CZ2015129A3 - Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty, jako harvestor elektromagnetického záření a substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality a způsob jeho přípravy - Google Patents
Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty, jako harvestor elektromagnetického záření a substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality a způsob jeho přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2015129A3 CZ2015129A3 CZ2015-129A CZ2015129A CZ2015129A3 CZ 2015129 A3 CZ2015129 A3 CZ 2015129A3 CZ 2015129 A CZ2015129 A CZ 2015129A CZ 2015129 A3 CZ2015129 A3 CZ 2015129A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- positions
- electromagnetic radiation
- phenyl substituents
- molecules
- harvester
- Prior art date
Links
- 150000004032 porphyrins Chemical group 0.000 title claims abstract description 8
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 title claims abstract description 6
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims abstract description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title abstract description 6
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 title abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 230000003321 amplification Effects 0.000 title description 5
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 title description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 title description 3
- 235000013681 dietary sucrose Nutrition 0.000 title 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 title 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006264 debenzylation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- -1 1H-pyrrole- 2-yl Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 1
- 102000004310 Ion Channels Human genes 0.000 description 1
- 241001124569 Lycaenidae Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002659 cell therapy Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- PBTPREHATAFBEN-UHFFFAOYSA-N dipyrromethane Chemical compound C=1C=CNC=1CC1=CC=CN1 PBTPREHATAFBEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004001 molecular interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Polymers 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002428 photodynamic therapy Methods 0.000 description 1
- 150000004033 porphyrin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Podstatou řešení je porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharózy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty vzorce I. Syntéza spočívá v kondenzaci 1,3,4-tri-O-benzoyl-6-deoxy-6-(1H-pyrrol-2-yl)-6-(1H-pyrrol-3-yl)-.beta.-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-.alfa.-D-glukopyranosidu s benzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny a v debenzylaci vzniklého meziproduktu, s výhodou methodou podle Zempléna. Sloučenina je použitelná pro výrobu elektrochemických sensorů a výrobků sloužících jako detektory a přenašeče vybraných substrátů a jako chirální lešení umožňující např. enentioselektivní průběh reakcí a harvestor elektromagnetického záření.
Description
Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty, jako harvestor elektromagnetického záření a substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chiralíty a způsob jeho přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká oligopyrrolových makrocyklů, jmenovitě porfyrinu substituovaného v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty, jako harvestoru elektromagnetického záření a substrátu matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality.
Dosavadní stav techniky V posledních letech se oligopyrrolové a porfyrinoidní struktury stávají stále důležitějšími v mnoha oborech, jako je farmakologie, supramolekulární chemie a také nanotechnologie (Anderson TW, Sanders JKM, Panto§ GD: Org Biomol Chem, 2010, 8, 4274-4280). U systémů tetrapyrrolového makrocyklů s vhodně zvolenými substituenty lze očekávat nové a velmi cenné vlastnosti např. komplexotvomé a schopnost selektivní molekulární interakce, fluorescenční a schopnost v excitovaných tripletových stavech podílet se v elektronové výměně. Tyto molekuly mohou mj. sloužit jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality (Soai K (Ed.): Amplification of Chirality (Series: Topics in Current Chemistry, Vol. 284), Springer 2008; Štěpánek P, Dukh M, Šaman D, Moravcová J, Kniežo L, Monti D, Venanzi M, Mancini G, Drašar P: Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 960-970), ale dále příkladě i jako selektivní molekulární receptor na organické i anorganické sloučeniny, dále by se daly využít např. v oblastech chemie molekulového rozpoznání, k výstavbě iontových kanálů pro přenos iontů a nebo ve fotodynamické terapii (PDT). Jako příklad lze uvést steroidní kalix[4]pyrroly (Dukh M., Šaman D., Lang K., Pouzar V., Černý I., Drašar P., Král V.: Org. Biomol.Chem. /, 3458 (2003)), které vykazují schopnost enantioselektivní rekognace aprotických organických aniontů ale i porfyriny, které se prokazatelně chirálně samo-skládají (Zelenka K, Trnka T, Tišlerová I, Monti D, Cinti S, Naitana ML, Schiaffino L, Venanzi M, Laguzzi G, Luvidi L, Mancini G, Nováková Z, Šimák O, Wimmer Z, Drašar P: Chem. Eur. J. 2011, 17, 13743 - 13753; Lorecchio C, Venanzi M, Mazzuca C, Lettieri R, Palleschi A, Nguyen Thi TH, Cardová L, Drašar P, Monti D; Orcr Rinmnl Chem 7014 17 7956—39631.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty vzorce 1.
Syntéza spočívá v kondenzaci l,3,4-tri-0-benzoyl-6-deoxy-6-(l//-pyrrol-2-yl)-6-(l//-pyrrol-3-yl)-P-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-0-benzoyl-a-D-glukopyranosidu s benzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny a v debenzylaci vzniklého meziproduktu, s výhodou methodou podle Zempléna. Tímto způsobem lze připravit nové porfyriny se dvěma {para) oligosacharidovými zbytky, připojenými v meta-poloze a dvěma zbytky aromatickými. Sloučeniny tohoto typu mohou sloužit jako harvestory záření pro cílenou buněčnou terapii. Výroba a vlastnosti jsou doloženy následujícím příkladem, aniž by jím byly jakkoliv omezeny. Příklad provedení Příklad 1
Roztokem l,3,4-tri-(9-benzoyl-6-deoxy-6-(3//-pyrrol-3-yl)-6-(3//-pyrrol-4-yl)-p-D- fruktofuranosyl 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-a-D-glukopyranosidu (176 mg: 0.149 mmol; 1 ekv.) vbezvodém dichloromethanu (5 ml) a benzaldehydu (16 mg; 0.149 mmol, 1 ekv.) byl probubláván Ar 10 min. Reakce byla stíněna od světla a byla přidána trifluoroctová kyselina (14 μΐ; 0.149 mmol) a dále míchána přes noc za laboratorní teploty. Spotřebování výchozího dipyrrylmethanu bylo monitorováno TLC (hexan: ethyl-acetát 7:4). Po jeho vymizení byl přidán triethylamin (15 μΐ; 0.149 mmol) a DDQ (71 mg; 0.314 mmol). Reakce byla míchána za laboratorní teploty 2 h, poté byl přidán Na2C03 a silikagel a směs odpařena. Odparek byl chromatografován na koloně (hexan:ethyl-acetát 8:1 - 7:2) což poskytlo 41 mg (21,7 %) červenofialové amorfní pevné látky 'H NMR (CDCb) δ p 197 9.9 (br, 4H), 8.97 (br, 4H), 8.43 (d, 4H, J = 6Hz), 8.27(d, 4H, J = 6Hz), 8.08 (d, 5H, J = 6Hz), 7.85-7.83 (m, 5H), 7.77-7.67 (m, 10H), 7.64-7.32 (m, 35H), 7.32-7.28 (m, 5H), 7.24-7.08 (m, 7H), 6.66 (m, 4H), 6.51 (m, 2H), 6.43-6.39 (m, 1H), 6.37 (d, 2H, J = 3Hz), 5.72-5.63 (m, 4H), 5.53 (dd, 2H, J = 3Hz), 5.08-5.04 (m, 2H), 4.98-4.93 (m, 2H), 4.39-4.34 (m, 2H), 4.21-4.16 (m, 2H). Pro C152H114N4O34 (2540,54) vypočteno monoisotopická hmota: 2538,731447; nalezeno MS-ESf (m/z): 2540,77 [M+2H]'. Takto získaný červenofialový chráněný derivát porfyrinu (41 mg: 0,016 mmol) byl rozpuštěn ve směsi methanol (226 μΐ) a dichloromethan (1,3 ml), a do roztoku byl přidán methoxid sodný (12 mg; 0,226 mmol, 14 ekv.). Reakce byla míchána 2 h za laboratorní teploty. Poté byl reakcí probubláván suchý CO2 a nakonec byla reakční směs odpařena. Odparek byl chromatografován na koloně silikagelu (aceton:methanol (20:1)), což poskytlo 16 mg (92,3%) cílové sloučeniny vzorce 1. Ή NMR (CD3OD) δ 10.16 (br, 4H), 8.92 (br, 4H), 8.19-8.16 (m, 4H), 8.0-7.97 (m, 2H), 7.86-7.75 (m, 4H), 7.54-7.48 (m, 1H), 7.43-7.36 (m, 1H), 7.15 (d, 2H, J = 9Hz), 5.82 (d, 2H, J = 3Hz), 5.29-5.23 (m, 2H), 4.89-4.87 (m, 2H), 4.35-4.21 (m, 6H), 3.86 (dd, 2H, J - 3Hz), 3.75-3.67 (m, 4H), 3.61-3.48 (m, 4H). Pro C54H58N4O20 vypočteno 1083,05, nalezeno MS-ESI+ (m/z), [M-H]' 1083,37, [M+Na]4 1105,35.
Průmyslová využitelnost
Sloučenina podle vynálezu je použitelná pro výrobu elektrochemických sensorů a výrobků sloužících jako detektory a přenašeče vybraných substrátů a jako chirální lešení umožňující např.
Claims (2)
- Patentové nároky 1) Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty vzorce 1.
- 2) Způsob přípravy sloučeniny vzorce spočívající v kondenzaci 1,3,4-tri-Obenzoyl-6-deoxy-6-(l//-pyrrol-2-yl)'6-(l//-pyrrol-3-yl)-P-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-0-benzoyl-a-D-glukopyranosidu s benzaldehydem za katalýzy silné, s výhodou trifluoroctové, kyseliny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2015-129A CZ307003B6 (cs) | 2015-02-25 | 2015-02-25 | Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty a způsob jeho přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2015-129A CZ307003B6 (cs) | 2015-02-25 | 2015-02-25 | Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty a způsob jeho přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2015129A3 true CZ2015129A3 (cs) | 2016-09-07 |
| CZ307003B6 CZ307003B6 (cs) | 2017-11-08 |
Family
ID=56885617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2015-129A CZ307003B6 (cs) | 2015-02-25 | 2015-02-25 | Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty a způsob jeho přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ307003B6 (cs) |
-
2015
- 2015-02-25 CZ CZ2015-129A patent/CZ307003B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ307003B6 (cs) | 2017-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2760554C1 (ru) | Новые бициклические производные, способ их получения и фармацевтические композиции, содержащие их | |
| CN111712498B (zh) | 作为prmt5抑制剂的取代的二环杂环化合物 | |
| Anderson et al. | Synthesis and antileukemic activity of 5-substituted 2, 3-dihydro-6, 7-bis (hydroxymethyl)-1H-pyrrolizine diesters | |
| Börger et al. | Transition metals in organic synthesis. Part 101: Convergent total synthesis of 1, 6-dioxygenated carbazole alkaloids | |
| WO2018033639A1 (en) | Lactone intermediates of nicotinamide riboside and nicotinate riboside | |
| Sarıkaya et al. | Novel BODIPY-Cyclotriphosphazene-Fullerene triads: Synthesis, characterization and singlet oxygen generation efficiency | |
| Filichev et al. | Synthesis of 1′-aza-C-nucleosides from (3R, 4R)-4-(hydroxymethyl) pyrrolidin-3-ol | |
| CN103539773B (zh) | 一种制备替格瑞洛关键中间体的方法 | |
| CN114516878B (zh) | 三环化合物及其医药用途 | |
| CZ2015129A3 (cs) | Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty, jako harvestor elektromagnetického záření a substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality a způsob jeho přípravy | |
| Sun et al. | Synthesis and Anti‐HIV Activity of Triazolo‐Fused, Medium‐Sized Cyclic Nucleoside Analogs Prepared by an Intramolecular Huisgen 1, 3‐Dipolar Cycloaddition | |
| Jiang et al. | Selective synthesis of 3-deoxy-5-hydroxy-1-amino-carbasugars as potential α-glucosidase inhibitors | |
| Kawana et al. | The facile synthesis of 2′-azido-2′, 3′-dideoxyadenosine. Preparative applications of the deoxygenative [1, 2]-hydride shift and β-elimination reactions of sulfonates with Mg (OMe) 2-NaBH4 | |
| Gomes et al. | Synthesis and characterization of new porphyrin/4-quinolone conjugates | |
| Tian et al. | Novel isonucleoside analogues: synthesis of 2′-deoxy-2′-nucleobase-5′-deoxy-1′, 4′-anhydro-d-altritol | |
| Šála et al. | Synthesis of locked cyclohexene and cyclohexane nucleic acids (LCeNA and LCNA) with modified adenosine units | |
| Silva et al. | Cationic β-vinyl substituted meso-tetraphenylporphyrins: Synthesis and non-covalent interactions with a short poly (dGdC) duplex | |
| Umemoto et al. | Simple synthesis of pratosine and hippadine by intramolecular palladium-catalyzed cyclization and decarboxylation | |
| Mibu et al. | Synthesis and antiviral activities of some heteroaryl-substituted triarylmethanes. | |
| CA3031049C (en) | Substituted heteropentadieno-pyrrolopyrimidine ribonucleosides for therapeutic use | |
| Liboska et al. | Carbocyclic Phosphonate-Based Nucleotide Analogs Related to PMEA II. Racemic cis-Configured Derivatives | |
| CZ2014633A3 (cs) | 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality a způsob jeho přípravy | |
| Minamoto et al. | Systematic general synthesis of purine 8, 5′-imino and substituted imino cyclonucleosides | |
| Krouželka et al. | Synthesis of 3‐(2‐hydroxy‐1‐phenylethyl)‐and 3‐(2‐hydroxy‐2‐phenylethyl) adenine, DNA adducts derived from styrene | |
| Bates et al. | Formation of 2-oxido-4-quaternary ammonium-s-triazinyl betaines from dichloro-s-triazinyl compounds: evidence for a bis-quaternary ammonium-s-triazinyl intermediate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20200225 |