ES2209066T3 - Matrices plaguicidas revestidas, un procedimiento para su preparacion y composiciones que las contienen. - Google Patents
Matrices plaguicidas revestidas, un procedimiento para su preparacion y composiciones que las contienen.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A MATRICES PESTICIDAS REVESTIDAS MEJORADAS Y A UN PROCEDIMIENTO DE PREPARACION DE LAS MISMAS. ASIMISMO, SE PROPORCIONA UNA COMPOSICION PESTICIDA EN POLVO, HUMECTABLE, QUE CONTIENE DICHAS MATRICES PESTICIDAS REVESTIDAS MEJORADAS.
Description
Matrices plaguicidas revestidas, un procedimiento
para su preparación y composiciones que las contienen.
Ciertos agentes plaguicidas son inactivados por
la radiación ultravioleta del sol. Debido a que esos agentes
plaguicidas son útiles para el control de plagas y se aplican en
áreas donde se expondrán a radiación ultravioleta, existe una
necesidad de composiciones fotoestables que contengan esos
agentes.
Para prevenir la inactivación por radiación
ultravioleta de agentes plaguicidas, se han preparado composiciones
que contienen absorbentes y/o reflectores de radiación ultravioleta
y un agente plaguicida.
La Patente de EE.UU. 3.541.203 describe una
composición de virus protegida para el control de insectos. La
composición preferida incluye un virus, un material absorbente de
luz actínica y un material aglutinante polímero. Sin embargo, el
procedimiento usado para preparar las composiciones preferidas de
la Patente de EE.UU. 3.541.203 requiere el uso de materiales tóxicos
y numerosas etapas de lavado con disolventes inflamables,
haciéndolo así inadecuado para la fabricación comercial.
La Patente de EE.UU. 4.948.586 describe un
patógeno insecticida microencapsulado. Se muestra que cuatro
composiciones microencapsuladas disminuyen la fotoinactivación de
Autographa californica NPV. Sin embargo, las composiciones
microencapsuladas retienen solo de 30,7 a 71,43% de la actividad
original durante la exposición a la luz solar. La Patente de EE.UU.
4.948.586 describe un método para preparar patógenos insecticidas
microencapsulados que tiene numerosas etapas y es tanto prolongado
como laborioso. Es evidente que ni el procedimiento ni los patógenos
insecticidas microencapsulados descritos en la Patente de EE.UU.
4.948.586 son enteramente satisfactorios para proporcionar un
producto estable a la radiación ultravioleta.
La Patente de EE.UU. 5.560.909 describe un
procedimiento para la preparación de composiciones insecticidas que
requieren la modificación de la carga de un polímero cargado para
precipitar el polímero y atrapar el insecticida. Sin embargo, este
procedimiento no es totalmente satisfactorio debido a que una
pequeña cantidad de los grupos funcionales del polímero permanecerá
cargada en el producto original, dando como resultado un producto
menos eficaz.
EP 697170-A1 describe un
procedimiento para la preparación de agentes plaguicidas revestidos
que requiere que el polímero de revestimiento se disuelva
completamente y que ajuste el pH de la solución de revestimiento
para alcanzar tal disolución. Desgraciadamente, tal disolución
reduce alguna de las propiedades deseables del polímero de
revestimiento, dando como resultado un producto menos eficaz.
La presente invención comprende un procedimiento
mejorado para la preparación de una matriz plaguicida revestida,
procedimiento que comprende: a) preparar una mezcla acuosa que
comprende un agente plaguicida, un polímero dependiente del pH y
agua, en donde el pH de la mezcla acuosa preparada está por debajo
del pH de solubilización del polímero; y b) secar la mezcla acuosa
para producir la matriz plaguicida revestida. La mezcla acuosa
incluye opcionalmente un plastificante, un protector frente a la
radiación ultravioleta, un mejorador de la actividad y/o un
deslizante, dando así como resultado su presencia en la matriz
plaguicida revestida. Preferiblemente, el agente plaguicida es un
insecticida químico en partículas o un patógeno insecticida viral,
bacteriano o fúngico.
La presente invención también comprende
composiciones plaguicidas de polvo humectable que comprenden
matrices plaguicidas revestidas, junto con portadores adecuados.
La presente invención comprende además un método
para mejorar el control residual de una plaga, que comprende la
aplicación de una matriz elaborada mediante el procedimiento de
esta invención.
Un objetivo de la presente invención es
proporcionar una matriz plaguicida revestida que retenga las
propiedades deseables del polímero de revestimiento y retenga así
una cantidad significativa de su actividad plaguicida original
después de la exposición a radiación ultravioleta.
También es un objetivo de la presente invención
proporcionar un procedimiento mejorado para la preparación de una
matriz plaguicida revestida bajo condiciones suaves que eviten la
degradación del agente plaguicida.
Otros objetivos de esta invención serán evidentes
para los expertos en la técnica a partir de la siguiente
descripción y las reivindicaciones adjuntas.
El procedimiento mejorado de esta invención
comprende:
a) preparar una mezcla acuosa que comprende un
agente plaguicida, un polímero dependiente del pH que es insoluble
por debajo de pH 5,5 y agua, con tal de que el pH de la mezcla
acuosa esté por debajo del pH de solubilización del polímero
dependiente del pH; y
b) secar la mezcla acuosa de la etapa a) para
producir una matriz plaguicida.
Ventajosamente, se ha encontrado que las matrices
plaguicidas revestidas, preparadas a partir de un polímero
dependiente del pH sin convertir un número substancial de grupos
ácido carboxílico libres del polímero en su forma salina, retienen
un alto porcentaje de su actividad original después de la
exposición a radiación ultravioleta y tienen una actividad residual
mayor en comparación con agentes plaguicidas revestidos preparados
mediante el procedimiento de revestimiento descrito en EP
697170-A1. El presente procedimiento logra esto
proporcionando una mezcla acuosa en la que el pH está por debajo
del pH de solubilización del polímero dependiente del pH.
Las matrices plaguicidas revestidas de la
invención comprenden preferiblemente de aproximadamente 1 a 50% en
peso de un agente plaguicida, más preferiblemente de
aproximadamente 5 a 35% en peso de un agente plaguicida. Comprenden
preferiblemente de aproximadamente 5 a 50% en peso de un polímero
dependiente del pH, más preferiblemente de aproximadamente 10 a 45%
en peso de un polímero dependiente del pH. Comprenden
preferiblemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 25% en peso
de un plastificante, más preferiblemente de aproximadamente 0 a
aproximadamente 25% en peso de un plastificante. Comprenden
preferiblemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 30% en peso
de un protector ultravioleta, más preferiblemente de aproximadamente
0 a aproximadamente 20% en peso de un protector ultravioleta.
Comprenden preferiblemente de aproximadamente 0 a aproximadamente
75% en peso de un mejorador de la actividad, más preferiblemente de
aproximadamente 0 a aproximadamente 45% en peso de un mejorador de
la actividad. Comprenden preferiblemente de aproximadamente 0 a
aproximadamente 15% en peso de un deslizante, más preferiblemente de
aproximadamente 0 a aproximadamente 10% en peso de un
deslizante.
En una modalidad preferida de la presente
invención, las matrices plaguicidas revestidas preparadas mediante
el procedimiento de esta invención comprenden de aproximadamente 1 a
50% en peso de un agente plaguicida, de aproximadamente 5 a 50% en
peso de un polímero dependiente del pH, de 0 a aproximadamente 25%
en peso de un plastificante, de 0 a aproximadamente 30% en peso de
un protector frente a la radiación ultravioleta, de 0 a
aproximadamente 75% en peso de un mejorador de la actividad y de 0
a aproximadamente 15% en peso de un deslizante.
Matrices plaguicidas revestidas más preferidas
preparadas mediante el procedimiento de esta invención son las que
comprenden de aproximadamente 5 a 35% en peso de un agente
plaguicida, de aproximadamente 10 a 45% en peso de un polímero
dependiente del pH, de 0 a aproximadamente 25% en peso de un
plastificante, de 0 a aproximadamente 20% en peso de un protector
frente a la radiación ultravioleta, de 0 a aproximadamente 45% en
peso de un mejorador de la actividad y de 0 a aproximadamente 10%
en peso de un deslizante.
La mezcla acuosa de esta invención puede secarse
usando cualquier técnica de secado convencional que permita que el
polímero dependiente del pH forme una película de revestimiento
sobre el exterior, y una película aglutinante dentro, de las
partículas de la matriz. Preferiblemente, la mezcla acuosa se seca
por pulverización o se seca al aire. Las matrices plaguicidas
revestidas de la presente invención tienen preferiblemente un
tamaño de partícula menor que aproximadamente 20 \mum y, más
preferiblemente, tienen un tamaño de partícula de aproximadamente 2
\mum a 10 \mum.
Agentes plaguicidas adecuados para usar en la
presente invención incluyen insecticidas químicos y biológicos,
acaricidas, nematicidas, fungicidas, herbicidas y similares, y
mezclas de los mismos. En particular, los agentes plaguicidas que
están sometidos a la inactivación de su actividad deseada por
radiación ultravioleta son agentes plaguicidas preferidos para usar
en esta invención.
Insecticidas químicos incluyen, pero no se
limitan a, arilpirroles tales como chlorfenapyr; amidinohidrazonas
tales como hydramethylnon; hidracinocarboxamidas tales como las
descritas en U.S. 5.543.573;
1,4-diaril-2-fluoro-2-butenos
tales como los descritos en EP 8111593-A1,
incluyendo
(R,S)-(Z)-1-[1-(p-clorofenil)-2-fluoro-4-(4-fluoro-3-fenoxifenil)-2-
butenil]ciclopropano; 2-(nitrometilen)imidazolidinas
substituidas en 1 tales como imidacloprid y
1-(6-cloro-3-piridil)-2-(nitrometilen)imidazolidina;
fenilpirazoles tales como fipronil; y similares, y mezclas de los
mismos. Los insecticidas químicos de esta invención, cuando están
en forma sólida, tienen preferiblemente un tamaño de partícula
antes del revestimiento de menos de aproximadamente 10 \mum y, más
preferiblemente, tienen un tamaño de partícula de aproximadamente
0,1 \mum a 5 \mum.
Los insecticidas biológicos incluyen todas las
variedades presentes en la naturaleza y genéticamente modificadas
de agentes de control biológico de insectos tales como patógenos
virales, patógenos bacterianos y patógenos fúngicos. Patógenos
virales adecuados para el uso incluyen virus de DNA, virus de RNA y
virus de insecto no clasificados tales como virus específico de las
gónadas (GSV).
Los virus de DNA incluyen virus de DNA envueltos
de doble hebra tales como (Subfamilia, a continuación especie)
Entomopoxvirinae(entomopoxvirus de Melolontha
melolontha), y Eubaculovirinae (MNPV de Autographa
californica; NPV de Heliocoverpa zea; GV de
Trichoplusia ni GV), así como virus de DNA no envueltos de
doble hebra tales como Iridoviridae (virus de Chilo
iridescent) y virus de DNA no envueltos de una sola hebra tales
como Parvoviridae (densovirus de Galleria).
Los virus de RNA incluyen virus de RNA envueltos
de doble hebra tales como Togaviridae (virus de Sindbis),
Bunyaviridae (virus del rizado de las hojas de remolacha) y
Flaviviridae (virus de Wesselbron), así como virus de RNA no
envueltos de doble hebra tales como Reoviridae (virus de
Corriparta) y Birnaviridae (virus de Drosophila X), así como
virus de RNA no envueltos de una sola hebra tales como
Picornaviridae (virus de la parálisis del grillo),
Tetraviridae (virus de la atrofia de Heliothis
armigera) y Nodaviridae (virus del escarabajo negro).
La subfamilia de virus de DNA de doble hebra
Eubaculovirinae incluye dos géneros, virus de poliedrosis
nuclear (NPVs) y virus de granulosis (GVs), que son particularmente
útiles para el control biológico debido a que producen cuerpos de
oclusión en su ciclo vital. Ejemplos de NPVs incluyen NPV de
Lymantria dipsar (NPV de polilla europea); NPVs de
Autographa californica tales como V8vEGTDEL,
V8vEGTDEL-AaIT, AcMNPV E2, AcMNPV L1, AcMNPV V8 y
AcMNPV Px1; NPV de Anagrapha falcifera (NPV del gusano
medidor del apio); NPV de Spodoptera littoralis; NPV de
Spodoptera frugiperda; NPV de Heliothis
armigera; NPV de Mamestra brassicae; NPV de
Choristoneura fumiferana; NPV de Trichoplusia ni; NPV
de Heliocoverpa zea y NPV de Rachiplusia ou; y
similares. Ejemplos de GVs incluyen GV de Cydia pomonella
(GV de polilla de la manzana), GV de Pieris brassicae, GV de
Trichoplusia ni, GV de Artogeia rapae, GV de Plodia
interpunctella (polilla india de la harina) y similares. Ejemplos
de entomopoxvirus (EPVs) incluyen EPV de Melolontha
melolontha, EPV de Amsacta moorei, EPV de Locusta
migratoria, EPV de Melanoplus sanguinipes, EPV de
Schistocerca gregaria, EPV de Aedes aegypti, EPV de
Chironomus luridus y similares.
Patógenos bacterianos adecuados para el uso
incluyen, pero no se limitan a, Bacillus thuringiensis, Bacillus
lentimorbus, Bacillus cereus, Bacillus popilliae, Photorhabdus
luminiscens, Xenorhabdus nematophilus, y similares. Patógenos
fúngicos adecuados para el uso incluyen, pero no se limitan a,
Beauveria bassiana, especies de Entomophthora,
Metarrhizium anisopliae, y similares.
AcMNPV E2 se describe en EP 621337 y U.S. Nº de
Serie 08/009.264 en tramitación conjunta, presentadas el 25 de Enero
de 1993. AcMNPV V8 y V8vEGTDEL se describen en la Patente de EE.UU.
5.662.897. V8vEGTDEL-AaIT se describe en EP
697170-A1 y U.S. Nº de Serie 08/322.679 en
tramitación conjunta, presentadas el 27 de Julio de 1994. AcMNPV
Px1 se describe en U.S. provisional en tramitación conjunta Nº de
Serie 60/084.705, presentada el 8 de Mayo de 1998.
Herbicidas adecuados para usar en la presente
invención incluyen herbicidas químicos y biológicos. Herbicidas
químicos incluyen, pero no se limitan a, dinitroanilinas, tales
como pendimethalin y trifluralin; imidazolinonas tales como
imazethapyr, imazaquin, imazamethabenz-metilo,
imazapyr, imazamox e imazapic; haloacetanilidas tales como
alachlor, metolachlor y propachlor; y similares; y mezclas de los
mismos. Herbicidas biológicos incluyen, pero no se limitan a,
patógenos fúngicos tales como una Dactylaria higginsii y
similares, y mezclas de los mismos.
Polímeros dependientes del pH adecuados para usar
en la presente invención incluyen polímeros que son esencialmente
insolubles por debajo de aproximadamente pH 5,5, tales como
copolímeros de acrilato de etilo/ácido metacrílico, copolímeros de
metacrilato de metilo/ácido metacrílico, copolímeros de ácido
metacrílico/acrilato de metilo/metacrilato de metilo y similares, y
mezclas de los mismos. Polímeros dependientes del pH preferidos
incluyen copolímeros de acrilato de etilo/ácido metacrílico;
particularmente aquellos en los que la relación de grupos carboxilo
libres a ésteres es aproximadamente 1:1 (Eudragit® L 30 D, pH de
solubilización > 5,5, disponible de Röhm Pharma GmbH,
Weitersdtadt, Alemania; y Kollicoat® MAE 30 D, pH de solubilización
> 5,5, disponible de BASF, Ludwigshafen, Alemania), copolímeros
de metacrilato de metilo/ácido metacrílico, particularmente aquellos
en los que la relación de grupos carboxilo libres a ésteres es de
aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1:2 (Eudragit® S100, relación
1:2, pH de solubilización > 7,0, disponible de Röhm Pharma; y
Eudragit® L100, relación 1:1, pH de solubilización > 6,0,
disponible de Röhm Pharma), copolímeros de ácido
metacrílico/acrilato de metilo/metacrilato de metilo,
particularmente aquellos en los que la relación de monómeros de
ácido metacrílico, acrilato de metilo y metacrilato de metilo es de
aproximadamente 1:5:2 a 3:7:3 (Preparation 4110D, relación
1:6,5:2,5, pH de solubilización > 7,2, disponible de Röhm
Pharma), y mezclas de los mismos.
El polímero dependiente del pH debe ser
esencialmente insoluble por debajo de aproximadamente pH 5,5 para
prevenir la liberación prematura del plaguicida cuando la matriz
plaguicida revestida se aplica al emplazamiento de una plaga.
Además, cuando el agente plaguicida es un insecticida, el polímero
dependiente del pH es preferiblemente soluble en el ambiente del
intestino del insecto de modo que el agente plaguicida puede
liberarse fácilmente de la matriz plaguicida revestida.
Preferiblemente, el polímero dependiente del pH debe ser soluble
por encima de aproximadamente pH 7 para asegurar que el plaguicida
se libere fácilmente en el intestino del insecto.
En una modalidad preferida del procedimiento de
esta invención, el copolímero de metacrilato de metilo/ácido
metacrílico se solubiliza parcialmente con base para reducir la
aglomeración de las partículas de copolímero antes de secar. Sin
embargo, debe entenderse que la cantidad de base añadida está muy
por debajo de la cantidad requerida para solubilizar completamente
el copolímero. Típicamente, menos de aproximadamente 10% de los
grupos ácido carboxílico libres del copolímero se convierten en
sales. Bases adecuadas para usar para solubilizar parcialmente los
copolímeros de metacrilato de metilo/ácido metacrílico de esta
invención incluyen hidróxido amónico, hidróxidos de metales
alcalinos, hidróxidos de metales alcalinotérreos y similares,
prefiriéndose el hidróxido amónico.
Pueden usarse plastificantes en el procedimiento
de esta invención para reducir la temperatura de formación de
película mínima del polímero dependiente del pH. Plastificantes
adecuados para usar en la presente invención incluyen cualquiera de
los agentes convencionales conocidos en la técnica, tales como
poli(etilenglicoles), poli(propilenglicoles), ftalato
de dietilo, ftalato de dibutilo, ésteres de ácido cítrico, tales
como citrato de trietilo y similares, aceite de ricino, triacetina y
similares o mezclas de los mismos. Plastificantes preferidos
incluyen poli(etilenglicoles) que tienen un peso molecular
promedio de aproximadamente 1.000 a 10.000 y citrato de
trietilo.
Pueden usarse en la presente invención
protectores de la radiación ultravioleta para reducir la
fotoinactivación del agente plaguicida. Protectores de la radiación
ultravioleta adecuados para el uso incluyen absorbentes de radiación
ultravioleta y reflectores de radiación ultravioleta o mezclas de
los mismos. Absorbentes de radiación ultravioleta incluyen diversas
formas de carbono, tales como negro de carbono (carbón vegetal);
benzofenonas, tales como
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona
(CYASORB® UV9, disponible de Cytec Industries, West Paterson, New
Jersey),
2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona
(CYASORB® UV24, disponible de Cytec Industries),
2-hidroxi-4-acriloiloxietoxibenzofenona
(CYASORB® UV2098, disponible de Cytec Industries),
2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona
(CYASORB® UV531, disponible de Cytec Industries); colorantes, tales
como rojo Congo, verde malaquita, hidrocloruro de verde malaquita,
naranja de metilo, verde de metilo, verde brillante, amarillo
acridina, verde FDC, amarillo FDC, rojo FDC y similares. Los
reflectores de la radiación ultravioleta incluyen dióxido de
titanio y similares. Protectores de la radiación ultravioleta
preferidos incluyen negro de carbono, benzofenonas, colorantes y
dióxido de titanio, siendo los más preferidos el dióxido de
titanio, el negro de carbono, CYASORB® UV9 y CYASORB® UV24.
Se usan en esta invención mejoradores de la
actividad para mejorar la actividad plaguicida del agente
plaguicida. Mejoradores de la actividad adecuados para usar en esta
invención incluyen abrillantadores fluorescentes descritos en la
Patente de EE.UU. 5.124.149 y compuestos de estilbeno descritos en
la Patente de EE.UU. 5.246.936. Además de mejorar la actividad
plaguicida, los compuestos de estilbeno también proporcionan alguna
protección frente a la radiación ultravioleta. Compuestos de
estilbeno preferidos son los análogos de ácido
4,4'-diamino-2,2'-estilbenosulfónico,
a saber un Calcofluor White® (disponible de Sigma Chemical Co., St.
Louis, Missouri) tal como Calcofluor White M2R®, Calcofluor White
ABT®, Calcofluor White LD®, Calcofluor White RWP®, etc.; un
Blancophor® (disponible de Mobay Chemicals, Pittsburgh,
Pennsylvania) tal como Blancophor BBH®, Blancophor MBBH®, Blancophor
BHC®, etc.; un INTRAWITE® (un derivado de estilbeno heterocíclico,
disponible de Crompton and Knowles Corp., Charlotee, North
Carolina) tal como INTRAWITE® CF, etc.; un Leucophor® (disponible de
Sandoz Chemicals Corp., Charlotte, North Carolina) tal como
Leucophor BS®, Leucophor BSB®, Leucophor EKB®, Leucophor PAB®; un
Phorwite® (disponible de Mobay Chemicals) tal como Phorwite AR®,
Phorwite BBU®, Phorwite BKL®, Phorwite CL®, Phorwite RKK®, etc. y
similares. Blancophor BBH®, Calcofluor White M2R® y Phorwite AR® son
los compuestos de estilbeno más preferidos.
Pueden usarse deslizantes en el procedimiento de
esta invención para evitar que las partículas de matriz plaguicida
revestidas secadas se peguen entre sí. Además, el deslizante
también puede proporcionar alguna protección frente a la radiación
ultravioleta. Deslizantes adecuados para usar en esta invención
incluyen talco, estearato magnésico, estearato cálcico, sulfato
cálcico y similares o mezclas de los mismos, prefiriéndose el
talco.
Otros aditivos compatibles, tales como
conservantes, estabilizantes (trehalosa), agentes antiespumantes,
agentes antimoho, agentes antifúngicos, agentes antibacterianos y
similares, también pueden incluirse en las matrices de la presente
invención. Claramente, no necesitan usarse agentes antifúngicos y
agentes antibacterianos cuando se usan patógenos fúngicos y
patógenos bacterianos, respectivamente.
Las composiciones de la presente invención pueden
ser polvos humectables que comprenden uno o más agentes
dispersantes, uno o más agentes mejoradores del flujo, uno o más
agentes de aumento de volumen, uno o más agentes humectantes y uno o
más agentes modificadores del pH. Tales polvos humectables
comprenden preferiblemente de aproximadamente 2 a 15% en peso de un
agente dispersante, más preferiblemente de aproximadamente 2 a 15%
en peso de un agente dispersante y lo más preferiblemente de
aproximadamente 2 a 10% en peso de un agente dispersante.
Preferiblemente comprenden de aproximadamente 1 a 10% en peso de un
agente mejorador del flujo, más preferiblemente de aproximadamente
1 a 10% en peso de un agente mejorador del flujo. Comprenden
preferiblemente de aproximadamente 10 a 60% en peso de un agente de
aumento de volumen, más preferiblemente de aproximadamente 10 a 60%
en peso de un agente de aumento de volumen y lo más preferiblemente
de aproximadamente 20 a 50% en peso de un agente de aumento de
volumen. Comprenden preferiblemente de aproximadamente 0 a
aproximadamente 15% en peso de un agente humectante, más
preferiblemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 15% en peso
de un agente humectante. Comprenden preferiblemente de
aproximadamente 0 a aproximadamente 20% en peso de un agente
modificador del pH, más preferiblemente de aproximadamente 0 a
aproximadamente 20% en peso de un agente modificador del pH y lo
más preferiblemente de aproximadamente 2 a 20% en peso de un agente
modificador del pH. Comprenden preferiblemente de aproximadamente 5
a 75% en peso de una matriz plaguicida revestida preparada mediante
el procedimiento de esta invención, más preferiblemente de
aproximadamente 5 a 75% en peso de una matriz plaguicida revestida
preparada mediante el procedimiento de esta invención, y lo más
preferiblemente de aproximadamente 15 a 60% en peso de una matriz
plaguicida revestida.
La presente invención también proporciona
plaguicidas de polvo humectable que comprenden de aproximadamente
0,5 a 40% en peso de un agente dispersante; de aproximadamente 1 a
10% en peso de un agente mejorador del flujo; de aproximadamente 10
a 70% en peso de un agente de aumento de volumen; de 0 a
aproximadamente 25% en peso de un agente humectante; de 0 a
aproximadamente 35% en peso de un agente modificador del pH y de
aproximadamente 5 a 75% en peso de una matriz plaguicida revestida
preparada mediante el procedimiento de esta invención.
Composiciones plaguicidas de polvo humectable
preferidas de la presente invención son las que comprenden de
aproximadamente 2 a 15% en peso de un agente dispersante; de
aproximadamente 1 a 10% en peso de un agente mejorador del flujo; de
aproximadamente 10 a 60% en peso de un agente de aumento de
volumen; de 0 a aproximadamente 15% en peso de un agente
humectante; de 0 a aproximadamente 20% en peso de un agente
modificador del pH y de aproximadamente 5 a 75% en peso de una
matriz plaguicida revestida preparada mediante el procedimiento de
esta invención.
Cuando el agente plaguicida es un agente
biológico, las composiciones de polvo humectable de esta invención
comprenden preferiblemente de aproximadamente 2 a 10% en peso de un
agente dispersante; de aproximadamente 1 a 10% en peso de un agente
mejorador del flujo; de aproximadamente 20 a 50% en peso de un
agente de aumento de volumen; de aproximadamente 2 a 20% en peso de
un agente modificador del pH y de aproximadamente 15 a 60% en peso
de una matriz de agente biológico revestida preparada mediante el
procedimiento de esta invención.
Agentes dispersantes útiles en las composiciones
plaguicidas de polvo humectable de esta invención incluyen
cualquiera de los agentes convencionales conocidos en la técnica.
Agentes dispersantes preferidos son agentes aniónicos, tales como
sales de los productos de condensación de formaldehído con los
productos de sulfonación de compuestos aromáticos policíclicos,
siendo los más preferidos el lignosulfonato sódico y similares o
mezclas de los mismos con el sulfonato sódico de condensados de
naftaleno-formaldehído tales como MORWET® D425
(disponible de Witco), LOMAR® PW (disponible de Henkel, Ambler,
Pennsylvania) y DARVAN® 1 (disponible de R.T. Vanderbilt Co.,
Norwalk, Connecticut).
Agentes mejoradores del flujo útiles en las
composiciones plaguicidas de polvo humectable de esta invención
comprenden agentes mejoradores del flujo convencionales conocidos
en la técnica, prefiriéndose silicatos tales como silicatos
cálcicos. MICRO-CEL® E (un hidrato de silicato
cálcico sintético disponible de Celite Corp., Lompoc, California)
es el agente mejorador del flujo más preferido.
Agentes de aumento de volumen adecuados para usar
en las composiciones de la presente invención incluyen arcillas y
silicatos naturales y sintéticos, por ejemplo, sílices naturales
tales como tierras diatomáceas; silicatos magnésicos tales como
talcos; silicatos de magnesio y aluminio tales como atapulgitas y
vermiculitas; silicatos de aluminio tales como caolinitas,
montmorillonitas y micas; y silicatos de aluminio hidratados tales
como arcilla caolínica. Agentes de aumento de volumen preferidos son
silicatos de aluminio hidratados, silicatos de aluminio, silicatos
de magnesio y silicatos de magnesio y aluminio, siendo la arcilla
caolínica el agente de aumento de volumen más preferido.
Agentes humectantes adecuados para usar en la
presente invención incluyen cualquiera de los agentes convencionales
conocidos en la técnica. Agentes humectantes preferidos incluyen
agentes aniónicos tales como
N-metil-N-oleoiltaurato
sódico,
octilfenoxi-polietoxi-etanol,
nonilfenoxi-polietoxi-etanol,
dioctilsulfosuccinato sódico, dodecilbencenosulfonato sódico,
laurilsulfato sódico, alquilnaftalenosulfonato sódico,
alquil(sulfonado)-carboxilato sódico y
similares o mezclas de los mismos. Una mezcla de
alquilnaftalenosulfonato sódico y
alquil(sulfonado)-carboxilato sódico (MORWET®
EFW disponible de Witco, Houston, Texas) es un agente humectante
altamente preferido.
Se usan agentes modificadores del pH para
mantener por debajo de aproximadamente 5 el pH de mezclas de
depósito acuosas preparadas a partir de las composiciones de esta
invención. Agentes modificadores del pH adecuados para el uso
incluyen, pero no se limitan a, hidrogenoftalato potásico y ácidos
orgánicos sólidos tales como ácido cítrico, ácido glutámico, ácido
maleico, ácido d,l-málico, ácido glutárico, ácido
isoftálico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido adípico y
similares, y mezclas de los mismos. El ácido cítrico es
especialmente útil como el agente modificador del pH en las
composiciones de esta invención. En las composiciones de esta
invención, es preferible usar un ácido orgánico granular que tenga
un tamaño de partícula medio mayor que aproximadamente 50 \mum,
preferiblemente mayor que aproximadamente 100 \mum. El uso de un
ácido orgánico granular mejora la estabilidad al almacenamiento de
las composiciones de polvo humectable de esta invención cuando se
comparan con composiciones de polvo humectable que contienen un
ácido orgánico micronizado.
Las composiciones plaguicidas de polvo humectable
de la presente invención se preparan típicamente combinando una
mezcla de un agente dispersante, un agente de aumento de volumen,
un agente mejorador del flujo, opcionalmente un agente humectante y
opcionalmente un agente modificador del pH para formar una
premezcla. Esta premezcla se combina a continuación con la matriz
plaguicida revestida para formar las composiciones plaguicidas de
polvo humectable deseadas de la presente invención.
Para el control de plagas, las composiciones
plaguicidas de polvo humectable de esta invención se diluyen con
agua para formar la mezcla de depósito acuosa y la mezcla de
depósito se aplica al emplazamiento de la plaga.
Sorprendente, se ha descubierto que las matrices
plaguicidas revestidas de esta invención proporcionan un control
residual mejorado de plagas cuando se comparan con agentes
plaguicidas revestidos preparados de acuerdo con el procedimiento de
revestimiento acuoso descrito en EP 697170-A1. De
acuerdo con esto, la presente invención proporciona un método para
mejorar el control residual de una plaga aplicando al emplazamiento
de la plaga una cantidad plaguicidamente eficaz de una matriz
plaguicida revestida preparada mediante el procedimiento de esta
invención.
Otros ingredientes tales como atrayentes,
adherentes, agentes antiespumantes y similares también pueden
añadirse a las composiciones de polvo humectable de esta invención.
Sin embargo, esos ingredientes adicionales se añaden generalmente
separadamente a la mezcla de depósito. Un adyuvante o una mezcla de
adyuvantes también puede añadirse a la mezcla de depósito.
Para facilitar una comprensión adicional de la
invención, los presentes ejemplos se presentan principalmente con
el propósito de ilustrar detalles más específicos de la misma. La
invención no debe considerarse limitada por los mismos excepto según
se define en las reivindicaciones.
Una mezcla de cuerpos de inclusión poliédricos
(PIBs) de V8vEGTDEL (12,43 g de un material industrial, 7,5 g de
PIBs, aproximadamente 1,27 x 10^{11} PIBs/gramo, tamaño medio del
PIB aproximadamente 2,5 \mum), agua (65,02 g), Blancophor BBH®
(28,04 g, tamaño de partícula medio aproximadamente 1 \mum), PEG
5000 (poli(etilenglicol) PM promedio 5000, 14,0 g de una
solución al 10% peso/peso) y Kollicoat® MAE 30 D (46,71 g) se agita
para obtener una suspensión. La suspensión se filtra a través de un
tamiz de malla 80 y se seca por pulverización usando un secador de
pulverización Büchi (modelo 190) para obtener la matriz plaguicida
revestida identificada como Composición 1 en la Tabla II.
Usando esencialmente el mismo procedimiento, pero
usando los ingredientes listados en la Tabla I, se preparan las
matrices plaguicidas revestidas identificadas como composiciones
2-17 en la Tabla II.
Agente plaguicida
| a. | Cuerpos de inclusión poliédricos de V8vEGTDEL |
| b. | Cuerpos de inclusión poliédricos de V8vEGTDEL-AaIT |
| c. | Hydramethylnon |
| d. | Bacillus thuringiensis |
Copolímero de acrilato de etilo/ácido
metacrílico
| e. | Kollicoat® MAE 30 D |
| f. | Eudragit® L 30 D |
Plastificante
| g. | PEG 5000 |
| h. | PEG 8000 |
Compuesto de estilbeno
| i. | Blancophor BBH® |
| j. | Calcofluor M2R® |
Protector frente a la radiación UV
| k. | Dióxido de titanio |
| l. | Carbón vegetal |
Compuesto adicional
| m. | Antifoam A® (un agente antiespumante de polidimetilsiloxano y sílice disponible de Dow Corning, |
| Midland, Michigan) |
\newpage
Se prepara una suspensión mezclando
secuencialmente cuerpos de inclusión poliédricos de V8vEGTDEL (13,0
g de material industrial, 6,0 g de PIBs, aproximadamente 1,27 x
10^{11} PBIs/gramo, tamaño medio del PIB aproximadamente 2,5
\mum), agua, 56,6 g de una suspensión de copolímero (preparada
previamente mezclando Eudragit® S100 (30,0 g), agua (166 g),
solución de hidróxido amónico (15,24 g) y citrato de trietilo (15,0
g)), Blancophor BBH® (14,0 g), talco (3,21 g), carbón vegetal (9,0
g), una solución de Calcofluor M2R® (14,0 g) en agua, y agua. La
suspensión resultante se filtra a continuación a través de un tamiz
de malla 80 y se seca por pulverización usando un secador de
pulverización Büchi (modelo 190) para obtener la matriz plaguicida
revestida identificada como Composición 18 en la Tabla IV.
Usando esencialmente el mismo procedimiento, pero
usando los ingredientes listados en la Tabla III, se preparan las
matrices plaguicidas revestidas identificadas como Composiciones
19-26 en la Tabla IV.
Agente plaguicida
| a. | Cuerpos de inclusión poliédricos de V8vEGTDEL |
| b. | Cuerpos de inclusión poliédricos de V8vEGTDEL-AaIT |
| c. | Levadura |
Copolímero de metacrilato de metilo/ácido
metacrílico
| d. | Eudragit® S100 |
| e. | Eudragit® L100 |
Plastificante
| f. | Citrato de trietilo |
Protector frente a la radiación UV
| g. | Carbón vegetal |
Compuesto de estilbeno
| h. | Blancophor BBH® |
| i. | Calcofluor M2R® |
Deslizante
| j. | Talco |
Compuesto adicional
| k. | Ácido Cítrico |
| l. | Microat® afa Complex (un antioxidante disponible de Nurture Inc., Missoula, Montana) |
\newpage
Una mezcla de chlorfenapyr (3,00 g, tamaño de
partícula medio aproximadamente 2,5 \mum), agua (100,00 g),
Blancophor BBH® (12,00 g, tamaño de partícula medio aproximadamente
1 \mum), citrato de trietilo (0,23 g), una solución al 20% de
Preparation 4110D (22,50 g), talco (3,00 g) y MORWET® D425 (1,50 g)
se agita para obtener una suspensión. La suspensión se filtra a
través de un tamiz de malla 80 y se seca por pulverización usando
un secador de pulverización Büchi (modelo 190) para obtener la
matriz plaguicida revestida identificada como Composición 27 en la
Tabla VI.
Usando esencialmente el mismo procedimiento, pero
usando los ingredientes listados en la Tabla VI, se preparan las
matrices plaguicidas revestidas identificadas como Composiciones
28-32 en la Tabla VI.
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Una mezcla de cuerpos de inclusión poliédricos de
V8vEGTDEL (13,0 g de material industrial, 6,0 g de PIBs,
aproximadamente 1,27 x 10^{11} PIBs/gramo, tamaño medio del PIB
aproximadamente 2,5 \mum) y solución de hidróxido amónico (15,0
g, pH 9,5) se agita durante 15 minutos, se trata con REAX® 85A (0,18
g, un lignosulfonato sódico disponible de Westvaco, Charleston
Heights, Carolina del Sur), se agita durante 15 minutos, se trata
con Indulin® C (12,0 g de una solución al 2%, pH 11, un lignato
sódico disponible de Westvaco), se agita durante 1 hora y se ajusta
lentamente hasta pH 4,5 con ácido sulfúrico diluido durante 2,5
horas. Después de agitar durante 45 minutos, la mezcla de cuerpos
de inclusión poliédricos se mezcla con la suspensión de copolímero
descrita en el Ejemplo 2 (56,6 g), Blancophor BBH® (14,70 g), talco
(3,21 g), carbón vegetal (9,0 g), una solución de Calcofluor
M2R®(3,30 g) en agua, y agua para obtener una suspensión. La
suspensión se filtra a través de un tamiz de malla 80 y se seca por
pulverización usando un secador de pulverización Büchi (modelo 190)
para obtener la matriz plaguicida revestida identificada como
Composición 33 en la Tabla VII.
| Ingrediente | % peso/peso |
| Cuerpos de inclusión poliédricos V8vEGTDEL | 12,53 |
| Eudragit® S100 | 15,66 |
| Citrato de trietilo | 7,83 |
| Carbón vegetal | 18,80 |
| Blancophor BBH® | 30,70 |
| Calcofluor M2R® | 6,89 |
| Talco | 6,70 |
| Indulin® C | 0,50 |
| REAX® 85A | 0,38 |
La matriz plaguicida revestida identificada como
Composición 18 en la Tabla IV (23,13 g) se añade a una premezcla de
MORWET® EFW (3,84 g), MORWET® D425 (7,68 g), arcilla caolínica
(23,03 g), MICRO-CEL® E (2,30 g) y ácido cítrico
(11,52 g). La mezcla resultante se combina para obtener la
composición de polvo humectable identificada como Composición 34 en
la Tabla VIII.
Usando esencialmente el mismo procedimiento, se
preparan las composiciones de polvo humectable identificadas como
composiciones 35-53 en la Tabla VIII.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Las composiciones de polvo humectable 34, 36, 37
y 43 y una composición de control, identificada más adelante, se
prueban con respecto a la eficacia contra gusanos de las yemas del
tabaco, H. virescens, neonatos sobre la variedad de algodón
IAC-22 a través de un bioensayo de follaje tratado
en el campo. Cada composición se mezcla con agua, KINETIC® (mezcla
de tensioactivos no iónicos disponible de Helena Chemical Co.,
Memphis, Tennesse) al 0,2% (p/v) y MIRASPERSE® (éter
2-hidroxipropílico de almidón disponible de A.E.
Staley Manufacturing Co., Decatur, Illinois) al 3,5% p/v. Además,
se añade ácido cítrico al 0,1% p/v a la composición acuosa de
control. Los tratamientos se aplican con un pulverizador de bomba
de mochila de CO_{2} calibrado para aportar 200 l/ha usando un
brazo de 61 cm (2 pies) con toberas de cono hueco (3/hilera; 1
centrada y 2 inclinadas).
Para el bioensayo, se recogen hojas
1-2 horas después de la aplicación para la
actividad inicial y 1, 2, 3 y 4 días después del tratamiento para la
actividad residual. Las hojas tratadas se ponen en placas Petri con
papeles de filtro húmedos (1 hoja/placa; 4 larvas/placa; 16
placas/tratamiento con un total de 64 larvas/tratamiento/período de
muestreo). Después de dejar que las larvas se alimenten con las
hojas tratadas durante 4 días, se transfieren a bandejas de dieta
que contienen trozos de hojas de algodón no tratadas; una
larva/celda. Después de cuatro días, se cuentan las larvas
supervivientes. Los resultados se resumen en la Tabla IX.
Como puede observarse a partir de los datos de la
Tabla IX, las composiciones que contienen matrices plaguicidas
revestidas preparadas mediante el procedimiento de la presente
invención, en general, tienen mayor actividad residual contra H.
virescens que la composición de control preparada mediante el
procedimiento acuoso descrito en EP 697170-A1. En
particular, la Composición 34 tiene una actividad residual
significativamente mayor que la composición de control. Este es un
descubrimiento especialmente sorprendente debido a que el copolímero
usado en la composición 34 y la composición de control es el mismo
Eudragit® S100.
Composición de
control
| Ingrediente | % peso/peso |
| ^{1}Agente plaguicida revestido | 25,14 |
| MORWET® EFW | 5,94 |
| MORWET® D425 | 11,89 |
| Arcilla caolínica | 35,64 |
| MICRO-CEL® E | 3,56 |
| Ácido Cítrico | 17,83 |
| ^{1} Preparado de acuerdo con el procedimiento acuoso descrito en EP 697170-A1. El agente | |
| plaguicida revestido contiene 15,31% en peso/peso de cuerpos de inclusión poliédricos de | |
| V8vEGTDEL, 15,3% en peso/peso de Eudragit® S100, 0,43% en peso/peso de PEG 8000, | |
| 23,04% en peso/peso de carbón vegetal y 45,92% en peso/peso de Blancophor BBH®. |
| Días Después del Tratamiento | |||||
| Tratamiento | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Composición 34 | 100 | 92 | 94 | 89 | 75 |
| Composición 36 | 98 | 97 | 77 | 75 | 66 |
| Composición 37 | 97 | 94 | 92 | 77 | 67 |
| Composición 43 | 98 | 95 | 95 | 86 | 80 |
| Composición de Control | 95 | 86 | 83 | 73 | 69 |
| No tratado | 5 | 2 | 5 | 8 | 6 |
\newpage
Las Composiciones 39 y 49 de la Tabla VIII se
prueban con respecto a la eficacia contra gusanos de las yemas del
tabaco, Heliothis virescens, neonatos sobre la variedad de
lechuga Green-Towers y la variedad de algodón
Delta-Pine 51 a través de bioensayo de follaje
tratado en el campo. Las parcelas son franjas de algodón y lechuga
(alrededor de 40 pies de largo) con un espaciado entre hileras de 92
cm (3 pies). Cada composición se mezcla con agua y se aplica a 8 x
10^{11} cuerpos de inclusión poliédricos/acre. Se aplica DIPEL®
2X (Bacillus thuringiensis variedad Kurstaki, disponible de
Abbott Laboratories, North Chicago, Illinois) a 1,12 kg/10.000
m^{2} (1,0 libras de producto/acre) como un patrón. Los
tratamientos se aplican con un pulverizador de bomba de mochila de
CO_{2} calibrado para aportar 188 l/10.000 m^{2} (20 galones por
acre) usando un brazo de 61 cm (2 pies) con toberas de cono hueco
(3/hilera); 1 centrada y 2 desplazadas).
Para el bioensayo, se recogen hojas
1-2 horas después de la aplicación para la
actividad inicial y 2, 3, 4 y 5 días después del tratamiento para la
actividad residual. Las hojas tratadas se ponen en placas Petri con
papeles de filtro húmedos (1 hoja/placa; 4 larvas/placa; 16
placas/tratamiento con un total de 64 larvas/tratamiento/período de
muestreo). Después de dejar que las larvas se alimenten de las hojas
tratadas durante 2 días, se transfieren a bandejas de dieta; una
larva/celda. Las larvas supervivientes también se cuentan 2, 4, 6 y
8 días después de la transferencia a la dieta. Los resultados se
resumen en las Tablas X y XI. Como puede observarse a partir de los
datos de las Tablas X y XI, las composiciones plaguicidas de esta
invención (Composiciones 39 y 49) tienen mayor actividad residual
contra gusanos de las yemas del tabaco después de 4, 6 y 8 días de
dieta que DIPEL® 2X.
Se utilizan bandejas de bioensayo de plástico que
contienen 32 pocillos abiertos (4 x 4 x 2,5 cm, L x W x H) por
bandeja como zonas de prueba en esta evaluación. Se vierten 5 ml de
dieta de Stoneville (soja/germen de trigo) en cada pocillo y se
dejan endurecer. Suspensiones acuosas de las composiciones
plaguicidas de polvo humectable se extienden uniformemente sobre la
superficie de la dieta endurecida para proporcionar 2 x 10^{3}
cuerpos de inclusión poliédricos de V8vEGTDEL por pocillo. La mitad
de las bandejas se pone bajo lámparas ultravioleta (dos bombillas
FS40UVB situadas 30 cm por encima de las bandejas, Atlantic
Ultraviolet Corp., Bay Shore, NY) durante cuatro horas. Todas las
bandejas se infestan a continuación con una larva de H.
virescens de tres días de edad por pocillo. Los pocillos se
cubren con una lámina de plástico transparente agujereada y se
mantienen bajo luz fluorescente constante a una temperatura de
aproximadamente 27ºC. Después de 10 días, los pocillos se examinan
y se realizan medidas de la mortalidad de las larvas. Los resultados
se resumen en la Tabla XII.
Ventajosamente, las composiciones plaguicidas de
polvo humectable de esta invención (composiciones número 35, 36, 38
y 40) retienen al menos 73 por ciento de su actividad original
después de exponerse a luz ultravioleta durante 4 horas.
| Composición de | Exposición a | Porcentaje de Mortalidad |
| Polvo Humectable^{1} | Irradiación (horas) | de las Larvas |
| 35 | 0 | 98 |
| 4 | 74 | |
| 36 | 0 | 98 |
| 4 | 80 | |
| 38 | 0 | 97 |
| 4 | 75 | |
| 40 | 0 | 97 |
| 4 | 71 | |
| ^{1} Número de composición de la Tabla VIII. |
Se efectúa una evaluación de campo sobre el
crecimiento de tabaco cerca de Clayton, Carolina del Norte. Una
composición de polvo humectable de esta invención (Composición 46)
en 2 x 10^{11}, 5 x 10^{11} y 8 x 10^{11} cuerpos/acre,
Bacillus thuringiensis (DIPEL® 2x, Abbott Laboratories) en
1,12 kg de polvo humectable (WP)/10.000 m^{2} (1,0 libras de
polvo humectable (WP)/acre), y (ORTHENE® 75SP, disponible de Valent
USA, Walnut Creek, California) en 0,84 kg de ingrediente
activo/10.000 m^{2} (0,75 libras de ingrediente activo (ia)/acre)
se comparan con respecto a la eficacia contra H. virescens.
Los materiales biológicos se suspenden en agua que contiene un
estimulador gustativo para insectos (PHEAS® disponible de AGRISENSE,
Fresno, California); las diluciones acuosas de acephate no
contenían PHEAST®. Los tratamientos y la comprobación no tratada se
repitieron cuatro veces (parcelas pequeñas) en un diseño de bloques
completo aleatorizado. Usando cepillos de pelo fino, se ponen H.
virescens criadas en laboratorio de 1 a 2 días de edad sobre el
envés de hojas en cada parcela. La infestación natural de H.
virescens también se producía en el lugar de la prueba. Los
tratamientos se aplican a tabaco aproximadamente 2 horas antes de
cada infestación artificial con larvas los días 1 y 8. Los
tratamientos se aplican con un pulverizador de brazo presurizado
con CO_{2} montado en un tractor, que está calibrado para aportar
95 l/10.000 m^{2} (25 galones/acre) a través de una sola tobera
D2-33 centrada sobre cada hilera de tabaco. La
presión del brazo durante la aplicación es 4,14 bares (60
libras/pulgada^{2}).
A los 2 y 5 días después de la primera aplicación
y los 5 y 9 días después de la segunda aplicación, se cuentan las
H. virescens vivas sobre 20 plantas en cada parcela.
Adicionalmente, la estimación visual del daño foliar provocado por
la alimentación de las larvas se realiza 14 días después de la
segunda aplicación usando la escala de valoración mostrada más
adelante. Los resultados se resumen en la Tabla XIII.
Escala de
valoración
| Valoración | Significado |
| 4 | Daño Grave |
| 3 | Daño Intenso |
| 2 | Daño Moderado |
| 1 | Daño Ligero |
| 0 | Sin daño |
Como puede observarse a partir de los datos de la
Tabla XIII, la composición de polvo humectable de esta invención
(composición 46) proporciona buen control de H. virescens
sobre tabaco. De hecho, el día 17 de la prueba, la composición de la
invención proporciona más control de H. virescens que DIPEL®
2X y acephate.
Se efectúa una evaluación de campo sobre tabaco
curado con humo (variedad K-236) cultivado cerca de
Tifton, Georgia. Una composición de polvo humectable de esta
invención (Composición 47) a 4,94 x 10^{11}, 12,4 x 10^{11},
19,8 x 10^{11} cuerpos/10.000 m^{2} (2 x 10^{11}, 5 x
10^{11} y 8 x 10^{11} cuerpos/acre), Bacillus
thuringiensis (DIPEL® 4L, disponible de Abbott Laboratories) en
1,4/l/10.000 m^{2} (1,0 pintas/acre) y LANNATE® 2.4L, disponible
de DuPont, Wilmington, Delaware) en 0,67 kg/10.000 m^{2} (0,6
libras de ingrediente activo (ia)/acre) se comparan con respecto a
la eficacia contra H. virescens. Los materiales biológicos
se suspenden en agua que contiene un estimulante gustativo para
insectos (COAX® disponible de CCT Corp., Carlsbad, California) en
2,8 l/10.000 m^{2} (2,0 pintas/acre); las diluciones acuosas de
methomyl no contenían COAX®. Los tratamientos y la comprobación no
tratada se repitieron cuatro veces en un diseño de bloques completo
aleatorizado. Una repetición del tratamiento consiste en una
parcela de cinco hileras por 6,1 m (20 pies) de tabaco. Los
tratamientos se aplican al tabaco los días 1, 5, 9, 17 y 22 de la
prueba. Los tratamientos se aplican con un pulverizador de brazo
presurizado con CO_{2} de bomba de espalda que está calibrado para
aportar 194 l/10.000 m^{2} (20,7 galones/acre) a través de tres
toberas de cono hueco TX12 (Spraying Systems, Wheaton, IL) por
hilera (una tobera por encima del centro de la hilera y una tobera
dirigida a cada uno de los dos lados de la hilera). La presión del
brazo durante la aplicación es 2,8 bares (40
libras/pulgada^{2}).
Los días 5, 8, 12, 22, 26 y 29 de la prueba, se
cuentan las H. virescens vivas sobre 20 plantas en cada
parcela. Los resultados se resumen en la Tabla XIV.
Como puede observarse a partir de los datos de la
Tabla XIV, la composición de polvo humectable de esta invención
(Composición 47) proporciona buen control de H.
virescens.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Las composiciones de polvo humectable 50 y 51 de
la Tabla VIII y una composición de control identificada más adelante
se evalúan con respecto a la estabilidad frente a la radiación UV.
Una suspensión acuosa de cada composición de prueba se aplica a
placas Petri de plástico (100 mm x 15 mm) usando un pulverizador de
correa con toberas calibradas para proporcionar 400 l/10.000 m^{2}
(400 l/ha). Los materiales de prueba se aplican en dosis que
proporcionan el equivalente de 0,5, 1,0 y 5,0 g de chlorfenapyr por
hectárea. Las cápsulas se secan y se exponen a luz UV usando una
lámpara UV-B (280-315 nm) o luz
natural durante diversos períodos de tiempo. Tres larvas de gusano
de las yemas del tabaco (Heliothis virescens) en estado de
segunda crisálida se ponen a continuación en cada placa y las placas
se cubren. Después de mantener las placas a 26,7ºC durante 48
horas, se cuentan las larvas supervivientes. Los resultados se
resumen en las Tabla XV y XVI.
Como puede observarse a partir de los datos de
las Tablas XV y XVI, los tratamientos con chlorfenapyr realizados
con las composiciones de polvo humectable de esta invención son
significativamente más estables a la exposición a la radiación UV
que la composición de control que no incorpora chlorfenapyr en una
matriz plaguicida.
Composición de
Control
| Ingrediente | % peso/peso |
| Chlorfenapyr (industrial) | 5,43 |
| MORWET® BFW | 8,60 |
| MORWET® D425 | 17,21 |
| Arcilla Caolínica | 56,75 |
| MIRO-CEL® E | 5,67 |
| Ácido Cítrico^{1} | 6,34 |
| ^{1} Tamaño de partícula medio aproximadamente 1-3 \mum |
| Composición de | Exposición a la | Porcentaje de Mortalidad de Larvas | |
| Polvo Humectable | Irradiación (días) | 1,0g/10000 m^{2} | 0,5g/10000 m^{2} |
| 50 | 0 | 100 | 86 |
| 2 | 74 | 58 | |
| 3 | 28 | 34 | |
| 51 | 0 | 100 | 91 |
| 2 | 100 | 75 | |
| 3 | 63 | 48 | |
| Composición de Control | 0 | 100 | 97 |
| 2 | 54 | 34 | |
| 3 | 15 | 22 |
| Composición de | Exposición a la | Porcentaje de Mortalidad de Larvas | |
| Polvo Humectable | Radiación (días) | 1,0 g/10000 m^{2} | 0,5 g/10000 m^{2} |
| 50 | 0 | 100 | 100 |
| 8 | 100 | 76 | |
| 22 | 100 | 76 | |
| 37 | 100 | 0 | |
| 51 | 0 | 100 | 100 |
| 8 | 100 | 47 | |
| 22 | 100 | 21 | |
| 37 | 56 | 0 | |
| Composición de Control | 0 | 100 | 100 |
| 8 | 100 | 31 | |
| 22 | 100 | 24 | |
| 37 | 14 | 6 |
Claims (32)
1. Un procedimiento para la preparación de una
matriz plaguicida revestida, procedimiento que comprende:
- a)
- preparar una mezcla acuosa que es insoluble por debajo de pH 5,5, que comprende un agente plaguicida, un polímero dependiente del pH y agua, con tal de que el pH de la mezcla acuosa esté por debajo del pH de solubilización del polímero dependiente del pH; y
- b)
- secar la mezcla acuosa de la etapa a) para producir la matriz plaguicida revestida.
2. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que uno o más de un plastificante, un
mejorador de la actividad y un protector ultravioleta y
opcionalmente un deslizante se incluye en la mezcla acuosa.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el agente
plaguicida se selecciona del grupo que consiste en un insecticida,
un acaricida, un nematicida, un fungicida y un herbicida y mezclas
de los mismos.
4. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el agente plaguicida es un
insecticida químico o biológico.
5. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el agente plaguicida es un
insecticida químico seleccionado del grupo que consiste en
chlorfenapyr, hydramethylnon, imidacloprid,
1-(6-cloro-3-piridil)-2-(nitrometilen)imidazolidina,
fipronil y
(R,S)-(Z)-1-[1-(p-clorofenil)-2-fluoro-4-(4-fluoro-3-fenoxifenil)-2-
butenil]ciclopropano, y mezclas de los mismos.
6. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el agente plaguicida es un
insecticida biológico seleccionado de grupo que consiste en
V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT, NPV de Heliothis
zea, NPV de Lymantria dipsar, AcMNPV E2, AcMNPV L1,
ACMNPV V8, AcMNPV Px1 y Bacillus thuringiensis, y mezclas de
los mismos.
7. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el polímero dependiente
del pH se selecciona del grupo que consiste en un copolímero de
acrilato de etilo/ácido metacrílico, un copolímero de metacrilato
de metilo/ácido metacrílico, un copolímero de ácido
metacrílico/acrilato de metilo/metacrilato de metilo y mezclas de
los mismos; el plastificante se selecciona del grupo que consiste
en un poli(etilenglicol), un poli(propilenglicol), un
éster de ácido cítrico, ftalato de dietilo, ftalato de dibutilo,
aceite de ricino, triacetina y mezclas de los mismos; el protector
frente a la radiación ultravioleta se selecciona del grupo que
consiste en negro de carbono, una benzofenona, un colorante, dióxido
de titanio y mezclas de los mismos; el mejorador de la actividad es
un compuesto de estilbeno y el deslizante se selecciona del grupo
que consiste en talco, estearato magnésico, estearato cálcico,
sulfato cálcico y mezclas de los mismos.
8. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, en el que el polímero dependiente
del pH se selecciona del grupo que consiste en un copolímero de
acrilato de etilo/ácido metacrílico en el que la relación de grupos
carboxilo libres a ésteres es aproximadamente 1:1, un copolímero de
metacrilato de metilo/ácido metacrílico en el que la relación de
grupos carboxilo libres a ésteres es de aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 1:2, un copolímero de ácido metacrílico/acrilato de
metilo/metacrilato de metilo en el que la relación de los monómeros
es de aproximadamente 1:5:2 a 3:7:3; y mezclas de los mismos; el
plastificante se selecciona del grupo que consiste en citrato de
trietilo y un poli(etilenglicol) que tiene un peso molecular
promedio de aproximadamente 1.000 a 10.000; y el compuesto de
estilbeno se selecciona del grupo que consiste en Blancophor BBH®,
Calcofluor White M2R®, Phorwite AR® y mezclas de los mismos.
9. Un procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el polímero dependiente
del pH es un copolímero de metacrilato de metilo/ácido metacrílico y
está parcialmente solubilizado con base.
10. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, en el que la base se selecciona del grupo que
consiste en hidróxido amónico, un hidróxido de metal alcalino y un
hidróxido de metal alcalinotérreo.
11. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que en dicha etapa
de secado la mezcla acuosa se seca por pulverización.
12. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que la matriz
plaguicida revestida tiene un tamaño de partícula menor que
aproximadamente 20 \mum.
13. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que la matriz
plaguicida revestida tiene un tamaño de partícula de aproximadamente
2 \mum a 10 \mum.
14. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en el que la matriz
plaguicida revestida comprende de aproximadamente 1 a 50% en peso
del agente plaguicida, de aproximadamente 5 a 50% en peso del
polímero dependiente del pH, de 0 a aproximadamente 25% en peso del
plastificante, de 0 a aproximadamente 30% en peso del protector
frente a la radiación ultravioleta, de 0 a aproximadamente 75% en
peso del mejorador de la actividad y de 0 a aproximadamente 15% en
peso del deslizante.
15. Una matriz plaguicida revestida que puede
producirse mediante el procedimiento definido en una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 14, que comprende de aproximadamente 1 a
50% en peso de un agente plaguicida, de aproximadamente 5 a 50% en
peso de un polímero dependiente del pH, de 0 a aproximadamente 25%
en peso de un plastificante, de 0 a aproximadamente 30% en peso de
un protector frente a la radiación ultravioleta, de 0 a
aproximadamente 75% en peso de un mejorador de la actividad y de 0
a aproximadamente 15% en peso de un deslizante.
16. Una matriz plaguicida revestida de acuerdo
con la reivindicación 15, que comprende de aproximadamente 5 a 35%
en peso del agente plaguicida, de aproximadamente 10 a 45% en peso
del polímero dependiente del pH, de 0 a aproximadamente 25% en peso
del plastificante, de 0 a aproximadamente 20% en peso del protector
frente a la radiación ultravioleta, de 0 a aproximadamente 45% en
peso del mejorador de la actividad y de 0 a aproximadamente 10% en
peso del deslizante.
17. Una matriz plaguicida revestida de acuerdo
con la reivindicación 15, en la que el polímero dependiente del pH
se selecciona del grupo que consiste en un copolímero de acrilato de
etilo/ácido metacrílico; un copolímero de metacrilato de
metilo/ácido metacrílico, un copolímero de ácido
metacrílico/acrilato de metilo/metacrilato de metilo, y mezclas de
los mismos; el plastificante se selecciona del grupo que consiste
en un poli(etilenglicol), un poli(propilenglicol), un
éster de ácido cítrico, ftalato de dietilo, ftalato de dibutilo,
aceite de ricino, triacetina y mezclas de los mismos; el protector
frente a la radiación ultravioleta se selecciona del grupo que
consiste en negro de carbono, una benzofenona, un colorante, dióxido
de titanio y mezclas de los mismos; el mejorador de la actividad es
un compuesto de estilbeno y el deslizante se selecciona del grupo
que consiste en talco, estearato magnésico, estearato cálcico,
sulfato cálcico y mezclas de los mismos.
18. Una matriz plaguicida revestida de acuerdo
con la reivindicación 17, en la que el polímero dependiente del pH
se selecciona del grupo que consiste en un copolímero de acrilato de
etilo/ácido metacrílico en el que la relación de grupos carboxilo
libres a ésteres es aproximadamente 1:1, un copolímero de
metacrilato de metilo/ácido metacrílico en el que la relación de
grupos carboxilo libres a ésteres es de aproximadamente 1:1 a
aproximadamente 1:2, un copolímero de ácido metacrílico/acrilato de
metilo/metacrilato de metilo en el que la relación de monómeros es
de aproximadamente 1:5:2 a 3:7:3, y mezclas de los mismos; el
plastificante se selecciona del grupo que consiste en citrato de
trietilo y un poli(etilenglicol) que tiene un peso molecular
promedio de aproximadamente 1.000 a 10.000; y el compuesto de
estilbeno se selecciona del grupo que consiste en Blancophor BBH®,
Calcofluor White M2R®, Phorwite AR® y mezclas de los mismos.
19. Una matriz plaguicida revestida de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, en la que el
agente plaguicida es un insecticida químico o un insecticida
biológico.
20. Una matriz plaguicida revestida de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, en la que el
agente plaguicida es un insecticida químico seleccionado del grupo
que consiste en chlorfenapyr, hydramethylnon, imidacloprid,
1-(6-cloro-3-piridil)-2-(nitrometilen)imidazolidina,
fipronil y
(R,S)-(Z)-1-[1-(p-clorofenil)-2-fluoro-4-(4-fluoro-3-fenoxifenil)-2-
butenil]ciclopropano, y mezclas de los mismos.
21. Una matriz plaguicida revestida de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, en la que el
agente plaguicida es un insecticida biológico seleccionado de grupo
que consiste en V8vEGTDEL, V8vEGTDEL-AaIT, NPV de
Heliothis zea, NPV de Lymantria dipsar, AcMNPV E2,
AcMNPV L1, ACMNPV V8, AcMNPV Px1 y Bacillus thuringiensis, y
mezclas de los mismos.
22. Una matriz plaguicida revestida de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 21, que tiene un
tamaño de partícula de menos de aproximadamente 20 \mum.
23. Una matriz plaguicida revestida de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 21, que tiene un
tamaño de partícula de aproximadamente 2 \mum a 10 \mum.
24. Una composición plaguicida de polvo
humectable que comprende de aproximadamente 0,5 a 40% en peso de un
agente dispersante; de aproximadamente 1 a 10% en peso de un agente
mejorador del flujo; de aproximadamente 10 a 70% en peso de un
agente de aumento de volumen; de 0 a aproximadamente 25% en peso de
un agente humectante; de 0 a aproximadamente 35% en peso de un
agente modificador del pH; y de aproximadamente 5 a 75% en peso de
una matriz plaguicida revestida de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 21.
25. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 24, que comprende de aproximadamente 2 a 15% en peso
del agente dispersante; de aproximadamente 1 a 10% en peso del
agente mejorador del flujo; de aproximadamente 10 a 60% en peso del
agente de aumento de volumen; de 0 a aproximadamente 15% en peso del
agente humectante; de 0 a aproximadamente 20% en peso del agente
modificador del pH y de aproximadamente 5 a 75% en peso de la
matriz plaguicida revestida.
26. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 24 o la reivindicación 25, en la que el agente
plaguicida en la matriz plaguicida revestida es un agente
biológico.
27. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 26, que comprende de aproximadamente 2 a 10% en peso
del agente dispersante; de aproximadamente 1 a 10% en peso del
agente mejorador del flujo; de aproximadamente 20 a 50% en peso del
agente de aumento de volumen; de aproximadamente 2 a 20% en peso del
agente modificador del pH y de aproximadamente 15 a 60% en peso de
la matriz plaguicida revestida.
28. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 24 a 27, en la que el agente modificador
del pH es un ácido orgánico.
29. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 28, en la que el ácido orgánico es ácido
cítrico.
30. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 28, en la que el ácido orgánico tiene un tamaño de
partícula medio mayor que aproximadamente 50 \mum.
31. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 30, en el que el ácido orgánico tiene un tamaño de
partícula medio mayor que aproximadamente 100 \mum.
32. Un método para mejorar el control residual de
una plaga, que comprende aplicar al área de la plaga una cantidad
plaguicidamente eficaz de una matriz plaguicida revestida de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 31.
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