CZ20011457A3 - Tuhé roztoky monoazopigmentů - Google Patents
Tuhé roztoky monoazopigmentů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20011457A3 CZ20011457A3 CZ20011457A CZ20011457A CZ20011457A3 CZ 20011457 A3 CZ20011457 A3 CZ 20011457A3 CZ 20011457 A CZ20011457 A CZ 20011457A CZ 20011457 A CZ20011457 A CZ 20011457A CZ 20011457 A3 CZ20011457 A3 CZ 20011457A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- pigment
- solution
- host
- acid
- added
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 33
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical compound O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 55
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 9
- -1 monoazo compound Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract description 4
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 3
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 26
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LTPSRQRIPCVMKQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 LTPSRQRIPCVMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 11
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 11
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical class C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- LHIOGENQCVAALC-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-(trifluoromethyl)benzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1S(O)(=O)=O LHIOGENQCVAALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC=C21 GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- UUBOVWHMFBDDEN-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3,5-dichlorobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1S(O)(=O)=O UUBOVWHMFBDDEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZZNAYFWAXZJITH-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-nitrobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1[N+]([O-])=O ZZNAYFWAXZJITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GVBHRNIWBGTNQA-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-4-nitroaniline Chemical compound COC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1N GVBHRNIWBGTNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- CFCXQQUQLZIZPI-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3,5-dimethylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 CFCXQQUQLZIZPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CN1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O OHVLMTFVQDZYHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-2-[5-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]ethanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)C(CC=1OC(=NN=1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)=O KZEVSDGEBAJOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JQMFQLVAJGZSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVKRKMWZYMKVTQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C=NN(C=1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JVKRKMWZYMKVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[[1-(2,4-dimethylanilino)-1,3-dioxobutan-2-yl]diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-n-(2,4-dimethylphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=C(C)C=C1C IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZLLZDZTQPBHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline-4-sulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1[N+]([O-])=O VZLLZDZTQPBHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLTPXEAFDJVHSN-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 RLTPXEAFDJVHSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- MBXXQYJBFRRFCK-UHFFFAOYSA-N benzyl fluoride Chemical compound FCC1=CC=CC=C1 MBXXQYJBFRRFCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Chemical class 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Chemical class CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003340 mental effect Effects 0.000 description 1
- UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N methyl hypochlorite Chemical compound COCl UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010951 particle size reduction Methods 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- HOWFTCIROIVKLW-UHFFFAOYSA-L strontium;dinitrite Chemical compound [Sr+2].[O-]N=O.[O-]N=O HOWFTCIROIVKLW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0092—Dyes in solid form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Coloring (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Tuhé roztoky monoazopigmentů
Oblast techniky
Vynález se týká tuhých roztoků monoazopigmentů, které mají žádoucí odstín a intenzitu zabarvení. Zejména se vynález týká nových tuhých roztoků monoazopigmentů, způsobu jejich výroby a jejich použití v tiskařských pigmentech, inkoustových lacích, barvách a plastových prostředcích.
Dosavadní stav techniky
Rentgenové paprsky jsou elektromagnetické záření odpovídající vlnové délce přibližně 100 pikometrů. Když toto záření prochází krystalickým materiálem, může dojít k difrakci, jestliže je splněn Braggův zákon:
_A=2dsinQ kde se rovná vlnové délce rentgenového záření, d je vzdálenost mezi rovinami mřížky a je úhel,.který dopadající záření svírá s rovinou mřížky. Když se používá tato technika na vzorku prášku, je známá jako prášková rentgenová difrakce (XRD) a je často používaná jako otisk prstů při identifikaci krystalických pevných látek. Spojenou komisí pro práškové difrakční standardy je udržováno přes 30.000 takových difrakčních obrazců. Nejen že různé sloučeniny mají obvykle rozdílné difrakční obrazce, ale různé difrakční fáze (polymorfy) téhož materiálu budou mít rozdílné difrakční obrazce. Prášková difrakce je zejména vhodná pro identifikaci organických pigmentů, o různém poskytuj e protože jsou nejčastěji připravovány jako prášky stupni krystalinity. Každý organický pigment rozdílný difrakční obrazec, čímž umožňuje snadné stanovení identity a krystalnity vzorku.
φφ φ ·· φ ·· · • · φ · · · · · · · • · · φ φ φ · φ φ φ • ·ΦΦ· ♦ · · φφφφ φφφ · • φ · · · φφφ • Φ · · φ · · φ · · φφφ
V průmyslu organických pigmentů se obvykle připravují záměrně směsi různých pigmentů, aby se zvýšily požadované specifické vlastnosti jako odstín a intenzita zabarvení. Takové směsi mohou spadat do tří kategorií:
1. Jednoduché fyzikální směsi, ve kterých jsou alespoň dva druhy o rozdílné krystalické struktuře. Výsledný difrakční obrazec takové fyzikální směsi materiálů je pouze kombinací XRD jednoho vzorku položeného nad XRD jiného (jiných) materiálu (materiálů). V takových případech je možno zjistit relativní kncentrace každého materiálu ve směsi analýzou XRD.
2. Může být vytvořen tuhý roztok hostitel-host. V tomto případě působí krystalová mřížka jednoho z materiálů jako hostitel vůči druhému materiálu (druhým materiálům), který (které) místo aby měl(y) vlastní krystalovou mřížku, je(jsou) přítomen(mny) jako host v mřížce hostitelského materiálu.
3. Vytvoří se nová krystalická forma smíšením dvou nebo více sloučenin. V tomto případě neodpovídá rentgenový difrakční obrazec žádnému z jednotlivých přítomných materiálů, ale je to nový a specifický obrazec.
Podstata vynálezu
Vynález se týká tuhých roztoků hostitel-host a zejména synergických účinků vytvořených tvorbou tuhých roztoků monoazopigmentů. Takové účinky jsou žádoucí, protože zajišťují zlepšení vlastností takových pigmentů. Tuhé roztoky monoazopigmentů podle vynálezu poskytují zejména zlepšení v intenzitě zabarvení, v disperzi, lesku, zvýšené transparentnosti a v hlubším tónu u inkoustů, a zlepšenou tepelnou stabilitu u plastů.
Tvorba tuhých roztoků diarylidové žlutí a vysoká účin3 ·· * ·· · ·· · • · · · · · ···· ··· · · « · · · · • l··· « · · ···· · · · · • · · · · · · · ·· · · · ·· · ·· »· · nost organických pigmentů je známá u diarylidových žlutí a je dokumentovaná v Dyes and Pigments, 1992, 18, 69 a pro vysoce účinné pigmenty v EP-A 704,497, EP-A 358,148 a EP-A 73,463. Účinek tvorby tuhých roztoků pigmentových materiálů spočívá obecně v tom, že se tvoří menší krystaly. 0 takových změnách v krystalové morfologii je známo, že ovlivňují intenzitu zabarvení, krycí schopnost, tepelnou stabilitu a dispergační vlastnosti, jak je uvedeno v Chemical Society Reviews 1997, 26, 203. Má se zato, že snížení velikosti částic také přispívá k hloubce tónu. Známý způsob přípravy tuhých roztoků diarylidových pigmentů vyžaduje použití dvou kondenzačních materiálů a jediné aminové komponenty. Známý způsob přípravy vysoce účinných pigmentů je vícestupňová syntéza, která nezahrnuje diazotační reakci.
Vynález se však týká nových tuhých roztoků klasických monoazopigmentů, které se tvoří způsobem, který vyžaduje použití jediné kondenzační komponenty a nejméně dvou aminových materiálů, které mohou být vzájemně diazotovány. Použití podle vynálezu poskytuje způsob vytváření těchto nových tuhých roztoků monoazopigmentů a také demonstruje technické výhody těchto tuhých roztoků jak oproti samotnému hostitelskému materiálu, tak proti fyzikální směsi komponent tuhého roztoku.
Předmětem vynálezu jsou nové tuhé roztoky monoazopigmentů obsahující hostitelskou mřížku a nejméně jeden materiál hosta, přičemž hostitelská mřížka je materiál obecného vzorce I
(I), nebo CO2R, kde může být substituován substituenty: alkylovou jednou až skupinou, isobutylovou terč.butylovou alkoxyskupinou, jako methoxyskupin-butoxyskupiatomem halogenu, jako atomem jodu, s výhodem při čemž
R1 znamená atom vodíku, CO2
R může být fenyl, který třikrát následujícími která obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, jako methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, n-butylovou skupinou, skupinou, sek.butylovou skupinou nebo skupinou, s výhodou methylovou skupinou, která obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nou, ethoxyskupinou, n-propoxyskupinou, s výhodou methoxyskupinou, chloru, atomem bromu nebo chloru, NO2 nebo -NHC(O)CH3
R5 a R6 představují nezávisle na sobě alkylovou která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupikterá obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, alkenylovou skukterá obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, alkylthiolovou která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxykarbokterá obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, hydkterá obsahuje 1 až benzylovou skupinu fluoru, atom -CF3, -COR7 nebo -OR2, atom vodíku, atomy uhlíku, nou, atomem atomem
R2 , R3 , R4 , skupinu, r
nezávisle nu, pinu, skupinu, nylovou skupinu, roxyalkoxyskupinu, nylovou skupinu, atom halogenu, jako atom atom -S02 R7 jodu, -CN,
-SO2NR7R8 , znamenaj i obsahuje 1 /
R8
-NO2 ,
-NR7NR8 každý až 4
R7 a která pinu,
M2+je atom kovu alkalické Ba2 + nebo Mn2 +, nebo obecného vzorce II atomy uhlíku, fefenylthioskupinu, chloru, atom bromu -COOR7, -C0NR7R8 /
kde alkylovou skupinu /
nebo fenylovou skuzeminy, jako Ca2+, Mg2+, Sr2+,
| • 4 | 4 | 4 4 | 4 | 44 | 4 | |||
| 4 4 | 4 | a | 4 | 4 | • | 4 | • » | |
| • | 4 | • | » | 4 · | 4 | 4 | • | |
| • | • 444 | 9 4 | 9 | 9 44 9 | 4 4 | 9 | 4 | |
| 4 | • | 4 | 4 | 4 | 4 | • | 4 | |
| 4 4·· | 4 | 44 | • | 4 4 | 4 4 4 |
(II) , kde
R9 znamená alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 až 20 atomů uhlíku, alky1thiolovou skupinu, která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu, která obsahuje 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupinu, která obsahuje 1 až atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenylthioskupinu, atom halogenu, jako atom fluoru, atom chloru, atom bromu, atom jodu, -CN, -NO2, CF3, -COR7, -COOR7, -CONR7R8, -SO2R7, -SO2NR7R8, NR7NR8 nebo -OR2, kde R7 a R8 znamenají každý nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, a kde materiál(y) hosta mají stejné obecné vzorce jako jejich příslušní hostitelé s výhradou, že se liší molekulární strukturou nejméně v jedné poloze od příslušných hostitelů, tj. nejméně jeden ze substituentů R1 až R9 je zvolen odlišně.
Tuhé roztoky podle vynálezu obsahují materiál hostitele a nejméně jeden materiál hosta, který je inkorporován v mřížce materiálu hostitele. Rentg-enový difrakční obrazec tuhých roztoků podle vynálezu je - podle dosavadních pozorování - ekvivalentní rentgenovému difrakčnímu obrazci materiálu hostitele.
Mez detekce jedné krystalové fáze (materiálu hosta)
4· * ♦ · 4 ·«9 * 9 · » · ♦·«·· • · 9 · · · · · ·· ···· ♦ · · ···« V 9 99
9 9 9 9 9 99
9999 9 99 9 9 9999 v jiné (materiálu hostitele) práškovou rentgenovou difrakcí činí přibližně 10 %. Má se zato, že pokud se vytvoří tuhý roztok při 10 % hosta a 90 % hostitele, pak bude tuhý roztok také existovat pod mezí detekce.
Množství materiálu (ů) hosta v hostiteli může být zvoleno v rozmezí od 1 do 50 mol%, s výhodou od 1 do 30 mol%, výhodněji od 5 do 20 mol%, nejvýhodněji od 10 do 20 mol%, vztaženo na množství součtu hostitele a hosta. Do téže hostitelské mřížky může být inkorporován jeden nebo více hostů, tj. molekul hosta o různé molekulární struktuře.
Výhodné materiály hostitele pro použití podle vynálezu jsou buď pigmentová červeň 57:1 nebo pigmentová žluť 111.
Ca2+
pigmentová červeň 57:1 pigmentová žluť 111
Výhodné materiály hosta pro použití podle vynálezu v hostitelské krystalové mřížce pigmentové červeni 57:1 odpovídají obecnému vzorci III, znázorněnému níže:
Ca2+ (III), kde
W představuje skupinu SO3H, NO2 nebo CO2H,
X je atom chloru, skupina CH3, SO3H, CO2H nebo atom vodíku,
Y je skupina CF3 nebo atom vodíku a
Z je atom chloru, skupina CH3 nebo atom vodíku.
Výhodné materiály hosta žluti 111 odpovídají obecnému v krystalové mřížce pigmentové vzorci IV znázorněnému níže:
kde
(IV) ,
W představuje skupiny SO3H, NO2, OCH3 nebo CO2H,
X představuje atom Cl, CH3, SO3H, CO2H nebo, atom H,
Y je skupina CF3 nebo atom vodíku a
Z je atom chloru, methylová skupina nebo atom vodíku.
Finální pigmentový prostředek může obsahovat sloučeniny, jaké se obvykle používají jako aditiva pigmentů, například pryskyřice, barviva nebo/a povrchově aktivní činidla. Vhodné pryskyřice jsou dřevná pryskyřice, benzinová pryskyřice, pryskyřice tálového oleje, hydrogenovaná pryskyřice, estery pryskyřice, disproporcionovaná pryskyřice, dimerovaná pryskyřice, polymerovaná pryskyřice, fenolická pryskyřice a maleinová nebo fumarová pryskyřice obsahující karboxylovou skupinu. Podíl pryskyřice se může pohybovat v širokém rozmezí a může činit například 0,1 až 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost pigmentu podle vynálezu.
Vhodná povrchově aktivní činidla zahrnují anionaktivní, kationaktivní, amfoterní nebo neiontová povrchově aktivní či8 • · · ···· · · • ······ ······· · nidla. Anionaktivní povrchově aktivní činidla, která mohou být použita, jsou např. alkyl-, aryl- nebo aralkylsulfáty nebo -sulfonáty, alkyl-, aryl- nebo aralkylfosfáty nebo -fosfonáty nebo karboxylová kyseliny. Kationaktivní povrchově aktivní činida, která mohou být použita, jsou např. primární, sekundární nebo terciální aminy nebo kvartérní soli aminů. Ne iontová povrchově aktivní činidla, která jsou vhodná k použití, zahrnují alkoholy s dlouhým řetězcem, kondenzáty alkoholu nebo aminu s ethylenoxidem, oxidy aminů nebo oxidy fosfinů a jiné deriváty ricinového oleje. Množství povrchově aktivního činidla se může pohybovat v širokém rozmezí a může činit například 0,1 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost pigmentu podle vynálezu.
Když je přítomno barvivo, je to obvykle ve vodě rozpustná verze pigmentu obsahujícího takové vodou solubilizující skupiny jako je karboxylová skupina nebo skupina kyseliny sulfonové. Množství barviva může být od 1 do 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost pigmentu podle vynálezu.
Tuhé roztoky organických monoazopigmentů podle vynálezu jsou vhodné k použití v tiskařských inkoustech zahrnujících olejové inkousty a kapalné inkousty, zejména kapalné inkousty v balící technice, barvy na bázi rozpouštědel a vodné barvy. Takové tuhé roztoky mohou vykazovat zlepšení v jedné nebo více následujících vlastnostech v závislosti na použitém médiu: v disperzi, lesku, intenzitě zabarvení, transparentnosti a tepelné stabilitě.
Pro ilustraci je možno uvést, že pro přípravu tuhých roztoků podle vynálezu lze použít následující metody:
1. Připravená směs aminů vhodná pro tuhý roztok se diazotuje a přidá se k vodnému roztoku nebo suspenzi kondenzačních komponent a povrchově aktivních činidel. Do ukončení kondenzace se příprava ukončí vhodnou úpravou ρΗ a tepelnou úpravou.
• · • · · · • · · · · • · · · · · · ······ ······· ·
Připravená směs aminů vhodná pro tuhý roztok se diazotuje a přidá se k vodnému roztoku nebo suspenzi kondenzačních komponent. Po ukončení kondenzace se příprava ukončí přidáním vhodných povrchově aktivních a tepelnou povrchově úpravou.
činidel, úpravou pH směs aminů vhodná pro tuhý k ní současně vodný roztok komponent a povrchově ukončí vhodnou úpravou pH
Připravená a přidá se denzačních ukončení kondenzace se příprava a tepelnou úpravou .
směs aminů vhodná k ní současně komponent. Po . Připravená a přidá se denzačn í ch ukončí přidáním vhodných pH a tepelnou úpravou.
ravou . Kromě roztok se diazotuje nebo suspenze konaktivních činidel. Po pro tuhý roztok se diazotuje vodný roztok nebo suspenze konukončení kondenzace se příprava povrchově aktivních činidel, úpmetod detailně popsaných shora mohou být diazokompopřipraveny odděleně, stejnými nebo rozdílnými metospojeny před kondenzací nebo přidány současně do nenty dam i a kondenzační nádoby.
Příklady provedení vynálezu
Jak bylo shora cím tuhý roztok je, rakčním obrazcem příkladech červeň 57:1, mentová zivními kritickým parametrem definujíbýt charakterizován pouze difmřížky hostitele. V popsaných hostitelskou mřížku uvedeny pigmentová pigmentová žluť 111. Pigvysoce inten18,7°, 21,4°, lak může být při 4,9° žluť 111 uvedeno, že by měl krystalové jsou pro
57: stronciový lak a červeň 57:1 může být charakterizována reflexemi při 20=5,0°, 12,0°, 15,1°,
27,4°. Pigmentová červeň 57:stronciový intenzivními reflexemi 8° a 26,5°. Pigmentová vysoce intenzivními reflexemi /
může při • · · • ······ ······· · • · · · · · · ···· · ·· · ··
2G(CuKOG) = 9,8°, 10,9°, 21,0°, 23,8° a 26,4°.
Následující příklady jsou charakterizovány hostitelskou mřížkou, do které je inkorporován host. Nejsou vidět žádné jiné reflexe, které by bylo možno přičítat tvorbě fyzikální směsi pigmentů.
Příklad 1
Rozpustí se 0,1 g 2-aminonaftalensulfonové kyseliny, 0,3 g 2-amino-4-trifluormethylbenzensulfonové kyseliny a
24,6 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny ve směsi 200 ml vody a 47%-hmotnostního vodného roztoku hydroxidu draselného (16,8 g). Takto získaný roztok se ochladí přídavkem ledu na 0 °C. Za současného chlazení ledem se přidá 36 až 38%-ní roztok kyseliny chlorovodíkové (30,0 g), čímž se získá suspenze. Připraví se roztok 8,4 g dusitanu sodného v 25 ml vody a přidá se postupně během 20 minut k chlazené suspenzi, aby se uskutečnila diazotace. Teplota se udržuje v rozmezí od 3 do 5 °C. Přidávání dusitanu sodného se zastaví, když je diazotace ukončena, což se stanoví obvyklými technikami analýzy konečného bodu. Přidá se vodný roztok (77 až 80¾ hmotnostní) chloridu vápenatého (25 g).
Druhá nádoba, obsahující směs 120 ml vody a 47¾ hmot, vodný roztok hydroxidu draselného (5,8 g), se zahřeje na 80 °C. Přidá se 14,2 g StaybelituR (částečně hydrogenovaná dřevná pryskyřice vyrobená firmou Hercules) a míchá se, dokud se nerozpustí, načež se přidá 47¾ vodný roztok hydroxidu draselného (16,8 g) a 25,5 g 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny. Směs se míchá, dokud se nerozpustí a postupně se ochladí ledem na 20 °C. Přidá se další roztok hydroxidu draselného (9,4 g).
Do třetí nádoby se přidá při 5 °C 300 ml vody. Do této nádoby se pak přidá současně diazoniová suspenze a roztok pryskyřice/2-hydroxy~3-naftoové kyseliny tak, aby pH zůstalo v rozmezí 10,8 až 11,0. Když je přidávání roztoku pryskyři-
ce/2-hydroxy-3-naftoové kyseliny ukončeno, udržuje se pH přídavkem zředěného vodného roztoku hydroxidu draselného. Teplota se udržuje přídavkem ledu na 5 až 8 °C. Kondenzační reakce probíhá po dobu 45 minut.
Takto získaná suspenze červeného pigmentu se míchá 1 hodinu. Hodnota pH se upraví na 7,4 a suspenze se zahřívá 50 minut na 80 °C. Pak se suspenze ochladí přídavkem ledu na 65 °C a zfiltruje se, promyje se vodou, suší se při 70 °C 15 minut a zahřívá se další 4 hodiny na 90 °C. Výsledný vysušený pigment se proseje přes síto o velikosti otvorů 250 um, čímž se získá práškový pigmentový prostředek.
Příklad 2
Jako příklad 1, až na to, že se do diazotační nádoby přidá 1,6 g 2-amino-4-trifluormethylbenzensulfonové kyseliny a 23,1 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny.
Příklad 3
Jako příklad 1, až na to, že se do diazotační nádoby přidá 0,3 g 2-amino-3,5-dichlorbenzensulfonové kyseliny a
24,6 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny.
Příklad 4
Jako příklad 1, až na to, že se do diazotační nádoby přidá 0,5 g 2-amino-3,5-dimethylbenzensulfonové kyseliny a
24,6 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny.
Příklad 5
Jako příklad 1, až na to, že se do diazotační nádoby přidá 5,2 g 2-amino-3,5-dimethylbenzensulfonové kyseliny a
22,3 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny.
• · • ·
Příklad 6
Jako příklad 1, až na to, že se do diazotační nádoby přidá 2,4 g 4-amino-3-nitrobenzoové kyseliny a 21,9 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny.
Příklad 7
Jako příklad 1, až na to, že se do diazotační nádoby přidá 11,8 g 4-amino-3-nitrobenzoové kyseliny a 12,4 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny.
Příklad 8
Jako příklad 1, až na to, že se do diazotační nádoby přidá 0,4 g 4-amino-3-nitrobenzensulfonové kyseliny a 24,6 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny.
Příklady 9 až 16
Tiskařské inkousty se připraví dispergováním tuhých roztoků monoazopigmentů, získaných z příkladů 1 až 8, v laku ručním mícháním a 2 průchody tříválcovým mlecím zařízením. Tyto inkousty se porovnají se srovnávacími inkousty vyrobenými z obvyklého (netuhého roztoku) pigmentového prostředku za použití vhodného množství 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny a 2-aminonaftalensulfonové kyseliny. Výsledky jsou uvedeny níže. Disperze a transparentnost se hodnotí vizuálně za použití následující stupnice: 1 = velmi malé zvýšení, = malé zvýšení, 3 = malé až mírné zvýšení, 4 = mírné zvýšení, 5 = mírné až silné zvýšení. Lesk a intenzita zabarvení se vyhodnocují jako procento standardu použitím Erichsonova miniměřiče lesku a denzitometru Gretag D196, přičemž vyšší hodnoty označují zvýšený lesk a intenzitu zabarvení.
Tabulka 1
| Příklad | Pigment | z Disperze Transpa- rentnost | Intenzita zabarvení | Lesk | |
| 9 | příkladu | 1 | 2 | - | - |
| 10 | příkladu | 2 | 2 | - | - |
| 11 | příkladu | 3 2 | - | - | - |
| 12 | příkladu | 4 2 | - | - | - |
| 13 | příkladu | 5 2 | - | - | |
| 14 | příkladu | 6 | 2 | - | - |
| 15 | příkladu | 7 3 | - | - | 109 |
| 16 | příkladu | 8 2 | - | 109 | — |
| Tabulka 1 ukazuje, že | každý z tuhých | roztoků | monoazo- | ||
| p i gmentů | podle vynálezu má | lepší vlastnost | i ve srovnání se | ||
| srovnávacím příkladem netuhé | ho roztoku. | ||||
| Příklad | 17 | ||||
| Ve | směsi 250 | ' ml vody a | 47%hm. vodného | roztoku hydroxidu |
sodného (12,1 g) se rozpustí 16,6 g 2-amino-4-trifluormethylbenzensulfonvé kyseliny a 13,2 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny. Takto získaný roztok se ochladí přídavkem ledu na 0 °C. Za současného chlazení ledem se přidá 36 až 38%-ní roztok kyseliny chlorovodíkové (31,7 g), čímž vznikne suspenze. Připraví se roztok 9,4 g dusitanu sodného v 25 ml vody, který se přidá postupně v průběhu 20 minut k chlazené suspenzi, čímž dojde k diazotaci. Teplota se udržuje v rozmezí 3 až 5 °C. Když je diazotace dokončena, zastaví se přidávání dusitanu sodného.
Druhá nádoba obsahující směs 50 ml vody a 47%hm. vodný roztok hydroxidu sodného (2,3 g) se zahřívá na 80 °C. Přidá se Burez 9/18 (disproporcionovaná dřevná pryskyřice modifikovaná maleinovou kyselinou vyrobená firmou Eka Nobel) (5,3 g) a míchá se do rozpuštění.
• ·
47%-ní vodný rozg 2-hydroxynaftalen24,6 g 2-hydroxy-3se nerozpustí, načež spojených roztoků
Do třetí nádoby se vnese (24,2
80%-ní tok hydroxidu sodného 6-sulfonové kyseliny o naftoové kyselny. Směs se spojí s obsahem druhé nádoby, upraví ledem na 0 až 5 °C.
250 ml vody,
g) , 2,0 čistotě a se míchá, dokud
Teplota se
K tomuto spojenému obsahu nádob se pak přidá během 30 minut diazoniová suspenze, přičemž se udržuje teplota na 0 až 5 °C. Hodnota pH se sníží na 11,3 a udržuje se přídavkem zředěného vodného roztoku hydroxidu sodného v rozmezí hodnot 11,3 až 11,5.
Přidá se 77 až 80hm.% roztok chloridu vápenatého (28,8
g) v
100 ml vody. Takto získaná suspenze červeného pigmentu se míchá 1 hodinu.
na této teplotě 10
Suspenze se zahřeje na 70 °C a udržuje se
Hodnota pH se upraví zředěnou vod nou kyselinou chlorovodíkovou tak, aby spadala do rozmezí 7,2 až 7,5. Suspenze se zfi1truje, promyje se vodou, suší se 15 hodin při 70 °C a zahřívá se další 4 hodiny na 90 °C. Výsledný vysušený pigment se proseje přes síto o velikosti otvorů 250 jim, čímž se získá práškový pigmentový prostředek.
Příklad 18
Připraví se tiskařský inkoust dispergováním pigmentového prostředku, získaného v příkladu 17, v nosiči inkoustu na bázi alkohol/nitrocelulosa použitím kuličkového mlýnu. Výsledný inkoust se porovná s kontrolními inkousty, vyrobenými z pigmentového prostředku připraveného způsobem podle příkladu 17, až na to, že se vynechá 2-amino-4-trifluormethylbenzensulfonová kyselina a použije se odpovídající množství 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny. Jak lesk, tak transparentnost se zhodnotí vizuálně, jak je podrobněji uvedeno pro příklady 9 až 16.
Lesk: 2, transparentnost: 5 • · • · · • ·
♦ · · · · • · ···« ·
Příklad 19
Ve směsi 260 ml vody a 47hm.%-ního vodného roztoku hydroxidu sodného (9,0 g) se rozpustí 0,2 g 2-aminonaftalensulfonové kyseliny, 2,4 g 2-amino-4-trifluormethylbenzensulfonové kyseliny a 17,4 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny. Takto získaný roztok se ochladí přídavkem ledu na 0 °C. Připraví se roztok 6,5 g dusitanu sodného v 25 ml vody a převážná část tohoto roztoku se přidá k roztoku aminu. Za současného chlazení ledem se přidá 36 až 38%-ní vodný roztok kyseliny chlorovodíkové (25,0 g) . Zbytek dusitanového roztoku se přidá postupně v průběhu 20 minut k chlazené suspenzi, aby došlo k diazotaci. Teplota se udržuje pod 10 °C. Přidávání dusitanu sodného se zastaví, když je diazotace dokončena. Přidá se 77 až 80hm.%-ní roztok chloridu vápenatého (24,8 g) v 100 ml vody.
Druhá nádoba obsahující směs 130 ml vody a 47hm.%-ní vodný roztok hydroxidu sodného (2,9 g) se zahřeje na 70 °C. Přidá se 8,8 g portugalské pryskyřice WW (pryskyřice vyráběná firmou Langley Smith and Co.) a výsledná směs se míchá, až se získá úplný roztok. Roztok se ochladí na 10 °C.
Do třetí nádoby se vnese 300 ml vody, následované 47hm.%-ním vodným roztokem hydroxidu sodného (9,5 g) a 19,2 g 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny. Směs se míchá do rozpuštění a postupně se ochladí ledem na 10 °C.
Obsahy nádob s pryskyřicí a s 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinou se spojí. V průběhu 30 minut se pak přidá diazosuspenze, přičemž se dbá na to, aby teplota zůstala pod 10 °C. Když pH dosáhne rozmezí hodnot 11,2 až 11,4, udržuje se na této hladině přídavkem zředěného vodného hydroxidu sodného.
Takto získaná suspenze červeného pigmentu se míchá jednu hodinu. Hodnota pH se upraví na 7,5 použitím zředěné • · • · · 0 · 0 • · · 0 0 · « • 0« 00·· 0 0 · •00000· 0000·«· 0 · • 0 0 0 0 0 0 · ·♦·· · ·· · ·· ··· vodné kyseliny chlorovodíkové a suspenze se zahřeje na 70 °C. Přídavkem ledu se suspenze ochladí na 65 °C a zfiltruje se, promyje se vodou, suší se 15 hodin při 70 °C a zahřívá se další 4 hodiny při 90 °C. Výsledný vysušený pigment se proseje sítem o velikosti otvorů 250 Jím, čímž se získá práškový pigmentový prostředek.
Příklad 20
Postup podle příkladu 19 se zopakuje, avšak použitím 0,2 g 2-aminonaftalensulfonové kyseliny, 4,9 g 2-amino-
4-trifluormethylbenzensulfonové kyseliny a 15,4 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny.
Příklad 21
Práškové pigmentové prostředky, připravené v příkladech 19 a 20, se dispergují v polyethylenu o vysoké hustotě a testují se na tepelnou stablitu v tomto médiu. Kontrolní plasty se připraví d i spergováním pigmentových prostředků připravených identickým způsobem jako v příkladech 19 a 20, ale vynecháním 2-amino-4-trifluormethylbenzensulfonové kyseliny a použitím vhodného množství 2-amino~5-methylbenzensulfonové kyseliny. Tepelná stabilita se změří jako poslední pozorovaná teplota, kde ZsE je <fl,6. To odpovídá znatelnému rozdílu ve vzhledu plastu.
·· · ·♦ · ·« · ··· ··· ···· • · · · · * · · · · ··««··· · ··»· · · · · • ♦ ··· · · · ···· · ·· * ·· ·«·
| Tabulka 2 Vzorek | Tepelná stabilita (°C) |
| kontrola | 200 |
| příklad 19 | 220 |
| příklad 20 | 240 |
| kontrola (bílá redukce) | 220 |
| příklad 19 (bílá redukce) | 240 |
| příklad 20 (bílá redukce) | 260 |
Příklad 22
17,7 g 2-methoxy-4-nitroani1 inu a 100 ml vody se vmíchá na pastu. Přidá se 36 až 38% vodný roztok kyseliny chlorovodíkové (16,6 g) a výsledný roztok se míchá 30 minut. Teplota se sníží rozdrceným ledem na 0 °C. Připraví se roztok 7,4 g dusitanu sodného v 25 ml vody a jeho větší část se přidá k roztoku aminu. Zbytek dusitanového roztoku se přidá postupně v průběhu 30 minut k chlazené suspenzi, čímž dojde k diazotaci. Přidá se 0,3 g Sequestrenu, 0,2 g Celitu a 0,2 g Actibonu C a diazotovaný roztok se zfiltruje.
V druhé nádobě se rozpustí 2,8 g 2-amino-3,5-dichlorbenzensulfonové kyseliny ve směsi 50 ml vody a 47hm.%-ního vodného roztoku hydroxidu sodného (1,2 g). Takto získaný roztok se ochladí přídavkem ledu na 0 °C. Za současného chlazení ledem se přidá 36 až 38%-ní vodný roztok kyseliny chlorovodíkové (1,8 g). Připraví se roztok 0,8 g dusitanu sodného v 10 ml vody a jeho větší část se přidá k roztoku aminu. Zbytek dusitanového roztoku se přidá postupně k chlazené suspenzi, aby se vyvolala diazotace. Teplota se udržuje pod 5 °C. Přidá se 77 až 80%-ní hm. vodný roztok chloridu vápenatého (2,8 g). Obsahy prvních dvou nádob se spojí, přičemž se teplota udržuje pod 5 °C.
Do 100 ml vody se vnese 28,1 g acetoacet-o-methoxy-m18 «···
-chloranilidu. Přidá se 47hm.% vodný roztok hydroxidu sodného (10 ml) a směs se míchá až do rozpuštění. Teplota roztoku se sníží přídavkem ledu na 0 °C a objem se upraví vodou na 230 ml.
Diazoroztok se přidá v průběhu 1 hodiny do nádoby, která obsahuje acetoacet-o-methoxy-m-chlorani1id, přičemž se udržuje teplota pod 15 °C. Když reakce proběhla dokonce, přidá se dalších 2,6 g acetoacet-o-methoxy-m-chlorani1idu v 50 ml vody a 47hm.%-ním vodném hydroxidu sodném (2 ml). V přidávání diazoroztoku se pokračuje, dokud není dosaženo koncového bodu.
Takto získaná pigmentová suspenze se zahřívá 20 minut na 70 °C, načež se zfiltruje, promyje vodou a suší 15 hodin při 70 °C. Výsledný vysušený pigment se proseje přes síto o velikosti otvorů 250 /um, aby se získal práškový pigmentový prostředek.
Příklad 23
Postup z příkladu 22 se zopakuje, avšak s použitím 15,7 g 2-methoxy-4-nitroani1 inu a 5,7 g 2-amino-3,5-dichlorbenzensulfonové kyseliny.
Příklady 24 a 25
Tiskařský inkoust se připraví dispergováním pigmentového prostředku, získaného v příkladech 22 a 23, v alkoholo/nitrocelulosovém nosiči pigmentu použitím kuičkového mlýnu. Porovná se s kontrolními inkousty vyrobenými z pigmentového prostředku připraveného stejným postupem jako v příkladu 22, avšak s vynecháním 2-amino-3,5-dichlorbenzensulfonové kyseliny a použitím pouze vhodného množství 2-methoxy-4-nitroani1inu. Lesk a transparentnost se zhodnotí vizuálně, jak je podrobně uvedeno v příkladech 9 až 16. Pozitivní výsledek naznačuje lesklejší nebo transparentnější vzorek.
| • · | <· | <1 | »9 | * | |||
| • · | « · | • | • | • · | |||
| • | • · | • e | • « | • · | e | ||
| • ♦ | Φ · | • | ♦ | ||||
| • | • | • | • | • | • | • | • |
| ··*« | • | • · | • | ·· | ··· |
Tabulka 3 - tiskařské inkousty
Příklad Pigmentový prostředek z Transparentnost Lesk příkladu 22 4 3 příkladu 23 5 4
Příklady 26 a 27
Tiskařské inkousty se připraví dispergováním pigmentových prostředků, získaných v příkladech 7 a 8, stejným způsobem jako v příkladech 9 až 16. Kontrolní inkousty se připraví s inkousty vyrobeným i použitím fyzikální směsi komponent tuhého roztoku. Intenzita zabarvení se změří denzitometrem Gretag D196. Výsledky se vyjádří jako procento kontrolního inkoustu, přičemž vyšší hodnoty znamenají vyšší účinnost.
Tabulka 4 - tiskařské inkousty
Pigmentový prostře- Intenzita ve srov- Standard (kontrolní dek z nání se standardem inkousty) příkladu 26 106 % fyzikální směs 1 %
4-amino-3-nitrobenzoové kyseliny na 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinu s 99%-ní pigmentovou červení 57:1 příkladu 27 122 % fyzikální směs 50 %
4-amino-3-nitroben~ zoové kyseliny na 2-hydroxy-3-naftoovou kyselinu s 50%-ní pigmentovou červení 57:1 • ·
Příklad 28
Ve směsi 200 ml vody a 47hm.%-ním vodném roztoku hydroxidu draselného (16,8 g) se rozpustí 0,1 g 2-aminonaftalensulfonové kyseliny, 3,2 g 2-amino-4-trifluormethylbenzensulfonové kyseliny a 22,3 g 2-amino-5-methylbenzensulfonové kyseliny. Takto získaný roztok se ochladí přídavkem ledu na 0 °C. Za současného chlazení ledem se přidá 36 až 38%-ní roztok kyseliny chlorovodíkové (30,0 g), čímž se získá suspenze.
Připraví se roztok 8,4 g dusitanu sodného v 25 ml vody, který se postupně přidá v průběhu 20 minut k chlazené suspenzi, čímž dojde k diazotaci. Teplota se udržuje v rozmezí 0 až 5 °C. Přidávání dusitanu sodného se zastaví, když je diazotace dokončena.
Druhá nádoba obsahující směs 120 ml vody a 47hm.% vodný roztok hydroxidu draselného (5,8 g) se zahřeje na 80 ° C. Přidá se 14,2 g StaybelituR a míchá se do rozpuštění, načež se přidá 47hm.%-ní vodný roztok hydroxidu draselného (16,8 g) a 25,5 g 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny. Směse míchá do rozpuštění a postupně se ochladí ledem na 20 °C. Pak se přidá další roztok hydroxidu draselného (9,4 g).
Do třetí nádoby se při 5 °C vnese 300 ml vody. Do této nádoby se pak přidá současně diazoniová suspenze a roztok pryskyřice/2-hyroxy-3-naftoové kyseliny tak, aby hodnota pH zůstala v rozmezí 10,8 až 11,0. Po ukončeném přidávání roztoku pryskyřice/2-hydroxy-3-naftoové kyseliny se upraví hodnota pH prostřednictvím zředěného vodného roztoku hydroxidu draselného. Teplota se udržuje přidáváním ledu na 5 až 8 °C. Kondenzační reakce proběhne v průběhu 45 minut.
Takto získaná suspenze červeného pigmentu se míchá 1 hodinu. Suspenze se zahřeje na 50 °C a přidá se roztok 49,0 g dusitanu strontnatého v 100 ml vody. Pokračuje se 30 minut v zahřívání na 80 °C. Upraví se hodnota pH na 7,4 a teplota • » • · • · se udržuje na 80 °C dalších 30 minut. Suspenze se ochladí přídavkem ledu na 65 °C a zfiltruje se, promyje se vodou, suší se 15 hodin při 70 °C a zahřívá další 4 hodiny na 90 °C. Výsledný vysušený pigment se proseje sítem o velikosti otvorů 250 /im, čímž se získá práškový pigmentový prostředek.
Příklad 29
Připraví se tiskařský inkoust dispergováním práškového prostředku, získaného v příkladu 28, v olejovém nosiči inkoustu použitím kolového mísíce. Připraví se kontrolní inkoust z fyzikální směsi komponent tuhého roztoku z příkladu 28. Intenzita barvy se změří denzitometrem Gretag D196. Výsledky se vyjádří jako procento kontrolního inkoustu s vyššími hodnotami ukazujícími na vyšší účinnost: intenzita: 110 %.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Tuhý roztok monoazopigmentů obsahujících hostitelskou mřížku a nejméně jeden materiál hosta, vyznačující se tím, že hostitelskou mřížkou je pigmentová červeň 57:1, pigmentová žluť 111 nebo monoazosloučenina vzorce ACa2 + (A) a materiál hosta pro použití v hostitelské krystalové mřížce pigmentové červeni 57:1 nebo monoazosloučeniny vzorce A má obecný vzorec I kdeCa2 +W představuje skupiny SO3H, NO2 nebo CO2H,X představuje atom chloru, skupiny CH3, SO3H, CO2H nebo atom vodíku,Y je skupina CF3 nebo atom vodíku aZ je atom chloru, methylová skupina nebo atom vodíku, • · a materiál hosta pro použití v hostitelské krystalové mřížce pigmentové žlutí 111 má obecný vzorec II kdeW představuje skupiny SO3H, NO2, OCH3 nebo CO2H,X představuje atom chloru, skupiny CH3, SO3H, CO2H nebo atom vodí ku,Y je skupina CF3 nebo atom vodíku a Z je atom chloru, methylová skupina nebo atom vodíku.
- 2. Tuhý roztok monoazopigmentů podle nároku 1, v y z n a č u j i c i s e t i m , že materiál(y) hosta je(jsou) inkorporován(y) do materiálu hostitele v množství od 1 do 50 mol%, vztaženo na množství hostitele a hosta.
- 3. Pigmentový prostředek obsahující tuhý roztok monoazopígment%odle nároků 1 nebo 2 v kombinaci s přídavnými materiály zvolenými z pryskyřic, barviv nebo/a povrchově aktivních činidel.
- 4. Použití tuhých roztoků monoazoopigmentů podle nároků 1 nebo 2 nebo pigmentového prostředku podle nároku 3 při přípravě pigmentových prostředků.
- 5. Použití pigmentových prostředků podle nároků 1 až 3 pro přípravu tiskařských inkoustů, laků a plastových prostředků .
* 4 M > 0· · ·· ·* · · · * * * — 24 - ········· . .·· . · · ·♦·· · · · • · . · · · · ···· · ·· · ·· · 7. Tiskařské inkousty nebo laky nebo plastové prostřed- ky obsahující tuhý roztok podle nároků 1 až 3. Zastupuj e
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9823803.3A GB9823803D0 (en) | 1998-10-31 | 1998-10-31 | Novel solid solutions of monoazo pigments |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20011457A3 true CZ20011457A3 (cs) | 2001-08-15 |
| CZ295887B6 CZ295887B6 (cs) | 2005-11-16 |
Family
ID=10841589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20011457A CZ295887B6 (cs) | 1998-10-31 | 1999-10-19 | Tuhé roztoky monoazopigmentů a prostředky s jejich obsahem |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6482257B1 (cs) |
| EP (1) | EP1124904B1 (cs) |
| JP (1) | JP2002528623A (cs) |
| KR (1) | KR20010089383A (cs) |
| CN (1) | CN1328594A (cs) |
| AT (1) | ATE229998T1 (cs) |
| AU (1) | AU748261B2 (cs) |
| BR (1) | BR9914949A (cs) |
| CA (1) | CA2344371A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ295887B6 (cs) |
| DE (1) | DE69904637T2 (cs) |
| DK (1) | DK1124904T3 (cs) |
| ES (1) | ES2188292T3 (cs) |
| GB (1) | GB9823803D0 (cs) |
| WO (1) | WO2000026303A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200103291B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1458965A (zh) * | 2000-09-21 | 2003-11-26 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 偶氮橙颜料组合物 |
| JP4529332B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2010-08-25 | Ｄｉｃ株式会社 | アセトアニリドベンツイミダゾロン系アゾ顔料固溶体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB517456A (en) | 1937-07-28 | 1940-01-30 | Du Pont | Improvements in or relating to the manufacture of azo pigments |
| US2189806A (en) | 1937-08-05 | 1940-02-13 | Du Pont | Azo dyes |
| GB557415A (en) | 1942-04-17 | 1943-11-19 | Raymond Ernest Fairbairn | Manufacture of azo pigments |
| US4334932A (en) | 1980-04-23 | 1982-06-15 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment formulations, processes for their preparation and their use for pigmenting aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic printing ink systems and colored lacquer systems |
| DE69427892T2 (de) | 1993-10-20 | 2002-04-11 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., Basel | Pigmentzusammensetzungen |
| US5882394A (en) | 1995-06-28 | 1999-03-16 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Aqueous pigment paste for offset ink, process for producing the paste, and use thereof |
| TW370546B (en) | 1995-09-18 | 1999-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles |
-
1998
- 1998-10-31 GB GBGB9823803.3A patent/GB9823803D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-10-19 KR KR1020017005461A patent/KR20010089383A/ko not_active Abandoned
- 1999-10-19 CZ CZ20011457A patent/CZ295887B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-10-19 ES ES99971437T patent/ES2188292T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-19 AU AU11524/00A patent/AU748261B2/en not_active Ceased
- 1999-10-19 US US09/787,591 patent/US6482257B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-19 AT AT99971437T patent/ATE229998T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-10-19 EP EP99971437A patent/EP1124904B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-19 JP JP2000579683A patent/JP2002528623A/ja active Pending
- 1999-10-19 CA CA002344371A patent/CA2344371A1/en not_active Abandoned
- 1999-10-19 DE DE69904637T patent/DE69904637T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-19 BR BR9914949-4A patent/BR9914949A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-10-19 CN CN99813667A patent/CN1328594A/zh active Pending
- 1999-10-19 DK DK99971437T patent/DK1124904T3/da active
- 1999-10-19 WO PCT/EP1999/007893 patent/WO2000026303A1/en not_active Ceased
-
2001
- 2001-04-23 ZA ZA200103291A patent/ZA200103291B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000026303A1 (en) | 2000-05-11 |
| GB9823803D0 (en) | 1998-12-23 |
| AU748261B2 (en) | 2002-05-30 |
| KR20010089383A (ko) | 2001-10-06 |
| DE69904637D1 (de) | 2003-01-30 |
| ATE229998T1 (de) | 2003-01-15 |
| DK1124904T3 (da) | 2003-03-31 |
| ES2188292T3 (es) | 2003-06-16 |
| CA2344371A1 (en) | 2000-05-11 |
| AU1152400A (en) | 2000-05-22 |
| EP1124904B1 (en) | 2002-12-18 |
| JP2002528623A (ja) | 2002-09-03 |
| ZA200103291B (en) | 2001-11-22 |
| US6482257B1 (en) | 2002-11-19 |
| DE69904637T2 (de) | 2003-08-21 |
| EP1124904A1 (en) | 2001-08-22 |
| CZ295887B6 (cs) | 2005-11-16 |
| CN1328594A (zh) | 2001-12-26 |
| BR9914949A (pt) | 2001-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0643110B1 (en) | Pigmentary synthesis of quinacridone solid solutions | |
| JPH0753835B2 (ja) | アゾレ−キ顔料の製造法 | |
| US4968352A (en) | Diaryl pigments with improved heat stability and transparency containing coupled mixed bis-diazotized diamines and acid-substituted aromatic amines | |
| US20080241722A1 (en) | Mixed Crystals Comprising C.I. Pigment Red 170 Derivatives | |
| CA2160189A1 (en) | Process for the preparation of diaryldiketopyrrolopyrrole pigments | |
| USRE35654E (en) | Mixed coupled azo pigments | |
| US5256772A (en) | Monoazo lake pigment and uses thereof | |
| KR100361942B1 (ko) | 안료조성물 | |
| US6482257B1 (en) | Solid solutions of monoazo pigments | |
| CZ263494A3 (en) | Pigment composition | |
| TW583278B (en) | Host-guest solid solution, method for preparing the same, and pigment composition and paint composition comprising the same | |
| KR100827041B1 (ko) | 나프톨설폰산계 레이크 모노아조 안료 | |
| KR0163590B1 (ko) | 금속화 아조 안료 및 그의 제조방법 | |
| US20040220391A1 (en) | Diaryl yellow pigment preparations | |
| US6984724B2 (en) | Pigmented 1-naphtholsulphonic acid-based monoazo pigments | |
| MXPA01004212A (en) | Solid solutions of monoazo pigments | |
| EP1354007B1 (en) | Single-phase mixed crystals of laked monoazo dyes | |
| JPS61181864A (ja) | アゾ顔料の製造法 | |
| EP1668082B1 (en) | Laked azo red pigment and processes for preparation and use | |
| JP2025514573A (ja) | キナクリドンとジケトピロロピロールとの混合結晶組成物及び製造方法 | |
| JPH08269353A (ja) | オフセットインキ用顔料水ペースト、その製造方法およびオフセットインキ | |
| JPH01193364A (ja) | アゾ顔料の製造方法 | |
| AU2002235840A1 (en) | Single-phase mixed crystals of laked monoazo dyes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20061019 |