CZ20032577A3

CZ20032577A3 - Kompozice obsahující paraquat nebo/a diquat, alginát a dávidlo nebo/a projímadlo

Info

Publication number: CZ20032577A3
Application number: CZ20032577A
Authority: CZ
Inventors: Emma Jane Ashford; Jonathan Roy Heylings; Richa Shaunak
Original assignee: Syngenta Limited
Priority date: 2001-03-27
Filing date: 2002-03-13
Publication date: 2003-12-17
Also published as: KR20020076158A; AP2003002869A0; TWI285531B; IL158055A0; AP1790A; HRP20030779A2; US20040157742A1; MY136351A; PE20020942A1; CN1499931A; PA8542501A1; GEP20063980B; YU74603A; HUP0401309A2; DOP2002000369A; ECSP034777A; UY27229A1; EP1383384A1; MXPA03008621A; JP2004524341A

Description

Kompozice obsahující paraquat nebo/a diquat, alginát a dávidlo nebo/a projímadlo

Oblast techniky

Vynález se týká kompozice a zejména vodné herbicidní kompozice, obzvláště vodné formulace bipyridyliového herbicidu. Vynález se rovněž týká použití alginátu jako želatinačního činidla v takové formulaci.

Dosavadní stav techniky

V patentovém dokumentu EP 0 467 529 je popsána kapalná vodná herbicidní kompozice obsahující sůl paraquatu nebo’ diquatu nebo jejich směs v koncentraci alespoň 50 g/1 ve směsi se suspenzí 10 až 400 g/1 troj křemičitanu hořečnatého, přičemž dále obsahuje dávidlo nebo/a projímadlo. Trojkřemičitan hořečnatý tvoří gel při hodnotě pH lidské žaludeční šťávy a takto uvedený patentový dokument dále popisuje vodnou kapalnou herbicidní kompozici obsahující i) herbicidní složku tvořenou solí paraquatu nebo diquatu nebo jejich směsí, ii) želatinační činidlo, které želatinuje při hodnotě pH lidské žaludeční šťávy a iii) dávidlo nebo/a projímadlo, přičemž poměr herbicidní složky k želatinačnímu činidlu je roven 1:1 až 20:1.

Cílem uvedeného řešení je omezit možnost škodlivých účinků následujících po spolknutí bipyridyliové soli.

• · • · · · • ·

Jestliže je takto spolknuto určité množství kompozice, kyselost žaludeční šťávy (která se mění v poměrně značných mezích a jejíž pH má střední hodnotu asi 1,92 u mužů a 2,59 u žen) způsobí že kompozice v žaludku zželatinuje. Zvýšením viskozity žaludečního obsahu se sníží rychlost vyprazdňování žaludku. Bipyridyliový herbicid bude v důsledku toho zachycen v gelu, což zabrání jeho pohybu z žaludku do absorpčního tenkého střeva. Dávidlo přítomné v kompozici se relativně rychle absorbuje a v krátkém čase způsobí vypuzení gelu obsahujícího bipyridyliový herbicid vyzvracením, čímž se zabrání spolknutému herbicidu v jeho pohybu směrem dál do spodní části gastrointestinálního traktu, kde by jinak došlo k absorpci bipyridyliové sloučeniny.

V rámci výhodného provedení je kompozici projímadlo, které napomáhá při odstraňování neabsorbované bipyridyliové soli, která prošla ze do tenkého střeva vzdor účinku dávidla.

obsaženo veškeré žaludku

V případě, že je spolknuta bipyridyliová kompozice podle patentového dokumentu EP 0 467 259, potom kombinovaný účinek želatinačního činidla, dávidla a případě projímadla výrazně omezí absorpci bipyridyliové sloučeniny z gastrointestinálního traktu do krevního řečiště a tím také sníží orální toxicitu tohoto produktu.

V praxi se formulace popsaná v patentovém dokumentu EP 0 467 259 komerčně neosvědčila. Bylo zjištěno, že je nezbytné, aby tato formulace obsahovala zhutňovací činidlo nebo suspendační činidlo, kterážto činidla udržovala částice nerozpustného želatinačního činidla tvořeného trojkřemičitanem hořečnatým v rovnoměně dispergovaném stavu • ·· · ···· • · • · · • · · ·· · · ·· v průběhu skladování a dopravy. Avšak zhutňovací činidlo přirozeně zvyšovalo viskozitu kompozice a muselo být dosaženo kompromisu mezi požadavkem nízké aplikační viskozity kompozice a požadavkem vyšší hustoty kompozice minimalizující usazování pevného anorganického želatinačního činidla. V praxi se takový kompromis ukázal být nešťastným vzhledem k tomu, že kompozice měla relativně nízkou stabilitu, což se projevovalo usazováním pevného želatinačního činidla a přitom byla ještě značně viskózní, což se projevovalo obtížemi při odlévání a měření kompozice, obtížemi při dispergování kompozice ve vodě v postřikovém tanku, jakož i obtížemi při oplachování prázdných zásobníků. Usazování dispergovaného pevného anorganického činidla může vést ke koncentračnímu gradientu trojkřemičitanu hořečnatého vůči dávidlu, takže v každém čase může být použit pouze určitý podíl zásobníku formulace, přičemž vzájemné poměry složek přítomných v postřikovém tanku nebudou odpovídat zamýšleným poměrům a ochranný účinek kompozice může být v důsledku toho poměrně vzdálený od optimálního ochranného účinku kompozice.

Výhodným zhutňovacím nebo suspendačním činidlem je xantanová guma, která je komerčně dostupná pod obchodním označením KELZAN, přičemž tento produkt je jediným suspendačním činidlem, které bylo použito v příkladech uvedeného evropského dokumentu. Je zde však stručná zmínka o tom, že mohou být použita i další vhodná suspendační činidla zahrnující algináty.

Podstata vynálezu

Nyní bylo nově zjištěno, že samotné algináty jsou překvapivě účinnými, na pH-citlivými želatinačními činidly pro použití ve formulacích na bázi bipyridyliových solí v případě, že jsou použity jako na pH-citlivé želatinační činidlo.

Takto je v rámci vynálezu poskutnuto použití alginátu jako pH-aktivovatelného želatinačního činidla při výrobě kompozice obsahující sůl paraquatu, sůl diquatu nebo jejich směs, přičemž tato kompozice dále obsahuje dávidlo nebo/a projímadlo, takže k aktivování želatinačního účinku dojde při kyselé hodnotě pH lidské žaludeční šťávy.

Je výhodné, když se alginát použije v podstatě jako jediné želatinační činidlo.

Takto je v rámci druhého předmětu vynálezu poskytnuta vodná herbicidní kompozice obsahující sůl paraquatu, sůl diquatu nebo jejich směs, přičemž kompozice dále obsahuje dávidlo nebo/a projímadlo a k aktivaci jejího želatinačního účinku dochází při kyselé hodnotě pH lidské žaludeční šťávy, přičemž podstata této kompozice spočívá v tom, že želatinačním činidlem je alginát použitý v podstatě v nepřítomnosti trojkřemičitanu hořečnatého.

Výhodně vodné kompozice podle vynálezu obsahují alespoň 40 g/1 paraquatu nebo diquatu nebo jejich směsi (ať samostatné nebo v kombinaci zde budou označovány jako bipyridyliová sůl), vyjádřeno jako bipyridyliový ion. Tyto kompozice mohou obsahovat více než 50 g/1, například více než 100 g/1, bipyridyliového iontu. Mohou být připraveny i kompozice obsahující 200 g/1 nebo ještě více, i když je třeba uvést, že při koncentracích paraquatu vyšších než asi 250 nebo 300 g/1 začíná být kompozice nestabilní. Obecně by • · « 9 ·

kompozice neměla obsahovat více než 400 g/1 bipyridyliového iontu.

Zde použižitá specifikace v podstatě v nepřítomnosti trojkřemičitanu hořečnatého znamená obsah trojkřemičitanu horečnatého nižší než 10 g/1 kompozice, výhodněji nižší než 5 g/1 kompozice. I když přítomnost malého množství trojkřemičitanu hořečnatého nemá nežádoucí účinek na uvedenou kompozici, neprojevuje se jeho přítomnost v kompozici ve funkci želatinačního činidla žádnou zvláštní výhodou. V rámci jednoho provedení vynálezu není v kompozici obsažen žádný trojkřemičitan hořečnatý. Bylo zjištěno, že kompozice využívající alginát jako želatinační činidlo a obsahující více než 10 g/1 trojkřemičitanu hořečnatého má sklon tvořit po zředění pevný depozit.

Je třeba uvést, že použití alginátu v rámci vynálezu je radikálně odlišné od jeho použití jako zhutňovacího nebo suspendačního činidla v rámci kompozice podle patentového dokumentu EP 0 467 529. V rámci vynálezu je žádoucí poskytnout relativně nízkoviskózní kompozici, která želatinuje za účelem dosažení ochranného účinku pouze při hodnotě pH lidské žaludeční šťávy. V rámci patentového dokumentu EP 0 467 529 je přítomnost suspendačního činidla žádoucí k udržení pevného anorganického želatinačního činidla v suspenzi zhutněním kompozice a to při normálním pH a ještě předtím, než se vytvoří gel při kyselém pH lidské žaludeční šťávy.

Kompozice podle vynálezu má obecně zlepšenou stabilitu ve srovnání se srovnatelnými kompozicemi popsanými v patentovém dokumentu EP 0 4 67 52 9, neboť v nepřítomnosti významných množství pevného anorganického želatinačního • · · · formulace kombinaci činidla zde dochází k omezené potřebě zhutnit kompozici k zajištění její stability. Takto je možné dosáhnout mající znamenitou fyzikální stabilitu v s komerčně přijatelnou nízkou viskozitou a dobrou vylévatelností ze zásobníku. Kromě toho kompozice podle vynálezu poskytují ochranný účinek, který je v podstatě ekvivalentní s ochranným účinkem popsaným v rámci patentového dokumentu EP 0 467 529, pokud jde o snížení systemické expozice bipyridyliovou solí v krevním řečišti. Při pokusech na druzích neschopných dávení bylo zjištěno, že u výhodných kompozic podle vynálezu překvapivě dochází ke zvýšené míře absorpce dávidla vzhledem k paraquatovém iontu ve srovnání s kompozicemi popsanými v patentovém dokumentu EP 0 467 529, což představuje dodatečnou výhodu, pokud jde o celkový ochranný účinek formulace u druhů schopných dávení.

Zde použitý výraz alginát znamená skupinu přírodních blokových kopolymeru extrahovaných z chaluh (mořských řas) a tvořených jednotkami kyseliny uronové, specificky kyseliny l-4a,L-guluronové a l-4b,D kyseliny mannuronové, spojenými 1:4-glykosidovými vazbami. Jejich obecná struktura je ilustrována následujícím vzorcem 1

COOH

Poměry zbytků kyseliny mannuronové/guluronové (M:G) se mění v závislosti na zdroji řas. Algináty jsou typicky klasifikovány jako algináty s vysokým G nebo s vysokým

M . Obecně bylo zjištěno, že pevnost gelu se zvyšuje se • * ···· • ti • · střední délkou bloku G a uvádí se, že dochází k prohlobení účinku na pevnost gelu v případě, že střední délka bloků G se pohybuje mezi 5 a 15 (Olaf Smidsrod a Kurt Inger Draget, Food colloids - Proteins, Lipids and Polysaccharides, str.282). Přihlašovatel s překvapením zjistil, že i když mohou být v rámci kompozice podle vynálezu použity algináty prodávané jako algináty s vysokým G, poskytuji algináty prodávané jako algináty s vysokým M lepši ochranný účinek. Jak o tom bude ještě dále diskutováno, je to ukazatelem toho, že ochranný účinek jednoduše nezávisí pouze na tvorbě účinného gelu, nýbrž závisí také na některých dalších faktorech, mezi které zejména patří relativní míry absorpce bipyridyliové soli a dávidla a případně projímadla v případě, že je projímadlo v kompozici rovněž přítomné.

Algináty jsou často komerčně dostupné ve formě sodné soli, avšak jednotlivé komerční kvality alginátů mohou obsahovat měnící se podíly zbytkového vápenatého iontu. Přihlašovatel zjistil, že obsah vápníku výrazně neovlivňuje stabilitu kompozice, avšak, že nízký obsah vápníků má sklon poskytovat zlepšený ochranný účinek poskytovaný kompozicí. Je proto výhodné, jestliže obsah vápníku v alginátů (jak byl definován) je nižší než 2 %, výhodně nižší než 1 % a činí například 0,1 až 1 % a zejména 0,2 až 0,5 %.

Střední molekulová hmotnost alginátů se výhodně pohybuje od 10 000 do 250 000, například od 10 000 do 200 000 a výhodněji od 10 000 do 150 000. Znamenitých výsledků je dosaženo v případě, že se molekulová hmotnost použitých alginátů pohybuje od 100 000 do 200 000.

Molekulová hmotnost alginátů se odráží ve viskozitě jeho roztoku ve vodě při definovaném souboru podmínek.

• ·· ·

Výhodné algináty mají viskozitu 1% vodného roztoku (zde uváděná jako viskozita 1% roztoku) od 2 do 2000 mPa.s, například od 2 do 1500 mPa.s a zejména od 2 do 1000 mPa.s a výhodně od 4 do 450 mPa.s, například od 20 do 400 mPa.s, v případě, že se tato viskozita měří za použití modelu LV Brookfieldova viskozimetru (Brookfield Engeneering laboratory, Stoughton, Massachusetts) při 60 otáčkách za minutu a použití vřetene č. 3.

Algináty jsou schopné aktivované tvorby gelu při kyselé hodnotě pH lidské žaludeční šťávy a typicky algináty vhodné pro použití v rámci vynálezu tvoří gel při hodnotě pH asi 3 až 4. Pevnost gelu se mění v závislosti na alginátu, avšak, jak již bylo uvedeno výše, je pevnost gelu pouze jedním z faktorů ovlivňujích ochranný účinek kompozice podle vynálezu.

Takto je v rámci třetího předmětu vynálezu poskytnuta vodná herbicidní kompozice obsahující sůl paraquatu, sul diquatu nebo jejich směs, přičemž kompozice dále obsahuje dávidlo nebo/a projímadlo a k jejímu pH-aktivovanému želatinačnímu účinku dochází při kyselé hodnotě pH lidské žaludeční šťávy, přičemž podstata kompozice spočívá v tom, že želatinačním činidlem je alginát mající viskozitu 1% roztoku ve vodě od 2 do 2000 mPa.s.

Vysoká viskozita formulace při jejím přírodním (neutrálním) pH je jednoznačně nežádoucí a je výhodné, když viskozita formulace podle vynálezu (viskozita kompozice měřená za použití způsobu podle příkladu 1) je nižší než 200 mPa.s, například rovna 10 až 100 mPa.s a výhodně rovna 20 až 80 mPa.s. Je však třeba uvést, že vysoká viskozita formulace, například viskozita formulace až 300 mPa.s nebo

·· ·· ještě vyšší, může být při některých speciálních aplikacích žádoucí. Uvedená viskozita kompozice bude zamozřejmě závislá na jejím celkovém obsahu látek, včetně přítomných povrchově aktivních látek.

Typická kompozice podle patentového dokumentu EP 0 467 259, mající optimální obsah suspendačního činidla (KELZAN), t.j. kompozice, která je do určité míry stabilní, avšak není přitom příliš viskózní, takže může být nalévána do postřikového tanku a v tomto tanku míchána, má uvedenou viskozitu kompozice asi 160 až 180 mPa.s.

Dalším faktorem, který je třeba vzít v úvahu vedle viskozity měřené způsobem podle příkladu 1, je viskozita při velmi nízkém střihovém namánání, která určuje, jak dobře lze kompozit vylévat ze zásobníku a jak snadno je vypláchnutelná ze zásobníku, který je již v podstatě vyprázdněn.

Přihlašovatel zjistil, že kompozice podle vynálezu jsou snadno odlévatelné a že se snadněji vyplachují ze zásobníku ve srovnání s kompozicemi popsanými v patentovém dokumentu EP 0 467 259.

Příklady komerčně dostupných alginátů, které jsou vhodné pro použití v kompozicích podle vynálezu, jsou uvedeny v následující tabulce.

•aaa a« a*

Tabulka

Alginát	Poměr mono- merů	Obsah Ca²⁺	Viskozita 1% roztoku (mPa.s)	Přibližná molekulová hmotnost	pH 1% toku	roz-
Manutex RM	vysoký M:G	nízký max. 0,4 %	200-400	120000- 190000	5,0-7,	5
Manutex RD	vysoký M:G	nízký max. 0,4 %	4-15	12000- 80000	5,0-75
Kelgin HV	vysoký M:G	vysoký max. 1,5 %	600-900	120000- 190000	6,4-8.	5
Kelgin LV	vysoký M:G	vysoký max. 1,5 %	40-80	80000- 120000	6,4-8,	5
Manugel GMB	vysoký G:M	nízký 0,2- 0,5 %	110-270	80000- 120000	5,0-7,	5
Manugel GHB	vysoký G:M	nízký 0,2- 0,5 %	50-100	80000- 120000	5,0-7,	5
Kelcosol	vysoký M:G	vysoký max. 1,5 %	1000-1500	120000- 190000	6,4-8,	0

·· ·♦··

Obzvláště výhodným alginátem je alginát prodávaný pod obchodním označením Manutex RM, který představuje kombinaci požadovaných vlastností vysokého M, nízkého obsahu vápníku a viskozity 1% roztoku v obzvláště výhodném rozmezí. Manutex, Manugel, Kelgin a Kelcosol jsou ochrannými známkami společnosti ISP Alginates. Koncentrace alginátu v kompozici se obecně pohybuje od 3 do 50 g/1, například od 5 do 15 g/1 a výhodně od 5 do 10 g/1. V případě, že je to žádoucí, mohou být použity i vyšší koncentrace, avšak takto vysoké koncentrace mohou mít sklon zvyšovat viskozitu kompozice za hranici, která je ještě komerčně přijatelná, zatímco koncentrace nižší než 3 g/1 již nemusí poskytovat dostatečný ochranný účinek.

V případě, že je to žádoucí, může být pH kompozice nastaveno na hodnotu asi 7 (například na hodnotu pH mezi 4 a 9, zejména na hodnotu mezi 6,5 a 7,5) za použití obvyklých činidel používaných pro nastavení hodnoty pH, jakými jsou například kyselina octová nebo hydroxid sodný.

V případě, že je to žádoucí, mohou být vedle alginátu v kompozici přítomné i polymery tvořící gel při daném pH anebo určitý podíl alginátu může být nahrazen takovými polymery. Příklady takových dodatečných polymerů zahrnují polyvinylalkohol, částečně hydrolyzovaný polyvinylalkohol, polyethylenglykol a pektin.

Je obecně žádoucí zahrnout do kompozice jedno nebo více povrchově aktivních činidel nebo přísad za účelem zlepšení biologické účinnosti herbicidu. Taková povrchově aktivní činidla jsou v daném oboru velmi dobře známa a zahrnují kationtové, neionogenní a aniontové sloučeniny. Příklady takových činidel jsou uvedeny v patentovém dokumentu EP 0

·· ··· · • 4 ·

• · •4 «

467 529, kde se však uvádí že výhodnými povrchově aktivními činidly jsou aniontová povrchově aktivní činidla. Přihlašovatel zjistil, že některá povrchově aktivní činidla a některé kombinace povrchově aktivních činidel nejenže zlepšují biologickou účinnost herbicidu, nýbrž mohou také zvyšovat ochranný účinek kompozice v přítomnosti alginátu. Bylo zjištěno, že kombinace a) jednoho nebo více neionogenních povrchově aktivních činidel a b) jednoho nebo více aniontových povrchově aktivních činidel je obzvláště účinná, pokud jde o zlepšení biologické účinnosti herbicidu nebo zlepšení ochranného účinku nebo stability kompozice podle vynálezu. Celková koncentrace povrchově aktivních činidel se výhodně pohybuje od 25 do 100 g/1 kompozice, výhodně od 50 do 100 g/1 kompozice, například od 50 do 70 g/1 kompozice. Poměr skupiny a) povrchově aktivních činidel ke skupině b) povrchově aktivních činidel se výhodně pohybuje od 1:2 do 10:1 a výhodněji od 1:1 do 5:1. Typický poměr činí 3:2.

Takto v rámci čtvrtého předmětu vynálezu vynález poskytuje vodnou herbicidní kompozici obsahující sůl paraquatu, sůl diquatu nebo jejich směsi, přičemž kompozice dále obsahuje dávidlo nebo/a projímadlo a její pH-aktivaný želatinační účinek probíhá při kyselé hodnotě pH lidské žaludeční šťávy a podstata kompozice spočívá v tom, že želatinačním činidlem je alginát a kompozice obsahuje a) jedno nebo více kationtových nebo neionogenních povrchově aktivních činidel· a b) jedno nebo více aniontových povrchově aktivních činidel.

I když výhodné kompozice podle vynálezu neobsahují žádnou pevnou složku, která by měla být suspendována, a tudíž u nich nedochází k problémům se stabilitou, ke kterým dochází u kompozic popsaných v patentovém dokumentu EP 0 ··«· ·· ····

467 529, mohou být u kompozic podle vynálezu v průběhu urychlených skladovacích testů pozorovány určitá omezená separace pevného podílů a určitá míra nerovnoměrného zhutnění kompozice. U výhodných povrchově aktivních systémů podle vynálezu se však ukázalo, že jsou stabilní v průběhu prolongovaných testovacích časových úseků.

Příklady vhodných aniontových povrchově aktivních činidel zahrnují alkylbenzensulfonát, jakým je například dodecylbenzensulfonát sodný nebo hořečnatý (komerčně dosputné příklady této látky zahrnují produkty NANSA HS90/S); alkylethoxykarboxyláty, například alkylethoxykarboxyláty obecného vzorce

R (OCH₂CH₂) _nOCH₂CO₂H, ve kterém R znamená alkylovou skupinu obsahující 12 až 14 uhlíkových atomů a n je roven 6 až 12 (komerčně dostupné příklady těchto látek zahrnují produkty EMPICOL CBF a EMPICOL CBL); alkylsulfosukcináty dvoj sodné s přímým nebo rozvětveným řetězcem obsahujícím 5 až 20 uhlíkových atomů, jako například laurylsulfosukcinát dvojsodný a isodecylsulfosukcinát dvojsodný (komerčně dostupné příklady těchto látek zahrnují produkt AEROSOL A 268) ; dialkylsulfosukcináty sodné s přímými nebo rozvětvenými alkylovými řetězci obsahujícími po 5 až 12 uhlíkových atomech, jako například dioktylsulfosukcinár sodný (komerčně dostupným příkladem těchto látek je produkt AEROSOL OT); alkylsulfosukcináty sodné, jako například laurylsulfosukcinát sodný (komerčně dostupným příkladem těchto látek je produkt TEXIN 128 P) ; natriumnaftalenformaldehydové kondenzáty (komerčně dostupným příkladem těchto látek je produkt MORWET D425); methyloleoyltautát sodný (komerčně dostupný příklad této látky je produkt ADINOL OT64); esterkarboxyláty (komerčně dostupným příkladem těchto látek je produkt EUEACOLM, TA);

• « • · • « ·* *♦ fosfátestery (komerčně dostupným příkladem těchto látek je produkt CRODAFOS); TEA-PEG-3-kokosamidsulfát (komerčně dostupným příkladem této látky je GENAPOL AMS).

Příklady vhodných neionogenních povrchově aktivních látek zahrnují nonylfenolethoxyláty (komerčně dostupným příkladem těchto látek je produkt SYNPERONIC NP8); blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu (komerčně dostupným příkldem těchto látek je produkt SYNPERONIC PE/F88); alkylaminethoxyláty (komerčně dostupné produkty těchto látek zahrnují SYNPROLAM 35 x 15, ETHOMEEN C25 nebo T25 a NOVAMINE); ethoxylované lineární alkoholy (komerčně dostupným příkladem těchto látek je produkt LUBROL 17A17); ostatní alkoholethoxyláty (komerčně dostupné příklady těchto látek zahrnují produkty SYNPERONIC A řady 11, 15, 20, atd., a ATPLUS 245); a ethoxyláty mastných kyselin (komerčně dostupným příkladem těchto látek je produkt CHEMAX). Je třeba uvést, že povrchově aktivní látky, jakými jsou například alkylaminethoxyláty, jsou někdy klasifikovány jako kationtové povrchově aktivní látky, avšak při neutrálním pH, které přichází v úvahu u většiny kompozic podle vynálezu, jsou vlastně považovány za neionogenní povrchově aktivní látky.

Příklady vhodných kationtových povrchově aktivních látek zahrnují aminethoxyláty a alkoxylované diaminy (komerčně dostupné příklady těchto látek jsou produkty JEFFAMINE).

Výhodné kombinace výše uvedených činidel zahrnují kombinaci benzensulfonátů (aniontová povrchově aktivní činidla) a alkylaminethoxylátů (neionogenní povrchově aktivní činidla); kombinaci alkylaminethoxylátů

• 0 0 • · 0 (neionogenní povrchově aktivní činidla) * 000 ♦ • 0

•0 dialkylsulfosukcinátů sodných (aniontová povrchově aktivní činidla); kombinaci alkylaminethoxylátů (neionogenní povrchově aktivní činidla) a alkylsulfosukcinátů dvoj sodných; kombinaci alkylbenzensulfonátů (aniontová povrchově aktivní činidla) a ethoxylovaných lineárních alkoholů (neionogenní povrchově aktivní činidla); kombinaci alkylbenzensulfonátů (aniontová povrchově aktivní činidla) a ethylenoxid-propylenoxidových blokových kopolymerů (neionogenní povrchově aktivní činidla); kombinaci alkylbenzensulfonátů (aniontová povrchově aktivní činidla) a alkoholethoxylátů (neionogenní povrchově aktivní činidla); a kombinaci alkylbenzensulfonátů (aniontová povrchově aktivní činidla) a dialkylsulfosukcinátů sodných (aniontová povrchově aktivní činidla) a alkylaminethoxylátů (neionogenní povrchově aktivní činidla).

Účinnost kompozice v rámci její ochrany před bipyridyliovou solí a zejména způsob, jakým dochází k želatinaci, jsou složité a málo známé mechanizmy. Důležité však je, že bipyridyliová sůl je uvězněna v gelu tak, že je bráněno jejímu pohybu ze žaludku do absorpční oblasti tenkého střeva, neboť rychlost vyprazdňování viskózního materiálu ze žaludku je mnohem pomalejší než rychlost vyprazňování ze žaludku kapalného materiálu. Naopak je žádoucí, aby dávidlo se absorbovalo pokud možno co nejrychleji, aby bylo schopné vypudit gel obsahující bipyridyliovou sůl ze žaludku vyzvracením ještě předtím, než by došlo k absorpci významného množství herbicidu a jeho přechodu do krevního řečiště. Projímadlo síran hořečnatý se neabsorbuje a realizuje svůj osmotický projímavý účinek zvýšením osmotického tlaku střevního obsahu, což způsobí příliv vody do průsvitu střeva. Ochranný účinek formulace je synergickým účinkem kombinace želatinace, dávení a průjmu.

·· ·«·» ♦* <·»

I když zde není snaha vázat předmět vynálezu na nějakou specifickou teorii, předpokládá se, že kompozice podle vynálezu máji při nízkém pH gelovou strukturu, která má formu kuliček dispergovaných v relativně mobilní vodné fázi. To může vysvětlit překvapující pozorování, že kompozice podle vynálezu ve srovnání s kompozicemi popsanými v patentovém dokumentu EP 0 4 67 52 9 snižují absorpci herbicidu, avšak nezhoršují absorpci dávidla. Dávidlo je mnohem méně polární než bipyridyliový ion a bude tudíž vstupovat v interakci s gelem odlišným způsobem. Kromě toho vzhledem k tomu, že dávidlo je lipofilnější než bipyridyliový ion, difunduje toto dávidlo rychleji z žaludečního obsahu do sliznice a předpokládá se, že tomuto procesu není bráněno složkami formulace.

Nicméně bez ohledu na jakoukoliv teorii ukázaly testy na druzích neschopných dávení (králík) , že u výhodných kompozic podle vynálezu dochází ve srovnání s kompozicemi popsanými v patentovém dokumentu EP 0 467 529 k překvapivě zvýšené rychlosti absorpcu dávidla ve srovnání s rychlostí absorpce paraquatového iontu.

Paraquat je obecné označení 1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridyliového kationu. Diquat je obecné označení 1,1'-ethylen-2,2'bipyridyliového kationtů. Soli paraquatu a diquatu nezbytně obsahují anionty nesoucí dostatečné záporné náboje k vyrovnání dvou kladných nábojů bipyridyliového jádra.

Poněvadž charakteristický herbicidní účinek bipyridyliového kvartérního kationtů je nezávislý na charakteru přidruženého aniontu, závisí volba aniontu na jeho vhodnosti pro daný případ, což je například ovlivněno »· ·«·« ! » · • · · • · · · * · · «

náklady spojenými s poskytnutím toho či onoho aniontu. Výhodně je takový aniont aniontem, který soli poskytne vhodnou rozpustnost ve vodě. Příklady aniontu, které mohou být jedno- či vícevalenční, zahrnují acetátový anion, benzensulfonátový anion, benzoátový anion, bromidový anion, butyrátový anion, chloridový anion, citrátový anion, fluorokřemičitaný anion, fumarátový anion, fluoroboritanový anion, jodidový anion, laktátový anion, malátový anion, maleátový anion, methylsulfátový anion, dusičnanový anion, propionátový anion, fosforečnanový anion, salicylátový anion, sukcinátový anion, síranový anion, thiokyanátový anion, vinanový anion a p-toluensulfonátový anion.

Soli herbicidního bipyridyliového kationtu mohou být vytvořeny z určitého počtu stejných aniontu nebo směsmi odlišných aniontu. Z důvodů vhodnosti a hospodárnosti je paraquat normálně vyráběn a prodáván jako paraquat-dichlorid, zatímco diquat je vyráběn a prodáván jako diquat-dibromid.

Poněvadž charakteristická herbicidní účinnost soli herbicidního bipyridyliového kvartérního kationtu je založena pouza na tomto samotném kationtu, je obvyklé definovat koncentrace účinné složky a aplikační dávky množstvím přítomného bipyridyliového kvartérního kationtu, pokud není výslovně uvedeno jinak.

V případě, že je to žádoucí, mohou být paraquat nebo diquat použity ve formulaci podle vynálezu v kombinaci s dalšími agrochemicky účinnými složkami a zejména s dalším herbicidem. Typické směsi partnerů pro paraquat a diquat vhodné pro začlenění do kompozic podle vynálezu zahrnují fcfcfcfc • · fc « • · fcfc · • fc ·· »··. ···:

fcfc· fcfcfcfc fc fc fc ·* ·· fcfc «· · » * · · z • ··· · · fc.· fc.· · ametryn, diuron, atrazine, glyphosate, butafenacil, metribuzin, prometryn a terbutylazine.

Pro odborníka v daném oboru je zřejmé, že do kompozic

podle vynálezu nebo do tankových směsí obsahujících
kompozici podle vynálezu může	být přidán velký počet
směsných patrnerských složek. Příklady takových partnerských složek zahrnují:
2,4D,	AC304415,	Acetochlor,
Aclonifen,	Alachlor,	Amicarbazone,
Aminotriazole,	Azafenidin,	BAS145138,
Benoxacor,	Bentazon,	Bialophos,
Bromoxynil,	Butylate,	Carfentrazone-ethyl,
CGA 276854,	Clomazone,	Clopyralid,
Cloransulam,	Cyanazine	Cloquintocet-metxyl,
Dicamba,	Dichlormid,	Diclosulam,
Diflufenzopyr,	Dimethanamid,	Fenclorim,
Fentrazimide,	Florasulam,	Flufenacet,
Flumetsulam,	Flumioxazin,	Flumiclorac-pentyl,
Flurazole,	Fluroxypyr,	Fluthiacet-methyl,
Fluxofenim,	Foramsulfuron,	Furilazole,
Glufosinate,	Imazamox,	Halosulfuron-methyl,
Imazapyr,	Imazaquin,	Imazethapyr,
Iodosulfuron,	Isopropazol,	Isoxachlortole,
Isoxaflutole,	MCPA,	MCPB,
MCPP,	Mefenpyr,	Mesotrione,
Metobenzuron,	Metolachlor,	Metosulam,
MON4660,	Nicosulfuron,	NOA-402989,
Pendimethalin,	Primasulf ur.on,	Profluazol,
Prosulfuron,	Pyridate,	Rimsulfuron,
S-Dimethanamid	,Sethoxydim,	S-glufosinate,
Simazine,	Slurtamone,	S-Metolachlor,
Sulcotrione,	Sulfentrazone,	Sulfosate,
Terbutryn,	Thifensulfuron,	Tritosulfuroň.

V kompozicích podle vynálezu mohou být použita četná známá dávidla. Nicméně výhodnými dávidly jsou sloučeniny popsané v patentovém dokumentu UK 1 507 407 pro použití ve formulacích bipyridyliových herbicidů, přičemž obzvláště výhodným dávidlem je 2-amino-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-5-triazolo[ 1,5-a] -pyrimidin.

Množství dávidla použité v kompozici podle vynálezu bude záviset na specifickém typu použitého dávidla, avšak v případě, že se použije skupina sloučenin popsaných v patentovém dokumentu UK 1 507 407, potom koncentrace dávidla v kompozici podle vynálezu výhodně činí 0,1 až 5 g/1 kompozice. Pro kompozici obsahující 200 g/1 bipyridyliové sloučeniny je výhodná koncentrace dávidla 1,5 až 2,0 g/1.

V případě, že kompozice podle vynálezu obsahuje projímadlo, potom je tímto projímadlem výhodně síran hořečnatý. Koncentrace síranu hořečnatého se výhodně pohybuje od 10 do 400 g/1 kompozice a výhodněji od 10 do 100 g/1 kompozice. Mohou být použity i vyšší koncentrace síranu hořečnatého, jako například koncentrace až 400 g/1, s cílem dosáhnout vyššího projímavého účinku, avšak takové vysoké obsahy síranu hořečnatého mohou mít nežádoucí vliv na stabilitu formulace.

Kompozice podle vynálezu může rovněž obsahovat konvenční přísady, jakými jsou například zapáchající látky (varující činidla), například pyridinové deriváty, které jsou například popsány v patentovém dokumentu UK 1 406 881, nebo kyselina valerová. Kompozice mohou rovněž obsahovat pigmenty nebo barviva s cílem poskytnou kompozici odlišující barvu.

Kompozice podle vynálezu mohou být připraveny pouhým vhodným smíšením použitých složek. Obecně je výhodné přidat pevný alginát k vodnému roztoku bipyridyliové soli vzhledem k tomu, že se získá homogennější kompozice než v případě, kdy se alginát nejdříve smísí s vodou, ke které se následně přidá vodný roztok bipyridyliové soli. Takto se například bipyridyliová sůl přidá do vody případně v přítomnosti dávidla, načež se potom za míchání přidá alginát. Potom se přidá projímadlo a následně se přidá odpěňovadlo, povrchově aktivní systém, barvivo a varující činidlo. V případě, že je to žádoucí, nastaví se nakonec pH do neutrální oblasti.

Takto by bylo typické pořadí přidání jednotlivých složek následující:

a) připraví se vodný koncentrát bipyridyliové soli obsahující požadované množství dávidla (typicky tento koncentrát obsahuje například 30 až 40 % hmotnosti paraquatového iontu ve vodě);

b) v případě potřeby se přidá další množství vody k dosažení celkového množství vody poněkud nižšího, než je požadované množství vody (což umožní finální nastavení);

c) přidá se alginát;

d) přidá se projímadlo, odpěňovadlo, povrchově alktivní činidla, barvivo a varující činidlo (jsou-li tyto složky použity);

e) v případě potřeby se nastaví pH a

f) v případě poitřeby se přidá finální množství vody za účelem nastavení koncentrací použitých složek na požadované hodnoty.

Kompozice se po provedení každého stupně důkladně promíchá.

• · • · · · · · • · · a

Je třeba uvést, že množství vody, které má být přidáno ve stupni b) bude záviset na výchozí koncentraci komerčně dostupného vodného koncentrátu použitého jako zásobní roztok pro stupeň a).

Takto v rámci dalšího předmětu vynálezu vynález poskytuje způsob přípravy vodné herbicidní kompozice obsahující sůl paraquatu, sůl diquatu nebo jejich směs, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje stupeň vytvoření vodného roztoku obsahujícího sůl paraquatu, sůl diquatu a nebo jejich směs a stupeň následného přidání pevného alginátu k uvedenému roztoku.

V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části. V těchto příkladech jsou všechny díly a procentické údaje hmotnostními díly a hmotnostními procentickými údaji, pokud není výslovně uvedeno jinak. Koncentrace jednotlivých přísad je v každém případě vztažena na hmotnost použité kompozice. Rovněž je uvedena koncentrace přísady v případě, že je nižší než 100 %. Tak například produkt NANSA HS90/S je dodáván jako roztok obsahující 90 % hmotnosti dodecylbenzensulfonátu sodného.

« « • ·· · • · • · · ·

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

V rámci tohoto příkladu se vynálezu mající složení uvedené v	připraví kompozice podle následující tabulce.
Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1 (paraquatový ion)
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/1
Dodecylbenzensulfonát hořečnatý	19 g/1
MANUTEX RM	5 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,6-7,5
Dávidlo: 2-amino-6-methyl-5-
-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-
-5-triazolo[ 1,5-a] -pyrimidin	0,5 g/1)
Voda	doplnit do 1 litru

SYNPROLAM 35 X 15 je alkylaminethoxylát mající molekulární vzorec, které může být psán jako R-N (CH₂CH₂O) _χΗ (CH₂CH₂O) H, ve kterém x a y znamenají 15 a R - C₁₃-C₁₅.

• · · »

• · · · 9

9 9 9 9

99999 · 9

9 9 9 9 •9 99 99

MANUTEX RM je alginát s vysokým M mající nízký obsah vápníku (maximálně 0,4 %) a viskozitu 1% roztoku rovnou 200 až 400 mPa.s.

Kompozice má viskozitu měřenou za použití vysokostřižného reometru Paar Physica MC1+ při teplotě 25 °C a 300 s^_1(dále uváděná jako viskozita kompozice )rovnou 44,0 mPa.s. Stabilita kompozice je uvedena v tabulce 7.

Příklad 2

V rámci tohoto příkladu se připraví kompozice podle vynálezu mající složení uvedené v následující tabulce.

Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/1
AEROSOL OT-B	19 g/1
MANUTEX RM	10 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,5-7,5
Dávidlo jako v příkladu 1	0,5 g/1

Voda doplnit do 1 litru • · · · • · ·« · · • · · · · · » · · · · ··< »· ·· ·· · a '

AEROSOL OT-B obsahuje 85 % dioktylsulfosukcinátu sodného a 15 % benzoátu sodného. Kompozice měla uvedenou viskozitu kompozice rovnou 68,0 mPa.s. Stabilita kompozice je uvedena příkladu 7.

Příklad 3

Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/1
AEROSOL A-268	19 g/1
MANUTEX RM	10 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,5-7,5
Dávidlo z příkladu 1	0,5 g/1
voda	doplnit do 1 litru

AEROSOL A-268 je isodecylsulfosukcinát dvojsodný.

Kompozice měla uvedenou viskozitu kompozice 19,0 mPa.s. Stabilita této kompozice je uvedena v příkladu 7.

• · · · « ·

Příklad 4

Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
SYNPROLAM 35 X 15	43 g/1
NANSA HS90/S	27 g/1
MANUTEX RD	25 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,5-7,5
Projímadlo z příkladu 1	0,5 g/1
Voda	doplnit do 1 litru

NANSA HS90/S je dodecylbenzensulfonát sodný.

MANUTEX RD je alginát s vysokým M mající nízký obsah vápníku (nejvýše 0,4 %) a viskozitu 1% roztoku rovnou 4 až 15 rnPa.s.

Kompozice měla uvedenou viskozitu kompozice rovnou 91,1 rnPa.s. Stabilita této kompozice je uvedena v příkladu 7.

• · · · ·· • · · 4 · • · · · · · «· · · • * · ·· ··

Příklad 5

Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
SYNPROLAM 35 X 15	43 g/1
NANSA HS90/S	27 g/1
MANUGEL GMB	50 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,6-7,5
Dávidlo z příkladu 1	0,5 g/1
Voda	doplnit do 1 litru
MANUGEL GMB je alginát	s vysokým G mající nízký obsah

vápníku (0,2 až 0,5 %) a viskozitu 1% roztoku rovnou 100 až 270 mPa.s.

Tato kompozice má uvedenou viskozitu kompozice 418,0 mPa.s.

Příklad 6

• · · · •0 0000 • 9 «

«···

Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
SYNPROLAM 35 X 15	43 g/1
NANSA HS90/S	27 g/1
MANUTEX RM	17 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,5-7,5
Dávidlo z příkladu 1	0,5 g/1
Voda	doplnit do 1 litru
Kompozice měla uvedenou	viskozitu kompozice rovnou 281,5

mPa.s.

Příklad 7

V rámci tohoto příkladu se připraví srovnávací kompozice mající následující složení, přičemž tato kompozice v podstatě odpovídá kompozici podle příkladu 5 patentového dokumentu EP 0 467 529.

Složka

Koncentrace

Paraquat-dichlorid

200 g/1(paraquatový ion)

28 SYNPERONIC NP8	35 g/1	• · · ··· · · * · · · · « · * · · · · · * · .· · « ··· • · · · · · <»· · ·· «· tt
NANSA 1169PS	117 g/1
KELZAN	3 g/1	-
Síran hořečnatý	50 g/1
Trojkřemičitan hořečnatý	100 g/1
Sloučenina A (dávidlo z příkladu 1)	1,65 g/1
Pyridinová báze	10,0 g/1
Kapalná sulfacidová modř 5J (Sulfacide Blue 5J)	5,0 g/1
SILCOLAPSE 5020 (odpěňovadlo)	0,25
Kyselina octová	k dosažení	pH 6,5-7,5
Voda	doplnit do	1 litru

Stabilita kompozic podle přikladu 1 až 4 byla srovnána se stabilitou uvedené srovnávací kompozice. Vzorky těchto kompozic byly skladovány po dobu konstantní teplotě (25 °C, 40 °C uvedeno) separace celkovou až 8 týdnů při nebo 50 °C, jak je

Zaznamená se jakákoliv separace fáze. Míra byla určena jako výška separované fáze dělená výškou kompozice, přičemž získaný podíl se vynásobí 100 (=výška separované fáze vyjádřená v procentech z celkové výšky kompozice). Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.

• · ·♦··

Příklad Teplota Doba Popis separace sklado- skladování vání

Separace (%)

Srovnávací 50 °C 4 týdny Nepřijatelná separace 30 %

40 °C 8 týdnů Žádná pozorovatelná 0 separace po vyjmutí z termostatu; po vytemperování po dobu 24 hodin při teplotě místnosti byl pozorován slabě zrnitý zbytek °C 8 týdnů

Žádná pozorovatelná 0 separace ani po vyjmutí z termostatu ani po temperování při teplotě místnosti

50 °C 8 týdnů Žádná pozorovatelná 0 separace ani po vyjmutí z termostatu ani po temperování při teplotě místnosti

50 °C 4 týdny Žádná pozorovatelná 0 separace ani po vyjmutí z termostatu ani po temperování při teplotě místnosti •a »aaa

Příklad 8

Kompozice podle příkladů 1 až 6 vykazují ochranný účinek (stanovený u králíků jako snížení systemické expozice bipyridyliovou solí při konstantní dávce), který je stejný jako ochranný účinek kompozice podle příkladu 5 patentového dokumentu EP 0 467 529 a který je výrazně lepší než u odpovídající kompozice neobsahující trojkřemičitan hořečnatý nebo alginátové želatinační činidlo.

Příklad 9

Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
Diquat	80 g/1
AEROSOL OT-B	22 g/1
ETHOMEEN T 25	31 g/1
MANUTEX RM	10 g/1
Síran hořečnatý	21 g/1
Odpěňovadlo	0,5 g/1

Sulfacidová modř 5J

2,5 g/1 ·♦ ·♦·· ·· ····

Varující činidlo	0,10 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,6-7,5
Dávidlo z příkladu 1	0,5 g/1
Voda	doplnit do 1 litru
Tato kompozice měla 154,7 mPa.s.	uvedenou viskozitu kompozice rovnou
Příklad 10
V rámci tohoto	příkladu se připraví kompozice podle
vynálezu mající složení uvedené v následující tabulce.
Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1 (paraquatový ion)
AEROSOL OT-B	22 g/1
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/1
MANUTEX RM	10 g/1
Pektin	5,0 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Odpěňovadlo	0,25 g/1

Sulfacidová modř 5J

2,5 g/1

000

0

0 0

0

0 0 0 0 0 0 • 0 • 00 «00» ··

0 0

0 0 0 000 0 0 0 • 0 0·

Varující činidlo	0,10 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,5-7,5
Dávidlo z příkladu 1	1,5 g/1
Voda	doplnit do 1 litru
Tato kompozice měla	uvedenou viskozitu kompozice rovnou
123,0 mPa.s. Kompozice byla stabilní při skladování po dobu
2 týdnů při teplotě -	-10 °C a teplotě 54 °C.
Příklad 11
V rámci tohoto	příkladu se připraví kompozice podle
vynálezu mající složení uvedené v následující tabulce.
Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
NANSA 1169A	63,3 g/1
ETHOMEEN T25	31 g/1
MANUTEX RM	10 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Odpěňovadlo	0,25 g/1

Sulfacidová modř 5J

2,5 g/1 ♦· 9 9*9

99

999

9 • · 9

9

9 9

9 «>

Varující činidlo	0,10 g/1
Kyselina octová	k dosažení pH 6,6-7,5
Dávidlo z příkladu 1	1,5 g/1
Voda	doplnit do 1 litru
Tato kompozice měla uvedenou	viskozitu kompozice rovnou
91,99 mPa.s. Kompozice byla stabilní při skladování po dobu
2 týdnů při teplotě -10 °C a 54	°C.
Příklad 12
V rámci tohoto příkladu se připraví kompozice podle
vynálezu mající složení uvedené	v následující tabulce.
Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
AEROSOL OT-B	22 g/1
SYNPROLAM 35 X 15	31 g/1
MANUTEX RM	10 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Odpěňovadlo	0,25 g/1

Sulfacidová modř 5J

2,5 g/1 ·· φφ ·· • · ♦ ♦ • · · * • · φφφ φ • 9 9

ΦΦ ··

ΦΦ ΦΦΦ • Φ • · · • Φ • 9 9

99 ·♦ 99

Varující činidlo	0,10 g/1
Kyselina octová	k dosažení	pH 6,5-7,5
Dávidlo z příkladu 1	1,5 g/1
Voda	doplnit do	1 litru

Tato kompozice měla uvedenou viskozitu kompozice rovnou 84,07 rnPa.s. Kompozice byla stabilní při skladování po dobu 2 týdnů při teplotě -10 °C a teplotě 54 °C.

Příklad 13

Složka	Koncentrace
Paraquat-dichlorid	200 g/1(paraquatový ion)
AEROSOL OT-B	22 g/1
ETHOMEEN T25	31 g/1
MANUTEX RM	10 g/1
Síran hořečnatý	74 g/1
Odpěňovadlo	0,25 g/1

Sulfacidová modř 5J

2,5 g/1 ·· ·«·» ·

Φ

Φ • · • ·

Varující činidlo

0,10 g/1

Kyselina octová

Dávidlo z příkladu 1 • · 4·· ·

ΦΦΦ 4 4 • 4 k dosažení pH 6,5-7,5

1,5 g/1

Voda doplnit do 1 litru

Tato kompozice měla uvedenou viskozitu kompozice rovnou 74,58 mPa.s. Kompozice byla stabilní při skladování po dobu 2 týdnů při teplotě -10 °C a teplotě 54 °C.

Příklad 14

Odlévatelnost kompozic podle vynálezu byla srovnána s odlévatelností kompozice podle patentového dokumentu EP 0 467 259. Srovnání bylo provedeno za použití metody CIPAC MT 148, která zahrnuje naplnění 500 ml odměrného válce o známé hmotnosti až po značku 400 ml. Válec s nápní se potom zváží a ponechá nerušeně stát po dobu 24 hodin. Po uplynutí této doby se obsah válce vylévá po dobu 60 sekund při sklonu odměrného válce 4 5° a ještě po dalších 60 sekund při úplně obráceném odměrném válci. Odměrný válec se potom opětovně zváží (z rozdílu hmotností odměrného válce před naplněním a po uvedeném odlití se stanoví množství zbylého podílu ve válci vyjádřené v procentech), naplní 400 ml destilované vody, desetkrát obrátí a potom vyprázdní jako v předešlém případě. Zaznamená se finální hmotnost odměrného válce a z rozdílu hmotností se vypočte v procentech podíl zbylý v odměrném válci po vypláchnutí. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.

• « * ♦ ·♦· · • 9 ·« »«

9 9 · • · · · • · ··· • ♦ · ·· ··

Kompozice	Zbytek (% hmotnosti)	Zbytek po vypláchnutí (% hmotnosti)
Příklad 11	2,07	0,19
Příklad 12	2,13	0,27
Příklad 13	2,02	0,16
Srovnávací příklad 7 (=příklad 5 z EP 0 467 529)	3, 99	0,35

Claims

NÁROKY »· ··♦· • 0 • 0 0 • 0 0 • 000 *0

0«

0 0 0

0 0 0

0 000 0 • 0 •0 0000

0 0 0 • · 0 • 0 0 • · 0 0

00 00

1. Použití alginátu jako želatinačního činidla aktivovatelného pH při výrobě kompozice obsahující sůl paraquatu, sůl diquatu nebo jejich směs, přičemž kompozice dále obsahuje dávidlo nebo/a projímadlo a k aktivačnímu účinku pH na tvorbu gelu dochází při kyselé hodnotě pH lidské žaludeční šťávy.
2. Vodná herbicidní kompozice, zahrnující použití alginátu podle nároku 1 a obsahující sůl paraquatu, sůl diquatu nebo jejich směs, přičemž tato kompozice dále obsahuje dávidlo nebo/a projímadlo a k aktivačnímu účinku pH na tvorbu gelu dochází při kyselé hodnotě pH lidské žaludeční šťávy, vyznačená tím, že želatinačním činidlem je alginát použitý v podstatě v nepřítomnosti trojkřemičitanu hořečnatého.
3. Vodná herbicidní kompozice podle nároku 2, vyznačená t i m, že obsahuje méně než 10 g/1 trojkřemičitanu hořečnatého.
4. Vodná herbicidní kompozice, zahrnující použití alginátu podle nároku 1 a obsahující sůl paraquatu, sůl diquatu nebo jejich směs, přičemž tato kompozice dále obsahuje dávidlo nebo/a projímadlo a k aktivačnímu účinku pH na tvorbu gelu dochází při kyselé hodnotě pH lidské žaludeční šťávy, vy*· ·««· značená tím, že želatinačním činidlem je alginát mající viskozitu 1% roztoku ve vodě rovnou 2 až 2000 mPa.s.
5. Vodná herbicidní kompozice podle nároku ^vyznačená t í m, že alginát má viskozitu 1% roztoku ve vodě rovnou 2 až 1000 mPa.s.
6. Vodná herbicidní kompozice podle nároku 5, vyznačená t í m, že alginát má viskozitu 1% roztoku ve vodě rovnou 20 až 400 mPa.s.
7. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 6, vyznačená tím, že alginát je klasifikován jako alginát s vysokým M.
8. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 7, vyznačená tím, že obsah vápníku v alginátu je nižší než 1 %.
9. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 8, vyznačená tím, že koncentrace alginátu v kompozici činí 3 až 50 g/1.
10. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 9, vyznačená tím, že její pH je nastaveno na hodnotu mezi 4 a 9.
11. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 10, vyznačená tím, že obsahuje dodatečný pH-aktivovatelný gelotvorný polymer, zvolený z množiny

0* ··*· ♦♦ ♦ »·* ··· · · « · · « » zahrnující polyvinylalkohol, částečně hydrolyzovaný polyvinylalkohol, polyethylenglykol a pektin.
12. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 11,vyznačená tím, že dodatečně obsahuje a) jedno nebo více kationtových nebo neionogenních povrchově aktivních činidel a b) jedno nebo více aniontových povrchově aktivních činidel.
13. Vodná herbicidní kompozice podle nároku 12, vyznačená t i m, že aniontové povrchově aktivní činidlo je zvoleno z množiny zahrnující sůl alkylbenzensulfonátu, alkylethoxykarboxyláty, alkylsulfosukcináty dvoj sodné s přímým nebo rozvětveným alkylovým řetězcem obsahující 5 až 20 uhlíkových atomů, dialkylsulfosukcináty sodné s přímými nebo rozvětvenými alkylovými řetězci obsahujícími vždy 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylsulfosukcináty sodné, natriumnaftalenformaldehydové kondenzáty, methyloleoyltaurát sodný, esterkarboxyláty, fofátové estery a kokosamidsulfát.
14. Vodná herbicidní kompozice podle nároku 12, v y z n a č e n á t i m, že neionogenní povrchově aktivní činidlo je zvoleno z množiny zahrnující nonylfenolethoxyláty, blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, alkylaminkarboxyláty, ethoxylované alkoholy a ethoxyláty mastných kyselin.
15. Vodná herbicidní kompozice podle nároku 12, vyznačená t i m, že kationtové povrchově aktivní činidlo je zvoleno z množiny zahrnující aminethoxyláty a alkoxylované diaminy.

• 4 4444

44 ·!»·

4 4 «··· 44 * 4 • · ·

4 · • 4 4 «4 44
16. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 12 až 15, vyznačená tím, že celková koncentrace povrchově aktivních látek je rovna 25 až 100 g/1 kompozice.
17. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 17, vyznačená tím, že dávidlem je

2-amino-6-methyl-5-oxo-4-n-propyl-4,5-dihydro-5-triazolo[ 1,5-a] -pyrimidin.
18. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 18, vyznačená tím, že projímadlem v případě, že je použito, je síran hořečnatý.
19. Vodná herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 19, vyznačená tím, že obsahuje více než 50 g/1 bipyridyliového iontu.
20. Způsob přípravy vodné herbicidní kompozice podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že zahnuje stupně vytvoření vodného roztoku obsahujícího sůl paraquatu, sůl diquatu nebo jejich směs a následného přidání pevného alginátu k uvedenému roztoku.
21. Způsob hubení a kontroly nežádoucích rostlinných druhů, vyznačený tím, že zahrnuje nanesení na nežádoucí rostlinný druh nebo na jeho lokalitu účinného množství vodné herbicidní kompozice podle některého z nároků 2 až 19.