CZ20021816A3 - O-desmethylvenlafaxinová sloučenina a způsob její výroby - Google Patents

O-desmethylvenlafaxinová sloučenina a způsob její výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ20021816A3
CZ20021816A3 CZ20021816A CZ20021816A CZ20021816A3 CZ 20021816 A3 CZ20021816 A3 CZ 20021816A3 CZ 20021816 A CZ20021816 A CZ 20021816A CZ 20021816 A CZ20021816 A CZ 20021816A CZ 20021816 A3 CZ20021816 A3 CZ 20021816A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compound
formula
alkyl
pharmaceutically acceptable
hydrate
Prior art date
Application number
CZ20021816A
Other languages
English (en)
Inventor
John Patrick Yardley
Magid Abdel-Megid Abou-Gharbia
John William Ullrich
Original Assignee
Wyeth
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wyeth filed Critical Wyeth
Publication of CZ20021816A3 publication Critical patent/CZ20021816A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/74Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with rings other than six-membered aromatic rings being part of the carbon skeleton
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/02Drugs for disorders of the urinary system of urine or of the urinary tract, e.g. urine acidifiers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P15/00Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
    • A61P15/10Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives for impotence
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/22Anxiolytics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/24Antidepressants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/28Drugs for disorders of the nervous system for treating neurodegenerative disorders of the central nervous system, e.g. nootropic agents, cognition enhancers, drugs for treating Alzheimer's disease or other forms of dementia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/30Drugs for disorders of the nervous system for treating abuse or dependence
    • A61P25/32Alcohol-abuse
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/30Drugs for disorders of the nervous system for treating abuse or dependence
    • A61P25/34Tobacco-abuse
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/30Drugs for disorders of the nervous system for treating abuse or dependence
    • A61P25/36Opioid-abuse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14The ring being saturated

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Addiction (AREA)
  • Psychiatry (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Hospice & Palliative Care (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Gynecology & Obstetrics (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká etherů O-desmethylvenlafaxinu a konkrétněji O-a-acyloxyalkyletherů 4-[2-(dimethylamino-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenolu, způsobu jejich výroby, farmaceutických prostředků které je obsahují a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Různé patenty a odkazy v literatuře popisují biologické aktivity venlafaxinu, jeho solí a analogů. Tablety hydrochloridu venlafaxinu jsou prodávány firmou Wyeth-Ayerst Laboratories pod názvem EFFEXOR.
Absolutní konfigurace (+) enantiomerů venlafaxinu byla stanovena jako S pomocí rentgenové analýzy jediného krystalu hydrogenbromidové sole a techniky anomální disperze (Yardley se spoluautory, J. Med. Chem. 33, 2899, 1990).
V patentu US č.4 535 186 (Husbands se spoluautory) jsou uvedeny a nárokovány (R/S)-1-[2-(dimethylamino)-1-(4-methoxyfenyl)ethyljcyklohexanol a 1 -[1 -(4-methoxyfenyl )-2-(methy lam i no)ethy Ijcyklohexanol. Patent US č.5 530 013 (Husbands se spoluautory) nárokuje použití venlafaxinu k indukci zvýšeného rozpoznávání. Patent US č.5 506 270 (Upton se spoluautory) nárokuje použití venlafaxinu ve způsobech léčby hypothalamické amenorhey u žen bez depresí.
Patenty US č. 5 788 986 (Dodman) a 5 554 383 (Dodman) předkládají a nárokují použití inhibitorů zpětné adsprpce serotoninu u modifikace chování psů.
9
9 »
9 *
9999 9
9 • 999 9
9 9*9»
9
9 9 9
- 2 99 99
9 » 9
9 9
9 9 9 • « 9
9 9999
Podstata vynálezu
Tento vynález poskytuje farmaceuticky aktivní O-ct-acyloxyalkylethery venlafaxinového metabolitu 4-[2-(dimethylamino-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenolu (O-desmethylvenlafaxinu nebo ODV), mající strukturní vzorec (I) ch3
(I) kde konfigurace stereogenního centra (*) může být R, S nebo RS (racemát);
R1 se zvolí z C! až C6 alkylu, C1 až C6 alkoxylu, C3 až C6 cykloalkylu, nebo částice
(a):
R2 se zvolí z H nebo C1 až C6 alkylu; nebo o r2
R! a R2 mohou být zřetězeny jako Rí
- 3 což vytváří částici o vzorci (b):
(b);
0 00 0000 ► 00 0 0 0
000 00 000
0000 * 0 0 0
0 0 0 0 ►000 0 00 000
00
0 0 0 • 0
0000
R3 se zvolí z H nebo C1 až C6 alkylu; a
R, a R5 se nezávisle zvolí z
H, C. až Cp alkylu, C3 až C6 cykloalkylu, C, až C6 alkoxylu, C, až C6 thioalkoxylu, -CN, -OH, -CF3, -OCF3, halogenu, -NH2, -NO2 nebo -N(CH3)2 nebo farmaceuticky přijatelných solí či hydrátů takových látek.
V některých upřednostňovaných ztělesněních předkládaného vynálezu je R1 t-butyl, methoxyl nebo izobenzofuranon.
V jiných upřednostňovaných ztělesněních tohoto vynálezu je R2, C1 až C3 alkyl a ještě v upřednostňovanějších ztělesněních tohoto vynálezu je R2 methyl.
Specifické příklady sloučenin o vzorci I zahrnují:
{4 - [2-(dimethylamino)-1-(1“hydroxycyklohexyl)ethyl]fenoxy}methylpivalát;
1-{4-[2-(dimethylamino)-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenoxy}ethylpropinát; a
3-{4-[2-(dimethylamino)-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenoxy}-2-benzofuran-1 (3H)-on.
Zvláště pak tento vynález poskytuje sloučeniny a/nebo prostředky obou, jak Ο-α-acyloxyalkylu R-etheru o vzorci I, tak i O-a-acyloxyalkylu S-etheru o vzorci I, přičemž jeden v podstatě neobsahuje ten druhý.
*9 9
9 9
9 9
9 999
9
99 9 9
9999 99 99
9 9 9 9 9
999 9 9 9
9 9 9 9 9
9 9 9 9 9
9· «99 99 9999
- 4 Nadto vynález poskytuje Ο-α-acyloxyalkyl RS-etheru 4-[2-(dimethylamino)-1-(1- hydroxycyklohexyl)ethyl]fenolu o vzorci I.
Výraz v podstatě neobsahuje, tak, jak je zde použit, označuje sloučeninu nebo směs, vyrobenou z významně většího podílu požadovaného izomeru než optického antipodu. V upřednostňovaném ztělesnění vynálezu znamená výraz v podstatě neobsahuje, že sloučenina nebo směs je vyrobena z alespoň přibližně 90 % požadovaného izomeru a z přibližně 10 % nebo méně jeho optického antipodu. V ještě více upřednostňovaných ztělesněních předkládaného vynálezu je sloučenina nebo směs vyrobena z alespoň přibližně 95 % požadovaného izomeru a z přibližně 5 % nebo méně jeho optického antipodu. V ještě dalších ztělesněních předkládaného vynálezu je sloučenina nebo směs vyrobena z alespoň přibližně 99 % požadovaného izomeru a z přibližně 1 % nebo méně jeho optického antipodu. Charakterizovaný nebo oddělený enantiomer bude s výhodou vykazovat fyzikální vlastnosti plně charakterizované sloučeniny, to znamená jednoznačnou teplotu tání a jednoznačnou rotaci plošně polarizovaného světla v polarimetru. Nejlépe budou enantiomery rekrystalizovány do analytické čistoty.
C1 až C6 alkyl, jak je zde použit, jako v definici Rn zahrnuje alkylové skupiny s rovným nebo rozvětveným řetězcem v určeném rozmezí uhlíkových atomů, například methyl, ethyl, propyl, n-butyl nebo t-butyl.
Halogen, tak jak je zde používán, označuje chlor, brom, jod nebo fluor.
Farmaceuticky přijatelné sole se týkají solí, připravených z farmaceuticky přijatelných kyselin, včetně anorganických kyselin a organických kyselin, jako jsou, aniž by se na ně omezovaly, kyselina
- 5 11 « ** 11 11 111 111 9 19 1
111 11111 11 1
1111 111 1111 1 1 1 11 1111
1111 1 11 119 11 1111 octová, benzenfulfonová, benzoová, kafrsulfonová, citrónová, ethensulfonová, fumarová, glukonová, glutamová, bromovodíková, chlorovodíková, isethionová, mléčná, maleinová, jablečná, mandlová, methansulfonová, slizová, mitrová, pamoová, pantothenová, fosforečná, jantarová, sírová, vinná, p-toluensulfonová a podobně.
Sloučeniny podle vynálezu jsou snadno připravitelné pomocí způsobů, známých v oboru, například jak je popsáno Bodorem se spoluautory v J. Org. Chem. 48, 5280-5284, 1983. Pokud je to nezbytné, mohou být jakákoliv skupina reaktivního substituentu nebo atom Chráněny před průběhem jakékoliv reakce a po jejím průběhu zbaveny ochrany.
Tento vynález rovněž poskytuje způsob výroby sloučeniny o vzorci I, jak byla definováno v popisu vynálezu, nebo její farmaceuticky přijatelné sole či hydrátu, přičemž tento způsob zahrnuje jeden z následujících kroků, v nichž:
(i) se ponechá reagovat R-, S- nebo (R/S)- 4-[2-(dimethylamino-1(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]-fenol o vzorci (II)
nebo jeho sůl se sloučeninou o vzorci (V)
R1-CO-CHR2-X (V)
4« *444 • * • 4 44
- 6 • · 4 · 4 «44 4 4444
4
444· 4
4
444
4 4 4
4 4
4 4
4 4
4444 kde R1 a R2 jsou stejné jak bylo definováno výše s tou výjimkou, že skupina reaktivního substituentu, například -OH nebo -NH2 substituent na zřetězené skupině R1 a R2 může být chráněn chránící skupinou, která se následně odstraní a X je odstraňovaná skupina, například halogenový atom jako chlor, brom nebo s výhodou jod; nebo (ii) se podrobí sloučenina o vzorci (IV)
kde konfigurace na stereogenním centru (*) může být R, S nebo RS (racemát) a R4 a R5 jsou nezávisle zvolené z H, C1 až C6 alkylu, C3 až C6 cykloalkylu, C1 až C6 alkoxylu, C1 až C6 thioalkoxylu, -CN, -OH, -CF3, -OCF3, halogenu, -NH2, -NO2 nebo -N(CH3)2 s tou výjimkou, že alespoň jeden z R4 a R5 je-NO2, nebo farmaceuticky přijatelná sůl, či solný hydrát takové sloučeniny, redukci k poskytnutí sloučeniny o vzorci (IV), kde R4 a R5 odpovídají výše uvedené definici s tou výjimkou, že alespoň jeden z R4 a R5 je -NH2, nebo farmaceuticky přijatelné soli či solného hydrátu takové sloučeniny; nebo (iii) se oddělí sloučenina o vzorci (I), kde R1 a R2 odpovídají definici vzorce (I), ve formě enantiomerní směsi tak, aby byla izolována konkrétní enantiomerní forma; nebo ·· ···© • « • «·» ·· ·· • ·
- 7 »« * • » · · «··©·«· « t • · · · · ·*·· » »· ··· « · «« ···· (iv) se přemění sloučenina o vzorci (I), kde R1 a R2 odpovídají definici vzorce (I), na farmaceuticky přijatelnou sůl nebo solný hydrát takové sloučeniny přídavkem kyseliny.
Pokud se týká výše uvedeného postupu (i), vhodný R-, S- nebo (R/S) - 4 - [2 - dimethylamino - 1 - (1 - hydroxycyklohexyl)ethyl]fenol se ponechá reagovat s vhodným O-a-acyloxyalkylhalogenidem (příklady jsou; pivaloyloxymethylchlorid, 3-bromftalid a jodmethylpivalát) (schéma la) nebo s (acyloxy)benzyl-a-halogenidem (schéma lb) v inertním rozpouštědle (acetonitrilu, tetrahydrofuranu, dimethylformamidu) v přítomnosti uhličitanu alkalického kovu (uhličitanu sodného nebo draselného) nebo uhličitanu přechodového kovu (uhličitanu stříbrného) v souhlasu se schématy la a lb.
Schéma 1b
- 8 • 9 « «V ··»· ·© ·· • 94 · ♦ · 9 9 9 9
9 9 9 · 9 ·♦ 9 * *
99··«·· « 99« 9 ♦
9 99 9 9 9 9 ••9« 9 «9 9«· 9© 9999 kde R1 se zvolí z C1 až C6 alkylu, C, až C6 alkoxylu, C3 až C6 cykloalkylu, nebo částice
R2 se zvolí z H nebo C1 až C6 alkylu; nebo
R2 a R3 mohou být zřetězeny k vytvoření částice o vzorci (b);
R3 se zvolí z H nebo Cý až C6 alkylu; a
R4 a R5 se nezávisle zvolí z H, až C6 alkylu, C3 až C6 cykloalkylu, až C6 alkoxylu, C., až C6 thioalkoxylu, -CN, -OH, -CF3, -OCF3, halogenu, -NH2, -NO2, nebo mono- či dialkylaminoskupiny, přičemž každá alkylová skupina má 1 až 6 atomů uhlíku.
V některých upřednostňovaných ztělesněních tohoto vynálezu může být získán zvýšený výtěžek reakcí vhodného R-, S- nebo (R/S)4-[2-dimethylamino-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenolu s vhodným rozpouštědle (acetonitrilu, v přítomnosti uhličitanu draselný, nebo uhličitanu
O-a-acyloxyalkyljodidem v inertním tentrahydrofuranu, dimethylformamidu) alkalického kovu jako je uhličitan přechodového kovu jako je uhličitan stříbrný. Nejupřednostňovanější je použití O-a-acyloxyalkyljodidu v přítomnosti uhličitanu stříbrného při nízkých teplotách, v rozmezí přibližně od 0 °C do 5 °C.
V méně důležité modifikaci je možné sloučeniny o vzorci I, kde R1 a R2 jsou zřetězeny k vytvoření
a jeden nebo oba ze
- 9 ftft ft 99 9999 ftftft ftftft ftftft ft ftftftft • ftftft· ftftft ft • ftftft* ···· · ftft ftftft • ft ftft ft * ft • ft • · • · • ftftft substituentů R4 a R5 jsou NH2, získat katalytickou redukcí jako například s paladiovými katalyzátory, z odpovídajících analogů, kde R4 anebo R5 jsou NO2.
Racemický 1-[2-(dimethylamino)-1-(4-hydroxyfenyl)ethyl]cyklohexanol může být vyráběn tak, jak je popsáno v příkladu 26 patentu US č. 4 535 186 (Husbands se spoluautory), který je zde začleněn jako odkaz. Bude zřejmé, že enantiomery mohou být vzájemně odděleny standardními oddělovacími postupy, které jsou známé v oboru.
Alternativně mohou být tyto R a S enantiomery získány O-demethylací oddělených enantiomerů venlafaxinu za použití buď bromitanu bóru nebo ethanthiolového aniontu.
O-a-acyloxyalkylethery o vzorci (I) a jejich farmaceuticky použitelné sole a hydráty jsou vhodné k biologickému a farmakologickému použití, pro které je v oboru známý venlafaxin a jeho sole. Tyto O-a-acyloxyalkylethery mohou být použity k léčbě nebo inhibici poruch centrálního nervového systému, včetně deprese (zahrnující, ne však výhradně, hlavní depresivní poruchu, biopolární poruchu a dysthymii) včetně fibromyalgie, úzkosti, panické poruchy, agorafobie, posttraumatického stresu, předmenstruační dysforické poruchy (známé rovněž jako předmenstruační syndrom), poruchy deficitu pozornosti (včetně i bez hyperaktivity), obsesivní kompulzivní poruchy (včetně trichotillomanie), sociální úzkosti, generalizované úzkosti, autismu, schizofrenie, obezity, anorexie, bulimie, syndromu Gillese de la Tourette, vasomotorického červenání, návyku na kokain a alkohol, sexuální dysfunkce (nezralé ejakulace), hraniční poruchy osobnosti, chronického únavového syndromu, močové inkontinence, bolesti (včetně, nikoliv však výhradně migrény, chronické bolesti zad, bolesti odejmuté končetiny, ústřední bolesti, neuropatické bolesti jako je diabetická neuropatie a postherpetická neuropatie), Raynaudova
- 10 • 9 9 99 999W 99 9» »99 · 9 9 «··* • · · 9 9 999 · 9 1 • 9999 9·· · · 9 9 9
9 4 · 9999
999« 9 99 999 99 9999 syndromu a jiných. Tyto sloučeniny jsou rovněž vhodné k indukci zvýšení rozpoznání a pro režim odvykání kouření a jiného používání tabáku.
Tento vynález rovněž zahrnuje způsoby léčby, prevence, inhibice nebo zmírnění každé z chorob, které byly uvedeny výše, u savců a s výhodou u člověka, přičemž tyto způsoby zahrnují poskytnutí farmaceuticky účinného množství sloučeniny podle tohoto vynálezu savci, který to potřebuje.
Výraz poskytnutí, tak jak je zde použit ve vztahu k poskytnutí sloučeniny nebo látky zahrnuté vynálezem, znamená buď přímé podání takové sloučeniny nebo látky, nebo podání prekurzoru, derivátu nebo analogu, který vytváří odpovídající množství sloučeniny nebo látky uvnitř těla.
Farmaceuticky účinná dávka bude zahrnovat takové dávky, které poskytují úlevu nebo prevenci pokud se týká uvažovaného onemocnění. Sloučeniny podle tohoto vynálezu mohou být poskytovány v takovém dávkování a v takových farmaceutických prostředcích, které jsou známé v oboru jako vhodné pro hydrochlorid venlafaxinu (jako jsou dávky, známé u výrobků na bázi hydrochloridu venlafaxinu, prodávané firmou Wyeth-Ayerst Laboratories pod ochrannou známkou Effexor®).
Je zřejmé, že počáteční dávka, její zvýšení a konečné denní podávání bude stanoveno lékařským profesionálem, který uváží potřeby a stav každého příjemce. Denní dávka například pro dospělého člověka může činit přibližně od 75 mg do přibližně 450 mg za den, s výhodou potom přibližně od 75 mg do 225 mg za den. Podávána může být výchozí dávka 75 mg za den, která je poté zvýšena podle stanovení lékařským profesionálem.
- 11 ·· · ·· ···· ·· ·» • · · · · · · · » · • · · * · ··· · · · • ···· ··· · · · · « • · · · ···· ···· · ·· ··· ·· ·«··
Tento vynález také zahrnuje farmaceutické prostředky, obsahující farmaceuticky účinné množství sloučeniny podle tohoto vynálezu a jeden nebo více z farmaceuticky přijatelných nosičů nebo pomocných látek. Upřednostňovaný způsob podávání zahrnuje použití předkládaných sloučenin v prostředcích s rozšířeným uvolňováním takového typu, který je popsán ve zveřejněné PCT přihlášce WO 99/22724 (Sherman se spoluautory), která je zde začleněna jako odkaz.
Předkládaný vynález je ozřejměn následujícími specifickými příklady, na něž se neomezuje.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 {4-[2-(d imethy lam i no)-1-(1-hydroxy cyklohexyl)ethyl]fenoxy}methylpivalát
4-[2-(dimethylamino)-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenol (1 g, 3,79 mmol), chlormethylpivalát (0,75 g, 5 mmol), bezvodý uhličitan draselný (0,7 g, 5 mmol) a jodid draselný (75 mg, 0,5 mmol), byly míchány v acetonitrilu (50 ml) a ponechány za varu pod zpětným chladičem (refluxovány) přes noc. Poté bylo rozpouštědlo odpařeno a zbytek byl rozdělen mezi ethylacetát a vodu. Ethylacetát byl vysušen síranem • · · · · · • · ·
• · • · » · · · · · hořečnatým a odpařen k poskytnutí sloučeniny uvedené v nadpisu jako menší složky. IR (KBr): 1 758 cm'1. MS (+) FAB [M+H]+: 378,3; vypočtená hodnota pro C22H35NO4 : 377.
Příklad 2 {4-[2-(dimethylamino)-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenoxy}methylpivalát
AQ2CO3, CH3CN 0°C, 16 h
K roztoku ODV (2,0 g, 7,6 mmol) a uhličitanu stříbrného (8,4 g, 30,4 mmol) v acetonitrilu (60 ml) při teplotě 0 °C byl po kapkách v průběhu 4 hodin přidán roztok jodmethylpivalátu (připravený tak, jak je popsáno Bodorem a spoluautory v J. Org. Chem. 48, 5280 až 5284, 1983) (3,4 g, 14,0 mmol) v acetonitrilu (100 ml). Reakční směs byla zfiltrována přes rozsivkovou horninu (CELÍTE), Celíte Corporation, Lompoc, Kalifornie) a poté byla absorbována do aktivovaného křemičitanu hořečnatého (velikost otvorů 0,25 až 0,149 mm, tj. 60 až 100 mesh) (FLORISIL, U.S. Silica Company). Dále byla čištěna sloupcovou chromatografií (FLORISIL, ethylacetát:acetonitril = 9:1) k získání sloučeniny uvedené v nadpisu (0,87 g, 45 % na bázi 68 % konverze) v podobě žlutě zabarvené polopevné látky. 1H NMR (CD3CN) δ : 0,78-1,0 (m, 2H), 1,19(s, 9H), 1,15-1,35 (m, 4H), 1,4-1,7 (m, 4H),
2,2 (s, 6H), 2,25 (dd, J=11,2, 4,5 Hz, 1H), 2,94 (dd, J=11,2, 4,5 Hz, 1H), 3,22 (t, J=11,2 Hz, 1H), 5,7 (s, 2H), 6,95 (d, J=8,7 Hz, 1H), 7,13
- 13 • · · • · · · • · · · • · · · · · · • · · • · · · · « (d, J=Q,7 Hz, 1H); 13C-NMR (CD3CN) δ : 22,22, 22,44, 26,91, 27,10 (t), 32,83, 38,78 (t), 39,55 (s), 45,71 (q), 52,58, 61,74, 74,45 (d), 86,78 (t), 116,54, 131,48 (d), 136,68, 156,44, 178,05 (s); MS (ESI) m/z 378 (M + H)+; dále charakterizováno jako maleátová sůl. Analýza (C26H39NO8-0,25H2O): podle výpočtu C = 62,69, H = 7,99, N = 2,81; nalezeno: C = 62,68, H = 7,68, N = 2,65.
Poté byl celitový koláč vložen do solného roztoku a extrahován ethylacetátem. Odpaření rozpouštědla poskytlo 0,65 g (33 %) znovu získaného ODV.
Příklad 3
4-[(1 R)-2-(d i methy lamí no)-1 -(1 -hydroxy cyklohexy l)ethyl]fenylpivalát
K roztoku ODV (3,0 g, 11,4 mmol) a uhličitanu stříbrného (12,6 g, 45,6 mmol) v acetonitrilu (300 ml) byl při 0 °C přidán roztok jodmethylpivalátu (připravený jak bylo popsáno Bodorem se spoluautory v J. Org. Chem. 48, 5280-5284, 1983) (6,9 g, 28,5 mmol) v acetonitrilu (40 ml) v 8 stejných podílech a v průběhu 16 hodin. Reakční směs byla zfiltrována přes rozsivkovou horninu (CELÍTE), Celíte Corporation, Lompoc, Kalifornie) a poté byla absorbována do aktivovaného křemičitanu hořečnatého (velikost otvorů 0,25 až 0,149 mm, tj. 60 až • 4
- 14 • ·»···· ·· • · · 4 4 4 4
444 4 4444 4 · ·
44*4*4· · 444 4 4
4 99 4999
9999 9 99 949 9* 9999
100 mesh) (FLORISIL, U.S. Silica Company). Dále byla čištěna sloupcovou chromatografií (FLORISIL, ethylacetát:acetonitril = 9:1) k získání sloučeniny uvedené v nadpisu (1,15 g, 39 % vzhledem k 60% konverzi) v podobě bílé pěny. 1H NMR (CD3CN) δ :0,78-1,0 (m, 2H), 1,19 (s, 9H), 1,15-1,35 (m, 4H), 1,4-1,7 (m, 4H), 2,2 (s, 6H), 2,25 (dd, J = 11,2, 4,5 Hz, 1H), 2,94 (dd, J = 11,2, 4,5 Hz, 1H), 3,22 (t, J = 11,2 Hz, 1H), 5,7 (s, 2H), 6,95 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,13 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 13C-NMR (CD3CN) δ = 22,22, 22,44, 26,91, 27,10 (t), 32,83, 38,78 (t), 39,55 (s), 45,71 (q), 52,58, 61,74, 74,45 (d), 86,78 (t), 116,54, 131,48 (d), 136,68, 156,44, 178,05 (s); [ct]20D -5,95 0 (c 1,00, MeOH); MS (ESI) m/z 378(M+H)+.
Poté byl celitový koláč vložen do solného roztoku a extrahován ethylacetátem. Odpaření rozpouštědla poskytlo 1,2 g (40 %) znovu získaného ODV.
Příklad 4
4-[(1 S)-2-(d i methy lamí no)-1-(1-hydroxycykl ohexyl)ethy l]fenylpivalát
K roztoku ODV (4,0 g, 15,2 mmol) a uhličitanu stříbrného (16,8 g,
60,8 mmol) v acetonitrilu (400 ml) byl při 0 °C přidán roztok jodmethylpivalátu (připravený jak bylo popsáno Bodorem se spoluautory v J. Org. Chem. 48. 5280-5284, 1983) (8,3g, 34,3 mmol) v acetonitrilu
9 9999
4C 9 9999 99 9 999
I J · · · 9 9 9
9999 9 99 999 9 <
(150 ml) v průběhu 9 hodin. Reakční směs byla zfiltrována přes rozsivkovou horninu (CELÍTE), Celíte Corporation, Lompoc, Kalifornie) a poté byla absorbována do aktivovaného křemičitanu hořečnatého (velikost otvorů 0,25 až 0,149 mm, tj. 60 až 100 mesh) (FLORISIL, U.S. Silica Company). Dále byla čištěna sloupcovou chromatografii (FLORISIL, ethylacetát:acetonitril = 9:1) k získání sloučeniny uvedené v nadpisu (1,58 g, 48 % vzhledem k 57% konverzi) v podobě čirého viskózního oleje. 1H NMR (CD3CN) δ : 0,78-1,0 (m, 2H), 1,19 (s, 9H), 1,15-1,35 (m, 4H), 1,4-1,7 (m, 4H), 2,2 (s, 6H), 2,25 (dd, J =11,2, 4,5 Hz, 1H), 2,94 (dd, J = 11,2, 4,5 Hz, 1H), 3,22 (t, J = 11,2 Hz, 1H), 5,7 (s, 2H), 6,95 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,13 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 13C-NMR (CD3CN) δ : 22,22, 22,44, 26,91, 27,10 (t), 32,83, 38,78 (t), 39,55 (s), 45,71 (q), 52,58, 61,74, 74,45 (d), 86,78 (t), 116,54, 131,48 (d), 136,68, 156,44, 178,05 (s); [a]20D +7,23 0 (c 1,00, MeOH); MS (ESI) m/z
378(M + H)+.
Poté byl celitový koláč vložen do solného roztoku a extrahován ethylacetátem. Odpaření rozpouštědla poskytlo 1,7 g (43 %) znovu získaného ODV.
Příklad 5 {4-[2-(dimethylamino)-1-(1 -hydroxy cyklohexyl)ethy l]fenoxy}methylpivalát; maleátová sůl
• ·
- 16 ·· ·· • · · · • · » • · · • · · • · · · · ·
K roztoku {4-[2-(dimethylamino)-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl] fenoxy}-methylpivalátu (0,032 g, 0,085 mmol), připravenému tak, jak je popsáno v Příkladu 1, v tetrahydrofuranu (1,0 ml) byl při teplotě místnosti přidán roztok kyseliny maleinové (0,007 g, 0,06 mmol) v tetrahydrofuranu (1 ml). Směs byla zahřáta a naředěna hexanem. Poté byl roztok ochlazen a výsledné krystaly byly zfiltrovány za poskytnutí požadované soli kyseliny maleinové v podobě pevné bílé látky. Teplota tání = 112-113 °C, 1H NMR (DNSO-d6) δ : 0,9-1,6 (m, 10 H), 1,13 (s, 9H), 2,7 (br.s, 6 H), 2,97 (m, 1H), 3,55 (m, 2 H), 4,59 (br.s, 1 H), 5,78 (s, 2 H), 6,02 (s, 2 H), 7,03 (d, J = 8,6 Hz, 1 H), 7,33 (d, J = 8,6 Hz, 1 H), 8,4 (br.s, 1 H); MS (ESI) m/z 378(M+H)+; (C26H39NO8-0,25 H2O): vypočteno C = 62,69, H = 7,99, N = 2,81; nalezeno: C = 62,68, H = 7,68, N = 2,65.
Zastupuje:
- 17 ··· ······ ·· ·· ··· · · · · · · · • · · · · ··· · · · ······· · · · · «

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. O-desmethylvenlafaxinová sloučenina o vzorci (I): ch3 (I) kde konfigurace stereogenního centra (*) může být R, S nebo RS (racemát);
    R1 je zvolen z C/ až C6 alkylu, C/ až C6 alkoxylu, C3 až C6 cykloalkylu, nebo částice (a):
    R2 je zvolen z H nebo C1 až C6 alkylu; nebo r2
    R1 a R2 mohou být zřetězeny jako Rf ό což vytváří částici o vzorci (b):
    o
    - 18 • · · ·· ··»· 9 9 9 · • 9 · · ♦ · · « · « • · · · ·«·· φ · * ······· 9 · · · · · • 9 9 · · · · ·
    99*9 9 ·· ··· 9* 9999
    R3 je zvolen z H nebo C1 až C6 alkylu; a
    R4 a R5 jsou nezávisle zvoleny z H, až C6 alkylu, C3 až C6 cykloalkylu, C1 až C6 alkoxylu, C1 až C6 thioalkoxylu, -CN, -OH, -CF3, -OCF3, halogenu, -NH2, -NO2 nebo mono- či dialkylaminoskupiny, přičemž každá alkylová skupina má 1 až 6 atomů uhlíku, anebo farmaceuticky přijatelná sůl či hydrát takové látky.
  2. 2. O-desmethylvenlafaxinová sloučenina podle nároku 1, kde R1 je C1 až C6 alkyl nebo C1 až C6 alkoxyl.
  3. 3. O-desmethylvenlafaxinová sloučenina podle nároku 1 nebo 2, kde R2 je C1 až C6 alkyl.
  4. 4. O-desmethylvenlafaxinová sloučenina podle nároku 1, kde R., a R2 jsou zřetězeny tak, že a R4 a R5 jsou vodíkový atom.
  5. 5. O-desmethylvenlafaxinová sloučenina podle nároku 1, která je {4-[2-(dimethylamino)-1-(1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenoxy}methylpivalátem, nebo farmaceuticky přijatelnou solí či hydrátem takové sloučeniny.
    - 19 ·*« · · · 4 4 4 44 44
    4 4» 4 ♦ « 4 4 · ♦
    444 4 4 4 4 4 4 « *
    44444*4 4 444 4 4
    4444 4 44 444 4· 4444
  6. 6. O-desmethylvenlafaxinová sloučenina podle nároku 1, která je 1-{4-[2~(dimethy lamino)-1-(1-hydroxycyklohexyl )ethyl]fenoxy}ethylpropionátem, nebo farmaceuticky přijatelnou solí či hydrátem takové sloučeniny.
  7. 7. O-desmethylvenlafaxinová sloučenina podle nároku 1, která je 3 - {4-[2-(dimethylamino) - 1 - (1-hydroxycyklohexyl)ethyl]fenoxy}-2 -benzofuran - 1(3H) - oněm, nebo farmaceuticky přijatelnou solí či hydrátem takové sloučeniny.
  8. 8. Farmaceutický prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu o vzorci I, jak je nárokována ve kterémkoliv z nároků 1 až 7, nebo farmaceuticky přijatelnou sůl či hydrát takové sloučeniny a farmaceuticky přijatelný nosič nebo pomocnou látku.
  9. 9. Způsob léčby poruch centrálního nervového systému u savců, vyznačující se tím, že zahrnuje poskytnutí savci, který to potřebuje, farmaceuticky účinné množství sloučeniny o vzorci I, jak byla nárokována ve kterémkoliv z nároků 1 až 7, nebo farmaceuticky přijatelné sole, či hydrátu takové sloučeniny.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že porucha centrálního nervového systému se zvolí ze skupiny zahrnující: depresi; poruchu generalizované úzkosti; paniku; posttraumatický stres; poruchu deficitu pozornosti, včetně nebo bez hyperaktivity; úzkost; schizofrenii; závislost na kokainu; závislost na alkoholu; premenstruační disforickou poruchu a autismus.
  11. 11. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že poruchou centrálního nervového systému se rozumí anorexie nervosa, bulimie nervosa, vasomotorické červenání a chronický únavový syndrom.
    - 20 • * · »·|··· 9 · 99 • •4 « · · · < 9 « • · · 9 · 9 · 9 9 1 «
    0004··· 9 9 · 9 9 1
    1 1 · · 0090 ···· 0 00 0 * 0 9* 0090
  12. 12. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že poruchou centrálního nervového systému se rozumí inkontinence moče.
  13. 13. Způsob podle nároku 9, v y z n a č u j í c í se t í m, že poruchou centrálního nervového systému se rozumí bolest.
  14. 14. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že poruchou centrálního nervového systému se rozumí sexuální dysfunkce.
  15. 15. Způsob zvýšení rozpoznávání u savce, vyznačující se t í m, že tento způsob zahrnuje poskytnutí farmaceuticky účinného množství sloučeniny o vzorci I, jak byla nárokována ve kterémkoliv z nároků 1 až 7, nebo farmakologicky přijatelné sole či hydrátu takové sloučeniny savci, který to potřebuje.
  16. 16. Způsob výroby sloučeniny o vzorci I jak byla nárokována v nároku 1, nebo farmaceuticky přijatelné sole či hydrátu takové sloučeniny, vyznačující se tím, že způsob zahrnuje jeden z následujících kroků, v nichž:
    (i) se ponechá reagovat R-, S-, nebo (R/S-4-[2-(dimethylamino-1(hydroxycyklohexyl)ethyl]fenol o vzorci (II) se sloučeninou o vzorci (V)
    RrCO-CHR2-X (V) φ · φ φφ φφ • · · « ♦ φ * ♦ · φ ♦ · φ • · φ φ · · kde R1 a R2 odpovídají dříve uvedené definici, za podmínky, že substituent -OH nebo NH2 na zřetězené skupině R1 a R2 může být chráněn chránící skupinou, která je následně odstraněna a X je odstraňovaná skupina; nebo (ii) se podrobí redukci sloučenina o vzorci (IV) kde konfigurace na stereogenním centru (*) může být R, S nebo RS (racemát) a R4 a R5 jsou nezávisle zvolené z H, C! až C6 alkylu, C1 až C6 alkoxylu, Ci až C6 thioalkoxylu, -CN, -OH, -CF3, -OCF3, halogenu, -NH2, -NO2 nebo -N(CH3)2 s tou výhradou, že alespoň jeden z R4 a R5 je -NO2, nebo farmaceuticky přijatelná sůl či solný hydrát takové sloučeniny, k poskytnutí sloučeniny o vzorci (IV), kde R4 a R5 odpovídají výše uvedené definici s tou výhradou, že alespoň jeden z R4 a R5 je -NH2, nebo farmaceuticky přijatelné soli či solného hydrátu takové sloučeniny; nebo (iii) se oddělí sloučenina o vzorci (I), kde R1 a R2 odpovídají definici vzorce (I), ve formě enantiomerní směsi tak, aby byla izolována konkrétní enantiomerní forma; nebo (iv) se převede sloučenina o vzorci (I), kde R1 a R2 odpovídají definici o vzorci (I), na farmaceuticky přijatelnou sůl nebo solný hydrát • ·# · ·· ♦· ♦ 11*1 • ·· · ♦ · • · « · · • · ♦ ♦ • · · ·♦ ♦#*· ·♦ ♦ ♦ · • ♦ · · • ♦ · · • · · · t · · * · · • <» · · · · · takové sloučeniny přídavkem kyseliny.
CZ20021816A 1999-11-24 2000-11-21 O-desmethylvenlafaxinová sloučenina a způsob její výroby CZ20021816A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US44826899A 1999-11-24 1999-11-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20021816A3 true CZ20021816A3 (cs) 2002-08-14

Family

ID=23779642

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20021816A CZ20021816A3 (cs) 1999-11-24 2000-11-21 O-desmethylvenlafaxinová sloučenina a způsob její výroby

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP1232141B1 (cs)
JP (1) JP2003514889A (cs)
KR (1) KR100843991B1 (cs)
CN (2) CN1636559A (cs)
AR (1) AR024498A1 (cs)
AT (1) ATE278659T1 (cs)
AU (1) AU767835B2 (cs)
BR (1) BR0015795A (cs)
CA (1) CA2391288A1 (cs)
CZ (1) CZ20021816A3 (cs)
DE (1) DE60014693T2 (cs)
DK (1) DK1232141T3 (cs)
ES (1) ES2228636T3 (cs)
HU (1) HUP0203594A2 (cs)
IL (2) IL149531A0 (cs)
MX (1) MXPA02005174A (cs)
NO (1) NO20022446L (cs)
NZ (1) NZ519130A (cs)
PL (1) PL202846B1 (cs)
PT (1) PT1232141E (cs)
SI (1) SI1232141T1 (cs)
TW (1) TWI268919B (cs)
WO (1) WO2001038293A1 (cs)
ZA (1) ZA200204986B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6602911B2 (en) * 2001-11-05 2003-08-05 Cypress Bioscience, Inc. Methods of treating fibromyalgia
SG188637A1 (en) * 2010-10-01 2013-05-31 Shan Dong Luye Pharm Co Ltd Polymorphs of 4-[2-dimethylamino-1-(1-hydroxycyclohexyl)ethyl]phenyl 4-methylbenzoate hydrochloride, methods for preparing the same and use of the same
CN103319373B (zh) * 2012-03-23 2017-09-19 浙江九洲药业股份有限公司 1‑[2‑氨基‑1‑(4‑苄氧基苯基)乙基]环己烷醇的制备方法及相关中间体

Also Published As

Publication number Publication date
IL149531A (en) 2008-12-29
DE60014693D1 (en) 2004-11-11
PL355171A1 (en) 2004-04-05
ZA200204986B (en) 2003-09-27
CN1636559A (zh) 2005-07-13
AR024498A1 (es) 2002-10-02
KR20030058931A (ko) 2003-07-07
DK1232141T3 (da) 2004-11-29
SI1232141T1 (en) 2004-12-31
BR0015795A (pt) 2002-07-23
AU1783301A (en) 2001-06-04
MXPA02005174A (es) 2002-11-07
NO20022446D0 (no) 2002-05-23
CA2391288A1 (en) 2001-05-31
ATE278659T1 (de) 2004-10-15
WO2001038293A1 (en) 2001-05-31
HUP0203594A2 (en) 2003-02-28
NZ519130A (en) 2003-09-26
NO20022446L (no) 2002-05-23
PT1232141E (pt) 2004-12-31
ES2228636T3 (es) 2005-04-16
PL202846B1 (pl) 2009-07-31
IL149531A0 (en) 2002-11-10
CN1399626A (zh) 2003-02-26
JP2003514889A (ja) 2003-04-22
EP1232141A1 (en) 2002-08-21
DE60014693T2 (de) 2005-03-10
EP1232141B1 (en) 2004-10-06
HK1045835A1 (en) 2002-12-13
CN1198793C (zh) 2005-04-27
TWI268919B (en) 2006-12-21
AU767835B2 (en) 2003-11-27
KR100843991B1 (ko) 2008-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU774408B2 (en) Derivatives of (-)-venlafaxine and methods of preparing and using the same
CA2193337C (en) 1-phenyl-2-dimethylaminomethyl-cyclohexan-1-ol compounds as pharmaceutical active ingredients
CA2352321A1 (en) Derivatives of (+)-venlafaxine and methods of preparing and using the same
US6503942B2 (en) Ethers of O-Desmethyl venlafaxine
US7612210B2 (en) Process for selective synthesis of enantiomers of substituted 1-(2-amino-1-phenyl-ethyl)-cyclohexanols
WO1995004028A1 (en) Indane and tetrahydronaphthalene derivatives as calcium channel antagonists
SK9812002A3 (en) Substituted aminomethyl-phenyl-cyclohexane derivatives
CN1466567A (zh) 取代的1-氨基丁-3-醇衍生物
CZ20021816A3 (cs) O-desmethylvenlafaxinová sloučenina a způsob její výroby
RU2007149183A (ru) Высокоселективный двойной ингибитор обратного захвата серотонина и норэпинефрина и его применение
US6653508B2 (en) 3-amino-2-benzyl-1-phenylpropane derivatives
US7291646B2 (en) Ethers of O-desmethyl venlafaxine
HK1045835B (en) Ethers of o-desmethyl venlafaxine
CN102164886A (zh) 用于制备o-去甲文拉法辛的方法
AU2005200129A1 (en) Derivatives of (+)-venlafaxine and methods of preparing and using the same