| RU2253697C1 (ru) * | 2004-04-29 | 2005-06-10 | Гаврилов Наум Беньяминович | Ингибитор коррозии латуни и углеродистых сталей |
| JP2005325300A (ja) | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Toyota Motor Corp | 冷却液組成物 |
| WO2006046275A1 (ja) * | 2004-10-25 | 2006-05-04 | Shishiai-Kabushikigaisha | 不凍液／冷却液組成物 |
| US7435359B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-10-14 | Hercules Chemical Company Incorporated | Corrosion inhibiting heat transfer materials |
| JP5096685B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2012-12-12 | 本田技研工業株式会社 | マグネシウムまたはマグネシウム合金用不凍液／冷却液組成物 |
| WO2007116478A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Shishiai-Kabushikigaisha | 冷却液組成物 |
| US7309453B2 (en) * | 2006-05-12 | 2007-12-18 | Intel Corporation | Coolant capable of enhancing corrosion inhibition, system containing same, and method of manufacturing same |
| US20090250654A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-10-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| US20090001313A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-01-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze Concentrate and Coolant Compositions and Preparation Thereof |
| US8062546B2 (en) * | 2007-06-28 | 2011-11-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Molybdate-free antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| US7790054B2 (en) * | 2007-06-28 | 2010-09-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| KR101430043B1 (ko) * | 2007-10-15 | 2014-08-14 | (주)티에스케이워터 | 밀폐형 난방시스템용 설비보호제 조성물 |
| KR100962792B1 (ko) * | 2008-05-26 | 2010-06-09 | 현대자동차주식회사 | 열산화 안정성이 우수한 부동액 조성물 |
| US20100270494A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Hot test fluid containing vapor phase inhibition |
| ES2421184T3 (es) * | 2009-10-01 | 2013-08-29 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Uso de aditivos de protección frente a la corrosión para la protección de aluminio y/o aleaciones de aluminio para procedimientos de acabado |
| DE102010002341A1 (de) * | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Behr GmbH & Co. KG, 70469 | Wärmeübertrager und Bauteile für Kfz-Kühlkreisläufe |
| US20130014670A1 (en) | 2010-04-01 | 2013-01-17 | Commissariat a I'Energie Atomique et Aux Energies Altematives | Use of anticorrosion agents for conditioning magnesium metal, conditioning material thus obtained and preparation process |
| CN101922009B (zh) * | 2010-08-10 | 2012-05-09 | 北京化工大学 | 一种抑制镁合金在汽车发动机冷却液中腐蚀的缓蚀剂配方 |
| US20120043493A1 (en) * | 2010-08-19 | 2012-02-23 | Basf Se | Sound deadener composition with emulsion polymer and fluorinated compound |
| US8357310B2 (en) | 2010-11-10 | 2013-01-22 | Hamilton Sundstrand Space Systems International, Inc. | Aqueous based cooling of components having high surface area levels of aluminum or nickel |
| JP2013213265A (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 防錆剤組成物及びこれを用いた防錆方法 |
| US9994755B2 (en) | 2012-09-07 | 2018-06-12 | Prestone Products Corporation | Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof |
| US8617416B1 (en) * | 2012-09-07 | 2013-12-31 | Prestone Products Corporation | Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof |
| RU2518583C1 (ru) * | 2012-12-20 | 2014-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ФОТОН" | Концентрат охлаждающей жидкости |
| RU2539129C1 (ru) * | 2013-08-19 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) | Ингибитор кислотной коррозии металлов |
| KR101546935B1 (ko) * | 2013-09-06 | 2015-08-24 | 김영남 | 보일러용 난방수 조성물 |
| EP3156518A1 (en) * | 2015-10-14 | 2017-04-19 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Corrosion inhibitor composition for magnesium or magnesium alloys |
| DE102015014480A1 (de) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | AMZ Holding GmbH | Silikathaltiges Kühlmittelkonzentrat |
| CN106283068A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-04 | 句容宁武高新技术发展有限公司 | 新型缓蚀剂及其制备方法 |
| CN106350822A (zh) * | 2016-10-09 | 2017-01-25 | 广西大学 | 一种铝合金缓蚀剂 |
| BR112019010016B1 (pt) * | 2016-11-23 | 2023-11-14 | Basf Se | Composição de refrigerante, método para produzir composições de refrigerante, e, uso de uma composição de refrigerante |
| US11560505B2 (en) * | 2018-08-02 | 2023-01-24 | Prestone Products Corporation | Heat transfer fluids containing synergistic blends of corrosion inhibitor formulations |
| RU2725925C1 (ru) * | 2019-10-11 | 2020-07-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Водные технологии инжиниринг" | Способ защиты от коррозии конденсаторов паровых турбин |
| CN113818020A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-12-21 | 暨南大学 | 适用于含氯介质中的镁合金复配缓蚀剂及其制备方法 |
| CN116555766A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-08-08 | 深圳市英维克科技股份有限公司 | 一种用于冷却液的缓蚀剂及其制备方法、冷却液 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU452099B2 (en) * | 1972-08-02 | 1974-08-29 | Applied Chemicals Pty. Limited | Aqueous corrosion inhibiting compositions |
| DE2653933A1 (de) | 1976-11-27 | 1978-06-01 | Henkel Kgaa | Verwendung von cyclohexanhexacarbonsaeure als korrosionsinhibitor fuer brauchwassersysteme |
| US4587028A (en) | 1984-10-15 | 1986-05-06 | Texaco Inc. | Non-silicate antifreeze formulations |
| EP0229254A3 (en) * | 1985-11-14 | 1987-08-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Electrolyte for an electrolytic capacitor |
| US4647392A (en) * | 1985-12-27 | 1987-03-03 | Texaco Inc. | Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor |
| US4657689A (en) | 1986-04-01 | 1987-04-14 | Texaco Inc. | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition containing hydrocarbyl sulfonate |
| US4851145A (en) * | 1986-06-30 | 1989-07-25 | S.A. Texaco Petroleum Nv | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition |
| GB8922504D0 (en) * | 1989-10-05 | 1989-11-22 | Interox Chemicals Ltd | Hydrogen peroxide solutions |
| JP2772578B2 (ja) * | 1990-06-29 | 1998-07-02 | シーシーアイ株式会社 | 不凍液 |
| US5085791A (en) | 1990-10-01 | 1992-02-04 | Texaco Chemical Company | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition containing cyclohexane acid(s) |
| RU2009158C1 (ru) * | 1991-07-01 | 1994-03-15 | Научно-исследовательский институт полимерных материалов | Охлаждающая жидкость для двигателей внутреннего сгорания |
| RU2050397C1 (ru) * | 1992-01-23 | 1995-12-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "ЭКСИТОН-М" | Антифриз |
| JPH0820763A (ja) * | 1994-07-06 | 1996-01-23 | Seiken Kagaku Kogyo Kk | 非アミン系不凍液 |
| JPH0885782A (ja) * | 1994-09-16 | 1996-04-02 | Nippon Chem Kogyo Kk | 不凍液組成物 |
| JP3845702B2 (ja) * | 1997-03-11 | 2006-11-15 | シーシーアイ株式会社 | 不凍液／冷却液組成物 |
-
1998
- 1998-10-14 EP EP98308380A patent/EP0995785A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-10-11 ES ES99946398T patent/ES2191459T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-11 PL PL347173A patent/PL192405B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 AT AT99946398T patent/ATE231566T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 CN CNB998120820A patent/CN1170005C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-11 BR BRPI9914413-1A patent/BR9914413B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 DE DE69905072T patent/DE69905072T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-11 PT PT99946398T patent/PT1133585E/pt unknown
- 1999-10-11 AU AU58806/99A patent/AU754798B2/en not_active Ceased
- 1999-10-11 TR TR2001/01075T patent/TR200101075T2/xx unknown
- 1999-10-11 CZ CZ20011220A patent/CZ301124B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 SI SI9930234T patent/SI1133585T1/xx unknown
- 1999-10-11 RU RU2001110066/02A patent/RU2227175C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 KR KR1020017004568A patent/KR100626888B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-11 WO PCT/IB1999/001659 patent/WO2000022189A1/en not_active Ceased
- 1999-10-11 EP EP99946398A patent/EP1133585B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-11 JP JP2000576076A patent/JP4386586B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-11 CA CA002347431A patent/CA2347431C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-13 US US09/417,406 patent/US6398984B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-04-24 BG BG105466A patent/BG65318B1/bg unknown
- 2001-11-15 US US09/987,577 patent/US6676848B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1133585E (pt) | 2003-06-30 |
| BR9914413A (pt) | 2001-06-26 |
| KR100626888B1 (ko) | 2006-09-20 |
| RU2227175C2 (ru) | 2004-04-20 |
| ATE231566T1 (de) | 2003-02-15 |
| AU5880699A (en) | 2000-05-01 |
| BG105466A (en) | 2001-11-30 |
| CA2347431C (en) | 2007-09-04 |
| DE69905072D1 (de) | 2003-02-27 |
| PL192405B1 (pl) | 2006-10-31 |
| TR200101075T2 (tr) | 2001-09-21 |
| KR20010080099A (ko) | 2001-08-22 |
| WO2000022189A1 (en) | 2000-04-20 |
| US6398984B1 (en) | 2002-06-04 |
| BG65318B1 (bg) | 2008-01-31 |
| DE69905072T2 (de) | 2003-11-06 |
| CN1323361A (zh) | 2001-11-21 |
| CZ301124B6 (cs) | 2009-11-11 |
| EP0995785A1 (en) | 2000-04-26 |
| AU754798B2 (en) | 2002-11-28 |
| EP1133585A1 (en) | 2001-09-19 |
| US6676848B2 (en) | 2004-01-13 |
| CN1170005C (zh) | 2004-10-06 |
| PL347173A1 (en) | 2002-03-25 |
| JP4386586B2 (ja) | 2009-12-16 |
| ES2191459T3 (es) | 2003-09-01 |
| EP1133585B1 (en) | 2003-01-22 |
| US20020053655A1 (en) | 2002-05-09 |
| JP2002527619A (ja) | 2002-08-27 |
| CA2347431A1 (en) | 2000-04-20 |
| BR9914413B1 (pt) | 2009-01-13 |
| SI1133585T1 (en) | 2003-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20011220A3 (cs) | Inhibitory koroze a synergistické kombinace inhibitorů pro ochranu lehkých kovů v kapalinách přenáąejících teplo a motorových chladivech | |
| EP0251480B1 (en) | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition | |
| JP3487874B2 (ja) | 腐食を抑制する不凍性組成物 | |
| JP2862007B2 (ja) | 腐食抑制不凍液組成物 | |
| SK286435B6 (sk) | Nemrznúce koncentráty na báze amidov a chladiace kompozície ich obsahujúce a určené na ochranu horčíka a horčíkových zliatin | |
| CN114907820A (zh) | 延长工作的发动机冷却剂组合物 | |
| MXPA01008616A (es) | Composicion anticongelante basada en acido monocarboxilico para motores diesel. | |
| JP4119622B2 (ja) | 冷却液組成物 | |
| US6881355B2 (en) | Antifreeze | |
| JP2019143053A (ja) | 冷却液組成物 | |
| JPH0820763A (ja) | 非アミン系不凍液 | |
| JP2005187905A (ja) | 冷却液組成物 | |
| MXPA01003832A (en) | Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants | |
| JP6970037B2 (ja) | 冷却液組成物 | |
| HK40072976A (en) | Extended operation engine coolant composition | |
| JP2008106303A (ja) | 冷却液組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19991011 |