CZ20014615A3 - Herbicidní emulgovatelné koncentrátové prostředky z dinitroanilinových a oxyacetamidových herbicidů - Google Patents
Herbicidní emulgovatelné koncentrátové prostředky z dinitroanilinových a oxyacetamidových herbicidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20014615A3 CZ20014615A3 CZ20014615A CZ20014615A CZ20014615A3 CZ 20014615 A3 CZ20014615 A3 CZ 20014615A3 CZ 20014615 A CZ20014615 A CZ 20014615A CZ 20014615 A CZ20014615 A CZ 20014615A CZ 20014615 A3 CZ20014615 A3 CZ 20014615A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- alkyl
- herbicide
- oxyacetamide
- dinitroaniline
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 20
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 67
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 9
- -1 alkylbenzene sulfonate Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- IANUJLZYFUDJIH-UHFFFAOYSA-N flufenacet Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1N(C(C)C)C(=O)COC1=NN=C(C(F)(F)F)S1 IANUJLZYFUDJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005531 Flufenacet Substances 0.000 claims description 8
- 239000005591 Pendimethalin Substances 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N pendimethalin Chemical compound CCC(CC)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C)C(C)=C1[N+]([O-])=O CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229920001521 polyalkylene glycol ether Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 claims description 4
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 3
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 241001441284 Zeidae Species 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KRCAKIVDAFTTGJ-ARVREXMNSA-N Trp-Trp-Trp Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](NC(=O)[C@H](CC=3C4=CC=CC=C4NC=3)NC(=O)[C@H](CC=3C4=CC=CC=C4NC=3)N)C(O)=O)=CNC2=C1 KRCAKIVDAFTTGJ-ARVREXMNSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000011284 combination treatment Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920005547 polycyclic aromatic hydrocarbon Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 108010045269 tryptophyltryptophan Proteins 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
HERBICIDNÍ EMULGOVATELNÉ KONCENTRÁTOVÉ PROSTŘEDKY Z DINITROANILÍNOVÝCH A OXYACETAMIDOVÝCH HERBICIDŮ
Oblast techniky
Tento vynález se týká herbicidního emulgovatelného koncentrátového prostředku z dinitroanilínových a oxyacetamidových herbicidů.
Dosavadní stav techniky
Dinitroanilínové herbicidy, jako je pendimethalin a trifluralin, a oxyacetamidové herbicidy, jako je fluthiamid, jsou v oboru známy. Kombinovaná ošetření používající těchto typů herbicidů jsou popsána v US patentech č. 4 968 342 a č. 5 759 955 a v německé patentové přihlášce č. 19 720 367. Nicméně emulgovatelné koncentrátové prostředky obsahující dinitroanilínové a oxyacetamidové herbicidy v oboru, známy nej sou.
US patent č. 3 898 075 se vztahuje k stabilizovaným tekutým prostředkům obsahujícím m-biskarbamaty a organické kyseliny. US patent č. 2 954 396 popisuje způsob pro stabilizující karbamatové estery určitými inhibitory hydrolýzy. Nicméně ani US patent č. 3 898 075 ani US patent č. 2 954 396 nepopisuje žádný způsob stabilizace oxycetamidových herbicidů.
• 9
9 4 4 9 .2 .
9 9 (>
9 9 9 9
Je předmětem tohoto vynálezu poskytnout stabilní emulgovatelné koncentrátové prostředky z dinitroanilínových herbicidů a oxyacetamidových herbicidů.
Další předměty a výhody tohoto vynálezu budou pro odborníka v oboru zjevné z níže uvedeného popisu a připojených patentových nároků.
Podstata vynálezu
Tento vynález se vztahuje k herbicidnímu emulgovatelnému koncentrátovému prostředku obsahujícímu na hmotnostním základě asi 15 % až 40 % dinitroanilínového herbicidu, asi 1 % až 10 % oxyacetamidového herbicidu, asi 0,01 % až 1 % fosforečné kyseliny, až do asi 30 % emulgátoru nebo směsi emulgátorů, až do asi 1 % protipěnové látky a organické rozpouštědlo nebo směs organických rozpouštědel.
Podrobný popis vynálezu
Herbicidní emulgovatelné koncentrátové prostředky podle tohoto vynálezu obsahují, na hmotnostním základě, asi 15 % až 40 % dinitranílínového herbicidu, asi 1 % až 10 % oxyacetamidového herbicidu, asi 0,01 % až 1 % fosforečné kyseliny, až do asi 30 % emulgátoru nebo směsi emulgátorů, až do asi 1 % protipěnové látky a organické rozpouštědlo nebo směs organických rozpouštědel.
Výhodné herbicidní emulgovatelné koncentrátové prostředky podle tohoto vynálezu jsou takové prostředky, které obsahují, na hmotnostním základě, asi- 15 % až 40 % .3 .
• · · · • · · · · · e * ♦ * • · · 9 · · ···· · · · · ··· · ·· ♦ · · · • · · · ·· · ·· ···· dinitranilínového herbicidu, asi 1 % až 10 % oxyacetamidového herbicidu, asi 0,01 % až 1 % fosforečné kyseliny, asi 2 % až 10 % alkylarylsufonátu, asi 0,5 % až 5 % etheru polyalkylenglykolu, asi 1 % až 5 % ethoxylovaného alifatického alkoholu, až do asi 1 % protipěnové látky a aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo mající destilační rozmezí asi 135 °C až 305 °C.
Výhodnější emulgovatelné koncentrátové prostředky podle tohoto vynálezu jsou takové prostředky, které obsahují, na hmotnostním základě, asi 25 % až 30 % pendimethalinu, asi % až 8 % fluthiamidu, asi 0,05 % až 0,2 % fosforečné kyseliny, asi 2 % až 6 % dodecylbenzensulfonátu, asi 1 % až 3 % blokového kopolymeruethylenoxidu s alkylovou koncovou skupinou a propylenoxidu,, asi 1 % až 5 % ethoxylovaného Cio-Cie alifatického alkoholu obsahujícího asi 8 až 12 mol ethylenoxidu na mol, až do 1 % protipěnové látky a aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo mající destilační rozmezí asi 135 °C až 305 °C.
Kyselina fosforečná je zvlášť důležitým prvkem těchto prostředků, protože bylo zjištěno, že oxyacetamidové herbicidy jsou stabilnější v emulgovatelných koncentrátových prostředcích obsahujících fosforečnou kyselinu podle tohoto vynálezu než v odpovídajících emulgovatelných koncentrátových prostředcích, které neobsahují fosforečnou kyselinu. Ve výhodném ztělesnění tohoto vynálezu je poměr oxyacetamidového herbicidu k fosforečné kyselině na hmotnostním základě, přednostně asi 30 : 1 až 100 : 1 a výhodněji asi 40 : 1 až 70 : 1.
Dinitroanilínové herbicidy vhodné pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu mají strukturní vzorec I
kde (I)
R je vodík, C2-C4 alkyl nebo chlorethyl;
Ri je C2-C5 alkyl, chlorethyl; 2-methallyl nebo cyklopropylmethyl;
R2 je vodík, methyl nebo aminoskupina; a
R3 je trifluormethyl, Ci~C3 alkyl, SO2NH2 nebo SO2CH3.
Výhodné dinitroanilinové herbicidy pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují pendimethalin a trifluralin s pendimethalinem, který je více preferován.
Oxyacetamidové herbicidy vhodné pro použití v prostředích tohoto vynálezu jsou ty, které jsou popsány v US patentech č.
| 4 | 408 | 055, | 4 | 509 | 971, | 4 | 540 | 430, 4 549 899, 4 585 | 471, |
| 4 | 645 | 525, | 4 | 756 | 741, | 4 | 784 | 682, 4 788 291, 4 833 | 243, |
| 4 | 968 | 342, | 4 | 988 | 380, | 5 | 090 | 991 a 5 234 896, v evropských | |
| patentových přihláškách | č. | 300 344-A a 500 934-A1 | a |
WO 97/08160.
Výhodné oxyacetamidové herbicidy pro použití v prostředích podle tohoto vynálezu mají strukturní vzorec II
O í II) • · · <1 · · * • · 4 · · · · < 9 · • · · « c «»···· φ < · • · · • * · « · · · ·· · · kde
R4 je vodík, F, Cl, Br, C1-C4 alkyl, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 alkoxyskupina, C1-C4 halogenalkoxyskupina, C1-C4 alkylsulfonyl nebo 0χ-04 halogenalkylsulfonyl;
Rs je vodík nebo C1-C6 alkyl a
Rs je fenyl popřípadě substituovatelný kteroukoliv z kombinací od jednoho do tří z F, Cl Br, CN, NO2, C1-C4 alkylu,
C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 alkoxyskupina nebo C1-C4 halogenalkoxyskupina.
Výhodnější oxyacetamidové herbicidy pro použití v emulgovatelných koncentrátových prostředích podle tohoto vynálezu jsou ty herbicidy, kde
R4 je C1-C4 halogenalkyl
Rs je C1-C4 alkyl a
R5 je fenyl popřípadě substituovaný kteroukoliv z kombinací
Jedním nebo dvěma z F, Cl nebo C1-C4 alkylových skupin.
Nejvýhodnější oxyacetamidové herbicidy jsou ty herbicidy vzorce II, kde
R4 je CF3, CHF2 nebo CFC12,
R5 je isopropyl a
R6 je vybrán ze skupiny zahrnující fenyl, 3-chlorfenyl, 4chlorfenyl, 2-fluorfenyl, 4-fluorfenyl, 2-methylfenyl, 3methylfenyl, 4-methylfenyl a 3,4-dimethylfenyl.
Oxycetamidový herbicid, který je zvláště vhodný pro použití v prostředích podle tohoto vynálezu je 4'-fluor-N.6 .
• · · 4 · ·
4
I »4 4· isopropyl-2-{[5- (trifluormethyl) -1, 3,4-thiadiazol-2— yl]oxy}acetanilid (fluthiamid).
Emulgátory vhodné pro použití v prostředích podle tohoto vynálezu zahrnují, ale nejsou tím limitovány, alkylarylsulfonáty včetně C8-Cig alkylbenzensulfonátů, jako je dodecylbenzenesulfonát; ethery polyalkylenglykolu včetně blokových kopolymerů ethylenoxídu s alkylovou koncovou skupinou a propylenoxidu, jako jsou blokové kopolymery ethylenoxídu s butylovou koncovou skupinou apropylenoxidu a ethoxylované alifatické alkoholy včetně ethoxylovaných Ci0-Ci6 alifatických alkoholů majících asi 8 až 12 mol ethylenoxídu na m.ol a jejich směsí. Výhodné emulgátory zahrnují soli s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin dodecylbenzensulfonové kyseliny, jako je dodecylbenzensulfonat vápenatý včetně SOPROPHOR® 70 a 60 % roztok dodecylbenzensulfonatu vápenatého v isobutanolu, obchodně dosažitelný od firmy Rhodia, Miláno, Itálie; blokové kopolymery ethylenoxídu s butylovou koncovou skupinou a propylenoxidu včetně WITCONOL® NS 500K a blokové kopolymery ethylenoxídu s butylovou koncoivou skupinou a propylenoxidu obchodně dosažitelné od firmy Witco SA, Saint-Pierre Les Elbeuf, Francie; a ethoxylované Cio-Ci6 alifatické alkoholy obsahující asi 8 až 12 mol ethylenoxídu na mol včetně RHODASURF® 870 a C13 ethoxylovaný alifatický alkohol obsahující 10 mol ethylenoxídu na mol, obchodně dosažitelný od firmy Rhodia, Miláno, Itálie, a jejich směsi.
Organická rozpouštědla vhodná pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují aromatická uhlovodíková rozpouštědla, jako je toluen, xyleny, vícejaderné aromatické uhlovodíky, jako naftaleny a alkylnaftaleny a jejich směsi, přičemž většina z nich je dosažitelné z frakcionace surové
• · · 9 99 9 ropy a všeobecně má destilační rozmezí v teplotním rozmezí asi 135 °C až 305 °C , přičemž jsou výhodná ta rozpouštědla, která mají destilační rozmezí asi 183 °C až 290 °C. Tato rozpouštědla jsou obchodně dosažitelná pod širokou škálou ochranných známek, například SOLVESSO® 200 a AROMATIC® 200, oba obchodně dosažitelné od firem Exxon, Fareham, Hants, Spojené království.
Protipěnové látky vhodné pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu zahrnují obvyklé protipěnové látky, přičemž výhodné jsou protipěnové látky založené na silikonu, jako látky, které jsou prodávány pod ochrannou známkou SILCOLAPSE® obchodně dosažitelné u firmy Rhodia, Lyon,
Francie. V preferovaném ztělesnění tohoto vynálezu je použita v dostatečném množství protipěnová látka, aby se předešlo nežádoucímu pěnění během přípravy v mísícím zásobníku při použití emulgačních koncentrátů podle tohoto vynálezu.
Obvykle je dostatečné méně než 1 % hmotnostní odpěňovače, přičemž množství asi 0,01 % až asi 0,1 % hmotnostního je výhodné.
Herbicidní emulgovatelné koncentrátové prostředky podle tohoto vynálezu mohou být připraveny mícháním všech složek v organickém rozpouštědle. Ve výhodném ztělesnění tohoto vynálezu, jsou prostředky připraveny:
a) smícháním alkylarylsulfonátu, ethoxylovaného alifatického alkoholu, protipěnové látky a organického rozpouštědla k získání první homogenní směsi,
b) přidáním roztaveného dinitroanilínu a roztaveného etheru polyalkylenglykolu k první homogenní směsi z kroku (a), a mícháním k získání druhé homogenní směsi, • φ · · * · · ·· »··· * · ♦ ·· · 4 4 4 4 4 4 • » 0 · · · 0040 · · · · .8 .
c) přidáním oxyacetamidového herbicidu do druhé homogenní směsi z kroku (b), smícháním k získání třetí homogenní směsi a
d) přidáním fosforečné kyseliny k třetí homogenní směsi z kroku (c) smícháním.
Emulgovatelné koncentrátové prostředky podle tohoto vynálezu jsou ředitelné vodou a aplikovatelné jako zředěné, vodné emulse na místo, kde je požadováno potlačení plevele. Obvyklé míry ředění jsou v rozmezí od asi 1 litru koncentrátu na 400 litrů vody až 4 litry koncentrátu na 100 litrů vody. Zatímco prostředky podle tohoto vynálezu jsou účinné pro potlačování plevelů, když se použiji samostatně, mohou být také použity ve spojení nebo v kombinaci s jinými biologicky aktivními chemikáliemi, včetně jiných herbicidů.
Na pomoc dalšímu pochopeni vynálezu jsou uvedeny následující příklady za účelem ilustrace jejich specifických detailů. Rozsah vynálezu není omezen příklady, ale zahrnuje celý předmět definovaný patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava emulgovatelných koncentrátových prostředků
Směs 60% roztoku dodecylbenzensulfonatu vápenatého v isobutanolu, obchodně dosdostupná jako SOPROEHOR 70 od firmy Rhodia, Miláno, Itálie (53,0 g, 5,00 % na hmotnostním základě), Ci3 ethoxylovaného alifatického alkoholu obsahujícího 10 mol ethylenoxidu na mol, obchodně dosažitelného jako RHODASURF® 870 od firmy Rhodia, Miláno,
4 44 «4
444 »»4·
4 4 4 4 · ·
444 4444444 4 4 « · · 4 ·
44 ·4 4 44 4444
Itálie (32,0 g, 3,00 % na hmotnostním základě), silikonový odpěňovač obchodně dosažitelný jako SILICOLAPSE® 431 od firmy Rhodia, Lyon, Francie (0,1 g, 0,01’ % na hmotnostním základě) a aromatická uhlovodíková směs (C10-C13) mající destilačnírozmezí asi 226 °C až 279 °C,obchodně dosažitelná jako SOLVESSO® 200 od firmy Exxon,. Fareham, Hants, Spojené království (557,0 g, 52,29 % na hmotnostním základě) je míchána, dokud není homogenní. Roztavený pendimethalin (333,3 g,. 90 % skutečné čistoty, 31,33 % na hmotnostním základě) a roztavený blokový kopolymer ethylenoxidu s butylovou koncovou skupinou a propyienoxidu, obchodně dosažitelný jako WITCONOL® NS 500K od firmy Witco SA, Saint-Pierre Les Elbeuf, Francie (21,0 g, 2,00 % na hmotnostním základě) se přidá do směsí zamíchán. Pevný fluthiamid (66,7 g, 90 % skutečné čistoty, 6, 27 % na hmotnostním základě) se pak přidá do směsi a směs se míchá dokud se všechny pevné látky nerozpustí. 85% roztok fosforečné kyseliny (1,0 g, 0,10 % na hmotnostním základě) se přidá do směsí a míchá, dokud není homogenní k získání emulgovatelného koncentrátového prostředku uvedeného jako prostředek č. Iv tabulce I.
Použitím v podstatě stejného postupu se získají emulgovatelné koncetrátové prostředky uvedené jako prostředky č. 2 až č. 14 v tabulce I.
φ φ φ φ φ φ φ φφφ • φ φ « φφφ •· φφφφ φ · « • Φ Φ I • · · ·
ο ο ο ο Cp <=Τ ο** ο ο
ο
Γ·»
CM ccT
| σ> | ιο | ν | Ο | '’Τ | Ο) | ό· | σ> | co | CO | co | co | co | co |
| CM | ο | ο | □) | σ> | CO | co | to | co | co | r-. | <0 | ||
| <Ρ | (£$*~ | Tp | c*P | ΓΓΤ | co** | σΡ | rp | r-P | řP | rP | rP | ||
| 0 | ιο | uo | to | to | to | to | to | to | to | to | to | to | to |
Ο <0 ο_ <□ CM V-“ ο
ο*
Ο p cT ο ο ο ο*“ cP ο ο cP ο <ο ο
<ρ θ’
CD ο
| o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o |
| o | o | C0~ | (O | <o | co | co | CD_ | co_ | co | co | to | co | co |
| cP | co | cP | c\T | <M | oT | 04 | oi“ | oT | 04 | oí“ | rP | oT | CV |
| o | o | TT | xr | |
| o | o_ | co^ | °°L | αο |
| tcT | trP | σΡ | co | co |
ΤΤ αο co αο co“ co ’Τ Ty ττ ΤΤ «U 00 σο cP σΡ co“ co“ ό·
CO γΡ
| o | o | LO | o | to | o | to | o | to | o | to | o | to | o |
| o | cF | O o“ | T— cP | cP | CM_ cT | cn_ cP | to O~~ | o o | T—· ó” | r· cP | cm_ cT | CM_ cP | tO o' |
ΤΤ <0^ trP
| o | o | ”o | o | ”o | o | CM <0 | 04 co | OJ 0 | Cm co | CM 0 | CM 0 |
| Ό* | ΤΓ | M- | v | v | T | r- | r*- | ||||
| uP | <0 | cri~ | co“ | co“ | co“ | trP | to | trP | trP | trP | trP |
| co | fM o | o | o | ~o | *o | o | *o | 04 O | Oj O | 'o | CM O | OJ O | 04 O |
| co | CM | °-K | o | o | o | o | co | 00 | co_ | co | CO | 0 | |
| aP | cP | cP | cP | cP | cP | cP | cP | ccP | 0* | aP | ccT | cd | |
| co | CM | CO | co | co | co | co | co | CM | CM | CM | CM | CM | CM |
ur>
co
C0
-S S -2 -S (Λ W «3 '>ο <» -CO C C >ϋ >ο ω -S2
3 £Λ < SÍ θ'- Ο ο ο σ> τ«- Ο* . 11 .
•tt tt··· tttt · tttt · tttttt • · · tttttttt • · tttttt ···♦· tt tttt · · · tt • · tttt tttt ·
Příklad 2
Vyhodnocení stability skladování testovaných prostředků
Vzorky testovaných prostředků uvedené v tabulce I a srovnávací přípravek uvedený dále se umístí až skleněných lahví. Lahve se uzavřou a umístí do skladovacího inkubátoru s kontrolovanou teplotou. Po dosažení požadovaného skladovacího období se vzorky výjmou a přezkouší na obsah pedimothalinu a fluthiamidu. Obsah aktivní složky se vyjádří jako procento ve vztahu k obsahu aktivní složky před skladováním (% původního obsahu). Výsledky jsou shrnuty v tabulce II.
Jak je patrné z údajů uvedených v tabulce II, fluthiamid je stabilnější v emulgovatelných koncentrátových prostředcích podle tohoto vynálezu, který obsahuje fosforečnou kyselinu, než srovnávací emulgovatelný koncentrátový prostředek, který neobsahuje fosforečnou kyselinu.
Srovnávací prostředek1
| Složky | % hmotnost/hmotnost |
| Pendimethalin (90 % skutečná | 32,00 |
| čistota) | |
| Fluthiamid (90 % skutečná | 6,40 |
| čistota) | |
| SOPROPHOR® 70 | 3,84 |
| RHODASURF® 870 | 2,60 |
| WICTONOL® NS 50OK | 1,06 |
| SILCOLAPSE® 431 | 0,01 |
| SOLVESSO® 200 | 54,09 |
- 12 .
‘•Připravený podle postupu popsaného v příkladu 1 s tím rozdílem, že se nepřidá 85% roztok fosforečné kyseliny..
Petr Kalenský advokát /V advokátní kancblář VSČTfcCKA ŠVORČÍK KALENSKÝ
A PARTNEŘI
2, Hélkev© 2 • ·
00
03
-13·· ··♦· ·· • · · · • · · · fc · fcfcfc fcfc·· * fcfc fcfc ··
03 03 03
CO ro o
CN
O
V
ΓΟ CN O o
O) 03 03
Tabulka II
Hodnocení stability při skladování c
== o
O xi 3: ce o t— w
JC φ
Ό
Φ «Ε clo
CN
O JC > T3 > » 2 P
V) CL
| 1X3 | O | 1X3 | O | O | 1X3 | O | 1X3 | O | 1X3 | O | |
| O | τ- | 'τ- | CN | CN | CN | 1X3 | O | O | τ- | T— | CN |
| o“ | ο· | ο'’ | o | cT | Ó | O | o | ο“ | O~ | o~- |
CN CN CN CN CN CN v v v v
1X3 1X3 1X3 1X3 co v o co
CN
CN CN CN CN l·CO
V
1X3
V
1X3 co r^- r- r- hro ro ro co
CO N- 00 co τ io co .14.
• · • · · • · · fcfc
Λ/ - /5 • fc fcfc • · » · • * · fc · · · • · · • · fcfcfcfc
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Herbicidní emulgovatelný koncentrátový prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje, na hmotnostním základě, asi 15 % až 40 % dinitroanilínového herbicidu, asi 1 % až 10 % oxyacetamidového herbicidu, asi 0,01 % až 1 % fosforečné kyseliny, až asi 30 % emulgátoru nebo směsi emulgátorů, až asi 1 % protipěnové látky a organické rozpouštědlo nebo směs organických rozpouštědel.
- 2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že emulgátor nebo směs emulgátorů obsahuje asi 2 % až 10 % alkylarylsulfonátu, asi 0,5 % až 5 % etheru polyalkylenglykolu a asi 1 % až 5 % ethoxylovaného alifatického alkoholu a organickým rozpouštědlem nebo směsí organických rozpouštědel je aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo mající destilační rozmezí asi 135 °C až 305 °C.
- 3. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje, na hmotnostním základě, asi 25 % až 35 % pendimethalinu, asi 4 % až 8 % fluthiamidu, asi 0,05 % až 0,2 % fosforečné kyseliny, asi 2 % až 6 % dodecylbenzensulfonátu, asi 1 % až 3 % blokového kopolymeru ethylenoxidu s alkylovou koncovou skupinou a propylenoxidu, asi 1 % až 5 % ethoxylovaného Ci0-Ciealifatického alkoholu obsahujícího asi 8 až 12 mol ethylenoxidu na mol, asi až do 1,% protipěnové látky, a aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo mající destilační rozmezí asi 135 °C až 305 °C .
- 4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr oxyacetamiadového herbicidu k fosforečné kyselině na hmotnostním základě je asi 30 : 1 až 100 : 1.• 9 .15 .99 9·*99 9 9 9
- 5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že poměr je asi 40 : 1 až 70 : 1.99 99 9 99 9 9 999 999999 9 999 99
- 6. Prostředek podle nároku 1 , vyznačující se tím, že emulgátor je vybrán ze skupiny zahrnující alkylarylsufonát, ether polyalkylenglykolu a ethoxylovaný alifatický alkohol a jejich směsi.
- 7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že alkylarylsufonátem je Cg-Cis alkylbenzensulfonát, etherem polyalkylenglykolu je blokový kopolymer ethylenoxidu s alkylovou koncovou skupinou a propylenoxidu a ethoxylovaným alifatickým alkoholem je ethoxylovaný Ci0-Ci6 alifatický alkohol mající asi 8 až 12 mol ethylenoxidu na mol.
- 8. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že je v něm přítomna protipěnová látka.
- 9. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že dinitroahilínový herbicid má strukturní vzorec I.(I) kdeR je vodík, C2-C4 alkyl nebo chlorethyl;. 16 .•· »··«Ri je C2-C5 alkyl nebo chlorethyl; 2-methallyl nebo cyclopropylmethyl;R2 je vodík, methyl nebo aminskupina; aR3 je trifluormethyl, C1-C3 alkyl, SO2NH2 nebo SO2CH3.
- 10. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že dinitroanilínový herbicid je vybrán ze skupiny zahrnující pedimethalin a trifluralin.
- 11. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že dinitroanilínovým herbicidem je pendimethalin.
- 12. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že oxyacetamidový herbicid má strukturní vzorec IIO (II) kdeR4 je vodík, F, Cl, Br, C1-C4 alkyl, C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 alkoxyskupina, C1-C4 halogenalkoxyskupins, C1-C4 alkylsulfonyl nebo C1-C4 halogenalkylsulfonyl;R5 je vodík nebo C1-C6 alkyl aRg je fenyl popřípadě substituovaný kteroukoliv z kombinací od jednoho do tří z F, Cl Br, CN, NO2, C1-C4 alkylu .Π .·* * •V ·♦♦♦C1-C4 halogenalkyl, C1-C4 alkoxyskupina nebo C1-C4 halogenalkoxyskupina.• · · ·· ·
- 13. Prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, žeR4 je C1-C4 halogenalkylR5 je C1-C4 alkyl aR6 je fenyl popřípadě substituovaný kteroukoliv z kombinací Jednoho nebo dvou z F, Cl nebo C1-C4 alkylových skupin.
- 14. Prostředek podle nároku 13, vyznačující se t í m, žeR4 je CF3, CHF2 nebo CFC12,Rs je isopropyl a r6 je vybrán ze skupiny zahrnujícíující fenyl, 3-chlorfenyl, 4-chlorfenyl, 2-fluorfenyl, 4-fluorfenyl, 2-methylfenyl,3-. methylfenyl, 4-methylfenyl a 3,4-dimethylfenyl.
- 15. Prostředek podle nárok 1, vyznačující se tím, že oxyacetamidovým herbicidem je fluthiamid.
- 16. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že organickým rozpouštědlem je aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo mající destilační rozmezí asi 135 °C až 305 °C.
- 17. Prostředek podle nároku 16, vyznačující se tím, že destilační rozmezí je asi 183 °C až 290 °C.
- 18. Vodná zásobníková směs, vyznačující se tím, že obsahuje vodu a prostředek popsaný v nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33791199A | 1999-06-22 | 1999-06-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20014615A3 true CZ20014615A3 (cs) | 2002-06-12 |
| CZ294499B6 CZ294499B6 (cs) | 2005-01-12 |
Family
ID=23322546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20014615A CZ294499B6 (cs) | 1999-06-22 | 2000-06-20 | Herbicidní emulgovatelný koncentrátový prostředek a vodná zásobníková směs tohoto prostředku |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1187532B1 (cs) |
| JP (1) | JP3845012B2 (cs) |
| KR (1) | KR100725197B1 (cs) |
| CN (1) | CN1173629C (cs) |
| AT (1) | ATE246451T1 (cs) |
| AU (1) | AU771385B2 (cs) |
| BG (1) | BG65113B1 (cs) |
| BR (1) | BR0011824A (cs) |
| CA (1) | CA2377304C (cs) |
| CZ (1) | CZ294499B6 (cs) |
| DE (1) | DE60004360T2 (cs) |
| DK (1) | DK1187532T3 (cs) |
| EA (1) | EA004575B1 (cs) |
| ES (1) | ES2204631T3 (cs) |
| GE (1) | GEP20053670B (cs) |
| HU (1) | HU225982B1 (cs) |
| IL (1) | IL146783A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA01013360A (cs) |
| NZ (1) | NZ516073A (cs) |
| PL (1) | PL200929B1 (cs) |
| PT (1) | PT1187532E (cs) |
| SK (1) | SK284759B6 (cs) |
| UA (1) | UA73131C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000078148A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200200495B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2217913C1 (ru) * | 2002-05-23 | 2003-12-10 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством" | Гербицидный суспоэмульсионный концентрат |
| WO2011082957A2 (de) * | 2009-12-17 | 2011-07-14 | Bayer Cropscience Ag | Herbizide mittel enthaltend flufenacet |
| CN112741083A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-04 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种氟乐灵乳油 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2954396A (en) * | 1958-05-16 | 1960-09-27 | Pure Oil Co | Stabilization of carbamate esters |
| US5624884A (en) * | 1986-05-23 | 1997-04-29 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin |
| DE3821600A1 (de) * | 1988-06-27 | 1989-12-28 | Bayer Ag | Heteroaryloxyessigsaeure-n-isopropylanilide |
| JP2562723B2 (ja) * | 1990-08-10 | 1996-12-11 | 三洋電機株式会社 | 冷媒組成物及び冷凍装置 |
| US5270286A (en) * | 1991-01-31 | 1993-12-14 | American Cyanamid Company | Herbicidal emulsifiable concentrate compositions of imidazolinone herbicides |
| DE4223465A1 (de) * | 1992-07-16 | 1994-01-20 | Bayer Ag | Herbizide Mittel auf Basis von Heteroaryloxyacetamiden |
| ES2128984B1 (es) * | 1996-05-24 | 2000-02-01 | Bayer Ag | Herbicidas a base de heteroariloxi-acetamidas para el empleo en el cultivo de arroz. |
| US6071858A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Bayer Corporation | Stable, dry compositions for use as herbicides |
-
2000
- 2000-06-20 ES ES00941576T patent/ES2204631T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 NZ NZ516073A patent/NZ516073A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 PT PT00941576T patent/PT1187532E/pt unknown
- 2000-06-20 BR BR0011824-9A patent/BR0011824A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-06-20 CA CA002377304A patent/CA2377304C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-20 HU HU0202153A patent/HU225982B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 SK SK1823-2001A patent/SK284759B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 DE DE60004360T patent/DE60004360T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 PL PL352906A patent/PL200929B1/pl unknown
- 2000-06-20 WO PCT/US2000/016947 patent/WO2000078148A1/en not_active Ceased
- 2000-06-20 IL IL14678300A patent/IL146783A0/xx active IP Right Grant
- 2000-06-20 CZ CZ20014615A patent/CZ294499B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 EA EA200200043A patent/EA004575B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-06-20 CN CNB008093237A patent/CN1173629C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 GE GE4678A patent/GEP20053670B/en unknown
- 2000-06-20 MX MXPA01013360A patent/MXPA01013360A/es active IP Right Grant
- 2000-06-20 EP EP00941576A patent/EP1187532B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 KR KR1020017016397A patent/KR100725197B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-20 JP JP2001504228A patent/JP3845012B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-20 AT AT00941576T patent/ATE246451T1/de active
- 2000-06-20 DK DK00941576T patent/DK1187532T3/da active
- 2000-06-20 AU AU56267/00A patent/AU771385B2/en not_active Expired
- 2000-06-20 UA UA2002010530A patent/UA73131C2/uk unknown
-
2001
- 2001-12-20 BG BG106256A patent/BG65113B1/bg unknown
-
2002
- 2002-01-21 ZA ZA200200495A patent/ZA200200495B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2647381C (en) | Microemulsifiable formulations comprising azoxystrobin and propiconazole | |
| CZ20023077A3 (cs) | Způsob výroby vodných pesticidních prostředků | |
| PL142037B1 (en) | Pesticide | |
| CA2120418A1 (en) | Liquid concentrated herbicidal glyphosate compositions | |
| RU2105475C1 (ru) | Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии | |
| CA2934681C (en) | Solvent systems for producing pumpable formulations of high active ether sulfates | |
| EP0720511A1 (en) | Blends of block copolymers with anionic surfactants having improved dissolution rates | |
| JP2013531047A (ja) | 農薬製剤組成物 | |
| CN1038978C (zh) | 水可稀释的异噻唑酮组合物 | |
| CZ20014615A3 (cs) | Herbicidní emulgovatelné koncentrátové prostředky z dinitroanilinových a oxyacetamidových herbicidů | |
| US6340655B1 (en) | Herbicidal emulsifiable concentrate compositions of dinitroaniline and oxyacetamide herbicides | |
| CZ416891A3 (en) | Novel water-based emulsions of plant protecting preparations | |
| KR102874630B1 (ko) | 농약 제제 | |
| WO2003024229A1 (en) | Water miscible emulsions of pyrethroid insecticides or triazole fungicides | |
| HUT60601A (en) | Liquid selective herbicidql composition comprising phenoxycarboxylic acid ester derivate and triazole derivative as active ingredient | |
| JP2007176855A (ja) | 農薬用展着剤組成物 | |
| WO2006094371A2 (en) | Carbosulfane-based pesticidal compositions, process for preparing same, process for controlling insects/mites/nematodes, and use of said compositions | |
| US5273955A (en) | Herbicidal composition in the form of stable solution or emulsifiable concentrate of propanil | |
| CA2250262C (en) | Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides | |
| EA052167B1 (ru) | Агрохимическая композиция, стабильная при высокой температуре | |
| RU2172105C1 (ru) | Гербицидная композиция | |
| JPS5970602A (ja) | 均質な液状混合農薬組成物 | |
| JPH11199409A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPH04338307A (ja) | 水田用懸濁状除草剤組成物 | |
| CZ209199A3 (cs) | Mikroemulzní insekticidní prostředky |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200620 |