PL192405B1 - Preparat hamujący korozję, chłodziwo hamujące korozję, płynny preparat wymieniający ciepło oraz sposób hamowania ogólnej korozji - Google Patents
Preparat hamujący korozję, chłodziwo hamujące korozję, płynny preparat wymieniający ciepło oraz sposób hamowania ogólnej korozjiInfo
- Publication number
- PL192405B1 PL192405B1 PL347173A PL34717399A PL192405B1 PL 192405 B1 PL192405 B1 PL 192405B1 PL 347173 A PL347173 A PL 347173A PL 34717399 A PL34717399 A PL 34717399A PL 192405 B1 PL192405 B1 PL 192405B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- weight
- corrosion
- magnesium
- formulation according
- Prior art date
Links
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 98
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 98
- 239000002826 coolant Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 40
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title description 8
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 title description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 82
- -1 aromatic carboxylate acids Chemical class 0.000 claims abstract description 64
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 9
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 66
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 52
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 19
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 13
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical group CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001963 alkali metal nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021474 group 7 element Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 claims description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 7
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid group Chemical class C(CCCCCC)(=O)O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 4
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-M 1-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical compound OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- LJOODBDWMQKMFB-UHFFFAOYSA-N cyclohexylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1CCCCC1 LJOODBDWMQKMFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- KEZYHIPQRGTUDU-UHFFFAOYSA-N 2-[dithiocarboxy(methyl)amino]acetic acid Chemical compound SC(=S)N(C)CC(O)=O KEZYHIPQRGTUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSTREUWFTAOOKS-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1F NSTREUWFTAOOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZHQHNDRVITJPL-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethoxy-1h-indole-2-carboxylic acid Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=C1NC(C(O)=O)=C2 UZHQHNDRVITJPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- YMIFCOGYMQTQBP-UHFFFAOYSA-L calcium;dichloride;hydrate Chemical compound O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] YMIFCOGYMQTQBP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- HJZLEGIHUQOJBA-UHFFFAOYSA-N cyclohexane propionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCCC1 HJZLEGIHUQOJBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLWKIJKUDWYINL-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2,2,3,3-hexacarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC(C(O)=O)(C(O)=O)C1(C(O)=O)C(O)=O WLWKIJKUDWYINL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical class CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/04—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly acid liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/124—Carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
- C23F11/124—Carboxylic acids
- C23F11/126—Aliphatic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Heat Treatments In General, Especially Conveying And Cooling (AREA)
Abstract
1. Preparat hamujacy korozje magnezu, glinu, stopu magnez-glin i stopu glin-magnez w cie- klym osrodku kwasnym, na bazie znanych inhibitorów kwasowych, znamienny tym, ze zawiera: a) od 0,1 do 15% wagowych jednego lub wiecej inhibitorów wybranych z grupy obejmujacej kwas alkilobenzoesowy, kwas jednozasadowy C 5 -C 15 i kwas dwuzasadowy C 5 -C 15 lub ich sole; oraz b) od 0,005 do 5% wagowych fluorku i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub ich soli. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest preparat hamujący korozję, chłodziwo hamujące korozję, płynny preparat wymieniający ciepło oraz sposób hamowania ogólnej korozji. Rozwiązania te wspomagają ochronę przed korozją stopów magnezu, magnezowo-glinowych, glinowo-magnezowych i glinowych w chłodziwach silników i płynnych nośnikach ciepła. Stwierdzono, że alifatyczne kwasy jedno- lub dwuzasadowe lub aromatyczne kwasy karboksylowe, lub ich sole z metalem alkalicznym, amoniowe lub aminowe, oprócz ochrony innych metali, takich jak glin, żelazo, miedź i stop lutowniczy, zapewniają ochronę magnezu przed korozją w połączeniu z fluorkiem lub kwasem fluoro-karboksylowym lub jego solą. Stwierdzono, że specyficzne kombinacje takich kwasów lub soli ze związkami fluorowymi zapewniają synergistyczną ochronę magnezu przed korozją. Ewentualny dodatek węglowodorotriazolu i/lub tiazolu do tych kombinacji zapewnia lepszą ochronę przed korozją szczególnie stopów miedzi, ale także innych metali takich jak glin. Stwierdzono, że obecność fluorku i/lub fluoro-karboksylanu znacznie poprawia właściwości ochrony magnezu przed korozją w wysokiej temperaturze dla poszczególnych karboksylanów, kombinacji karboksylanów i kombinacji karboksylanów i węglowodorotriazoli i/lub tiazoli.
Układy chłodnicze silników samochodowych zawierają rozmaite metale, w tym miedź, stop lutowniczy, mosiądz, stal, żeliwo, glin, magnez i ich stopy. Możliwość wystąpienia korozji takich metali jest bardzo prawdopodobna, z uwagi na obecność różnych jonów, jak również wysokich temperatur, ciśnień i różnych szybkości przepływu, stwierdzonych w takich układach chłodniczych. Obecność produktów korozji w układzie chłodniczym może zakłócać przenoszenie ciepła z komór spalania silnika, co może następnie powodować przegrzanie silnika i uszkodzenie elementów silnika, z uwagi na nadmierne temperatury metalu. (Fay, „Antifreezers and Deicing Fluids”, Kirk-Othmer „Encyclopaedia of Chemical Technology”, wydanie (1978), tom 3, strony 79-95). Zatem na ogół korzystne będzie kontrolowanie lub wyeliminowanie powstawania produktów korozji w samochodowych układach chłodniczych. Jednym z przedmiotów wynalazku jest inhibitor korozji przydatny do zapobiegania i kontroli korozji w układach chłodniczych silników samochodowych zawierających różne metale, szczególnie magnez.
Tendencja do zwiększania oszczędności paliwa do samochodów spowodowała wzrost zastosowania materiałów lekkich, takich jak stopy glinu i magnezu, do budowy elementów silnika i układu chłodniczego. Jednakże stwierdzono, że korozja wżerowa i szczelinowa występują szczególnie w układach chłodniczych zawierających glin i magnez. Korozja wżerowa cienkościennych rurek chłodnic samochodowych może prowadzić do perforacji rurek. Może także wystąpić korozja szczelinowa przy uszczelkach głowicy cylindra lub w miejscach przyłączenia węża chłodniczego. Oba typy korozji mogą prowadzić ostatecznie do utraty chłodziwa, późniejszego przegrzania silnika i uszkodzenia jego elementów. Mogą także wystąpić inne formy korozji miejscowej takie jak korozja pod powłoką, z powodu odkładania się produktów korozji.
Wiele typowych dodatków hamujących korozję stosowanych w samochodowych układach chłodniczych nie zapewnia odpowiedniej ochrony przed korozją wżerową, szczelinową i korozją pod powłoką występującą w przypadku magnezu, glinu i różnych innych stopów metali. Zatem szczególnie pożądana byłaby możliwość kontroli lub wyeliminowania tak zlokalizowanej korozji.
Innym przedmiotem wynalazku jest inhibitor korozji do zastosowania w samochodowych układach chłodniczych, zabezpieczający lub kontrolujący miejscową korozję magnezu.
Wszystkie inhibitory korozji stosowane w samochodowych preparatach przeciw zamarzaniu/chłodziwach stopniowo wyczerpują się z powodu powstawania i gromadzenia się produktów korozji w układzie chłodniczym. Zatem pożądane byłoby kontrolowanie lub wyeliminowanie gromadzenia się produktów korozji w układzie i późniejszego wyczerpywania się lub degradacji inhibitora korozji.
Następnym przedmiotem wynalazku jest inhibitor korozji mniej podatny na zubażanie lub degradację niż tradycyjne inhibitory korozji stosowane w preparatach przeciw zamarzaniu/chłodziwach.
Wprowadzono oparte na technologii kwasów organicznych (Organic Acid Technology (OAT)) chłodziwa i płyny wymieniające ciepło o dłuższej żywotności i zapewniające ulepszoną ochronę przed korozją. Zestawy inhibitorów przeciw korozji OAT jako koncentraty wodne i glikolowe znajdują zastosowania w przemyśle samochodowym, ciężkim, okrętowym i innych gałęziach przemysłu. Inhibitory korozji OAT stosuje się też w pomocniczych układach chłodniczych i w rozmaitych płynach przemysłowych do wymiany ciepła. Kilka opisów patentowych St. Zjedn. Ameryki oraz zagranicznych ujawnia zastosowanie kwasów karboksylowych lub soli takich kwasów jako inhibitorów korozji w kompozycjach
PL 192 405 B1 środków przeciw zamarzaniu/chłodziwach i płynów wymieniających ciepło. Te kompozycje optymalizuje się w celu zabezpieczania glinu i innych substancji o powyższych zastosowaniach.
Do płynów wymieniających ciepło dla zmniejszenia korozji układów metalicznych dodaje się różne inhibitory korozji. Opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 4587028 ujawnia nie zawierające krzemianów preparaty przeciw zamarzaniu zawierające sole z metalem alkalicznym kwasu benzoesowego, kwasu dikarboksylowego i sole azotanowe. Korzystne dodatkowe składniki obejmują wodorotlenki metali alkalicznych, azotany metali alkalicznych i aromatyczne triazole, takie jak tolilotriazol lub benzotriazol. Opis patentowy US nr 4647392 ujawnia inhibitory korozji wykorzystujące alifatyczne kwasy jednozasadowe lub sole, węglowodorowe kwasy dwuzasadowe lub sole i hydrokarbonylotriazol. Opis patentowy US nr 4657689 ujawnia inhibitory korozji zawierające alifatyczne kwasy jednozasadowe lub sole, węglowodorowe kwasy dwuzasadowe lub sole, węglowodoroazole i specyficzne węglowodorosulfoniany metalu alkalicznego. Opis patentowy US 5085791 ujawnia kompozycje przeciw zamarzaniu zawierające jako inhibitor korozji kwas cykloheksanowy, sam lub w połączeniu z innymi inhibitorami korozji, zwłaszcza kwasem sebacynowym i tolilotriazolem. Kwas cykloheksanowy obejmuje kwas cykloheksylokarboksylowy (mrówkowy), kwas cykloheksylooctowy i kwas cykloheksylopropionowy. Kwas cykloheksanowy przeznaczony jest do hamowania korozji lutowniczego stopu ołowiowego i/lub glinu. Opis patentowy US 4105405 ujawnia zastosowanie kwasu cykloheksanoheksakarboksylowego jako inhibitora korozji.
Japoński opis patentowy nr A-08/020763 ujawnia płyn do zastosowania jako chłodziwo w silnikach wewnętrznego spalania zawierający glikol, wodę, związek magnezu, kwas alkilobenzoesowy (np. kwas p-tert-butylobenzoesowy) lub jego sól, kwas dikarboksylowy dodekanu lub jego sól i triazol lub tiazol.
Japoński opis patentowy nr A-08/085782 ujawnia kompozycję przeciw zamarzaniu opartą na glikolu zawierającą kwas dodekanodiowy lub jego sól, kwas p-tert-butylobenzoesowy lub jego sól i triazol, razem z krzemianem, molibdenianem, benzoesanem lub tiazolem. Kompozycja nie zawiera amin, fosforanów, boranów i azotynów.
Obecnie producenci silników rozważają zastosowanie magnezu jako substancji do budowy silnika i układów wymiany ciepła. Tradycyjne zestawy inhibitorów nie zapewniają odpowiedniej ochrony przed korozją elementom magnezowym. Na ogół obecnie stosowane chłodziwa OAT są tylko słabo agresywne, ale stopień ochrony magnezu nie jest wystarczający, szczególnie w wysokich temperaturach pracy silników. Poprzednie badania wykazały, że kombinacja kwasu alkilobenzoesowego (kwasu 4-tert-butylobenzoesowego), kwasu alifatycznego (kwasu oktanowego) i węglowodorotriazolu (tolilotriazolu), zapewnia ulepszoną ochronę magnezu przed korozją, w porównaniu z preparatami tradycyjnymi i chłodziwami OAT (tablica I w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 4851145 Europejski opis patentowy nr 0229254 ujawnia kondensator elektrolityczny zawierający kondensator i elektrolit nasycający ten kondensator, przy czym elektrolit zawiera kwas fluorokarboksylowy lub jego sól, rozpuszczony w organicznym rozpuszczalniku.
Istnieje zapotrzebowanie na układ chłodzący zapewniający skuteczną ochronę elementów magnezowych przed korozją.
Preparat hamujący korozję magnezu, glinu, stopu magnez-glin i stopu glin-magnez w ciekłym ośrodku kwaśnym, na bazie znanych inhibitorów kwasowych, według wynalazku zawiera:
a) od 0,1 do 15% wagowych jednego lub więcej inhibitorów wybranych z grupy obejmującej kwas alkilobenzoesowy, kwas jednozasadowy C5-C15 i kwas dwuzasadowy C5-C15 lub ich sole; oraz
b) od 0,005 do 5% wagowych fluorku i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub ich soli.
Preparat korzystnie jako kwas alkilobenzoesowy zawiera kwas 4-tert-butylobenzoesowy.
Preparat korzystnie zawiera C5-C15 alifatyczny kwas jednozasadowy C5-C15 wybrany z grupy obejmującej kwasy oktanowy, nonanowy, dekanowy, undekanowy, dodekanowy, 2-etyloheksanowy i neodekanowy.
Preparat korzystnie jako alifatyczny kwas jednozasadowy zawiera kwas oktanowy.
Preparat korzystnie zawiera alifatyczny kwas dwuzasadowy C5-C15 wybrany z grupy obejmującej kwasy suberynowy, azelainowy, sebacynowy, undekanodiowy, dodekanodiowy i kwas dikarboksylowy dicyklopentadienu.
Preparat hamujący korozję ponadto korzystnie zawiera węglowodorotriazol lub tiazol.
Preparat korzystnie zawiera węglowodorotriazol lub tiazol w ilości 0,005 do 1,0% wagowego.
Preparat korzystnie jako węglowodorotriazol zawiera tolilotriazol lub benzotriazol.
Preparat korzystnie zawiera kwas fluorokarboksylowy w postaci rozpuszczalnej soli z metalem alkalicznym, amoniowej lub aminowej.
PL 192 405 B1
Preparat hamujący korozję korzystnie ponadto zawiera dodatkowy inhibitor korozji wybrany z grupy obejmującej borany metalu alkalicznego, krzemiany metalu alkalicznego, benzoesany metalu alkalicznego, azotany metalu alkalicznego, azotyny metalu alkalicznego i molibdeniany metalu alkalicznego.
Preparat służy do zastosowania z płynem wymieniającym ciepło i zawiera ciekły alkohol jako środek obniżający temperaturę zamarzania.
Preparat korzystnie zawiera glikol etylenowy jako ciekły alkohol obniżający temperaturę zamarzania.
Przedmiotem wynalazku jest także chłodziwo hamujące korozje zawierające 80-99% wagowych ciekłego alkoholu jako środka obniżającego temperaturę zamarzania oraz 1-20% wagowych inhibitora korozji, który zawiera:
a)od 0,1do 15% wagowych jednego lub więcej inhibitorów wybranych z grupy obejmującej kwas alkilobenzoesowy, kwas jednozasadowy C5-C15 i kwas dwuzasadowy C5-C15 lub ich sole; i
b) od 0,005 do 5% wagowych fluorku i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub ich soli,
c) i ewentualnie węglowodorotriazol lub tiazol.
Chłodziwo korzystnie jest rozcieńczone wodą w stosunku 1:3 do 3:1.
Przedmiotem wynalazku jest także płynny preparat wymieniający ciepło, który zawiera:
a) od 65-99% wagowych rozpuszczalnego w wodzie ciekłego alkoholu jako środka obniżającego temperaturę zamarzania;
b) od 0,1-15% wagowych kwasu alkilobenzoesowego o wzorze ogólnym I
w którym R oznacza C1-C8 alkil lub pierwiastek z grupy 7 albo jego sól;
c) od 0,1-15% wagowych alifatycznego kwasu jednozasadowego lub dwuzasadowego C5-C15 albo ich soli;
d) od 0,01-5% wagowych fluorowodoru i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub jego soli. Przedmiotem wynalazku jest także sposób hamowania ogólnej korozji wżerowej, szczelinowej i korozji pod powłoką magnezu i/lub glinu występujących w układzie chłodniczym silnika z wewnętrznym spalaniem, charakteryzujący się tym, powierzchnię metalu zawierającego magnez i/lub glin, która mabyć chroniona przed korozją, kontaktuje się w sposób nieciągły z płynem wymieniającym ciepło zawierającym preparat hamujący korozję, który obejmuje
a) od 0,1 do 15% wagowych jednego lub więcej inhibitorów wybranych z grupy obejmującej kwas alkilobenzoesowy, kwas jednozasadowy C5-C15 i kwas dwuzasadowy C5-C15 lub ich sole; i
b)od 0,005 do 5% wagowych fluorku i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub ich soli, jako inhibitora korozji magnezu i/lub glinu w płynach wymieniających ciepło i chłodziwach silników.
Spośród aromatycznych karboksylanów korzystna jest grupa kwasów alkilobenzoesowych o wzorze ogólnym
w którym R oznacza C1-C8 alkil lub pierwiastek z grupy 7, przykładowo F. Kwas 4-tertbutylobenzoesowy (w dalszej części opisu pod nazwą PTBBA) jest najkorzystniejszym kwasem alkilobenzoesowym i kwas 4-fluorobenzoesowy jest najkorzystniejszym związkiem, gdy R oznacza pierwiastek z grupy 7. Można stosować sole z metalem alkalicznym, amoniowe lub aminowe kwasu alkilobenzoesowego. Najkorzystniejsze sole z metalem alkalicznym obejmują sole potasu i sodu.
Alifatyczne kwasy karboksylowe, które zapewniają ochronę przed korozją mogą obejmować dowolny alifatyczny kwas jednozasadowy lub dwuzasadowy C5-C15, lub sole z metalem alkalicznym, amoniowe lub aminowe wymienionych kwasów.
Kwas heptanowy, kwas oktanowy i kwas nonanowy (lub ich izomery), i ich mieszaniny są korzystnymi kwasami jednozasadowymi. Kwas dekanowy i kwas undekanowy zapewniają dobrą ochroPL 192 405 B1 nę, ale rozpuszczalność wyższych kwasów alkilowych w wodzie jest ograniczona. Spośród kwasów dwuzasadowych, kwas dodekanodiowy zapewnia w zasadzie dobrą ochronę magnezu. Spośród kwasów naftylokarboksylowych, korzystnym kwasem karboksylowym jest kwas 1-naftylokarboksylowy.
Stwierdzono, że kombinacja jednego lub więcej z powyżej opisanych kwasów razem ze związkiem fluorowym daje synergiczny efekt ulepszonej ochrony magnezu. Kombinacja PTBBA i kwasu oktanowego jest szczególnie korzystna. Kwasy pelargonowy i heptanowy stanowią dobrą alternatywę dla kwasu oktanowego. Kompozycje nie zawierające węglowodorotriazolu lub zawierające węglowodorotriazol na poziomie poniżej 0,2% wagowego zapewniają dobrą ochronę magnezu. Dodanie węglowodorotriazolu do tych kombinacji zapewnia dodatkowo ochronę miedzi, zgodnie z oczekiwaniami. Stwierdzono ulepszone właściwości ochrony przed korozją innych metali, szczególnie glinu.
Stwierdzono, że dodanie fluorku lub fluorokarboksylanu do alifatycznego kwasu karboksylowego lub do kwasu alkilobenzoesowego lub do korzystnych synergistycznych kombinacji kwasów alkilobenzoesowych i korzystnych kwasów monokarboksylowych, znacznie poprawia właściwości ochrony przed korozją w wysokiej temperaturze preparatu. Takie układy zapewniają zwłaszcza ulepszoną ochronę magnezu przed korozją.
Szczegółowy opis wynalazku
Pierwszym przedmiotem niniejszego wynalazku jest grupa specyficznych alifatycznych i aromatycznych karboksylanów zapewniających ulepszoną ochronę przed korozją przy zastosowaniu wraz z fluorkiem i/lub kwasem fluorokarboksylowym lub jego solą.
Spośród aromatycznych karboksylanów korzystna jest grupa kwasów alkilobenzoesowych o wzorze ogólnym
R
COOH w którym R oznacza C1-C8 alkil. Według wynalazku korzystny jest kwas 4-tert-butylobenzoesowy (PTBBA). Można stosować dowolne sole z metalem alkalicznym, amoniowe lub aminowe kwasu alkilobenzoesowego; jednakże korzystne są sole z metalem alkalicznym. Najkorzystniejsze sole z metalem alkalicznym obejmują sole potasu i sodu. Spośród kwasów naftylokarboksy-lowych, korzystnym kwasem karboksylowym jest kwas 1-naftylokarboksylowy.
Alifatyczne kwasy karboksylowe zapewniające ochronę przed korozją mogą obejmować dowolny alifatyczny kwas jednozasadowy lub kwas dwuzasadowy C5-C15 lub sól wymienionych kwasów z metalem alkalicznym, amoniową lub aminową. Zakres obejmuje jeden lub więcej z następujących kwasów lub ich izomerów: kwas heptanowy, kwas oktanowy i kwas nonanowy, i ich mieszaniny, wszystkie stanowią korzystne kwasy jednozasadowe. Kwas dekanowy i kwas undekanowy zapewniają dobrą ochronę, ale rozpuszczalność wyższych kwasów alkilowych w wodzie jest ograniczona. Spośród kwasów dwuzasadowych w zasadzie dobrą ochronę magnezu zapewnia kwas dodekanodiowy.
Kombinacje jednego lub wielu z powyżej wymienionych aromatycznych karboksylanów z jednym lub więcej alifatycznymi karboksylanami, razem ze związkiem fluorowym, zapewnia synergistyczny efekt w zabezpieczaniu stopów magnezu. W przypadku stosowania składnika zawierającego węglowodorotriazol, taki jak aromatyczny triazol lub aromatyczny triazol podstawiony przez alkil, taki jak benzotriazol lub tolilotriazol, można uzyskać zwiększoną ochronę miedzi. Ponadto uzyskuje się ulepszoną ochronę innych metali, szczególnie glinu. Do ochrony magnezu zastosowanie węglowodorotriazolu nie jest konieczne.
Dodatkowym inhibitorem, który obecnie zapewnia lepszą synergistyczną ochronę przed korozją, szczególnie stopów magnezu, zwłaszcza w podwyższonych temperaturach, w połączeniu z jednym kwasem karboksylowym lub z synergiczną mieszaniną kwasów wielokarboksylowych, taką jak kombinacja alifatycznych karboksylanów z kwasami alkilobenzoesowymi, jak np. wymieniona powyżej, jest fluorek. Sam fluorek zapewnia bardzo słabą ochronę. Ważnym aspektem wynalazku jest zastosowanie związków fluoru takich jak fluorki i/lub fluorokarboksylany, w połączeniu z alifatycznymi karboksylanami lub kwasami alkilobenzoesowymi, zapewniające synergistyczny wpływ znacznego zmniejszenia korozji, szczególnie magnezu, w podwyższonych temperaturach. Fluorek można wprowadzić
PL 192 405 B1 w preparacie w postaci fluorowodoru i/lub kwasu fluorokarboksylowego, lub rozpuszczalnej soli wymienionego kwasu z metalem alkalicznym, amoniowej lub aminowej.
Kombinacja inhibitorów korozji według wynalazku zazwyczaj znajduje zastosowanie w preparatach przeciw zamarzaniu jako chłodziwo do silników z wewnętrznym spalaniem. Inne zastosowania mogą obejmować płynny hydrauliczne, wodne ciecze chłodząco-smarujące, farby, rozpuszczalne oleje, płyny stosowane w obróbce metali, substancje przeciwoblodzeniowe w lotnictwie i smary. Wtych zastosowaniach alifatyczne kwasy i alkilobenzoesany mogą występować z wodorotlenkami metali obejmującymi sód, potas, lit i bar.
W korzystnym rozwiązaniu według wynalazku, wyżej opisane inhibitory korozji można stosować w mieszaninie z ciekłym alkoholem jako środkiem obniżającym temperaturę zamarzania, co zapewnia nową stężoną kompozycję przeciw zamarzaniu/chłodziwo do zastosowania w układach chłodniczych silników z wewnętrznym spalaniem. Stężona kompozycja chłodząca korzystnie zawiera: od 80-99% wagowych rozpuszczalnego w wodzie ciekłego alkoholu jako środka obniżającego temperaturę zamarzania; od 0,01-15, korzystnie 0,1-5% wagowych powyżej opisanego kwasu alkilobenzoesowego/soli i/lub alifatycznego kwasu karboksylowego/soli i od 0,005-5, korzystnie 0,01-1% wagowych fluorowodoru i/lub fluorokarboksylanu. Oprócz jednego spośród wyżej wymienionych składników można ewentualnie stosować węglowodorotriazol w ilości 0,005-1, korzystnie 0,1-0,3% wagowych.
Ciekły alkohol jako środek obniżający temperaturę zamarzania, będący składnikiem powyżej opisanego chłodziwa według niniejszego wynalazku, obejmuje glikole takie jak glikol etylenowy, di(glikol etylenowy), glikol propylenowy, di(glikol propylenowy) i monoetery glikolowe takie jak etery metylowy, etylowy, propylowy i butylowy glikolu etylenowego, di(glikolu etylenowego), glikolu propylenowego i di(glikolu propylenowego). Glikol etylenowy i propylenowy są szczególnie korzystne jako środek obniżający temperaturę zamarzania. W wyżej opisanym chłodziwie stężoną kompozycję według wynalazku, dodatkowy kwas dikarboksylowy, korzystnie kwas dikarboksylowy dodekanu, można stosować w stężeniach 0,01-15,0% wagowych, korzystnie 0,1-5,0% wagowych. Można także stosować dodatkowe typowe inhibitory korozji, takie jak borany, krzemiany, benzoesany, azotany, azotyny, molibdeniany metalu alkalicznego lub węglowodorotiazole, w ilościach 0,01-5,0% wagowych.
W innym rozwiązaniu według wynalazku, powyżej opisaną stężoną kompozycję chłodziwa do hamowania korozji rozcieńcza się 10-90% objętościowymi, korzystnie 25-75% objętościowymi wody. W jeszcze innym rozwiązaniu według wynalazku, wyżej opisane kombinacje inhibitorów korozji stosuje się w roztworach wodnych alternatywnych środków obniżających temperaturę zamarzania, takich jak roztwory soli kwasów organicznych. Szczególnie korzystne są octany, mrówczany i propioniany.
Przykłady
Sposób według wynalazku zostanie następnie zilustrowany z zastosowaniem podanych poniżej przykładów.
Przykłady porównawcze
Przykład A (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy i 3% wagowe kwasu 2-etyloheksanowego.
Przykład B (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy i 0,2% wagowego tolilotriazolu.
Przykład C (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy i 0,2% wagowego HF (50% wagowych w wodzie).
Przykład D (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy i 3% wagowe kwasu heptanowego.
Przykład E (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy i 3% wagowe kwasu oktanowego.
Przykład F (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy i 3% wagowe kwasu dodekanodiowego.
PL 192 405 B1
P r zyk ł a d G (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy i 3% wagowe kwasu sebacynowego.
P r zyk ł a d H (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 3% wagowe kwasu oktanowego i 0,2% TTZ.
P r zyk ł a d l (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 3% wagowe PTBBA i 0,2% TTZ.
P r zyk ł a d J (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 1,5% wagowego PTBBA, 1,5% wagowego kwasu oktanowego i 0,2% wagowego TTZ.
P r zyk ł a d K (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 1,5% wagowego PTBBA, 1,5% wagowego kwasu oktanowego i 0,02% wagowego TTZ.
P r zyk ł a d L (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 1,5% wagowego PTBBA i 1,5% wagowego kwasu oktanowego.
P r zyk ł a d M (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 1,5% wagowego PTBBA, 1,5% wagowego kwasu oktanowego, 0,5% kwasu 2-etyloheksanowego i 0,2% wagowego TTZ.
P r zyk ł a d N (przykład porównawczy)
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 1,5% wagowego PTBBA, 1,5% wagowego kwasu oktanowego, 0,1% wagowego pentahydratu metakrzemianu sodu i 0,2% wagowego TTZ.
Przykłady według wynalazku
P r zyk ł a d 1
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 1,5% wagowego PTBBA, 1,5% wagowego OA, 0,2% wagowego HF (50% wagowych w wodzie) i 0,2% wagowego TTZ.
P r zyk ł a d 2
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 3% wagowe PTBBA i 0,2% wagowego HF.
P r zyk ł a d 3
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 3% wagowe OA i 0,2% wagowego HF.
P r zyk ł a d 4
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 3% wagowe kwasu heptanowego i 0,2% wagowego HF.
P r zyk ł a d 5
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 1,5% wagowego PTBBA i 1,5% wagowego kwasu fluorobenzoesowego.
P r zyk ł a d 6
Przygotowano preparat przeciw zamarzaniu zawierający glikol etylenowy jako składnik większościowy, 1,5% wagowego PTBBA, 1,5% wagowego kwasu oktanowego, 0,2% wagowego kwasu sebacynowego, 0,2% wagowego fluorku sodu, 0,2% wagowego TTZ.
Układy dodatkowe przedstawiono w tabeli 1.
PL 192 405 B1
T A BEL A 1
| Kwasy jednokarboksylowe | Kwasy dwukarboksylowe | Kwas alkilobenzoesowy | Węglowo- dorotriazol | Krze- mian | Związek fluoru | |||||
| Przykład | 2-EHA | HA | OA | SA | DDA | PTBBA | TTZ | Sl | HF | PC |
| A | 3% | |||||||||
| B | 0.2% | |||||||||
| C | 0.2% | |||||||||
| D | 3% | |||||||||
| E | 3% | |||||||||
| F | 3% | |||||||||
| G | 3% | |||||||||
| H | 3% | 0.2% | ||||||||
| I | 3% | 0.2% | ||||||||
| J | 1.5% | 1.5% | 0.2% | |||||||
| K | 1.5% | 1.5% | 0.02% | |||||||
| L | 1.5% | 1.5% | ||||||||
| M | 0.5% | 1.5% | 1.5% | 0.2% | ||||||
| N | 1.5% | 1.5% | 0.2% | 0.1% | ||||||
| 1 | 1.5% | 1.5% | 0.2% | 0.2% | ||||||
| 2 | 3% | 0.2% | ||||||||
| 3 | 3% | 0.2% | ||||||||
| 4 | 3% | 0.2% | ||||||||
| 5 | 1.5% | 1.5% | ||||||||
| 6 | 1.5% | 0.2% | 1.5% | 0.2% | 0.2% |
Powszechnie wiadomo, że odporność metalu lub stopu metalu na korozję zależy zarówno od trwałości jego ochronnej, pasywacyjnej powłoki tlenkowej i jej zdolności do repasywacji obszarów aktywnych korozyjnie na powierzchni metalu lub stopu. Z drugiej strony, szybkość korozji jest uzależniona od gęstości prądu. Technikę szybkiej cyklicznej polaryzacji skaningowej (RCP) bazująca na cyklicznej polaryzacji potencjokinetycznej i opisaną w publikacji CEBELCOR (Centre Belge d'Etude de la corrosion) Rapports Techniques, tom 147, R.T. 272 (sierpień 1984), można stosować w celu określenia podatności metalu lub stopu na miejscową korozję. Techniką RCP można zmierzyć potencjał zerwania lub tworzenia się wżeru (Er), potencjał repasywacji (Ep) i gęstość prądu (Ia) dla danego metalu lub stopu. Wartość Er oznacza potencjał, przy którym powłoka pasywacyjna danego materiału ulega uszkodzeniu i jest bezpośrednio powiązana z tendencją do tworzenia się wżerów w materiale w konkretnym środowisku. Wartość Ep oznacza potencjał, przy którym obszary aktywne korozyjnie materiału ulegają repasywacji w danym środowisku. Wartość Ia oznacza gęstość prądu, która jest miarą ogólnej szybkości korozji. Im większe Ia, tym większa szybkość korozji. Wartości Er, Ep i Ia mierzy się z zastosowaniem srebrowej elektrody odniesienia i elektrody roboczej zbudowanej z materiału podatnego na wystąpienie korozji. Im większa (bardziej dodatnia) wartość Er, tym dany preparat przeciw zamarzaniu ma większą skuteczność zapobiegania powstaniu i postępowi korozji wżerowej. Podobnie, większa (bardziej dodatnia) wartość Ep wskazuje, że dany preparat jako inhibitor korozji ma większą zdolność
PL 192 405 B1 do repasywacji istniejących wżerów i szczelin. Z drugiej strony, im większa wartość Ia, tym korozja szybciej postępuje, tym mniej skutecznie dany inhibitor korozji zabezpiecza dany metal lub stop.
Procedurę badania techniką RCP można opisać następująco: wypolerowane próbki badanego metalu (elektroda robocza) zanurza się w 30% objętościowo roztworze danego stężonego preparatu przeciw zamarzaniu w twardej wodzie korozyjnej ASTM; tj. wodzie zawierającej 148 mg/l siarczan sodu, 165 mg/l chlorku sodu, 138 mg/l wodorowęglanu sodu (woda korozyjna ASTM 1384) i ponadto 364 mg/l monohydratu chlorku wapnia.
Polaryzację przeprowadza się przy szybkości skanowania 2 mV/sekundę, aż do uzyskania potencjału zerwania Er. Wynikiem szybkiego wzrostu prądu polaryzacyjnego jest wartość Er, jako że ochronna powłoka pasywacyjna ulega uszkodzeniu. Gdy prąd osiągnie wstępnie określoną, maksymalną wartość, kierunek skanowania odwraca się w stronę bardziej katodowych potencjałów. Potencjał repasywacji Ep określa się podczas końcowej fazy skanowania RCP.
Tabela 2 przedstawia wyniki pomiarów techniką RCP z zastosowaniem kompozycji według wynalazku oraz magnezu, glinu i miedzi; zmierzono Er, Ep i Ia. W przykładach według wynalazku (1do 6) stwierdzono odpowiednie, zmniejszone szybkości korozji.
TABELA 2
Pomiary RCP w celu określenia skuteczności inhibitora korozji (Er, Ep, w mV, la w μΑ/cm2)
| Przykład | magnez | aluminium | miedź | ||||||
| Er | Ep | Ia | Er | Ep | Ia | Er | Ep | Ia | |
| A | -1130 | 90 | -260 | 35 | 830 | -10 | 20 | ||
| B | -1120 | 100 | -400 | -520 | 25 | 640 | 60 | 0.9 | |
| C | 750 | 1000 | -500 | -750 | 20 | 120 | 100 | 20 | |
| D | -240 | 100 | 1390 | 460 | 50 | 900 | -10 | 3 | |
| E | <2400 | 100 | <2400 | 20 | |||||
| F | -440 | 100 | 960 | 30 | 920 | 3 | |||
| G | -1100 | 100 | 340 | 40 | 900 | 6 | |||
| H | >2400 | -220 | 40 | 1420 | 580 | 30 | |||
| I | >2400 | 35 | -340 | -520 | 20 | ||||
| J | >2400 | -1120 | 20 | >2400 | 20 | 1750 | 1500 | 1 | |
| K | >2400 | 30 | >2400 | 15 | 1600 | 1200 | 2 | ||
| M | 2200 | 700 | 30 | >2400 | 15 | 1300 | 1000 | 1 | |
| N | >2400 | 780 | 30 | >2400 | 20 | 1320 | 1040 | 2 | |
| 1 | 2300 | -70 | 30 | >2400 | >2400 | 20 | 1810 | 1320 | 2 |
| 2 | >2400 | -1000 | 20 | ||||||
| 3 | 700 | 30 | 300 | -700 | 10 | ||||
| 4 | >2400 | 700 | 20 | 1400 | 10 | ||||
| 5 | 200 | 100 | 1020 | 30 | |||||
| 6 | 300 | 30 | 200 | 20 |
• potencjał repasywacji Ep nie mógł być określony
Test ASTM D-4340 jest standardową metodą badawczą, która odpowiada laboratoryjnej procedurze skriningowej, do oceny skuteczności chłodziw silników w przeciwdziałaniu korozji odlewniczych stopów glinu, w warunkach wymiany ciepła, jakie mogą wystąpić w aluminiowych głowicach cylindrów silnika. Dla celów niniejszego zgłoszenia zastosowano stop magnezu zamiast odlewniczych stopów glinu. Poprzez odlany stop magnezu przepuszczono strumień cieplny typowo występujący w głowicach cylindrów silnika podczas ekspozycji na chłodziwo silnika, pod ciśnieniem 193 kPa. Próbkę magnezu utrzymywano w temperaturze 135°C i badanie prowadzono jeszcze przez jeden tydzień. Sku10
PL 192 405 B1 teczność chłodziwa do zapobiegania korozji magnezu w warunkach wymiany ciepła oszacowano w oparciu o zmianę ciężaru badanej próbki oraz dokonano także oceny wizualnej. Komorę korozyjną z wymianą ciepła zastosowano zgodnie z metodologią tego testu. Próbka magnezu miała 6,5 cm średnicy i 1,3 cm grubości. Układ ogrzewano poprzez termoogniowo umieszczone w gnieździe w badanej próbce. Test przeprowadzono z zastosowaniem 165 mg chlorku sodu o stopniu czystości radiant rozpuszczonego w 750 ml destylowanej lub dejonizowanej wody. Następnie dodano 250 ml badanego chłodziwa. Ta ilość wystarcza na przeprowadzenie dwóch testów.
Stwierdzono, że ochrona przed korozją w wysokich temperaturach, jak oszacowano w teście ASTM D4340 dla magnezu, ulega znacznej poprawie, dzięki synergistycznemu działaniu związku fluoru, korzystnie fluorku i/lub fluorokarboksylanu. Fotografie próbek magnezu przedstawiono w fig. 1. Przykład porównawczy (C) wskazuje bardzo silną podatność na głębokie wżery i złogi. Przykłady H-I i J wykazują mniejsze podatności i złogi o różnych stopniach nasilenia. Dodanie związku fluoru w przykładach 1 do 6, zapewnia znaczącą poprawę ochrony przed korozją i znaczące zmniejszenie powstawania złogów.
Claims (16)
- Zastrzeżenia patentowe1. Preparat hamujący korozję magnezu, glinu, stopu magnez-glin i stopu glin-magnez w ciekłym ośrodku kwaśnym, na bazie znanych inhibitorów kwasowych, znamienny tym, że zawiera:a) od 0,1 do 15% wagowych jednego lub więcej inhibitorów wybranych z grupy obejmującej kwas alkilobenzoesowy, kwas jednozasadowy C5-C15 i kwas dwuzasadowy C5-C15 lub ich sole; orazb) od 0,005 do 5% wagowych fluorku i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub ich soli.
- 2. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kwas alkilobenzoesowy zawiera kwas4-tert-butylobenzoesowy.
- 3. Preparat według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawiera C5-C15 alifatyczny kwas jedno-zasadowy C5-C15 wybrany z grupy obejmującej kwasy oktanowy, nonanowy, dekanowy, undekanowy, dodekanowy, 2-etyloheksanowy i neodekanowy.
- 4. Preparat według zastrz. 3, znamienny tym, że jako alifatyczny kwas jednozasadowy zawiera kwas oktanowy.
- 5. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera alifatyczny kwas dwuzasadowy C5-C15 wybrany z grupy obejmującej kwasy suberynowy, azelainowy, sebacynowy, undekanodiowy, dodekanodiowy i kwas dikarboksylowy dicyklopentadienu.
- 6. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że ponadto zawiera węglowodorotriazol lub tiazol.
- 7. Preparat według zastrz. 6, znamienny tym, że zawiera węglowodorotriazol lub tiazol w ilości 0,005 do 1,0% wagowego.
- 8. Preparat według zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że jako węglowodorotriazol zawiera tolilo-triazol lub benzotriazol.
- 9. Preparat według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że zawiera kwas fluorokarboksylowy w postaci rozpuszczalnej soli z metalem alkalicznym, amoniowej lub aminowej.
- 10. Preparat według zastrz. 1 albo 6, znamienny tym, że ponadto zawiera dodatkowy inhibitor korozji wybrany z grupy obejmującej borany metalu alkalicznego, krzemiany metalu alkalicznego, benzoesany metalu alkalicznego, azotany metalu alkalicznego, azotyny metalu alkalicznego i molibdeniany metalu alkalicznego.
- 11. Preparat według zastrz. 1 do zastosowania z płynem wymieniającym ciepło zawiera ciekły alkohol jako środek obniżający temperaturę zamarzania.
- 12. Preparat według zastrz. 11, znamienny tym, że zawiera glikol etylenowy jako ciekły alkohol obniżający temperaturę zamarzania.
- 13. Chłodziwo hamujące korozje, znamienne tym, że zawiera 80-99% wagowych ciekłego alkoholu jako środka obniżającego temperaturę zamarzania oraz 1-20% wagowych inhibitora korozji, który zawiera:a) od 0,1 do 15% wagowych jednego lub więcej inhibitorów wybranych z grupy obejmującej kwas alkllobenzoesowy, kwas jednozasadowy C5-C15 i kwas dwuzasadowy C5-C15 lub ich sole; ib) od 0,005 do 5% wagowych fluorku i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub ich soli,c) i ewentualnie węglowodorotriazol lub tiazol.PL 192 405 B1
- 14. Chłodziwo według zastrz. 13, znamienne tym, że jest rozcieńczone wodą w stosunku 1:3do 3:1.
- 15. Płynny preparat wymieniający ciepło, znamienny tym, że zawiera:a) od 65-99% wagowych rozpuszczalnego w wodzie ciekłego alkoholu jako środka obniżającego temperaturę zamarzania;b) od 0,1-15% wagowych kwasu alkilobenzoesowego o wzorze ogólnym IRCOOH w którym R oznacza C1-C8 alkil lub pierwiastek z grupy 7 albo jego sól;c) od 0,1-15% wagowych alifatycznego kwasu jednozasadowego lub dwuzasadowego C5-C15 albo ich soli;d) od 0,01-5% wagowych fluorowodoru i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub jego soli.
- 16. Sposób hamowania ogólnej korozji wżerowej, szczelinowej i korozji pod powłoką magnezu i/lub glinu występujących w układzie chłodniczym silnika z wewnętrznym spalaniem, znamienny tym, powierzchnię metalu zawierającego magnez i/lub glin, która ma być chroniona przed korozją, kontaktuje się w sposób nieciągły z płynem wymieniającym ciepło zawierającym preparat hamujący korozję, który obejmujea) od 0,1 do 15% wagowych jednego lub więcej inhibitorów wybranych z grupy obejmującej kwas alkilobenzoesowy, kwas jednozasadowy C5-C15 i kwas dwuzasadowy C5-C15 lub ich sole; ib)od 0,005 do 5% wagowych fluorku i/lub kwasu fluorokarboksylowego lub ich soli, jako inhibitora korozji magnezu i/lub glinu w płynach wymieniających ciepło i chłodziwach silników.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98308380A EP0995785A1 (en) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants |
| PCT/IB1999/001659 WO2000022189A1 (en) | 1998-10-14 | 1999-10-11 | Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL347173A1 PL347173A1 (en) | 2002-03-25 |
| PL192405B1 true PL192405B1 (pl) | 2006-10-31 |
Family
ID=8235101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL347173A PL192405B1 (pl) | 1998-10-14 | 1999-10-11 | Preparat hamujący korozję, chłodziwo hamujące korozję, płynny preparat wymieniający ciepło oraz sposób hamowania ogólnej korozji |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6398984B1 (pl) |
| EP (2) | EP0995785A1 (pl) |
| JP (1) | JP4386586B2 (pl) |
| KR (1) | KR100626888B1 (pl) |
| CN (1) | CN1170005C (pl) |
| AT (1) | ATE231566T1 (pl) |
| AU (1) | AU754798B2 (pl) |
| BG (1) | BG65318B1 (pl) |
| BR (1) | BR9914413B1 (pl) |
| CA (1) | CA2347431C (pl) |
| CZ (1) | CZ301124B6 (pl) |
| DE (1) | DE69905072T2 (pl) |
| ES (1) | ES2191459T3 (pl) |
| PL (1) | PL192405B1 (pl) |
| PT (1) | PT1133585E (pl) |
| RU (1) | RU2227175C2 (pl) |
| SI (1) | SI1133585T1 (pl) |
| TR (1) | TR200101075T2 (pl) |
| WO (1) | WO2000022189A1 (pl) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW541354B (en) | 1999-01-07 | 2003-07-11 | Otsuka Chemical Co Ltd | Surface treating agent and surface treating method for magnesium parts |
| TW538138B (en) | 2000-04-27 | 2003-06-21 | Otsuka Kagaku Kk | Process for treating and producing the parts made of magnesium and/or magnesium alloy |
| DE10036031A1 (de) | 2000-07-24 | 2002-02-07 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Amiden und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen zum Schutz von Magnesium und Magnesiumlegierungen |
| DE10128530A1 (de) | 2001-06-13 | 2002-12-19 | Basf Ag | Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate |
| EP1304367A1 (en) | 2001-10-17 | 2003-04-23 | Texaco Development Corporation | Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems |
| KR20020039296A (ko) * | 2002-04-26 | 2002-05-25 | 유정근 | 난방수 배관에 있어 전기화학적 부식 및 미생물부식을억제하기 위한 조성물 제조방법 |
| KR100506779B1 (ko) * | 2002-05-27 | 2005-08-08 | 현대자동차주식회사 | 자동차 엔진 조립용 방청제 조성물 |
| EP1386952A3 (de) | 2002-08-02 | 2006-05-24 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Gefrierschutzmittel |
| JP2004244575A (ja) * | 2003-02-17 | 2004-09-02 | Thk Co Ltd | クーラントおよびそれを使用する機械加工装置 |
| US20040234701A1 (en) * | 2003-02-19 | 2004-11-25 | Caton Gregory James | Lower alkyl carboxylic acid moieties as organoleptic stabilizers and preservatives of food and beverages and for preventing oxidative corrosion of metals |
| DE10313280A1 (de) * | 2003-03-25 | 2004-10-07 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen auf Basis von Polyglykolen und Amiden zum Schutz von Magnesium und dessen Legierungen |
| US8188016B2 (en) | 2003-07-08 | 2012-05-29 | Ntn Corporation | Lubricant composition and bearing using same |
| WO2005006476A1 (ja) | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| RU2253697C1 (ru) * | 2004-04-29 | 2005-06-10 | Гаврилов Наум Беньяминович | Ингибитор коррозии латуни и углеродистых сталей |
| JP2005325300A (ja) | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Toyota Motor Corp | 冷却液組成物 |
| WO2006046275A1 (ja) * | 2004-10-25 | 2006-05-04 | Shishiai-Kabushikigaisha | 不凍液／冷却液組成物 |
| US7435359B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-10-14 | Hercules Chemical Company Incorporated | Corrosion inhibiting heat transfer materials |
| JP5096685B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2012-12-12 | 本田技研工業株式会社 | マグネシウムまたはマグネシウム合金用不凍液／冷却液組成物 |
| WO2007116478A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Shishiai-Kabushikigaisha | 冷却液組成物 |
| US7309453B2 (en) * | 2006-05-12 | 2007-12-18 | Intel Corporation | Coolant capable of enhancing corrosion inhibition, system containing same, and method of manufacturing same |
| US20090250654A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-10-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| US20090001313A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-01-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze Concentrate and Coolant Compositions and Preparation Thereof |
| US8062546B2 (en) * | 2007-06-28 | 2011-11-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Molybdate-free antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| US7790054B2 (en) * | 2007-06-28 | 2010-09-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof |
| KR101430043B1 (ko) * | 2007-10-15 | 2014-08-14 | (주)티에스케이워터 | 밀폐형 난방시스템용 설비보호제 조성물 |
| KR100962792B1 (ko) * | 2008-05-26 | 2010-06-09 | 현대자동차주식회사 | 열산화 안정성이 우수한 부동액 조성물 |
| US20100270494A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Hot test fluid containing vapor phase inhibition |
| ES2421184T3 (es) * | 2009-10-01 | 2013-08-29 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Uso de aditivos de protección frente a la corrosión para la protección de aluminio y/o aleaciones de aluminio para procedimientos de acabado |
| DE102010002341A1 (de) * | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Behr GmbH & Co. KG, 70469 | Wärmeübertrager und Bauteile für Kfz-Kühlkreisläufe |
| US20130014670A1 (en) | 2010-04-01 | 2013-01-17 | Commissariat a I'Energie Atomique et Aux Energies Altematives | Use of anticorrosion agents for conditioning magnesium metal, conditioning material thus obtained and preparation process |
| CN101922009B (zh) * | 2010-08-10 | 2012-05-09 | 北京化工大学 | 一种抑制镁合金在汽车发动机冷却液中腐蚀的缓蚀剂配方 |
| US20120043493A1 (en) * | 2010-08-19 | 2012-02-23 | Basf Se | Sound deadener composition with emulsion polymer and fluorinated compound |
| US8357310B2 (en) | 2010-11-10 | 2013-01-22 | Hamilton Sundstrand Space Systems International, Inc. | Aqueous based cooling of components having high surface area levels of aluminum or nickel |
| JP2013213265A (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 防錆剤組成物及びこれを用いた防錆方法 |
| US9994755B2 (en) | 2012-09-07 | 2018-06-12 | Prestone Products Corporation | Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof |
| US8617416B1 (en) * | 2012-09-07 | 2013-12-31 | Prestone Products Corporation | Heat transfer fluids and corrosion inhibitor formulations for use thereof |
| RU2518583C1 (ru) * | 2012-12-20 | 2014-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ФОТОН" | Концентрат охлаждающей жидкости |
| RU2539129C1 (ru) * | 2013-08-19 | 2015-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина Российской академии наук (ИФХЭ РАН) | Ингибитор кислотной коррозии металлов |
| KR101546935B1 (ko) * | 2013-09-06 | 2015-08-24 | 김영남 | 보일러용 난방수 조성물 |
| EP3156518A1 (en) * | 2015-10-14 | 2017-04-19 | Helmholtz-Zentrum Geesthacht Zentrum für Material- und Küstenforschung GmbH | Corrosion inhibitor composition for magnesium or magnesium alloys |
| DE102015014480A1 (de) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | AMZ Holding GmbH | Silikathaltiges Kühlmittelkonzentrat |
| CN106283068A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-04 | 句容宁武高新技术发展有限公司 | 新型缓蚀剂及其制备方法 |
| CN106350822A (zh) * | 2016-10-09 | 2017-01-25 | 广西大学 | 一种铝合金缓蚀剂 |
| BR112019010016B1 (pt) * | 2016-11-23 | 2023-11-14 | Basf Se | Composição de refrigerante, método para produzir composições de refrigerante, e, uso de uma composição de refrigerante |
| US11560505B2 (en) * | 2018-08-02 | 2023-01-24 | Prestone Products Corporation | Heat transfer fluids containing synergistic blends of corrosion inhibitor formulations |
| RU2725925C1 (ru) * | 2019-10-11 | 2020-07-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Водные технологии инжиниринг" | Способ защиты от коррозии конденсаторов паровых турбин |
| CN113818020A (zh) * | 2021-08-26 | 2021-12-21 | 暨南大学 | 适用于含氯介质中的镁合金复配缓蚀剂及其制备方法 |
| CN116555766A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-08-08 | 深圳市英维克科技股份有限公司 | 一种用于冷却液的缓蚀剂及其制备方法、冷却液 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU452099B2 (en) * | 1972-08-02 | 1974-08-29 | Applied Chemicals Pty. Limited | Aqueous corrosion inhibiting compositions |
| DE2653933A1 (de) | 1976-11-27 | 1978-06-01 | Henkel Kgaa | Verwendung von cyclohexanhexacarbonsaeure als korrosionsinhibitor fuer brauchwassersysteme |
| US4587028A (en) | 1984-10-15 | 1986-05-06 | Texaco Inc. | Non-silicate antifreeze formulations |
| EP0229254A3 (en) * | 1985-11-14 | 1987-08-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Electrolyte for an electrolytic capacitor |
| US4647392A (en) * | 1985-12-27 | 1987-03-03 | Texaco Inc. | Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor |
| US4657689A (en) | 1986-04-01 | 1987-04-14 | Texaco Inc. | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition containing hydrocarbyl sulfonate |
| US4851145A (en) * | 1986-06-30 | 1989-07-25 | S.A. Texaco Petroleum Nv | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition |
| GB8922504D0 (en) * | 1989-10-05 | 1989-11-22 | Interox Chemicals Ltd | Hydrogen peroxide solutions |
| JP2772578B2 (ja) * | 1990-06-29 | 1998-07-02 | シーシーアイ株式会社 | 不凍液 |
| US5085791A (en) | 1990-10-01 | 1992-02-04 | Texaco Chemical Company | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition containing cyclohexane acid(s) |
| RU2009158C1 (ru) * | 1991-07-01 | 1994-03-15 | Научно-исследовательский институт полимерных материалов | Охлаждающая жидкость для двигателей внутреннего сгорания |
| RU2050397C1 (ru) * | 1992-01-23 | 1995-12-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "ЭКСИТОН-М" | Антифриз |
| JPH0820763A (ja) * | 1994-07-06 | 1996-01-23 | Seiken Kagaku Kogyo Kk | 非アミン系不凍液 |
| JPH0885782A (ja) * | 1994-09-16 | 1996-04-02 | Nippon Chem Kogyo Kk | 不凍液組成物 |
| JP3845702B2 (ja) * | 1997-03-11 | 2006-11-15 | シーシーアイ株式会社 | 不凍液／冷却液組成物 |
-
1998
- 1998-10-14 EP EP98308380A patent/EP0995785A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-10-11 ES ES99946398T patent/ES2191459T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-11 PL PL347173A patent/PL192405B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 AT AT99946398T patent/ATE231566T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 CN CNB998120820A patent/CN1170005C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-11 BR BRPI9914413-1A patent/BR9914413B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 DE DE69905072T patent/DE69905072T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-11 PT PT99946398T patent/PT1133585E/pt unknown
- 1999-10-11 AU AU58806/99A patent/AU754798B2/en not_active Ceased
- 1999-10-11 TR TR2001/01075T patent/TR200101075T2/xx unknown
- 1999-10-11 CZ CZ20011220A patent/CZ301124B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 SI SI9930234T patent/SI1133585T1/xx unknown
- 1999-10-11 RU RU2001110066/02A patent/RU2227175C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-10-11 KR KR1020017004568A patent/KR100626888B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-11 WO PCT/IB1999/001659 patent/WO2000022189A1/en not_active Ceased
- 1999-10-11 EP EP99946398A patent/EP1133585B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-11 JP JP2000576076A patent/JP4386586B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-11 CA CA002347431A patent/CA2347431C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-13 US US09/417,406 patent/US6398984B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-04-24 BG BG105466A patent/BG65318B1/bg unknown
- 2001-11-15 US US09/987,577 patent/US6676848B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1133585E (pt) | 2003-06-30 |
| BR9914413A (pt) | 2001-06-26 |
| CZ20011220A3 (cs) | 2001-12-12 |
| KR100626888B1 (ko) | 2006-09-20 |
| RU2227175C2 (ru) | 2004-04-20 |
| ATE231566T1 (de) | 2003-02-15 |
| AU5880699A (en) | 2000-05-01 |
| BG105466A (en) | 2001-11-30 |
| CA2347431C (en) | 2007-09-04 |
| DE69905072D1 (de) | 2003-02-27 |
| TR200101075T2 (tr) | 2001-09-21 |
| KR20010080099A (ko) | 2001-08-22 |
| WO2000022189A1 (en) | 2000-04-20 |
| US6398984B1 (en) | 2002-06-04 |
| BG65318B1 (bg) | 2008-01-31 |
| DE69905072T2 (de) | 2003-11-06 |
| CN1323361A (zh) | 2001-11-21 |
| CZ301124B6 (cs) | 2009-11-11 |
| EP0995785A1 (en) | 2000-04-26 |
| AU754798B2 (en) | 2002-11-28 |
| EP1133585A1 (en) | 2001-09-19 |
| US6676848B2 (en) | 2004-01-13 |
| CN1170005C (zh) | 2004-10-06 |
| PL347173A1 (en) | 2002-03-25 |
| JP4386586B2 (ja) | 2009-12-16 |
| ES2191459T3 (es) | 2003-09-01 |
| EP1133585B1 (en) | 2003-01-22 |
| US20020053655A1 (en) | 2002-05-09 |
| JP2002527619A (ja) | 2002-08-27 |
| CA2347431A1 (en) | 2000-04-20 |
| BR9914413B1 (pt) | 2009-01-13 |
| SI1133585T1 (en) | 2003-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL192405B1 (pl) | Preparat hamujący korozję, chłodziwo hamujące korozję, płynny preparat wymieniający ciepło oraz sposób hamowania ogólnej korozji | |
| EP0251480B1 (en) | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition | |
| US4647392A (en) | Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor | |
| US4759864A (en) | Corrosion-inhibited antifreeze formulation | |
| JP3487874B2 (ja) | 腐食を抑制する不凍性組成物 | |
| CA2389048C (en) | Antifreeze concentrates based on dicarboxylic acids, molybdate and triazoles or thiazoles, and coolant compositions comprising them | |
| SK286435B6 (sk) | Nemrznúce koncentráty na báze amidov a chladiace kompozície ich obsahujúce a určené na ochranu horčíka a horčíkových zliatin | |
| EP0573287B1 (en) | Heat transfer fluid corrosion inhibitors | |
| RU2001110066A (ru) | Ингибиторы коррозии и сочетания ингибиторов с синергическим эффектом для защиты легких металлов в жидких теплоносителях и охлаждающих жидкостях двигателей | |
| JP2004530017A (ja) | 染料Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＶｉｏｌｅｔ５を含有する不凍液濃縮物 | |
| JPH03503902A (ja) | 腐蝕抑制アルキレングリコール冷却液及びその冷却方法 | |
| JP4119622B2 (ja) | 冷却液組成物 | |
| JP2005187905A (ja) | 冷却液組成物 | |
| MXPA01003832A (en) | Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants | |
| JPS63191882A (ja) | 自動車エンジン用不凍液 | |
| IL123458A (en) | Corrosion inhibitory composition for use with metal based cooling systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091011 |