CZ246895A3 - Preparation of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from aryl clycine - Google Patents
Preparation of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from aryl clycine Download PDFInfo
- Publication number
- CZ246895A3 CZ246895A3 CZ952468A CZ246895A CZ246895A3 CZ 246895 A3 CZ246895 A3 CZ 246895A3 CZ 952468 A CZ952468 A CZ 952468A CZ 246895 A CZ246895 A CZ 246895A CZ 246895 A3 CZ246895 A3 CZ 246895A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- process according
- halogen
- formula
- aryl
- compound
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- -1 C 1 -C 4 alkoxy Chemical group 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910004013 NO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNQBEPDZQUOCNY-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)=O PNQBEPDZQUOCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- KCOPAESEGCGTKM-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazol-4-one Chemical compound O=C1COC=N1 KCOPAESEGCGTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 3
- FWALJUXKWWBNEO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloroanilino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNC1=CC=C(Cl)C=C1 FWALJUXKWWBNEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQRFCVHLNUNVPL-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O=C1OCN=C1 DQRFCVHLNUNVPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFTPOTIPYBZVSL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-2-(trifluoromethyl)-2h-1,3-oxazol-5-one Chemical compound FC(F)(F)C1OC(=O)C(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=N1 HFTPOTIPYBZVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical compound OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DANDTMGGYNCQLG-UHFFFAOYSA-N 4h-1,3-oxazol-5-one Chemical compound O=C1CN=CO1 DANDTMGGYNCQLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 238000006736 Huisgen cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- ZGUNAGUHMKGQNY-ZETCQYMHSA-N L-alpha-phenylglycine zwitterion Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 ZGUNAGUHMKGQNY-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/36—One oxygen atom
- C07D263/42—One oxygen atom attached in position 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(57) Předmětem řešení je jednostupňový postup přípravy 4-aryl2-perfluoralkyl-3-oxazolin-5-onu z arylglycinu a perfluoracylačního činidla v přítomnosti halogenidu fosforitého a rozpouštědla. Oxazolin je klíčový meziprodukt pro přípravu insekticidních, nematocidních a akaricidních arylpyrrolových sloučenin.
TJ
XJ<
’□
TO
C3>
S O * > c σ í\2> fO ·
Příprava 4-aryl-2-perf luoralkyl-3-qxazpíiřř-5-ronu z arylglycinu
X
LO<
, cn a . LC O< o
Oblast techniky
Vynález se týká arylpyrrolových karbonitrilových sloučenin a jejich derivátů.
Dosavadní stav techniky
Arylpyrrolové karbonitrilové sloučeniny a jejich deriváty patří mezi vysoce účinná insekticidní, akaricidní a nematocidní činidla. Zejména 2-aryl-5-trifluormethylpyrrol-3karbonitrilové sloučeniny a jejich deriváty vykazují široké spektrum účinku při velmi nízkých koncentracích aplikace s účinky proti odolným druhům. Způsoby přípravy uvedených pyrrolových sloučenin zahrnují 1,3-dipolární cykloadici vhodného 3-oxazolin-5-onu s 2-chlorakrylonitrilem popsaném v US patentu č. 5 030 735.
Způsoby přípravy 3-oxazolin-5-onu z glycinu známé ze stavu techniky vyžadují buď dvoustupňové syntézy, které zahrnují alespoň jeden ekvivalent báze pro první stupeň pro vytvoření amidu a alespoň druhý ekvivalent báze a/nebo přebytek dehydratačního činidla, jako je anhydrid pro druhý stupeň k uzavření kruhu nebo přebytek anhydridu, který působí jak acylační, tak dehydratační činidlo, aby se získal produkt s uzavřeným kruhem v jednom stupni. Oba tyto postupy vyžadují alespoň jeden ekvivalent látky zachycující vznikající kyseliny při počátečním tvoření amidu a dále mohou vyžadovat přebytek činidel o kterých je známo, že jsou korozivní a nebezpečné.
Předmětem tohoto vynálezu je účinný, jednostupňový postup přípravy 4-aryl-2-perfluoralkyl-3-oxazolin-5-onu z arylglycinu, který nevyžaduje použití látky zachycující vznikající kyseliny (t.j. další ekvivalent báze) a který dále eliminuje potřebu přebytečného množství potenciálně nebezpečných a korozivních acylačních činidel.
Dalším předmětem tohoto vynálezu je nalezení účinného a vhodného zdroje klíčového meziproduktu pro přípravu arylpyrrolových karbonitrilových pesticidních činidel.
Podstata vynálezu
Podstata způsobu přípravy 4-aryl-2-perfluoralkyl-3-oxazolin-5-onu obecného vzorce I
O,
A N C F n 2n+l (I) ve kterém n znamená celé číslo 1, 2, 3, 4, A znamená skupinu obecného vzorce
, halogen, CN, NOo,
L znamená vodík nebo halogen,
M a Q každý nezávisle znamená vodík C1~C4alkyl, c1~C4haloalkyl, C1~C4alkoxy, C1~C4haloalkoxy, C1~C4alkylthio, C1-C4alkylsulfonyl nebo jestliže jsou M a Q v sousedních polohách, mohou tvořit s atomy uhlíku ke kterým jsou vázány kruh, ve kterém MQ znamená skupinu -OCH2O-, -OCF2O- nebo -CH=CH-CH=CH-,
R, R-l a R2 každý nezávisle znamená vodík, halogen, N02, CHO nebo a R2 mohou tvořit s atomy uhlíku ke kterým jsou vázány kruh, ve kterém R1R2 znamena skupinu obecného vzorce
R R R R I 3_ I 4 I 5 16 — C —C“C=C_ ve kterém R3, R4, R5 a Rg každý nezávisle znamená vodík, halogen, CN nebo N02 a Z znamená 0 nebo S spočívá v tom, že reaguje arylglycin obecného vzorce II
COOH
NH (II) ve kterém má A význam uvedený výše, s alespoň jedním molárním ekvivalentem sloučeniny obecného vzorce III, cnF2n+lC0X ve kterém n má význam uvedený výše a X znamená OH nebo Cl, v přítomnosti 0,4 až 1,1 molárních ekvivalentů chloridu fosforitého a rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, při teplotě 25 - 100 C, a jestiže X znamená OH, v přítomnosti alespoň jednoho molárního ekvivalentu tri(C,-C4alkyl)aminu.
Oxazolin-5-on obecného vzorce I je důležitým meziproduktem pro přípravu nové třídy vysoce účinných arylpyrrolkarbonitrilových insekticidů, akaricidů a nematocidů.
Postup podle vynálezu je výhodný pro přípravu klíčových meziproduktů, ve vysokém až kvantitativním výtěžku, z jednoduchých a snadno dostupných výchozích látek, s minimem reakčních stupňů a s nízkým odpadem a požadaky na recirkulací.
Nyní bylo nalezeno, že 4-aryl-2-perfluoralkyl-3-oxazolin-5-ony obecného vzorce I se přiraví v jednom stupni, ve vysokém až kvantitativním výtěžku, přímo z arylglycinu a perfluoracylchloridu nebo perfluorkarboxylové kyseliny v přítomnosti 0,4 až 1,1 molárních ekvivalentů, výhodně 0,4 až 0,6 molárních ekvivalentů halogenidů fosforitého, jako je chlorid fosforitý nebo bromid fosforitý a rozpouštědla.
S překvapením bylo zjištěno, že přítomnost 0,4 až 1,1 molárních ekvivalentů halogenidů fosforitého umožňuje reakci provést v jednom stupni bez potřeby přebytku acylačního činidla nebo dalšího ekvivalentu báze. Je výhodné, že nevzniká zadný nepotřebný & izomer místo žádaného £
Ízomeru, který je získáván výlučně. Reakce je ukázána v blokovém schématu I, kde halogenid fosforitý znamená PC13 a A, n a X mají význam uvedený výše.
Blokové schéma I
COOH
A“\
NH (II)
PCI
C F COXn 2n+l (III)
Oxazolin obecného vzorce I představuje klíčový t
meziprodukt pro přípravu pesticidních *5 arylpyrrol-3-karbonitrilových sloučenin. Izomer představuje z regiochemického hlediska žádaný produkt nacházející se v uvedených pyrrolových produktech. Použití postupu podle vynálezu je uvedeno v blokovém schématu II.
Blokové schéma II
COOH
A-\
NH (II)
PCI
C F COXn 2n+l (III)
O.
A N CF (I) =<
CN
Cl
NC
A N C F
H n 2n+1 obecného vzorce II jsou popsány v US patentu
Arylglyciny
č. 5 288 901 a použití oxazolinových sloučenin obecného vzorce I při přípravě pyrrolů je popsáno v US patentu č. 5 030 735.
Jako rozpouštědla v postupu podle vynálezu se používají obvyklá známá inertní organická rozpouštědla, jako jsou aromatické uhlovodíky, například halogenovaný benzen, toluen, xylen, nitrily, například akrylonitril, amidy karboxylových kyselin, například dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, halogenované uhlovodíky, například methylenchlorid, ethylenchlorid, chlorid uhličitý apod. Tato rozpouštědla se mohou používat samotná nebo v kombinaci dvou nebo více. Výhodně se jako rozpouštědla používají aromatické uhlovodíky a nitrily samotné nebo ve vzájemné kombinaci a s d imethy1formamidem.
Reakční rychlost se zvyšuje v závislosi na zvyšující se teplotě, nicméně příliš vysoká teplota má za následek rozklad a tvoření vedlejších produktů, snížení výtěžku produktu a snížení jeho čistoty. Vhodná reakční teplota je teplota 25 110 °C, výhodně 45 - 65 °C. Je výhodou tohoto vynálezu, že pracovní parametry, jako je míchání a přenos tepla jsou výrazně zlepšeny.
Při použití perfluorkarboxylové kyseliny jako acylačního činidla je vhodné použít jako bázi organického aminu tri(C^-C^j)alkyl)amin, jako je triethylamin.
V souladu s postupem podle vynálezu, arylglycin obecného vzorce II ve vhodném rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel reaguje postupně s 0,4 až 1,1, výhodně 0,4 až 0,6 molárními ekvivalenty halogenidu fosforitého, výhodně chloridu fosforitého a s perfluoracylačním činidlem, výhodně perfluoracylchloridem při teplotě 40 až 65 C. Po skončení reakce se produkt izoluje za použití obvyklých postupů, jako je extrakce, filtrace apod., nebo výhodně se roztok reakčního produktu použije v dalším stupni přípravy pesticidních arylpyrrolů, jak je uvedeno v blokovém schématu II výše.
Výhodné sloučeniny obecného vzorce II jsou sloučeniny, kde A znamená
L
M
Q a M a Q znamenají nezávisle vodík, halogen, CN, NO2,
C1~C4alkyl, C1~C4haloalkyl, alkoxy, C1~C4haloalkoxy,
C1~C4alkylthio nebo C1~C4alkylsulfonyl, přičemž zvlášt výhodný je vodík, halogen a C-^-C4haloalkyl.
Vynález je dále ilustrován pomocí konkrétních příkladů, které rozsah vynálezu nijak neomezují, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrativní charakter. Termín HPLC znamená vysokoúčinnou kapalinovou chromatografií. Všechny části, pokud není uvedeno jinak, jsou hmotnostní části.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 4-(p-chlorfenyl)-2-trifluormethyl-3-oxazolin-5-onu
Roztok p-chlorfenylglycinu (46,9 g, 0,25 mol) ve směsi acetonitrilu, xylenů a dimethylformamidu (74,8 % hmot., 24,9 % hmot. a 3 % hmot.) reaguje postupně s PC13 (21,3 g, 0,155 mol) a trifluoracetylchloridem (34,8 g, 0,26 mol), při teplotě 40 C po dobu 1 hodiny, potom se zahřívá na teplotu 60 - 65 °C po dobu 8 hodin a pak se ochladí na teplotu místnosti. Sloučenina uvedená v názvu se získá v kvantitativním‘výtěžku za použití HPLC.
Příklad 2
Příprava 4-aryl-2-perfluoralkyl-3-oxazolin-5-onu z
Za použití stejného postupu popsaném v příkladu 1 a náhradou vhodným fenylglycinem a perfluoracyIchloridem se připraví následující oxazoliny uvedené v tabulce I.
Tabulka I
| L | M ' | Q | n | teplota tání (°C) |
| H | H | H | 1 | - |
| H | 4-Br | H | 1 | 48-51 |
| 3-Cl | H | 5-C1 | 1 | - |
| H | 4-C1 | H | 2 | 39-42 |
| H | 3-C1 | 4-C1 | 1 | žlutý olej |
| H | 4-CF3 | H | 1 | 39,0-40,5 |
| H | 3-C1 | 5-C1 | 2 | - |
| H | 4-C1 | H | 3 | 37,0-39,0 |
| 3-F | H | 5-F | 1 | - |
| H | 3-C1 | H | 1 | 63-65 |
Příklad 3
Příprava 4-(p-chlorfenyl)-2-trifluormethyl-3-oxazolin-5-onu
Směs p-chlorfenylglycinu (48,9 g, 0,25 mol) v acetonitrilu reaguje s kyselinou trifluoroctovou (42,7 g 0,375 mol). K této reakční směsi se po kapkách postupně přidává triethylamin (25,3 g, 0,25 mol) během minut a potom PC13 (37,7 g, 0,275 mol) rovněž 15 minut. Reakční směs se potom zahřívá na 65 hodin a potom se ochladí na teplotu místnosti získá v 97% výtěžku pomocí HPLC.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I qVů' zzN C F n 2n+l (I) i οι,»® y \ t»i«5 ’ \ \ τ—ve kterém n znamená celé číslo 1, 2, 3, A znamená skupinu obecného vzorce4, 5,6, 7 nebo 8,L znamená vodík nebo halogen,M a Q každý nezávisle znamená vodík, halogen, CN, N02, C1~C4alkyl, C1~C4haloalkyl, C1~C4alkoxy, C1~C4haloalkoxy, C1-C4alkylthio, C1~C4alkylsulfonyl nebo jestliže jsou M a Q v sousedních polohách, mohou tvořit s atomy uhlíku ke kterým jsou vázány kruh, ve kterém MQ znamená skupinu -OCH2O-, -OCF2O- nebo -CH=CH-CH=CH-,R, R^ a R2 každý nezávisle znamená vodík, halogen, NO2, CHO nebo R-^ a R2 mohou tvořit s atomy uhlíku ke kterým jsou vázány kruh, ve kterém R-lR2 znamená skupinu obecného vzorce —C—C~C—c .ve kterém R3, R4, R5 a Rg každý nezávisle znamená vodík, halogen, CN nebo N02 a Z znamená 0 nebo S vyznačující se tím, že reaguje sloučenina obecného vzorce IICOOHNH (II) ve kterém má A význam uvedený výše, s alespoň jedním molárním ekvivalentem sloučeniny obecného vzorce III CnF2n+lC0X (III) ve kterém n má význam uvedený výše a X znamená OH nebo Cl, v přítomnosti 0,4 až 1,1 molárních ekvivalentů chloridu fosforitého a rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, při teplotě 25 - 100 ’C, a jestiže X znamená OH, v přítomnosti talespoň jednoho molárního ekvivalentu tri(C^-C^alkyl)aminu.
- 2. Postup přípravy podle nároku 1, vyznačuj ící se t i m , že halogenid fosforitý je chlorid fosforitý.2. Postup přípravy podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že tri(C1-C4alkyl)amin je triethylamin, X znamená Cl a n znamená celé číslo 1 nebo 2.
- 4. Postup přípravy podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel zahrnuje acetonitril, dimethylformamid, toluen, xylen nebo jejich kombinaci.
- 5. Postup přípravy podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že A znamená skupinuMQ
- 6. Postup přípravy podle nároku 5, vyznačuj ící se tím,žeMaQ nezávisle znamenjí vodík, halogen, CN,N02, C-^-C^alkyl, Cj-C^haloalkyl, C1~C4alkoxy, C^-C^haloalkoxy,Cj-C4alkylthio, C1~C4alkylsulfonyl.
- 7. Postup přípravy podle nároku 6, vyznačuj ící se t í m , že L znamená vodík a M a Q znamenají nezávisle vodík, halogen nebo C1-C4haloalkyl.
- 8. Postup přípravy podle nároku 6, vyznačuj ící se t í m , že sloučenina obecného vzorce III znamená trifluoracetylchlorid a reakční teplota je 40 až 65 °C.Z
- 9. Postup přípravy podle nároku 8, vyznačuj ící se t í m , že halogenid fosforitý znamená chlorid fosfority a je přítomen v možství 0,4 až 0,6 molárních ekvivalentů a rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel je acetonitril, dimethylformamid, toluen, xylen nebo jejich kombinace.
- 10. Postup přípravy podle nároku 9, vyznačuj ící se t í m , že sloučenina obecného vzorce II znamená halofenylglycin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/321,276 US5453508A (en) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | Manufacture of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from arylglycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ246895A3 true CZ246895A3 (en) | 1996-04-17 |
Family
ID=23249927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ952468A CZ246895A3 (en) | 1994-10-11 | 1995-09-22 | Preparation of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from aryl clycine |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5453508A (cs) |
| EP (1) | EP0707003B1 (cs) |
| JP (1) | JP3850471B2 (cs) |
| KR (1) | KR100408377B1 (cs) |
| CN (1) | CN1066442C (cs) |
| AT (1) | ATE169011T1 (cs) |
| AU (1) | AU697975B2 (cs) |
| BR (1) | BR9504360A (cs) |
| CA (1) | CA2160081C (cs) |
| CZ (1) | CZ246895A3 (cs) |
| DE (1) | DE69503736T2 (cs) |
| DK (1) | DK0707003T3 (cs) |
| ES (1) | ES2119321T3 (cs) |
| HU (1) | HU220880B1 (cs) |
| IL (1) | IL115550A (cs) |
| SK (1) | SK118195A3 (cs) |
| TW (1) | TW338040B (cs) |
| ZA (1) | ZA958575B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5646291A (en) * | 1990-12-27 | 1997-07-08 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Process for the manufacture of 2-phenyl-4,5-oxazoledione 4-phenylhydrazone derivatives |
| US5659046A (en) * | 1993-12-30 | 1997-08-19 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one |
| MX2019010998A (es) | 2017-03-13 | 2019-10-17 | Basf Agro Bv | Produccion de compuestos de arilpirrol en presencia de una base de dipea. |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5010098A (en) * | 1987-07-29 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof |
| US5030735A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds |
| US5118816A (en) * | 1990-12-26 | 1992-06-02 | American Cyanamid Company | 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles |
| US5492925A (en) | 1993-08-31 | 1996-02-20 | American Cyanamid Company | Thienyl-and furylpyrrole insecticidal and acaricidal agents |
| SG47670A1 (en) * | 1993-12-30 | 1998-04-17 | American Cyanamid Co | Methof for the preparation of 2-perfluoroalkyl-3-ocazolin-5-one |
-
1994
- 1994-10-11 US US08/321,276 patent/US5453508A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-08-10 TW TW084108330A patent/TW338040B/zh active
- 1995-09-22 CZ CZ952468A patent/CZ246895A3/cs unknown
- 1995-09-25 SK SK1181-95A patent/SK118195A3/sk unknown
- 1995-10-06 JP JP28433095A patent/JP3850471B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-06 CA CA002160081A patent/CA2160081C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-08 IL IL11555095A patent/IL115550A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-10-10 EP EP95307162A patent/EP0707003B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 AT AT95307162T patent/ATE169011T1/de active
- 1995-10-10 HU HU9502947A patent/HU220880B1/hu unknown
- 1995-10-10 KR KR1019950034673A patent/KR100408377B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 DK DK95307162T patent/DK0707003T3/da active
- 1995-10-10 BR BR9504360A patent/BR9504360A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-10-10 ES ES95307162T patent/ES2119321T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 AU AU33160/95A patent/AU697975B2/en not_active Ceased
- 1995-10-10 DE DE69503736T patent/DE69503736T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-11 CN CN95118104A patent/CN1066442C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-11 ZA ZA958575A patent/ZA958575B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960013204A (ko) | 1996-05-22 |
| ZA958575B (en) | 1997-04-11 |
| SK118195A3 (en) | 1996-06-05 |
| IL115550A (en) | 1999-06-20 |
| HUT73162A (en) | 1996-06-28 |
| DE69503736D1 (de) | 1998-09-03 |
| ATE169011T1 (de) | 1998-08-15 |
| JP3850471B2 (ja) | 2006-11-29 |
| HU220880B1 (en) | 2002-06-29 |
| US5453508A (en) | 1995-09-26 |
| CN1132749A (zh) | 1996-10-09 |
| ES2119321T3 (es) | 1998-10-01 |
| HK1009602A1 (en) | 1999-06-04 |
| HU9502947D0 (en) | 1995-12-28 |
| TW338040B (en) | 1998-08-11 |
| EP0707003B1 (en) | 1998-07-29 |
| DE69503736T2 (de) | 1998-12-03 |
| BR9504360A (pt) | 1996-10-08 |
| AU3316095A (en) | 1996-04-26 |
| KR100408377B1 (ko) | 2004-03-09 |
| CN1066442C (zh) | 2001-05-30 |
| AU697975B2 (en) | 1998-10-22 |
| CA2160081C (en) | 2005-12-06 |
| DK0707003T3 (da) | 1998-11-09 |
| JPH08231519A (ja) | 1996-09-10 |
| EP0707003A1 (en) | 1996-04-17 |
| IL115550A0 (en) | 1996-01-19 |
| CA2160081A1 (en) | 1996-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3746801B2 (ja) | ピロールのアルコキシメチル化 | |
| US5446170A (en) | Process for the manufacture of insecticidal arylpyrroles via oxazole amine intermediates | |
| EP0707003B1 (en) | Manufacture of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from arylglycine | |
| FI91255C (fi) | Menetelmä isotiatsolonien valmistamiseksi | |
| RU2134262C1 (ru) | Способы получения 2-перфторалкил-3-оксазолин-5-она, промежуточные соединения | |
| HK1009602B (en) | Manufacture of 4-aryl-2-perfluoroalkyl-3-oxazolin-5-one from arylglycine | |
| AU714377B2 (en) | A process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor | |
| JPS6281382A (ja) | 新規複素環式化合物 | |
| EP0816347B1 (en) | Ammonium oxazole- and amino oxazolium intermediates, methods for their preparation and their use in the manufacture of insecticidal, acaricidal and nematocidal arylpyrrole derivatives | |
| Arrieta et al. | Reagents and synthetic methods. Part 67. Preparation of 4-unsubstituted. beta.-lactams from 4-acetoxyazetidin-2-ones. A formal approach to monobactams and nocardicins | |
| MXPA97004319A (en) | Intermediate products of ammonium oxazole and amino oxazolio, methods for the preparation of them and use of them in the manufacture of arilpirroles insectici | |
| JPH02304065A (ja) | ２―カルバモイルイミダゾール系化合物の製造方法 | |
| MXPA97004318A (en) | Process for the manufacture of 2-aril-5-perfluoroalquilpirrol derivatives and useful intermediate products of the mis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |