CZ209598A3 - Potahovaná pesticidní matrice, způsob její výroby a prostředky s jejím obsahem

Info

Description

Claims

CZ209598A3

Publication number: CZ209598A3
Application number: CZ982095A
Authority: CZ
Inventors: Guanglin Sun; Fakhruddin Ahmed; Bruce Christian Black
Original assignee: American Cyanamid Company
Priority date: 1997-07-09
Filing date: 1998-07-01
Publication date: 1999-01-13
Also published as: JP4497565B2; DE69818753T2; AU740151B2; HU9801521D0; ID20839A; EP0890308B1; BR9803351A; TR199801326A3; JPH1179907A; EA199800542A1; ATE251380T1; HUP9801521A2; EE9800226A; DE69818753D1; KR100514305B1; PL327302A1; YU28598A; CN1218617A; EE03795B1; AU7507398A

Potahovaná pesticidní matrice, způsob její výroby a prostředky s jejím obsahem

Oblast techniky

Vynález se týká zdokonalených potahovaných pesticidních matric a způsobu jejich výroby. Vynález rovněž zahrnuje pesticidní kompozici ve formě smáčitelného prášku, která obsahuje uvedené potahované pesticidní matrice.

Dosavadní stav techniky

Mnohé pesticidní přípravky jsou inaktivovány působením ulrafialového slunečního záření. Jelikož jsou tyto pesticidní přípravky používány jako ochrana před škůdci a jsou aplikovány v oblastech, v nichž jsou vystavovány působení ultrafialového záření, vyvstává přirozeně potřeba fotostabilních kompozic obsahujících tyto přípravky.

Aby se zábránilo inaktivaci ultrafialovým zářením, byly doposud vyráběny kompozice obsahující absorbery UV-záření a/nebo reflektory a pesticidní činidlo.

Patent U.S. 3,541,203 popisuje chráněnou insekticidní virovou kompozici. Výhodně obsahuje sloučenina podle tohoto vynálezu virus, aktinický světlo absorbující materiál a polymemí materiál coby pojivo. Způsob výroby těchto kompozic vyžaduje nicméně podle vynálezu U.S. 3,541,203 použití toxických látek a řady promývacích fází s hořlavými rozpouštědly. Způsob výroby tak nevyhovuje potřebám komerční výroby.

Patent U.S. 4,948,586 popisuje mikrozapouzdřený insekticidní patogen. Čtyři mikrozapouzdřené kompozice snižují podle vynálezu fotoinaktivaci Autographa californica NPV. Působením slunečního záření si však mikrozapouzdřené kompozice uchovávají pouze 30,7 % až 71,43 % původní účinnosti. Patent U.S. 4,948,586 popisuje rovněž způsob přípravy mikrozapouzdřených insekticidních patogenů, který zahrnuje řadu výrobních kroků, je časově náročný a složitý. Je zřejmé, že ani způsob výroby, ani mikrozapouzdřené insekticidní patogeny samé nejsou podle vynálezu U.S. 4,948,586 zcela vyhovující pro zajištění produktu stabilního při působení UVzáření.

Patent U.S 5,560,909 popisuje způsob přípravy insekticidních kompozic, který vyžaduje modifikaci náplně polymeru, aby došlo k vysrážení polymeru a zachycení insekticidu. Ani tento způsob není zcela vyhovující, neboť určité množství funkčních skupin polymeru zůstává v konečném produktu, čímž se účinek tohoto produktu zeslabuje.

Patent EP 697170-A1 popisuje způsob přípravy potahovaných pesticidních činidel, který vyžaduje, aby byl potahovaný polymer úplně rozpuštěný, a který přizpůsobí pH potahovacího roztoku tak, aby k uvedenému rozpuštění došlo. Naneštěstí rozpuštění znemožňuje některé žádoucí vlastnosti povlakového polymeru, čímž je produkt méně účinný.

Podstata vynálezu

Vynález zahrnuje zdokonalený způsob výroby potahované pesticidní matrice. Tento způsob výroby zahrnuje: a) přípravu vodného roztoku obsahujícího pesticidní činidlo, pH-dependentní polymer a vodu, přičemž pH je nižší než pH, při kterém se rozpouští polymer; a b) vysušení vodného roztoku za vzniku potahované pesticidní matrice. Vodný roztok případně obsahuje změkčovadlo, látku chránící před UV zářením, látku zvyšující účinnost a/nebo mazivo. Výhodně je pesticidní činidlo chemický insekticid nebo virový, bakteriální nebo houbový insekticidní patogen.

• · ···· *

Vynález rovněž zahrnuje smáčitelné práškové pesticidní kompozice obsahující potahované pesticidní matrice spolu s vhodnými nosiči.

Vynález dále zahrnuje způsob zdokonalení ochrany před škůdci zahrnující aplikaci matrice podle vynálezu.

Předmětem vynálezu je potahovaná pesticidní matrice, která má stálé žádoucí vlastnosti potahovaného polymeru a zachovává si tak podstatnou většinu své původní pesticidní účinnosti i při vystavení UV-záření.

Předmětem vynálezu je rovněž zdokonalený způsob výroby potahované pesticidní matrice za nenáročných podmínek, při kterém nedochází k odbourávání pesticidního činidla.

Plný rozsah vynálezu vyplyne pro odborníka v oboru z následujícího popisu a patentových nároků.

Zdokonalený způsob podle vynálezu zahrnuje:

a) přípravu vodné směsi zahrnující pesticidní činidlo, pH-dependentní polymer, případně změkčovadb, případně látku chránící před UV-zářením, případně látku zvyšující účinnost, případně mazivo, a vodu, s výhradou, že pH vodné směsi je pod hodnotou pH, při níž dochází k rozpuštění pH-dependentního polymeru; a

b) vysušení vodné směsi (a) za vzniku potahované pesticidní matrice.

Nyní bylo zjištěno, že potahované pesticidní matrice připravené z pHdependentního polymeru si při vystavení UV-záření bez konverze významného množství kyselých karboxylových skupin v polymeru na jejich soli zachovávají vysokou míru své původní účinnosti, přičemž vykazují v porovnání s potahovanými pesticidními činidly podle vynálezu EP 697170-A1 delší zbytkovou účinnost. Těchto vlastností je dosaženo vytvořením vodné směsi, přičemž pH této směsi je nižší než pH, při kterém dochází k rozpuštění pHdependentního polymeru.

• ·

Při výhodném provedení podle vynálezu obsahují potahované pesticidní matrice připravené způsobem podle vynálezu 1 % až 50 % hmotnosti pesticidního činidla, 5 % až 50 % hmotnosti pH-dependentního polymeru, 0 % až 25 % hmotnosti změkčovadla, 0 % až 30 % hmotnosti látky chránící před UVzářením, 0 % až 75 % hmotnosti látky zvyšující účinnost a 0 % až 15 % hmotnosti maziva.

Výhodněji obsahují potahované pesticidní matrice připravené způsobem podle vynálezu 5 % až 35 % hmotnosti pesticidního čnidla, 10 % až 45 % hmotnosti pH-dependentního polymeru, 0 % až 25 % hmotnosti změkčovadla, 0 % až 20 % hmotnosti látky chránící před UV-zářením, 0 % až 45 % hmotnosti látky zvyšující účinnost a 0 % až 10 % hmotnosti maziva.

Vodná směs podle vynálezu může být vysušena za použití běžného sušícího postupu, který nazabrání, aby pH-dependentní polymer vytvořil na povrchu matričních částic povlakový film a aby měl uvnitř těchto částic funkci pojivá. Výhodně je vodná směs sušena rozstřikem nebo vzduchem. Velikost potahovaných pesticidních matric podle vynálezu je výhodně menší než 20 jun, výhodněji v rozmezí 2<*m až lO^am.

Pesticidními činidly vhodnými pro použití podle vynálezu jsou chemické a biologické insekticidy, akarycidy, nematicidy, fungicidy, herbicidy, aj. a jejich směsi. Výhodně jsou pesticidními činidly podle vynálezu zejména pesticidní činidla náchylná k desaktivaci jejich účinku UV-zářením.

Chemické insekticidy zahrnují arylpyrroly, např. chlorfenapyr; amidinhydrazony, např. hydramethylnon; hydrazinkarboxyamidy, např. ty, které jsou popsány v patentu U.S. 5,543,573; l,4-diaryl-2-fluor-2-buteny, např. ty, které jsou popsány v patentu EP 811593-A1, včetně l-/l-(/?-chlorfenyl)-2-fluor— 4-(4-fluor-3-fenoxymethyl)-2-butenyl/cyklopropan, (R,S)-(Z)-; 1 -substituované2-(nitromethylen)imidazolidiny, např.imidakloprid nebo l-(6-chlor-3-pyridyl)-2(nitromethylen)imidazolidin; fenylpyrazoly, např. fipronil, aj. a jejich směsi. Chemické insekticidy v pevném skupenství podle vynálezu nemají výhodně před ·· ···· • · ··· · potahováním velikost větší než 10<am a výhodněji mají velikost v rozmezí 0,l_ť4<m az

Biologickými insekticidy jsou všechny běžné, geneticky modifikované typy biologické ochrany před škůdci, tedy virové, bakteriální a houbové patogeny. Vhodnými virovými patogeny jsou DNA-viry, RNA-viry a nezařazené hmyzí viry, např. gonadospecifícký virus (GSV).

DNA-viry zahrnují dvojřetězcové enkapsidované DNA-viry, např. Entomopoxvirinae (Melolontha melolontha entomopoxvirus) a Eubaculovirinae (Antographa californica MNPV; Helicoverpa zea NPV; Trichoplusia ni GV), stejně jako dvojřetězcové neenkapsidované DNA-viry, např. Iridoviridae (Chilo iridescent virus virus) a jednořetězcové neenkapsidované DNA-viry, např. Parvovidiridae (Galleria densovirus).

RNA-viry zahrnují dvojřetězcové enkapsidované RNA-viry, např. Togaviridae (Sindbis virus), Bunyaviridae (Beet leafcurl virus) a Flaviviridae (Wesselbron virus) a dvojřetězcové neenkapsidované RNA-viry, např. Reoviridae (Corriparta virus) a Birnaviridae (Drosophila X virus), i jednořetězcové neenkapsidované RNA-viry, např. Picornaviridae (Cricket paralysis virus), Tetraviridae (Heliothis armigera stunt virus) a Nodaviridae (Black beetle virus).

Podskupina dvojřetězcových DNA-virů Eubaculovirinae zahrnuje dva rody : jaderné polyhedrozní viry (NPV) a granulozní viry (GV), které jsou mimořádně účinné díky produkci okluzních tělísek v průběhu jejich životního cyklu. Příkladem NPV virů jsou Lymantria dispar NPV (gypsy moth NPV); Autographa californica NPV viry, např. V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT, AcMNPV E2, AcMNPV LI, AcMNPV V8a AcMNPV Pxl; Anagrapha falcifera NPV (celery looper NPV); Heliothis littoralis NPV; Spodoptera littoralis NPV; Spodoptera frugiperda NPV; Heliopthis armigera NPV; Mamestra brassicae NPV; Choristoneura fumiferana NPV; Trichoplusia ni • · ·· ···· • · · • · • ·

NPV; Heliocoverpa zea NPV; a Rachiplusia ou NPV; aj. Příkladem GV virů je Cydia pomonella GV (coddling moth GV), Pieris brassicae GV, Trichoplusia ni GV; Artogeia rapae GV; Plodia interpunctella GV (Indián meal moth); aj. Příkladem entomopoxních virů (EPV) může být Melolontha melolontha EPV; Amsacta moorei EPV; Locusta migratoria EPV; Melanoplus sanguinipes EPV; Schistocerca gregaria EPV; Aedes aegypti EPV; Chironomus luridus EPV; aj.

Bakteriálními patogeny vhodnými pro použití podle vynálezu jsou Bacillus thuringiensis, Bacillus lentimorbus; Bacillus cereus; Bacillus popilliae, Photorharbdus luminiscens; Xenorhabdus nematophillus', aj. Houbové patogeny vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují Beauveria bassiana; Entomorphíora spp.; Metarrhizium anisopliae', aj.

AcMNPV E2 je popsán v patentu EP 621337 a patentu U.S. 08/009,264. AcMNPV V8 a V8vEGTDEL jsou popsány v patentu U.S. 5,662,897. V8vEGTDEL-AaIT je popsán v patentu EP 697170-A1 a patentu U.S. 08/322,679. AcMNPV Pxl je popsán v patentu U.S. 60/084,705.

Herbicidy vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují chemické a biologické herbicidy. Chemické herbicidy zahrnují dinitroaniliny, např. pendimethalin, trifluralin; imidazolinony, např. imazethapyr, imazaquin, imazamethabenz-methyl, imazapyr, imazamox a imazapic; haloacetanilidy, např. alachlor, metolachlor a propachlor; aj. a jejich směsi. Biologické herbicidy zahrnují houbové patogeny, např. Dactylaria higginsii, aj. a jejich směsi.

pH-Dependentní polymery vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují polymery v podstatě nerozpustné při pH nižším než 5,5, např. kopolymery ethylakrylátu a kyseliny methakrylové, kopolymery methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové, kopolymery kyseliny methakrylové, methylakrylátu a methylmethakrylátu, aj., a jejich směsi. Výhodně zahrnují pH-dependentní polymery kopolymery ethylakrylátu a kyseliny methakrylové, přičemž poměr volných karboxylových skupin a esterů je zhruba 1:1 (Eudragit L 30 D, pH • · · · rozpouštění větší než 5,5; komerční dostupnost: Rohm Pharma GmbH, Weiterstadt, SRN; a Kollicoat MAE 30 D, pH rozpouštění větší než 5,5; komerční dostupnost: BASF, Ludwigshafen, SRN); kopolymery methyímethakrylátu a kyseliny methakryíové, přičemž poměr volných karboxylových skupin a esterů je zhruba od 1:1 do 1:2 (Eudragit S100, poměr 1:2, rozpustnost při pH větším než 7,0; komerční dostupnost: Rohm Pharma GmbH; a Eudragit LI00, poměr 1:1, rozpustnost při pH větším než 6,0; komerční dostupnost: Rohm Pharma GmbH), kopolymery kyseliny methakryíové, methylakrylátu a methamethakrylátu, přičemž poměr monomerů kyseliny methakryíové, methylakrylátu a methyímethakrylátu je od 1:5:2 až 3:7:3 (příprava 4110D, poměr 1:6,5:2,5, rozpustnost při pH větším než 7,2; komerční dostupnost: Rohm Pharma GmbH); a jejich směsi.

pH-Dependentní polymery by se neměly rozpouštět při pH nižším než 5,5. Zabrání se tak předčasnému uvolnění pesticidu ve chvíli, kdy je potahovaná pesticidní matrice aplikována na zasaženém místě. V případě, že je pesticidním činidlem insekticid, měl by se navíc pH-dependentní polymer rozpouštět v prostředí vnitřností hmyzu, čímž se pesticidní činidlo rychle uvolní z potahované pesticidní matice. Výhodně by měl být pH-dependentní polymer rozpustný při pH větším než 7, aby bylo zajištěno, že se pesticid ihned uvolní do hmyzích vnitřností.

Podle výhodného provedení podle vynálezu je kopolymer methyímethakrylátu a kyselina methakryíové částečně rozpuštěn v zásadě, čímž se sníží na minimum shlukování částic kopolymeru před vysušovací fází. Je ovšem nutno podotknout, že množství použité zásady zdaleka nedosahuje hodnoty, při níž by se kopolymer úplně rozpustil. Typicky je na soli převedeno méně než 10 % volných karboxylových skupin kopolymeru. Bázemi vhodnými pro částečné rozpuštění kopolymerů methyímethakrylátu a kyseliny methakryíové podle vynálezu jsou hydroxid amonný, hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin aj., přičemž nejvýhodnější je použití hydroxidu amonného.

Změkčovadla jsou podle vynálezu použita k tomu, aby se snížila minimální teplota, při níž vytváří pH-dependentní polymer povrchový film. Změkčovadla vhodná pro použití podle vynálezu zahrnují všechna komerčně běžně dostupná změkčovadla, např. poly(ethylenglykoly), poly(propylenglykoly), diethylftalát, dibutylftalát, estery kyseliny citonové, např. triethylcitrát apod., ricinový olej, triacetin, apod. a jejich směsi. Výhodně jsou změkěovadlem poly(ethylenglykoly) o průměrné molekulové hmotnosti od asi 1 000 do 10 000 a triethylcitrát.

Látky chránící před UV-zářením jsou podle vynálezu použity ke snížení fotodesaktivace pesticidního činidla. Látky chránící před UV-zářením zahrnují UV-absorbery a UV-reflektory, případně jejich směsi. UV-absorbery zahrnují různé formy uhlíku, např. dřevěné uhlí, benzofenony, např. 2-hydroxy-4methoxybenzofenon (CYASORB UV9, komerční dostupnost: Cytec Industries, West Paterson, New Jersey), 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzofenon (CYASORB UV24, komerční dostupnost: Cytec Industries), 2-hydroxy-4akryloyloxyethoxybenzofenon (CYASORB UV2098, komerční dostupnost: Cytec Industries), 2-hydroxy-4-n-oktoxybenzofenon (CYASORB UV531, komerční dostupnost: Cytec Industries); barviva, např. kongo červeň, malachitovou zeleň, malachitovou zeleň - hydrochlorid, methyloranž, methylovou zeleň, brilantní zeleň, akridinovou žluť, FDC zeleň, FDC žluť, FDC červeň, apod. UV-reflektory zahrnují oxid titaničitý, apod. Výhodně jsou látky chránící před UV-zářením dřevěné uhlí, benzofenony, barviva a oxid titaničitý; přičemž nejvýhodnější je použití oxidu titaničitého, dřevěného uhlí, CYASIRB UV9 a CYASORB UV24.

Látky zvyšující účinnost jsou podle vynálezu použity pro zvýšení pesticidní účinnosti pesticidního činidla. Látky zvyšující účinnost vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují fluorescenční leskutvomé přísady popsané v • · ·· ···* • · x · · · ··· · ♦ ···!!· ··· • · ·· ·· ·· ···· · ··· ·· patentu U.S. 5,124,149 a stilbenové sloučeniny popsané v patentu U.S. 5,246,936. Kromě zvýšení pesticidní účinnosti jsou stilbenové sloučeniny také jistou ochranou před UV-zářením. Výhodně jsou stilbenovými sloučeninami analogy 4,4'-diamino-2,2'-stilben-disulfonová kyseliny, zejména Calcofluor White (komerční dostupnost: Sigma Chemical Co., St.Louis, Missouri), např. Calcofluor White LD, Calcofluor White RWP, atd.; Blancophor (komerční dostupnost: Mobay Chemicals, Pittsburgh, Pennsylvania), např. Blancophor BBH, Blancophor MBBH, Blancophor BHC, atd.; INTRAWITE (heterocyklický stilbenový derivát, komerční dostupnost: Cromptonand Knowles Corp., Charlotte, North Carolina), např. INTRAWITE CF, apod.; Leucophor (komerční dostupnost: Sandoz Chemicals Corp., Charlotte, North Caroline), např. Leucophor BS, Leucophor BSB, Leucophor EKB, Leucophor PAB, atd.; Phorwite (komerční dostupnost: Mobay Chemicals), např. Phorwite AR, Phorwite BBU, Phorwite BKL, Phorwite CL, Phorwite RKK, atd. Nejvýhodnější je použití Blancophou BBH, Calcofluoru White M2R a Phorwitu AR.

Maziva jsou použita podle vynálezu proto, aby se zabránilo slepování částic vysušené potahované pesticidní matrice. Mazivo může mít navíc i funkci ochrany před UV-zářením. Mezi uvedené látky patří talek, stearát hořečnatý, stearát vápenatý, síran vápenatý aj., případně jejich směsi. Nejvýhodnější je použití talku.

Matrice mohou rovněž obsahovat další přísady, např. ochranné prostředky, stabilizátory (trihalóza), odpěňovadla, protiplísňová, protihoubová a antibakteriální činidla, apod. Samozřejmě nepřipadá v úvahu použití protihoubových a antibakteriálních činidel v případě použití houbových, respektive bekteriálních patogenů.

Vynález dále zahrnuje smáčitelné práškové pesticidní kompozice obsahující od 0,5 do 40 % hmotnosti disperzního činidla; 1 % až 10 % hmotnosti činidla podporujícího sypkost (prášku); 10 % až 70 % hmotnosti bytnícího ···· činidla; 0 % až 35 % hmotnosti smáčeciho činidla; 0 % až 35 % hmotnosti činidla upravujícího pH; a 5 % až 75 % hmotnost potahované pesticidní matrice připravené způsobem podle vynálezu.

Výhodně obsahují smáčivé práškové pesticidní kompozice podle vynálezu 2 % až 15 % hmotnosti disperzního činidla; 1 % až 10 % hmotnosti činidla podporujícího sypkost prášku; 10 % až 60 % hmotnosti bytnícího činidla; 0 % až 15 % hmotnosti smáčeciho činidla; 0 % až 20 % hmotnosti činidla upravujícího pH; a 5 % až 75 % hmotnosti potahované pesticidní matrice připravené způsobem podle vynálezu.

Jestliže je pesticidní činidlo činidlem biologickým,, obsahují smáčivé práškové pesticidní kompozice podle vynálezu 2 % až 10 % hmotnosti disperzního činidla; 1 % až 10 % hmotnosti činidla podporujícího sypkost prášku; 20 % až 50 % hmotnosti bytnícího činidla; 2 % až 20 % hmotnosti činidla upravujícího pH; a 15 % až 60 % hmotnosti potahované matrice připravené způsobem podle vynálezu.

Disperzní činidla použitelná v případě smáčivých pesticidních kompozic podle vynálezu zahrnují jakákoliv v oboru známá činidla. Výhodné je použití aniontových činidel, např. solí kondenzačních produktů formaldehydu a sulfonačních produktů polycyklických aromatických sloučenin a lignosulfonátu sodného, apod. nebo jejich směsí. Nejvýhodnější je použití kondenzátů sulfonátu sodného naftalenformaldehydu, např. MORWET D425 (komerční dostupnost: Witco), LOMAR PW (komerční dostupnost: Henkel, Ambler, Pennsylvania) a DARVAN 1 (komerční dostupnost: RT. Vanderbilt Co., Norwalk, Connecticut).

Činidla podporující sypkost prášku použitelná v případě smáěitelných práškových pesticidních kompozic podle vynálezu zahrnují běžně používaná činidla známá odborné veřejnosti, přičemž výhodné je použití křemiěitanů, zejména křemiěitanů vápenatých. Nejvýhodnější je použití činidla MICRO-CEL E (syntetický hydrogenkřemiěitan vápenatý).

·· ····

Bytnící činidla vhodná pro použití podle vynálezu zahrnují přírodní i syntetické hlinky a křemičitany, např. přírodní oxid křemičitý (křemelina); křemičitany hořečnaté (talek); křemičitany hořečnatohlinité (attapulgity a vermikulity); křemičitany hlinité (kaolinity, montmorillonity a slídy); a hydratované křemičitany hlinité (kaolinová hlinka). Výhodné je použití hydratovaných křemičitanů hlinitých, křemičitanů hlinitých, křemičitanů hořečnatých a křemičitanů hořečnatohlinitých, přičemž nejvýhodnější je použití kaolinové hlinky.

Smáčecí činidla vhodná pro použití podle vynálezu zahrnují v oboru běžně známá smáčecí činidla. Výhodné je použití aniontových činidel, např. N-methylN-oleoyltaurátu sodného, oktylfenoxypolyethoxyethanolu, nonylfenoxypolyethoxyethanolu, dioktylsulfosukcinátu sodného, dodecylbenzensulfonátu sodného, laurylsulfátu sodného, alkylnaftalensulfonátu sodného, sulfonovaného alkylkarboxylátu sodného, atd., případně jejich směsí. Nej výhodnější je použití směsi alkylnaftalensulfonátu sodného a sulfonovaného alkylkarboxylátu sodného (MORWET EFM, komerční dostupnost; Witco, Houston, Texas).

Činidla upravující pH jsou použita za účelem udržení pH vodné směsi připravené podle vynálezu pod hodnotou pH 5,0. Činidla upravující pH podle vynálezu zahrnují hydrogenftalát draselný a pevné organické kyseliny, např. kyselinu citrónovou, glutamovou, maleinovou, d,/-jablečnou, glutarovou, isoftalovou, jantarovou, fumarovou, adipovou, aj., případně jejich směsi. Jako činidlo upravující pH podle vynálezu je velmi výhodné použití kyseliny citrónové. V kompozicích podle vynálezu je výhodné použití organických kyselin ve formě granulí, větších než 50 jxm, výhodněji větších než 100 ^m. Použití granulovaných organických kyselin zvyšuje stabilitu smáčitelných práškových kompozic podle vynálezu při skladování, která je podstatně omezena při použití organických kyselin mikromletých.

• a ·«··

Smáčitelné práškové kompozice podle vynálezu jsou připraveny smísením směsi disperzního činidla, bytnícího činidla, činidla podporujícího sypkost prášku, případně smáčecího činidla a případně činidla upravujícího pH, čímž vznikne premix. Ten se následně smíchá s potahovanou pesticidní kompozicí, čímž vznikne požadovaná smáčitelná prášková pesticidní kompozice podle vynálezu.

Jako ochrana proti škůdcům se smáčitelné práškové pesticidní kompozice podle vynálezu zředí vodou za vzniku vodné směsi, která se aplikuje na postižené místo.

Bylo zjištěno, že potahované pesticidní matrice podle vynálezu zajišťují v porovnání s potahovanými pesticidními činidly připravenými postupem podle vynálezu EP 697170-A1 dokonalejší déletrvající ochranu před škůdci. Vynález zahrnuje také způsob zdokonalené déletrvající ochrany před škůdci aplikací pesticidně účinného množství potahované pesticidní matrice podle vynálezu na postižené místo.

Do smáčitelných práškových kompozic podle vynálezu je též možno přidat další přísady, např. lepicí přísady, protipěnivá činidla apod. Tyto přísady se však obvykle do směsi přidávají odděleně. Do směsi může být rovněž přidáno adjuvans nebo jejich směsi.

Vynález bude v následující části popisu blíže popsán pomocí příkladů jeho provedení, které mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků.

»· ·*··

• · • 9 9 *

·>* · 9 · 99

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava potahovaných pesticidních matric za použití kopolymeru ethylakrylátu a kyseliny methakrylové

Směs V8vEGTDEL polyhedrálních inkluzních tělísek (PIB) (12,43 g technického materiálu, 7,5 g PIB, asi 1,27.10¹¹ PEB/g, střední velikost částic 2,5 <wm), vody (65,02 g), Blancophoru BBH (28,04 g, střední velikost částic asi kým), PEG 5000 (polyethylenglykol, střední molekulová hmotnost 5000, 14,0 g 10% (hmotn./hmota.) roztoku) a Kollicoat MAE 30 D (46,17 g) se míchá za vzniku suspenze. Suspenze se přefiltruje přes síto o velikosti otvorů 80 mesh a fluidně vysusší za použití rozprašovací sušárny typu Buchi (model 190) za vzniku potahované pesticidní matrice označené v tabulce II jako kompozice 1.

Vpodstatě stejným postupem, ale za použití sloučenin uvedených v tabulce I, byly připraveny potahované pesticidní matrice označené v tabulce II jako kompozice 2-17.

Tabulka I

Pesticidní činidlo

a. polyhedrální inkluzní tělíska V8vEGTDEL

b. polyhedrální inkluzní tělíska V8vEGTDEL-AaIT

c. hydramethylnon

d. Bacillus thuringiensis • · · • · · • · • · • ·

9··· *

Kopolymer ethylakrylátu a kyseliny methakrylové

e. Kollicoat MAE 30 D

f. Eudragit L 30 D

Změkčovadlo

g. PEG 5000

h. PEG 8000

Stilbenová sloučenina

i. Blancophor BBH

j. Calcofluor M2R

Ochrana proti UV-záření

k. oxid titaničitý

l. dřevěné uhlí

Přídavná sloučenina

m.

Antifoam A (polydimethylsiloxanové a křemičité odpěňovací činidlo, komerční dostupnost: Dow Corning, Midland, Michigan) ··· ·

Tabulka II

Pesticidní kompozice Složka / (hmotn./hmotn. %)’

Kompozice Pesticidní Kopolymer Změkčovadlo	Stilbenová slouč.	UV- Přídavná
	činidlo	ochrana	slouč.
1	a/11,25	e/28,62	g/2,86	i/57,27
2	a/12,23	f/23,30	g/2,33	i/62,14	-	-
3	a/12,25	f/18,37	-	i/69,39	-	-
4	a/16,19	f/20,96	h/1,19	i/61,65	-	-
5	a/20,38	f/2638	h/1,50	-	k/51,73	-
6	a/33,31	f/43,11	h/2,45	j/21,13	-	-
7	a/16,00	f/20,71	h/2,36	i/60,93	-	-
8	a/13,30	f/17,22	h/1,96	i/25,32	k/42,20	-
9	a/20,55	f/25,74	h/1,49	-	k/52,22	-
10	a/16,11	f/20,44	g/2,05	i/61,40	-	-
11	a/12,22	f/23,29	g/2,33	i/62,16	-	-
12	a/13,90	f/26,52	g/2,62	i/49,93	1/7,02	-
13	a/21,28	f/19,17	g/1,92	i/57,64	-	-
14	b/14,16	f/27,05	g/2,13	i/56,66	-	-
15	b/15,06	e/22,77	g/2,23	i/59,94	-	-
16	c/13,95	f/27,91	g/2,33	i/55,81	-	-
17	d/14,15	f/27,02	g/2,06	i/56,61	- m/0,16

¹ Kompozice mohou obsahovat malé množsví zbytkové vody • · · · • · · .::.··· .· .· . . · · · ··· · · • i . « · ··· .:.. : .........

Příklad 2

Výroba potahovaných pesticidních matric za použití kopolymeru methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové

Suspenze se připraví postupným smícháním V8vEGTDEL olyhedrálních inkluzních tělísek (13,0 g technického materiálu, 6,0 g PIB, asi 1,27.10¹¹ PBB/g, střední velikost částic asi 2,5 vody, 56,6 g kopolymerové suspenze (připravené předem smícháním Eudragitu S100 (30,0 g), vody (166 g), 1N roztokem hydroxidu amonného (15,24 g) a triethylcitrátu (15,0 g)) Blancophoru BBH (14,0 g), talku (3,21 g), dřevěného uhlí (9,0 g) a roztoku Calcofluoru M2R ve vodě. Vzniklá suspene se poté přefiltruje přes síto o velikosti otvorů 80 mesh a fluidně vysuší za použití rozprašovací sušárny typu Buchi (model 190) za vzniku potahované pesticidní matrice označené v tabulce IV jako kompozice 18.

Vpodstatě stejným způsobem, ale za použití sloučenin uvedených v tabulce III, byly připraveny potahované pesticidní matrice označené v tabulce IV jako kompozice 19-26.

Tabulka III

Pesticidní činidlo

a. polyhedrální inkluzní tělíska V8vRGTDEL

b. polyhedrální inkluzní tělíska V8vEGTDEL-AaIT

c. kvasinky

Kopolymer methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové

d. Eudragit S100

e. Eudragit L100 • · · · • « · · · · • · · · · ·.

, · · ···· · . · · · ·

Změkčovadlo

f. triethylcitrát

Ochrana před UV-zářením

g. dřevěné uhlí

Stilbenová sloučenina

h. Blancophor BBH

i. Calcofluor M2R

Mazivo

j. talek

Přídavná sloučenina

k. kyselina citrónová

l. Microat afa Complex (antioxidans; komerční dostupnost: Nurture lne., Missoula, Montana)

4 · · · · · · ·

4· · · *

4 ·

4· ··

Tabulka IV Pesticidní matrice Složka / (hmotn/hmotn %)’

Kompozice Pesticidní Kopolymer Změkčovadlo UV- Stilbenová Maži- Přidav.

činidlo	ochrana slouč. vo slouč.
18	a/11,89	d/14,86	f/7,43	g/17,84 h/27,75 j/6,36 i/13,87
19	a/11,89	d/14,86	f/7,43	g/17,84 h/35,08 j/6,36 i/6,54
20	a/12,36	e/15,45	f/7,72	g/18,54 h/37,08 j/7,72 k/1,13
21	a/12,12	e/15,15	f/7,58	g/18,18 h/36,36 j/7,58 k/1,01 1/2,02
22	b/10,90	d/16,59	f/8,30	g/16,59 h/38,06 j/5,20 i/4,36
23	b/8,68	d/17,59	f/8,81	g/16,77 h/38,47 j/5,20 i/4,41
24	b/8,77	d/16,94	f/8,47	g/17,20 h/38,86 j/5,31 i/4,45
25	a/10,90	d/16,59	f/8,30	g/16,59 h/38,06 j/5,20 i/4,36
26	c/21,61	e/40,36	-	h/38,04 -

¹ Kompozice mohou obsahovat malé množství zbytkové vody

Příklad 3

Výroba potahovaných pesticidních matric za použití kopolymeru kyseliny methakrylové, methylakrylátu a methylmethakrylátu

Směs chlorfenapyru (3,00 g, střední velikost částic asi 2,5_<4<zn), vody (100,00 g), Blancophoru BBH (12,00 g, střední velikost částic asi 1 <ýwn), triethylcitrátu (0,23 g), 20% roztoku přípravku 4110D (22,50 g), talku (3,00 g) a MORWETu D425 (1,50 g) se míchá za vzniku suspenze. Tato suspenze se přefiltruje přes síto o velikosti otvorů 80 mesh a fluidnč vysuší za použití • · · · • · .· .· · : : : ’ ··:: · .:.. : .........

rozprašovací sušárny typu Buchi (model 190) za vzniku potahované pesticidní matrice označené v tabulce IV jako kompozice 27.

Za použití vpodstatě stejného postupu a složek uvedených v tabulce V byly získány potahované pesticidní matrice označené v tabulce VI jako kompozice 28 - 32.

Tabulka V

Pesticidní činidlo

a. Chlorfenapyr

b. Hydramethylnon

c. 1 -(6-Chlor-3-pyridyl)-2-(nitromethylen)imidazolidin

d. polyhedrální inkluzní tělíska V8vEGTDEL-AaIT

Kopolymer kyseliny methakrylové, methylakrylátu a methylmethakrylátu

Přípravek 4110D

Změkčovadlo triethylcitrát

Stilbenová sloučenina

e. Blancophor BBH

f. Calcofluor M2R

Ochrana před UV-zářením dřevěné uhlí

Mazivo talek • ··

Přídavná sloučenina

MORWET D425

Tabulka VI Pesticidní matrice Složka / (hmotn/hmotn %)¹

Kompozice Pesticidní Přípravek Triethyl- Stilbenová Dřevěné Talek MORWET

	činidlo	4110D	citrát	sloučenina	uhlí	D425
27	a/12,38	18,57	0,95	e/49,53	-	12,38	6,19
28	a/9,01	18,02	0,90	e/36,04 f/9,01	13,51	9,01	4,50
29	b/12,38	18,57	0,95	e/49,53	-	12,38	6,19
30	b/9,01	18,02	0,90	e/36,04 f/9,01	13,51	9,01	4,50
31	c/13,97	21,12	1,05	e/42,76	-	13,97	7,13
32	d/9,36	18,71	1,87	e/37,42	18,71	9,36	-

f/4,57 ¹ Kompozice mohou obsahovat malé množství zbytkové vody i

Příklad 4

Výroba potahovaných pesticidních matric za použití kopolymeru methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové, REAXu 85A a INDULINu C

Směs polyhedrálních inkluzních tělísek V8vEGTDEL (13,0 g technického materiálu, 6,0 g PIB, asi 127.10¹¹ PIB/g, střední velikost částic asi 2,5^um)) a roztoku hydroxidu amonného (15,0 g, pH 9,5) se po dobu 15 minut míchá a poté reaguje s REAX 85A (0,18 g, lignosulfát sodný; komerční dostupnost; Westvaco, Charleston Heights, South Carolina), se po dobu 15 minut míchá a reaguje s INDULINem C (12,0 g 2% roztoku, pH 11, lignát sodný; komerční dostupnost: Westvaco). Směs se míchá 1 hodinu a pH pomalu po dobu 2,5 hodiny snižuje zředěnou kyselinou sírovou na hodnotu 4,5. Po 45 minutách míchání se směs polyhedrálních inkluzních tělísek smísí s kopolymemí suspenzí popsanou v příkladu 2 (56,6 g), Blancophorem (1,70 g), talkem (3,21 g), dřevěným uhlím (9,0 g), roztokem Calcofluoru M2R ve vodě a vodou za vzniku suspenze. Suspenze se přefiltruje přes síto o velikosti otvorů 80 mesh a fluidně vysuší za použití rozprašovací sušárny typu Buchi (model 190) za vzniku potahované pesticidní matrice označené v tabulce VII jako kompozice 33.

Tabulka VII Kompozice 33

Složka	(hmotn. /hmota.) %
polyhedrální inkluzní tělíska V8vEGTDEL 12,53
Eudragit S100	15,66
Triethylcitrát	7,83
Dřevěné uhlí	18,80
Blancophor BBH	30,70
Calcofluor M2R	6,89
Talek	6,70
Indulin C	0,50
REAX 85A	0,38

Příklad 5

Výroba pesticidních kompozic ve formě smáčitelného prášku

Potahovaná pesticidní matrice označená v tabulce IV jako kompozice 18 (23,13 g) se přidá k základní směsi (premixu) MORWETu EFX (3,84 g), MORWETu D425 (7,68 g), kaoliné hlinky (23,03 g), MICRO-CELu E (2,30 g) a kyseliny citrónové (11,52 g). Vzniklá směs se míchá za vzniku pesticidní kompozice va formě smáčitelného prášku označeného v tabulce VIII jako kompozice 34.

Za použití vpodstatě stejného postupu byly připraveny kompozice ve formě smáčitelného prášku označené v tabulce VIII jako kompozice 35 - 53.

Tabulka VIII

Smáčitelné práškové pesticidní kompozice Složka / fhmotn./hmotn.) %

Kompozice Potah. MORWET MORWET Kaolin. MICRO- Kyselina

	pest.m.¹	EFW	D425	hlinka	CELE	citrónová
34	18/32,35	5,37	10,74	32,21	3,22	16,11²
35	1/30,77	5,50	10,99	32,97	3,30	16,48²
36	2/25,91	5,88	11,76	35,29	3,53	17,63²
37	9/16,05	6,67	13,32	39,98	4,00	19,99²
38	11/25,91	5,88	11,76	35,28	3,53	17,64²
39	12/16,98	7,56	15,11	49,81	4,98	5,56²
40	13/19,80	6,37	12,73	38,20	3,82	19,09²
41	15/21,52	7,13	14,30	47,10	4,70	5,25²
42	19/32,35	5,37	10,74	32,21	3,22	16,11²
43	20/31,12	5,47	10,94	32,79	3,28	16,40²
44	21/31,73	5,42	10,84	32,50	3,25	16,25²
45	22/30,70	5,50	11,00	32,99	3,30	16,50²
46	22/33,47	5,70	11,40	36,16	3,61	9,66²
47	22/32,79	5,34	10,67	32,01	3,20	16,00²
48	23/31,94	5,52	11,04	36,39	3,64	11,47²
49	25/33,86	6,02	12,04	39,68	3,97	4,43²
50	27/43,86	5,11	10,22	33,68	3,37	3,76²
51	28/60,42	3,60	7,20	23,75	2,37	2,65²
52	31/38,76	5,00	10,00	32,94	3,30	10,00³
53	32/42,80	-	3,00	37,20	6,00	11,00³

Potahovaná pesticidní matrice je označena číslem kompozice z tabulek Π, IV a VI. Střední velikost částic asi 1 - 3^fcm.

Střední velikost částic větší než lOO^m.

··· • · 99·· · ·· ·· » 9 9 · » · ··

9 · · • 9 4

9· ··

Příklad 6

Vyhodnocení účinku smáčitelných práškových kompozic podle vynálezu a smáčitelných práškových kompozic popsaných v patentu EP 697170-A1 v případě škůdce na tabáku (tobacco budworms)

Smáčitelné práškové kompozice 34, 36, 37, 43 a níže popsaná kontrolní kompozice jsou testovány z hlediska jejich účinnosti vůči neonativnímu škůdci na tabáku (tobacco budworms), H. virescens, polním biotestem na bavlníkové odrůdě IAC-22 za použití foliámí aplikace. Každá kompozice se smíchá s vodou, 0,2% (hmotn./obj.) přípravkem KINETIC (neinogenní povrchově aktivní činidlo; komerční dostupost: Helena Chemical Co., Memphis, Tennessee) a 3,5% (hmotn./obj.) přípravkem MIRASPERSE (2-hydroxypropylether-škrob; komerční dostupnost: A.E.Staley Manufactoring Co., Decatur, Illinois). Kromě toho se do vodného roztoku kontrolní kompozice přidá ještě 0,1% (hmotn./obj.) kyselina citrónová. Přípravky jsou aplikovány CO₂-tlakovým přenosným rozprašovačem kalibrovaným na množství 200 1/ha za použití postřikového ráhna šíře 60 cm s tryskami ve tvaru dutého kónusu (3/řádka; 1 středová, 2 boční).

Pro účely biotestu jsou sbírány listy 1-2 hodiny po postřiku v případě zkoumání počáteční účinosti a po 1, 2, 3 a 4 dnech v případě zkoumání účinnosti zbytkové. Zkoumané listy se umístí na Petriho misky s navlhčenými filtračními papíry (1 list/miska; 4 larvy/miska; 16 misek - celkem testováno 64 larev na testovou periodu). Poté, co se larvy po dobu 4 dní na zkoumaných listech živí, jsou převedeny na dietní plata obsahující kousky neošetřených bavlníkových listů. Po 4 dnech jsou přeživší larvy spočítány. Výsledky jsou shrnuty v tabulce IX.

** ···· ·· ··.

I · · · , * ·· ·· · · · ♦ · · «· ··

Jak je patrno z výsledků zaznamenaných v tabulce IX,. vykazují kompozice obsahující potahované pesticidní matrice připravené způsobem podle vynálezu obecně větší zbytkovou účinnost vůči H.virescens nežli kontrolní kompozice připravená vodným způsobem popsaným v patentu EP 697170-A1. Zejména kompozice 34 vykazuje významně vyšší zbytkovou účinnost než kompozice kontrolní. Toto je obzvláště překvapivý výsledek, neboť kopolymer použitý v kompozici 34 a kontrolní kompozici je jeden a ten samý - Eudragit

S100.

Kontrolní kompozice

Složka (hmotn./hmotn.') %

¹ Potahované pesticidní činidlo	25,14
MORWET EFW	5,94
MORWET D425	11,89
Kaolinová hlinka	35,64
MICRO-CEL E	3,56
Kyselina citrónová	17,83

Připraveno vodným způsobem popsaným v patentu EP 697170-A1. Potahované pesticidní činidlo obsahuje 15,31 % hmotnosti V8vEGTDEL polyhedriálních inkluzních tělísek, 15,31 % hmotnosti EUDRAGITu S100, 0,43 % hmotnosti PEG 8000, 23,04 % hmotnosti dřevěného uhlí a 45,92 % hmotnosti BLANCOPHORu BBH.

·· · »··· · • φ · ··· · φ · · * •φφ ·· ··

Tabulka IX

Procentická úmrtnost Η. virescens na bavlníkové odrůdě IAC-22

Dny po aplikaci

Aplikace	0	1	2	3	4
Kompozice 34	100	92	95	89	75
Kompozice 36	98	97	77	75	66
Kompozice 37	97	94	92	77	67
Kompozice 43	98	95	95	86	80
Kontrolní kompozice	95	86	83	73	69
Bez aplikace	5	2	5	8	6

Příklad 7

Vyhodnocení účinnosti smáčitelných práškových pesticidních kompozic v případě škůdce Heliothis virescens na bavlníku a salátu

Kompozice 39 a 49 z tabulky VIII byly testovány z hlediska jejich účinnosti vůči škůdci tabacco budworms, Heliothis virescens, na salátové odrůdě Green-Towers a bavlníkové odrůdě Delta-Pine 51, a to polním biotestem foliámím způsobem. Pozemkem jsou asi 12 m dlouhé, 90 cm od sebe vzdálené řádky bavlníkových a salátových rostlin. Každá z kompozic se smíchá s vodou a je aplikována v množství 2.10¹¹ polyhedrálních ikluzních tělísek na hektar. V ·· 9999 • · · množství asi 120 g/ha je též jako standard aplikován DIPEL 2X (Bacillus thuringiensis, odrůda Kurstaki; komerční dostupnost: Abbott Laboratoires, North Chicago, Illinois). Přípravky jsou aplikovány CO₂-tlakovým přenosným rozprašovačem za použití postřikového ráhna šíře 60 cm s tryskami ve tvaru dutého kónusu (3/řádka; 1 středová, 2 boční).

Vzorky listů jsou za účelem zjištění počáteční účinnosti odebrány po 1 - 2 hodinách po aplikaci a po 2, 3, 4 a 5 dnech za účelem zjištění účinnosti zbytkové. Listy se převedou do Petriho misek s navlhčenými filtračními papíry (1 list / miska; 4 larvy / miska; 16 misek - celkem 64 larev). Poté, co se larvy na zkoumaných listech živí po dobu 2 dnů, jsou převedeny na dietní plata. Přeživší larvy jsou spočítány po 2, 4, 6 a 8 dnech po převedení. Výsledky jsou shrnuty v tabulce XaXI. Jakjez těchto tabulek patrno, vykazují pesticidní kompozice podle vynálezu (kompozice 39 a 49) po 4, 6 a 8 dnech od převedení na dietní plata vyšší zbytkovou účinnost vůči škůdci Heliothis virescens než DIPEL 2X.

·· ···* ·· ·· ► · · · > · ··, ··· · « • · 4 «· ··

Tabulka X

Procentická úmrtnost Heliothis virescens na bavlníku

Dny po

Aplikace	převedení na dietní	2	Dny po aplikaci
režim	0	3	4	5
kompozice 39	0	4	3	2	1	2
	2	24	9	6	3	4
	4	49	23	14	6	13
	6	50	27	16	7	15
	8	51	27	16	8	15

DIPEL 2X

0	29	9	6	2	4
2	37	13	7	4	6
4	56	14	10	4	6
6	56	14	12	5	6
8	56	14	12	5	6

Bez aplikace

0	1	2	1	1	2
2	1	4	2	3	4
4	2	6	3	3	5
6	2	6	4	3	5
8	2	6	4	3	5

·« ····

Tabulka XI

Procentická úmrtnost Heliothis virescens na salátu

Dny po

Aplikace	převedení na dietní režim	0	Dny po aplikaci
2	3	4	5
kompozice 39	0	27	5	2	5	1
	2	72	36	16	20	11
	4	94	84	62	55	50
	6	95	85	67	59	52
	8	95	86	67	60	52
kompozice 49	0	16	3	7	1	6
	2	73	24	23	18	16
	4	98	88	78	62	55
	6	99	88	85	62	58
	8	99	88	85	62	59
DIPEL 2X	0	100	53	42	45	29
	2	100	70	50	57	35
	4	100	70	56	58	37
	6	100	70	56	58	38
	8	100	70	56	58	38
Bez aplikace	0	2	1	2	2	4
	2	2	2	5	2	6
	4	4	5	6	3	9
	6	4	5	6	4	10
	8	4	5	6	6	10

·· ···· «« ·· ··.

' · · ··..* » · · · *·.

, · · ··» · ’

I · · · · ·· ·· ·'

Příklad 8

Vyhodnocení účinnosti neozářených a ozářených smáčitelných práškových kompozic vůči Heliothis viescens

Při tomto pokusu jsou použity plastické pláty s 32 jamkami (4 x 4 x 2,5 cm). Do každé jamky se převede 5 ml Stonevillova roztoku (sojové/pšeničné zárodky) a nechá se ztvrdnout. Na zatvrdlý povrch se rovnoměrně převedou vodné suspenze smáčitelných práškových pesticidních kompozic tak, aby bylo v každé jamce 2.10³ V8vEGTDEL polyhedrálních inkluzních tělísek. Polovina plátů se na dobu 4 hodin převede pod ultrafialové zářiče (dvě žárovky FS40UVB umístěné 30 cm nad pláty; komerční dostupnost: Atlantic Ultraviolet Corp., Bay Shore, NY). Všechny pláty jsou poté zamořeny jednou 3 dny starou larvou H.virescens, v množství 1 larva na jamku. Jamky jsou poté překryty deskou z čirého plastu s průduchy a jsou při teplotě 27°C vystaveny konstantnímu fluorescenčnímu záření. Po 10 dnech jsou jamky odkryty a jsou provedena měření pocentické úmrtnosti larev. Výsledky jsou shrnuty v tabulce XII.

Bylo zjištěno, že si smáčitelné práškové pesticidní kompozice podle vynálezu (kompozice 35, 36, 38 a 40) zachovávají po vystavení UV-záření po dobu 4 hodin 73 % své původní účinnosti.

Tabulka XII

Vyhodnocení účinnosti neozářených a ozářených smáčitelných práškových pesticidních kompozic vůči Heliothis virescens

Smáčivá prášková	Délka ozařování	Procentuální
kompozice¹	(hodinv)	úmrtnost larev
35	0	98
	4	74
36	0	98
	4	80
38	0	97
	4	75
40	0	97
	4	71

¹ Číslo kompozice z tabulky VIII

Příklad 9

Vyhodnocení účinnosti smáčitelných práškových pesticidních kompozic vůči Heliothis virescens při polním testu na území státu North Carolina • ·

Vyhodnocení účinnosti se provádí na tabákové plantáži nedaleko obce Clayton ve státě North Carolina. Smáčitelná prášková kompozice podle vynálezu (kompozice 46) v množství 8.10¹¹, 2.10¹² a 3,2.10¹² tělísek na hektar, Bacillus thuringiensis (DIPEL 2X, komerční dostupnost: Abbott Laboratories) v množství 125 smáčitelného prášku na hektar a acefát (ORTHENE 75SP, komerční dostupnost: Valent USA, Walnut Creek, Califomia) v množství 1,2 kg účinné složky na haktar se vyhodnocuje z hlediska jejich účinnosti vůči Heliothis virescens. Biologické materiály se rozpustí ve vodě obsahující apetit-stimulující činidlo pro hmyz (PHEAST; komerční dostupnost: AGRISENCE, Fresno, Califomia); vodné roztoky acefátu PHEAST neobsahují. Aplikace se opakují čtyřikrát v nahodile kompletním blokovém schématu. Jeden až dva dny staré laboratorně připravené Heliothis virescens se převedou na spodní stranu listů rostlin na pokusném pozemku. Na tomto pozemku se zároveň projevilo i přirozené zamoření Heliothis virescens. Přípravky jsou 1. a 8.den aplikovány na tabákové rostliny ai 2 hodiny před umělým zamořením larvami. Přípravky jsou aplikovány za pomoci CO₂-tlakových rozstřikovačů umístěných na traktoru s jedinou tryskou typu D2-33 ve tvaru dutého kónusu. Rozstřikový tlak je přitom

4,2 MPa.

Po 2 a 5 dnech po první aplikaci jsou u 20 rostlin každého pozemku spočítány živé Heliothis virescens. Je také provedeno optické vyhodnocení poškození listů způsobeného přítomností živých larev, a to po 14 dnech po druhé aplikaci. V tabulce XIII jsou shrnuty výsledky, přičemž se používají kritéria následující vyhodnovací škály.

• ·»

Vyhodnocovací škála

Hodnocení

Význam

Velmi těžké poškození Tezke poškozeni Střední poškození Mírné poškození

Bez poškození

Jak je patrno z hodnot uvedených v tabulce ΧΙΠ, zajišťuje smáčitelná prášková kompozice podle vynálezu (kompozice 46) výbornou ochranu proti H. virescens na tabáku. Sedmnáctého dne testování bylo zjištěno, že kompozice podle vynálezu zajišťuje lepší ochranu proti H.virescens než DIPEL 2X a acefát.

······ · ·· ·· ·♦ • 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ·· ······· • 0 0 0 0 · · ·· · 0 ·

0 000 000

0000 0 000 0· · · · ·

Vyhodnocení polního biotestu účinnosti smáčitelných práškových kompozic ve státě North Carolina

Průměrný počet živých larev na 20 rostlin

Den testu

Průměrný počet zasažených rostlin

22. den testu

Aplikace	Množství	3	8	13	17
kompozice	8.10¹¹ těl./ha	7,8	6,2	1,8	0,5	0,4
46	2.10¹² těl./ha	6,8	6,2	1,2	0,2	0,3
	3,2.10¹² těl/ha	7,0	6,0	1,0	0,5	0,3
DIPEL 2X	2 kg smáčitel. prášku/ha	5,5	5,0	1,2	2,5	0,1
Acefát	1,25 kg/ha	6,0	5,8	1,2	0,8	0,2
Bez aplikace		11,2	8,2	8,8	9,0	1,8

Příklad 10

Vyhodnocení polního biotestu účinnosti smáčitelných práškových pesticidních kompozic vůči Heliothis virescens na tabákové plantáži ve státě Georgia • · · ·

Tabulka XIV

Vyhodnocení polního biotestu účinnosti smáčitelných práškových kompozic ve státě Georgia

Prům. počet živých larev na 20 rostlin .Den testu

Aplikace	Množství	5	8	12	22	26	29
kompozice	8.10¹¹ těl./ha	4,3	1,8	0,5	3,3	1,0	1,3
47	2.10¹² těl./ha	2,3	2,0	0,0	4,5	2,8	0,3
	3,2.10¹² těl./ha	1,5	0,0	0,0	5,8	1,3	0,3
DIPEL 4L	2,0 1/ha	3,8	1,5	0,8	4,3	1,5	1,3
Methomyl	1,0 kg účinné složky na hektar	1,5	0,5	0,5	6,3	2,0	0,3
bez aplikace		4,8	2,8	0,8	7,0	4,3	2,8

Přikladli

Vyhodnocení stability smáčitelných práškových kompozic obsahujících chlor fenapyr vůči UV-záření

Smáčitelné kompozice 50 a 51 z tabulky VIII a níže popsaná kontrolní kompozice jsou zkoumány z hlediska jejich stability při vystavení UV-záření. Vodná suspenze každé testované kompozice je převedena do plastických Petriho misek (100 mm x 15 mm) za použití přenosného rozstřikovače. Testované • · · · · * materiály jsou aplikovány v množství, které odpovídá 0,5, 1,0 a 5,0 g chlorfenapyru na hektar. Nádoby jsou vysušeny a na různou dobu vystaveny UVzáření (buď UV-B lampa (280 - 315 mm) nebo přirozené světlo). Do každé Petriho misky jsou poté převedeny tři larvy Heliothis virescens ve stádiu druhého instaru. Misky jsou poté překryty. Po 48 hodinách při teplotě 26,7°C jsou přeživší larvy spočítány. Výsledky jsou shrnuty v tabulce XV a v tabulce XVI.

Jak je patrno z údajů uvedených v tabulce XV a v tabulce XVI, smáčitelné práškové kompozice podle vynálezu obsahující chlorfenapyr jsou v porovnání s kontrolní kompozicí, která chlorfenapyr neobsahuje, stabilnější vůči UV-záření.

Kontrolní kompozice

Složka__(hmotn./hmotn.) %

Chlorfenapyr (techn.)	5,43
MORWET EFW	8,60
MORWET D425	17,25
kaolinová hlinka	56,75
MIRO-CELE	5,67
kyselina citrónová¹	6,34

¹ Střední velikost částic asi l-3j(m ·· ·· ·· • · · · · · • · · * ·· * « · ·· · · · • · · · · •· ·· ··

Tabuka XV

Smáčitelné práškové kompozice s obsahem chlorfenapyru ozářené UV-zářením přirozeného světla

Smáčitelná prášková Doba vystavení UV kompozice kontrolní kompozice záření (dny)

Procentická úmrtnost larev

1,0 g/ha

100

0,5 g/ha • ·

Tabulka XVI

Smáčitelné práškové kompozice obsahující chlorfenapyr ozářené UV-B lampou

Smáčitelná prášková Doba vystavení UVkompozice_záření (hodiny) kontrolní kompozice

0 8

8

37

Procentická úmrtnost larev

5,0 g/ha	1,0 g/ha
100	100
100	76
100	76
100	0
100	100
100	47
100	21
56	0
100	100
100	31
100	24
14	6

·· ··

kompozice 59

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby potahované pesticidní matrice vyznačený tím, že zahrnuje:

a) přípravu vodné směsi obsahující pesticidní činidlo, pH-dependentní polymer, případně změkčovadlo, případně činidlo chránící před UVzářením, případně činidlo zvyšující účinnost, případně mazivo a vodu s výhradou, že je pH vodné směsi nižší, než pH, při kterém se rozpouští pHdependentní polymer; a

b) vysušení vodné směsi (a) za vzniku potahované pesticidní matrice.
2. Způsob přípravy podle patentového nároku 1 vyznačený tím, že je změkčovadlo součástí vodné směsi.
3. Způsob výroby podle patentového nároku 1 vyznačený tím, že je činidlo zvyšující účinnost součástí vodné směsi.

9· 99«« • J ^w; 9 9 9 9 99 * _Λ ⁹ _Λ λ λ 99 99·· * • ’ « · · 999 ^99 9 999 9· ·· ♦·
4. Způsob výroby podle patentového nároku 1 vyznačený tím, zeje činidlo chránící před UV-zářením součástí vodné směsi.
5. Způsob výroby podle patentového nároku 1 vyznačený tím, zeje pesticidní činidlo zvoleno z množiny zahrnující insekticid, akaricid, nematicid, fungicid a herbicid a jejich směsi.
6. Způsob výroby podle patentového nároku 5 vyznačený tím, že insekticidním činidlem je chemický nebo biologický insekticid.
7. Způsob výroby podle patentového nároku 6 vyznačený tím, že je chemický insekticid zvolen z množiny obsahující chlorfenapyr, hydramethylon, imidacloprid, l-(6-chlor-3-pyridyl)-2(nitromethylenjimidazolidin, fipronil a l-/l-(p-chlorfenyl)-2-fluor-4-(4fluor-3-fenoxyfenyl)-2-butenyl/cyklopropan, (R,S)-(Z) a jejich směsi.
8. Způsob výroby podle patentového nároku 6 vyznačený tím, že je biologický insekticid zvolen z množiny obsahující V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT, Heliothis zea NPV, Lymantria dispar NPV, AcMNPV E2, AcMNPV LI, ACMNPV V8, AcMNPV Pxl a Bacillus thuringiensis a jejich směsi.

«9 ····
9. Způsob výroby podle patentového nároku 1 vyznačený tím, že je pH-dependentní polymer zvolen z množiny obsahující kopolymer ethylakrylátu a kyseliny meethakrylové, kopolymer methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové, kopolymer kyseliny methakrylové, methylakrylátu a methylmethakrylátu a jejich směsi; změkčovadlo je zvoleno z množiny obsahující poly(ethylenglykol), poly(propylenglykol), ester kyseliny citrónové, diethylftalát, dibutylftalát, ricinový olej,, triacetin a jejich směsi; činidlo chránící před UV-zářením je zvoleno z množiny obsahující saze, benzofenon, barvivo, oxid titaničitý a jejich směsi; činidlo zvyšující účinnost je stilbenová sloučenina; a mazivo je zvoleno z množiny obsahující talek, stearát hořečnatý, stearát vápenatý, síran vápenatý a jejich směsi.
10. Způsob výroby podle patentového nároku 9 vyznačený tím, že je pH-dependentní polymer zvolen z množiny obsahující kopolymer ethylakrylátu a kyseliny methakrylové, přičemž poměr volných karboxylových skupin a esterů je přibližně 1:1, kopolymer methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové, přičemž poměr volných karboxylových skupin a esterů je přibližně 1:1, kopolymer methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové, přičemž poměr volných karboxylových skupin a esterů je od přibližně 1:1 do přibližně 1:2, kopolymer kyseliny methakrylové, methylakrylátu a methylmethakrylátu, přičemž poměr monomerů je od přibližně 1:5:2 do přibližně 3:7:3 a jejich směsi; změkčovadlo je zvoleno z množiny obsahující triethylcitrát a poly(ethylenglykol) s průměrnou molekulovou hmotností od 1,000 do 10,000; a stilbeová sloučenina je zvolena z množiny obsahující Blancophor BBH, Calcofluor White M2R, Phorwite AR a jejich směsi.

·· · · »♦
11. Způsob výroby podle patentového nároku 1 vyznačený tím, že je pH-dependentní polymer kopolymer methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové a že je částečně rozpuštěn v zásadě.
12. Způsob výroby podle patentového nároku 11 vyznačený tím, že je zásada zvolena z množiny obsahující hydroxid amonný, hydroxid alkalického kovu a hydroxid kovu alkalických zemin.
13. Způsob výroby podle patentového nároku 1 vyznačený tím, že je vodná směs během vysušovacího procesu sušena fluidním způsobem.
14. Způsob výroby podle patentového nároku 1 vyznačený tím, že jsou částice potahované pesticidní matrice menší než přibližně 2Qum.
15. Způsob výroby podle patentového nároku 14 vyznačený tím, že je velikost částic potahované pesticidní matrice v rozmezí 2^m až lQwm.
16. Způsob výroby podle patentového nároku 1 vyznačený tím, že potahovaná pesticidní matrice obsahuje 1 % až 50 % hmotnosti pesticidního činidla, 5 % až 50 % hmotnosti pH-dependentního polymeru, 0 % až 25 % hmotnosti změkčovadla, 0 % až 30 % hmotnosti činidla chránícího před UV-zářením, 0 % až 75 % hmotnosti činidla zvyšujícího účinnost a 0 % až 15 % hmotnosti maziva.
17. Potahovaná pesticidní matrice vyznačená tím, že obsahuje 1 % až 50 % hmotnosti pesticidního činidla, 5 % až 50 % hmotnosti pHdependentního polymeru, přičemž podstatné množství volných kyselých karboxylových skupin není převedeno na soli, 0 % až 25 % hmotnosti změkčovadla, 0 % až 30 % hmotnosti činidla chránícího před UVzářením, 0 % až 75 % hmotnosti činidla zvyšujícího účinnost a 0 % až 15 % hmotnosti maziva.
18. Potahovaná pesticidní matrice podle patentového nároku 17 vyznačená tím, že obsahuje 5 % až 35 % hmotnosti pesticidního činidla, 10 % až 45 % hmotnosti pH-dependentního polymeru, 0 % až 25 % hmotnosti změkčovadla, 0 % až 20 % hmotnosti činidla chránícího před UV-zářením, 0 % až 45 % hmotnosti činidla zvyšujícího účinnost a 0 % až 10 % hmotnosti maziva.

• Φ φφφφ
19. Potahovaná pesticidní matrice podle patentového nároku 17 vyznačená tím, že je pH-dependentní polymer zvolen z množiny obsahující kopolymer ethylakrylátu a kyseliny methakrylové, kopolymer methylmethakrylátu a kyseliny methakrylové, kopolymer kyseliny methakrylové, methylakrylátu a methylmethakrylátu a jejich směsi; změkčovadlo je zvoleno z množiny obsahující poly(ethylenglykol), poly(propylenglykol), ester kyseliny citrónové, diethylftalát, dibutylftalát, ricinový olej, triacetin a jejich směs; činidlo chránící před UV-zářením je zvoleno z množiny obsahující saze, benzofenon, barvivo, oxid titaničitý a jejich směsi; činidlo zvyšující účinnost je stilbenová sloučenina; a mazivo je zvoleno z množiny obsahující talek, stearát hořečnatý, stearát vápenatý, síran vápenatý a jejich směsi.
20. Potahovaná pesticidní matrice podle patentového nároku 19 vyznačená tím, že je pH-dependentní polymer zvolen z množiny obsahující kopolymer ethylakrylátu a kyseliny methakrylové, přičemž poměr volných karboxylových skupin a esterů je přibližně 1:1, kopolymer methylmethakrylátu a kyseliny methykylové, přičemž poměr volných karboxylových skupin a esterů je od přibližně 1:1 do přibližně 1:2, kopolymer kyseliny methakrylové, methylakrylátu a methylmethakrylátu, přičemž poměr monomerů je od přibližně 1:5:2 do 3:7:3 a jejich směsi; změkčovadlo je zvoleno z množiny obsahující triethylcitrát a poly(ethylenglykol) s průměrnou molekulovou hmotností od asi 1,000 až 10,000; a stilbenová sloučenina je zvolena z množiny obsahující Blancophor BBH, Calcofluor White M2R, Phorwite AR a jejich směsi.

·· ····
21. Potahovaná pesticidní matrice podle patentového nároku 17 vyznačená tím, zeje pesticidním činidlem chemický insekticid nebo biologický insekticid.
22. Potahovaná pesticidní matrice podle patentového nároku 21 vyznačená tím, zeje chemický insekticid zvolen z množiny obsahující chlorfenapyr, hydramethylnon, imidacloprid, l-(6-chlor-3pyridyl)-2-(nitromethylen)-imidazolidin, fípronil a l-/l-(p-chlorfenyl)-2fluor-4-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)-2-butenyl/cyklopropan, (R,S)-(Z)- a jejich směsi.
23. Potahovaná pesticidní matrice podle patentového nároku 21 vyznačená tím, že je biologiký insekticid zvolen z množiny obsahující V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT, Heliothis zea NPV, Lymantria dispar NPV, AcMNPV E2, AcMNPV LI, ACMNPV V8, AcMNPV Pxl a Bacillus thuringiensis a jejich směsi.
24. Potahovaná pesticidní matrice podle patentového nároku 17 vyznačená tím, že je velikost částic menší než 2Qum.

·· ·»*·
25. Potahovaná pesticidní matrice podle patentového nároku 24 vyznačená tím, zeje velikost částic v rozmezí od do IQmti.
26. Smáčitelná prášková pesticidní kompozice vyznačená tím, že obsahuje 0,5 % až 40 % hmotnosti disperzního činidla; 1 % až 10 % hmotnosti činidla podporujícího sypkost prášku; 10 % až 70 % hmotnosti bytnícího činidla; 0 % až 25 % hmotnosti smáčecího činidla; 0 % až 35 % hmotnosti činidla upravujícího pH; a 5 % až 75 % hmotnosti potahované pesticidní matrice podle nároku 17.
27. Kompozice podle patentového nároku 26 vyznačená tím, že obsahuje 2 % až 15 % hmotnosti disperzního činidla; 1 % až 10 % hmotnosti činidla podporujícího sypkost prášku; 10 % až 60 % hmotnosti bytnícího činidla; 0 % až 15 % hmotnosti smáčecího činidla; 0 % až 20 % hmotnosti činidla upravujícího pH; a 5 % až 75 % hmotnosti potahované pesticidní matrice.
28. Kompozice podle patentového nároku 26 vyznačená tím, že pesticidním činidlem v potahované pesticidní matrici je biologické činidlo.
29. Kompozice podle patentového nároku 28 vyznačená tím, že obsahuje 2 % až 10 % hmotnosti disperzního činidla; 1 % až 10 % hmotnosti činidla podporujícího sypkost prášku; 20 % až 50 % hmotnosti bytnícího činidla; 2 % až 20 % hmotnosti činidla upravujícího pH; a 15 % až 60 % hmotnosti potahované pesticidní matrice.
30. Kompozice podle patentového nároku 26 vyznačená tím, že činidlem upravujícím pH je organická kyselina.
31. Kompozice podle patentového nároku 30 vyznačená tím, že organickou kyselinou je kyselina citrónová.
32. Kompozice podle patentového nároku 30 vyznačená tím, že velikost částic organické kyseliny přesahuje 50/<m.
33. Kompozice podle patentového nároku 32 vyznačená tím, že velikost částic organické kyseliny přesahuje 100j«n.

·· ·*·· ·· ·· • · · • 99

999 · · • · · ·· 99
34. Potahovaná pesticidní matrice vyznačená tím, že je vyrobena způsobem podle patentového nároku 1.
35. Způsob zdokonalení dlouhodobého účinku ochrany proti škůdcům vyznačený tím, že zahrnuje aplikaci pesticidně účinného množství potahované pesticidní matrice podle patentového nároku 34 na škůdci zasažené místo.