JPS6281382A - 新規複素環式化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規複素環式化合物に関しており、そして該化
合物の製法及びその有用性にも関する。

本願出願日前の公知刊行物として、例えば、西独特許公
開番号筒２，５１４，４０２号には下記一般式で表わさ
れる２−ニトロメチレン−イミダゾリジン誘導体、並び
に２−二トロメチレンーへキサヒドロピリミジン誘導体
が殺虫活性を有する旨、記載されている。その明細書中
には、下記式で示される化合物が記載されている。

本発明者等は化度下記式＋１１で表わされる新規複素環
式化合物を見い出した。

一般式： 式中、ｎはＯ又は１を示し、 Ｒ，ｌ　、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は夫々水素原子又はアル
キル基を示し、 Ｂａ及びＲ４は　夫々水素原子、ヒドロキシ基又はアル
キル基を示し、 ｎが１のとき、Ｒ１とＲ５は、−緒になって、単結合を
形成してもよい、 Ｘハ８．　Ｏ，Ｎ−Ｒ，”　又ｑＣＨ−ＩＬａ　ヲ示シ
、ここで　Ｂｙは水素原子、ハロゲン原子、ヒト１０キ
シ基、アルコキシ基、ベンジルオキシ基、アルキル基（
該アルキル基はアルコキシ、アルキルチオ、シアノ、ハ
ロゲン、ジアルキルアミノ及びトリアルキルシリルより
選ばれる少なくとも一ヶで置換されていてもよい）、ハ
ロゲン置換されていてもよいアルケニル基、ハロゲン置
換されていてモヨいアルキニル基、アルキル及び／又は
ハロゲン置換されていてもよいフェニル基、ベンジル基
（該ベンジル基はメチル、メトキシ、ハロゲン、ハロメ
チル、ハロメトキシ及びニトロより選ばれる少なくとも
一ヶで置換されていてもよい）、ホルミル基、アルケニ
ルカルボニル基、アルキルカルボニル基（該アルキルカ
ルボニル基はアルコキシ、フェノキシ、アルキルチオ及
びハロゲンより選ばれる少なくとも一ヶで置換されてい
てもよい）、ベンゾイル基（該ベンゾイル基ハハロゲン
、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキ
シ及びニトロより選ばれる少なくとも一ケで置換されて
いてもよい）、アルキル及び／又はハロゲン置換されて
いてもよいベンジルカルボニル基、ハロゲン置換されて
いてもよいアルコキシカルボニル基、アルキルチオカル
ボニル基、フェノキシカルボニル基（該フェノキシカル
ボニル基は、メチル、メトキシ、ハロメチル、ハロメト
キシ、ハロゲン及びニトロより選ばれる少なくとも一ヶ
で置換されていてもよい）、ハロゲン及び／又はアルキ
ルで置換されていてもよいフェニルチオカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基、モノアルキル−又はジア
ルキルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル
基（該フェニルアミノカルボニル基ハアルキル、ハロア
ルキル及ヒハロゲンより選ばれる少なくとも一ヶで置換
されていてもよい）、アルキル及び／又はハロゲン置換
されていてもよいベンゾイルアミノカルボニル基、アル
キル及び／又はハロゲン置換されていてもよいフェニル
スルホニルアミンカルボニル基、アルキル及び／又はハ
ロゲン置換されていてもよいフェニルチオ基、ハロゲン
置換されていてもよいアルキルスルホニル基、フェニル
スルホニル基（核フェニルスルホニル基ハメチル、ハロ
ゲン及びニトロより選ばれる少なくとも一ケで置換され
ていてもよい）、アルキルカルボニルメチル基、アルキ
ル及び／又はハロゲン置換されていてもよいフェナシル
基、リン酸エステル残基、チオリン酸エステル残基、基
−ＣＨ２−Ｗ、又は基−ＣＯ−Ｗ（上記基において、Ｗ
はへテロ原子として、Ｏ，Ｓ及びＮよシ、任意に選ばれ
る少なくとも一ケを含む５〜６員のへテロ環式基を示［
７、該環は、ハロゲン、アルキル及びハロアルキルより
選ばれる少なくとも一ヶで置換されていてもよい）を示
す、またＢａは水素原子、アルキル基、アリール基又は
ベンジル基を示す、 ＹはＮ又はＣ−Ｒ”を示し、ここでＲ９は水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ベンジルオ
キシ基、アルキル基（該アルキル基はハロゲン、ヒドロ
キシ、アルコキシ、アルキルチオ、シアノ、モノ−又は
ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルコキシカ
ルボニル及びフェノキシカルボニルよ）選ばれる少なく
とも一ヶで置換されていてもよい）、ハロゲン置換され
ていてもよいアルケニル基、アルキニル基、アルキル及
び／又はハロゲン置換されていてもよいフェニル基、ハ
ロゲン置換されていてもよいアルキルカルボニル基、ア
ルケニルカルボニル基、ベンゾイル基（該ヘンジイル基
ハ、ハロゲン、アルキル及びアルコキシよシ選ばれる少
なくとも一ヶで置換されていてもよい）、ハロゲン置換
されていてもよいアルコキシカルボニル基、アルキルチ
オカルボニル基、フェノキシカルボニル基（該フェノキ
シカルボニル基はハロゲン、アルキル、アルコキシ及び
ニトロよシ選ばれる少なくとも一ヶで置換されていても
よい）、アルキル及び／又はハロゲン置換されていても
よいフェニルチ゛オカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基、アルキル及び／又はハロゲン置換されていて
もよいベンゾイルアミノカルボニル基、アルキル及び／
又はハロゲン置換されていてもよいフェニルスルホニル
アミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボ
ニル基、アルキルチオ基、ハロゲン置換されていてもよ
いアルキルスルホニル基、アルキル及び／又はハロゲン
置換されていてもよいフェニルチオ基又はアルキル及び
／又はハロゲン置換されていてもよいフェニルスルホニ
ル基ヲ示シ、 また、Ｒ９はメチレン基を介し、上記一般式のビス体を
形成してもよい、 几は、水素原子又はアルキル基を示し、そして ２はへテロ原子として、０、Ｓ及びＮよ）任意に選ばれ
る少なくとも一ケを含む５〜６員のへテロ環式基を示し
、ここで該環はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ニ
トロ、シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルス
ルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、ハロア
ルコキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルケニル、アシル
アミノ、ハロアシルアミノ、アルコキシカルボニル及び
チオシアナトより選ばれる少なくとも一ヶで置換されて
いてもよい、 タタシ、ｌ（、Ｉ　Ｘ［（、！　、ＰＩＮ　ＸＲ，４、
ａｌｌ及びＲ６が同時に、水素原子で、ＸがＮＨで、且
つＹがＣＨの場合、 几’　、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’及びＲ６が同時
に水素原子で、ＸがＳで、ＹがＣＨで、且つＺが置換さ
れていてもよいピリジル基（該置換基としては、ノ・ロ
ゲン、アルキル、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、アル
コキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキ
ルスルホニル、アルケニル、ハロアルコキシ、ハロアル
キルチオ及ヒハロアルケニルよシ選ばれる少なくとも一
ケを示す）の場合、及び Ｒ１１、Ｒ２、Ｒ’、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時に水素
原子で、ＸがＮＨで、ＹがＮで、且つＺが置換されてい
てもよいピリジル基（該置換基としては、ハロゲン、ア
ルキル、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、
アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホ
ニル、アルケニル、ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ
、ハロアルケニル、アシルアミノ及びアルコキシカルボ
ニルよシ選ばれる少なくとも一ヶを示す）の場合を除く
、 で表わされる新規複素環式化合物。

上記式（１）の化合物は、下記の一般的な方法で合成す
ることができる。

製法ａ）：〔式（１）中、ＸがＳ、Ｏ又はＮＲＩＯで、
ＹがＣ−Ｒ９の場合〕 一般式： 式中、ｎ、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ３、Ｒ’　、Ｒ＋５、Ｒ
’、ＲおよびＺは前記と同じ、ＸｌはＳ１０又はＮ−Ｒ
ｌＧを示し、ＲＩＯは前記Ｒ７の定義中、アシル基（ス
ルホニル基、ホスホノ基を含む）に相当する基以外のも
のを表わす、 で表わされる化合物と、 式中、Ｒ′は低級アルキル基もしくはベンジル基を示す
か、又は２つのＲ′は一緒になってＣ３以上の低級アル
キレン基を示し、それらが隣接するイオウ原子と共に環
を形成してもよい、 Ｒ９は前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、
前記一般式（Ｉ）〔ただし、Ｘが８１０又はＮ　　ＲＩ
Ｇで、Ｙが（−几９の場合〕の化合物の製造方法。

製法ｂ　’）　：　（弐ｍ中、ｘ、ｙｏ定義は製法ａ）
と同じ〕 前記一般式（Ｉｆ）の化合物と、 一般式：　　　　　　　Ｒ“ （１−１ａ　ｌ　）、　Ｃ＝Ｃ−Ｎｏ、　　　　（［Ｖ
）式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、そしてＲ“は水
素原子、ノ・ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基又
はフェニル基を示す、で表わされる化合物とを、反応さ
せることを特徴とする、前記一般式（■）〔ただし、Ｘ
が８１０又はＮ　　ＲＩＧで、ＹがＣ−Ｒ，９の場合〕
の化合物の製造方法。

製法Ｃ）：〔式（１）中、Ｘ１Ｙの定義は製法ａ）と同
じ〕前記一般式（Ｕ）の化合物と、 一般式：　　　　　　　几〃 （Ｈａ　１　）ｓ　ＣＣＨ−Ｎｏ２（Ｖ）式中、Ｈａｌ
及びＲ“は前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
、前記一般式（Ｉ）〔ただし、ＸがＳ１０又はＮ−Ｒ１
”？’、ｙがｃ−Ｒ’のｔａ合〕ノ化合物の製造方法。

製法ｄ）：〔式（１）中、ＸがＳ、Ｏ又はＮ　−Ｒｌ　
Ｏで、ＹがＮの場合〕 前記一般式（ＩＩ）の化合物と、 のニトログアニジンとを、反応させることを特徴とする
、前記一般式（Ｉ）〔ただし、ＸがＳ１０又はＮ　　Ｒ
ＩＧで、ＹがＮの場合〕の化合物の製造方法。

製法ｅ）：〔式（１）中、ＹがＮの場合〕一般式： 式中、ｎ、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ１１
、Ｘ、Ｒ及びＺは前記と同じ、 で表わされる化合物と、発煙硝酸とを反応させることを
特徴とする、前記一般式（Ｉ）〔ただし、ＹがＮの場合
〕の化合物の製造方法。

製法ｆ）： 式中、ｎ、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ６
、Ｘ及びＹは前記と同じ、 で表わされる化合物と 一般式： ％式％（） 式中、Ｒ及びＺは前記と同じ、 Ｍはハロゲン原子又は−〇５Ｏ２Ｔを示し、Ｔは低級ア
ルキル基、フェニル基又はトリル基を示す、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、
前記一般式Ｈの化合物の製造方法。

本発明によれば一般式（１）の化合物（は高殺虫活性を
有し、そして驚くべきことに、本発明化合物に類似する
例えば前記公知化合物（Ａ−１）に比較し、低薬量で、
極めて顕著な殺虫作用を現わす。

本発明化合物は、上記、強力な殺虫活性に加え、更には
、従来より長年にわたって、有機リン系及びカーバメイ
ト系殺虫剤が使用されてきた結果生じたこれら殺虫剤に
抵抗性の害虫、特には、半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）
に代表される穿刺吸収性害虫、例えばアブラムシ類、ウ
ンカ類、ヨコバイ類等に顕著な防除効果を現わす。

従って、本発明の目的は、前記一般式（１）の新規ニト
ロメチレン誘導体、その製法及びその殺虫剤としての利
用を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並びに、利点
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明化合物の一般式Ｈにおいて、好ましくは、ｎはＯ
又は１を示し、 １’（Ｉ　、　Ｒ２Ｘ１１（，５及びＲ６は夫々、水素
原子又は炭素数１〜４のアルキルを示し、 Ｒ３及びＲ４は夫々、水素原子、ヒドロキシ基又は炭素
数１〜４のアルキルを示し、 ＸはＳ、０１Ｎ−Ｒ”又はＣＨ−ＦＬ８を示し、ここで
Ｒ７は水素原子、フルオル、クロル、ブロム、ヒドロキ
シ、炭素数１〜４のアルコキシ基、ベンジルオキシ、炭
素数１〜４のアルキル基（該アルキル基ハ、炭素数１〜
４のアルコキシ、アルキルチオ、シアノ、フルオル、ク
ロル、ブロム、ジメチルアミノ及びトリメチルシリルよ
り選ばれる少なくとも一層で置換されていてもよい）、
クロル置換されていてもよい炭素数２〜３のアルケニル
基（炭素数２〜３のアルキニル基、フェニル基、ベンジ
ル基（該ベンジル基はメチル、メトキシ、フルオル、ク
ロル、ブロム及びニトロより選ばれる少なくとも一層で
置換されていてもよい）、ホルミル基、炭素数２−３の
アルケニルを有するアルケニルカルボニル基、炭素数１
〜５のアルキルを有するアルキルカルビニル基、（該ア
ルキルカルボニル基は、メトキシ、フェノキシ、フルオ
ル、クロル及びブロムより選ばれる少なくとも一層で置
換されていてもよい）、ベンゾイル基（該ベンゾイル基
はフルオル、クロル、ブロム、メチル、トリフルオロメ
チル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメ
トキシ及びニトロよす選ハれる少なくとも一層で置換さ
れていてもよい）、ベンジルカルボニル基（該ベンジル
カルボニル基ハ、フルオル、クロル及びブロムより選ば
れる少なくとも一層で置換されていてもよい）、フルオ
ル及び／又はクロル置換されていてもよい炭素数１〜４
のアルキルを有するアルコキシカルボニル基、炭素数１
〜４のアルキルを有するアルキルチオカルボニル基、フ
ェノキシカルボニル基（該フェノキシカルボニル基はメ
チル、フルオル、クロル及びブロムより選ばれる少なく
とも一ケで置換されていてもよい）、フェニルチオカル
ボニル基（該フェニルチオカルボニル基はメチル、フル
オル、クロル及びブロムより選ばれる少なくとも一ヶで
置換されていてもよい）、ベンジルオキシカルボニル基
、ジメチルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボニ
ル基（該フェニルアミノカルボニル基はメチル、フルオ
ル、クロル及びブロムよυ選ばれる少なくとも一ヶで置
換されていてもよい）、ベンゾイルアミノカルボニル基
（該ベンゾイルアミノカルボニル基はメチル、フルオル
、クロル及びブロムよシ選ばれる少なくとも一ヶで置換
されていてもよい）、フェニルスルホニルアミンカルボ
ニル基（該フェニルスルホニルアミノカルボニル基は、
フルオル、クロル及びブロムよシ選ばれる少なくとも一
ケで置換されていてもよい）、フェニルチオ基、フルオ
ル及び／又はクロル置換されていてもよい炭素数１〜４
のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニルＸｓ　（
Ｍフェニルスルホニル基ハ、メチル、フルオル、クロル
、ブロム及びニトロより選ばれる少なくとも一ケで置換
されていてもよい）、メチルカルボニルメチル基、フル
オル及び／又はクロル置換されていてもよいフェナシル
基、リン酸エステル残基、チオリンｆｌｌエステル残基
、基−ＣＨ，−Ｗ又は基−ＣＯ−Ｗ　　（上記基におい
て、Ｗは０、ＳＸＮより選ばれる１〜２ケのへテロ原子
を有する５〜６員のへテロ環式基を示し、紋理は、フル
オル、クロル、ブロム及び炭素数１〜４のアルキルより
選ばれる少なくとも一ヶで置換されていてもよい）を示
し、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェ
ニル基又はベンジル基を示し、 Ｙカ′ＸＮ又はＣ−Ｒ”ビアリ１、ここでＲ９は水素原
子、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子、ヒドロキ
シ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ベンジルオキシ基
、炭素数１〜４のアルキル基（該アルキル基バフルオル
、クロル、ヒドロキシ、炭素数１〜２のアルコキシ、同
じくアルキルチオ、シアノ、ジメチルアミノ、炭素数１
〜２のアルキルチオスるアルキルカルボニル、及び炭素
数１〜２ノアルキルを有するアルコキシカルボニルよシ
選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、炭
素数２〜３のアルケニル基、フェニル基、炭素数１〜４
のアルキルを有するアルキルカルボニル基（該アルキル
カルボニル基は、メトキシ、クロル、及びフルオルより
選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、炭
素数２〜３のアルケニルを有スるアルケニルカルボニル
基、ベンソイル基（該ベンゾイル基は、フルオル、クロ
ル、ブロム、メトキシ及びメチルより選ばれる少なくと
も一ヶで置換されていてもよい）、フルオル及ヒ／又は
クロル置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキルを
有するアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルキ
ルを有するアルキルチオカルボニル基、フェノキシカル
ボニル基（該フェノキシカルボニル基は、フルオル、ク
ロル、ブロム、メチル、メトキシ及びニトロより選ばれ
る少なくとも一ヶで置換されていてもよい）、フェニル
チオカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ベン
ゾイルアミノカルボニル基（該ベンゾイルアミノカルボ
ニル基はメチル、フルオル、クロル及びブロムよシ選ば
れる少なくとも一ヶで置換されていてもよい）、フェニ
ルスルホニルアミノカルボニル基（該フェニルスルホニ
ルアミノカルボニル基はメチル、フルオル、クロル及び
ブロムより選ばれる少なくとも一ケで置換されていても
よい）、炭素数１〜４のアルキルを有するアルキルスル
ホニルアミノカルボニル基、炭素数１〜４のアルキルチ
オ基、フルオル及び／又はクロル置換されていてもよい
炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、フェニルチオ基
（ｖフェニルチオ基はメチル、フルオル、クロル及びブ
ロムより選ばれる少なくとも一ヶで置換されていてもよ
い）、又はフェニルスルホニル基（該フェニルスルホニ
ル基ハメチル、フルオル、クロル及びブロムより選ばれ
る少なくとも一ケで置換されていてもよい）であり、ま
たＢｅはメチレン基を介し、請求の範囲第１項に示す一
般式（Ｉ）のビス体を形成してもよく、Ｒは水素原子又
はメチル基を示し、そしてＺはＯｌＳ及びＮより選ばれ
る１〜３ケのへテロ原子を有し、そしてそのうち、少な
くとも１ケがＮである５〜６員のへテロ環式基を示し、
紋理はフルオル、クロル、ブロム、炭素数１〜４のアル
キル、フルオル及び／又はクロル置換の炭素数１〜４の
アルキル、ニトロ、シアノ、炭素数１〜４のアルコキシ
、炭素数１〜４のアルキルチオ、炭素数１〜４のアルキ
ルスルフィニル、炭素数１〜４のアルキルスルホニル、
炭素数２〜３のアルケニル、フルオル及び／又はクロル
１換の炭素数１〜３のアルコキシ、フルオル及び／又は
クロル置換の炭素数１〜３のアルキルチオ、クロル置換
の炭素数２〜３のアルケニル、アセタミド、フルオル及
び／又はクロル置換のアセタミド、炭素数１〜４のアル
キルを有するアルコキシカルボニル及びチオシアナトよ
シ選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい、 ただし、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｈ，ｓ及びＲ６が同
時に、水素原子で、ＸがＮＨで、且つＹがＣＨの場合、 Ｒ’　、Ｒ”　、ｎｊＸ　Ｒ４、几り及びＲ６が同時に
水素原子で、ＸがＳで、ＹがＣＨで、且つＺが置換され
ていてもよいピリジル基（該置換基としては、ハロゲン
、アルキル、ハロアルキル、ニトロ、シアン、アルコキ
シ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルス
ルホニル、アルケニル、ハロアルコキシ、ハロアルキル
チオ及ヒハロアルケニルよシ選ばれる少なくとも一ヶを
示す）の場合、及び １’（、ｌ　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１及びＲ６が同時
に水素原子で、ＸがＮＨで、ＹがＮで、且つＺが置換さ
れていてもよいピリジル基（該置換基としては、ハロゲ
ン、アルキル、ハロアルキル、；トロ、シアノ、アルコ
キシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキル
スルホニル、アルケニル、ハロアルコキシ、ハロアルキ
ルチオ、ハロアルケニル、アシルアミノ及びアルコキシ
カルボニルより選ばれる少なくとも一ヶを示す）の場合
を除く。

一般式（１１において、好ましい定義に加えて、特に、
好ましくは、 ｎはＯ又は１を示し、 ”’　、Ｒ２、Ｒ，＋１及びＲ，＋１は夫々、水素原子
又はメチルを示し、 Ｒ３及びＲ４は夫々、水素原子、又はメチルであり、Ｘ
がｓＸＯ，Ｎ−Ｒ’又１ｄＣＪ（−Ｒａであり、ココテ
Ｒ７は水素原子、炭素数１〜２のアルキル基（該アルキ
ル基はメトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、
シアノ、フルオル、クロル及びトリメチルシリルより選
ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、クロ
ル置換されていてもよいアリル基、プロパルギル基、メ
チル及び／又はクロル置換されていてもよいベンジル基
、ビニルカルボニル基、ホルミル基、炭素数１〜３のア
ルキルを有するアルキルカルボニル基（該アルキルカル
ボニル基はメトキシ、フェノキシ及びクロルより選ばれ
る少なくとも一ヶで置換されていてもよい）、ベンゾイ
ル基（該ベンゾイル基はクロル、ブロム、メチル、トリ
フルオロメチル、メトキシ及びニトロより選ばれる少な
くとも一ヶで置換されていてもよい）、クロル置換され
ていてもよいベンジルカルボニル基、フルオル及ヒ／又
ハクロル置換されていてもよい炭素数１〜２のアルキル
を有するアルコキシカルボニル基、炭素ａ１〜２のアル
キルを有するアルキルチオカルボニル基、メチル及び／
又はクロル置換されて層てもよいフェノキシカルボニル
基、クロル置換されていてもよいフェニルチオカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基、ジメチルアミノカ
ルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ベンゾイル
アミノカルボニル基、メチル及び／又はクロル置換され
ていてもよいフェニルスルホニルアミノカルボニル基、
フェニルチオ基、クロル１ｎ換されていてもよいメチル
スルホニル基、メチル置換されていてもよいフェニルス
ルホニル基、メチル力ルダニルメチル基、クロル１シ換
されていてもよいフエナシル基、０．０−ジエチルチオ
ノホスホノ基、０−エチル５−ｎ−プロピルホスホノ基
、基−ＣＨ，−Ｗ又は基−Ｃ−Ｗ（上記基において、Ｗ
は、Ｏ，Ｓ。

Ｎより選ばれる１〜２ケのへテロ原子を有する５〜６員
のへテロ環式基を示し、紋理はフルオノペクロル、ブロ
ム及びメチルより選ばれる少なくとも一ケで置換されて
いてもよい）を示し　Ｒ８は水素原子、メチル基、フェ
ニル基又はベンジル基を示し、 ＹがＮ又はＣ−ＲＯ又はＣ−Ｒ，９であり、ここでＲ９
は水素原子、クロル原子、ブロム原子、ヒドロキシ基、
メトキシ基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜２のアルキ
ル基（該アルキル基はフルオル、クロル、ヒドロキシ、
メトキシ、シアノ、ジメチルアミノ、アセチル及びメト
キシカルボニルよす選ばれる少なくとも一ヶで置換され
ていてもよい）、アＩＪル基、フェニル基、クロル置換
されていてもよいアセチル基、ビニルカルボニル、アリ
ルカルボニル、ベンゾイル基、フルオル置換されていて
もよい炭素数１〜２のアルキルを有するアルコキシカル
ボニル基、ｎ−ブチルチオカルボニル基、メチル及びク
ロル置換されていてもよいフェノキシカルボニル基、フ
ェニルチオカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
、メチル又はクロル置換されていてもよいペンヅイルア
ミノカルボニル基、メチル置換されていてもよいフェニ
ルスルホニルアミノカルボニル基、メチルスルホニルア
ミノカルボニル基、ｎ−プロピルチオ基、フルオル及び
／又はクロル置換されていてもよいメチルスルホニル基
、クロル置換されていてモヨイフェニルチオ基又はフェ
ニルスルホニル基であり、またＲ９はメチレン基を介し
、一般式（■）のビス体を形成してもよく、 Ｒは水素原子又はメチル基を示し、そしてＺはＯｌＳ及
びＮより選ばれる１〜３ケのへテロ原子を有し、そして
そのうち少なくとも１ケがＮである５〜６員のへテロ環
式基を示し、紋理はフルオル、クロル、ブロム、メチル
、炭Ｚ　ｆｉ　１〜２のフルオル置換アルキル、メトキ
シ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニ
ル、ニトロ八シアノ、トリフルオロメトキシ、トリフル
オロメチルチオ、アリル、アセタミド及びメトキシカル
ボニルより選ばれる少なくとも一ケで置換されていても
よい、 ただし、ＲＩＳ　、　Ｒ＋”　、ＲＩＳ　、Ｒ４、Ｒ１
５及びＲ６が同時に水素原子で、ＸがＮＨで、且つＹが
ＣＨの場合、 Ｉｌｌ　、Ｒ＋”　、Ｒ１３、ＲＩＳ　、Ｒ１５及びＲ
６が同時に水才原子で、ＸがＳで、ＹがＣＨで、且つＺ
が置換されていてもよいピリジル基（該置換基としては
、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ニトロ、シアノ
、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、
アルキルスルホニル、アルケニル、ハロアルコキシ、ハ
ロアルキルチオ及ヒハロアルケニルより選ばれる少なく
とも一ケを示す）の場合、及び 几Ｉ　ＸＲ”　、ＲＩＳ　、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が同時
に水素原子で、ＸがＮＨで、ＹがＮで、且つＺが置換さ
れていてもよいピＩＪジル基（該置換基としては、ハロ
ゲン、アルキル、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、アル
コキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキ
ルスルホニル、アルケニル、ハロアルコキシ、ハロアル
キルチオ、ハロアルケニル、アシルアミノ及びアルコキ
シカルボニルより選ばれる少なくとも一ケを示す）の場
合を除く。

そし２て、本発明一般式（■）の化合吻の具体例として
は、特には、下記のものを例示することができる。すな
わち、 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
メチレン）ヒロリジン、 １−（２−クロロ−５−チアヅリルメチル）−２−にト
ロイミノ）テトラヒドロピリミジン、１−（２−クロロ
−５−ピリミジニルメチル）−２−にトロイミノ）イミ
ダソ゛リジン、１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル
）−４−メチル−２−にトロメチレン）イミダヅＩＪジ
ン、 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−３−（３−
ヒＩｌ；ルメチル）−２−にトロメチレン）イミダプリ
ジン、 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−（ブロ
モニトロメチレン）イミダプリジン、１−（２−クロロ
−５−ピリジルメチル）−２−（１−ニド０−２−オキ
ソペンチリデン）イミダゾリジン、 エチル、ニトロ［３−（２−クロロ−５−１１：’ＩＪ
シルメチル）チアゾリジン−２−イリデン〕アセテート
、 ■−アセチルー３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル
）−２−（ニ）ロイミノ）イミダゾリジン、 Ｎ−フェニルスルホニル、ニトロ［１−（２−クロロ−
５−ピリジルメチル）イミダプリジン−２−イＩＪデン
〕アセトアミド、 ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
イミノ）チアゾリジン。

本発明一般式（Ｉ）の化合物は下記の一般的な方法によ
り、合成することができる。

製法ａ）二式（１）中、Ｘが８．Ｏ又はＮ　　ＲＩＧで
、ＹがＣ−Ｒ”の場合− （式中、ｎ１几１、Ｒ”、ＢＳ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ’　、
Ｒ，ＺＸＸ’　、）（、’およびＦＬＱは前記と同じ。

） 上記反応式において、例えば、原料として、２−アミノ
−１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル７ミ／）７’
ロパンと、ｌ−ニトロ−２，２−ビス（メチルチオ）エ
チレンとを用いると、下記の反応式で表わされる。

！ 製法ｂ）式（１１中、ＸがＳ、Ｏ又はＮ　　Ｂｔｏで、
ＹがＣ−ＲＱの場合− （Ｉｔ）　　　　　　　　　　　（ＩＶ）（式中、ｎＸ
　Ｒ’Ｘ　Ｒ”、Ｒ３、ｌい、Ｒｓ。

Ｒ”　、Ｒ，Ｚ、ＸＩ　ＸＲ／’およびＨａｔ　　は前
記と同じ。） 上記反応式にお込て、例えば、原料として、２−（２−
メチル−５−ピラジニルメチルアミノ）エタンチオール
、ｌ！−１２，２−ジクロロニトロエチレンとを用いる
と、下記の反応式で表わされる。

製法Ｃ）一式（１）中、ＸがＳ、Ｏ又はＮＲＩＯで、Ｙ
がＣ−Ｒ５の場合− （ＩＩ）　　　　　　　　　　（Ｖ　）（式中、ｎ、１
％＋’、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ６、Ｒ１、Ｚ、
　ＸＩ、Ｒ〃およびＲ，９は前記と同じ。） 上記反応式において、例えば、原料として、２−（２−
クロロ−５−チアゾリルメチルアミノ）エタンチオール
と、１，２．２．２−テトラクロロ−１−二トロエタン
とを用いると、下記の反応式で表わされる。

製法ｄ）：式（１）中、ＸがＳＸＯ又はＮ　　ＲＩＯで
、ＹがＮの場合− （１−ｔｉ） （式中、ｎＸ　Ｒ’　、ｎ”、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’。

Ｒｅ　、Ｒ，ＺおよびＸｌは前ｄ己と同じ。）上記反応
式において、例えば原料として、Ｎ−（１，２，５−チ
アジアゾール−３−イルメチル）エチレンジアミンと、
ニトログアニジンとを用いると、下記の反応式で表わさ
れる。

調法ｅ）：式ｍ中、ＹがＮの場合− （■） （Ｔ　−１ｉ１　） （式中、ｎＸＲＩ、、Ｒ１、几３　、Ｒ４、Ｒ’、１６
．１Ｎ、　Ｘ及びＺは前記と同じ。）上記反応式におい
て、例えば、原料として、２−イミノ−３−（４−ピリ
ジルメチル）チアゾリジンと、発煙硝酸とを用いると、
下記の反応式で表わされる。

製法ｆ）： （■） （式中、ｎ、Ｒ’　ＸＲｒ２、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ＋’
　。

Ｒ’　、ＸＸＹＸＲ，Ｚ及びＭは前記と同じ。）上記反
応式において、例えば、原料として、２−ニトロイミノ
チアプリジンと２−クロロ−５−ピリジルメチルクロラ
イドとを用いると、下記の反応式で表わされる。

上記製法ａ）において原料である一般式（Ｉｆ）の化合
物は前記したｎ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ６
、Ｒ，Ｚ及びＸｌ　の定義に基づいたものを意味し、好
ましくは、それらは、前記した好ましい定義と同義を示
す。

前記一般式（Ｉ［）の化合物は、公知並びに新規化合物
の双方を包含する。その具体例としては、本願と同一の
出所人による特願昭５９−２６０２０号、同５９−７２
９６６号、同５９−１３２９４３号、同６０−１８６２
７号、同６０−１８６２８号、同６０−２３６８３号及
び同６０−１０６８５３号に開示される各化合物を挙げ
ることができ、更に加えて、下記の化合物を例示するこ
とができる。

２−アミノ−１−（４−ピリジルメチルアミノ）プロパ
ン、 ２−アミノ−２−メチル−（３−ピリジルメチルアミノ
）プロパン、 Ｎ−（４−ピリジルメチル）−２，２−ジメチルトリメ
チレンジアミン、 ２−アミノ−１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルア
ミノ）プロパン、 Ｎ−（２−クロロ−５−ピラゾリルメチル）−２＝メチ
ルトリメチレンジアミン、 Ｎ−（３−ピリジルメチル）Ｎ／−メチルエチレンジア
ミン、 Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ′−メチ
ルエチレンジアミン、 Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ′−メチ
ルトリメチレンジアミン、 Ｎ−（２−フルオロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ′−イ
ソプロピルエチレンジアミン、 Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）Ｎ／−ベンジ
ルエチレンシアミン、 Ｎ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ′−（３
−ピリジルメチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−クロ
ロ−５−ピリジルメチル）−Ｎ′−（ｌ−メチル−４−
ピラゾリルメチル）エチレンジアミン、 ２−メチル−２−（２−メチル−５−ピリジルメチルア
ミノ）エタンチオール、 １−メチル−２−（２−クロロ−５−ピリジルメチルア
ミノ）エタンチオール、 ２−（４−ピリジルメチルアミノ）エタノール、２−（
３−ピリジルメチルアミノ）エタノーノへ３−（α−メ
チル−３−ピリジルメチル）プロパツール、 ２−（２−メチル−５−ピリジルメチル）エタノール、 ２−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）エタノール、 ３−（２−）リフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
プロパツール、 Ｎ−（１−メチル−４−ピラゾリルメチル）−２゜２−
ジメチルトリメチレンジアミン、 Ｎ、Ｎ／−ビス−（５−メチル−２−フルフリル）エチ
レンジアミン、 Ｎ−（３−メチル−５−イソオキサプリルメチル）Ｎ　
／　　　（１−メチル−４−ピラゾリルメチル）エチレ
ン（又はトリメチレン）ジアミン、２−（３−メチル−
５−インオキサシリルメチルアミノ）エタンチオール、 ３−（１−イソプロピル−４−ピラゾリルメチルアミノ
）プロパンチオール、 ２−（１，２，５−チアジアゾール−３−イルメチルア
ミノ）エタンチオール、 ２−（２−トリフルオロメチル−５−チアゾリルメチル
アミノ）エタンチオール、 ２−（３−メチル−５−イソオキサプリルメチルアミノ
）エタノール、 ２−（４−インチアプリルメチルアミン）エタノール、 ２−（５−オキサシリルメチルアミノ）エタノール、 ２−（３−１リフルオロメチル−５−イソオキサプリル
メチルアミノ）エタノール、 ２−（５−ピリミジニルメチルアミノ）エタンチオール
、 ２−（３−１リフルオロメチル−６−ピリダジニルメチ
ルアミノ）エタンチオール、 ２−（２−メチル−５−ピラジニルメチルアミノ）エタ
ンチオール、 ２−（３−ピラジニルメチルアミノ）エタノール、２−
（３−クロロ−６−ピリダジニルメチルアミノ）エタノ
ール、 ２−アミノ−１−（２−ピラジニルメチル）アミノプロ
パン、 Ｎ−（５−ピリミジニルメチル）−Ｎ’−（１−メチル
−４−ビラプリルメチル）エチレンジアミン、 Ｎ−（３−クロロ−６−ピリダジニルメチル）−Ｎ′−
メチルエチレンジアミン。

一般式（ＩＩ）の化合物は、例えば、下記の方法により
、合成することができる。

製法ｇ）：〔弐（ＩＩｉ中、ＸＩがＯ又はＮ　　Ｒ，ｔ
ｏの場式中、Ｚ、Ｒ及びＭは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 一般式： 式中、ｎ、Ｒ，’　、Ｉ（”、Ｒ３、ａ’　、Ｒ’及び
Ｒ６は前記と同じ、Ｘ２はＯ又はＮ−Ｒｌｏを示し、Ｒ
ＩＧは前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、
前記一般式（■）〔ただし、ＸｌがＯ又はＮ−ＩＮ＋’
の場合〕の化合物の製造方法。

製法ｈ）ニ 一般式： ％式％（） 式中、Ｚ及びＲは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 一般式： ％式％ 式中、１ＸＲ’　、、　Ｒ１”、Ｒ１３、Ｒ’、Ｒ”。

Ｒ６及びＸｌは前記と同じ、 で表わされる化合物とを反応させ、次いで該生成物を還
元することを特徴とする、前記一般式（ｎ）の化合物の
製造方法。−Ｆ配装法ｇ）における原料である一般式（
Ｖｌｌｌ）の化合物は後記で説明される製法ｆ）におけ
る原料と同一である。また一般式■）の化合物は、公知
化合物であり、該化合物は、公知方法により、容易に製
造することができる。その具体例として、西独特許公開
第２７３２６６０号並びに仏特許第１．４９９．７８５
号記載のエチレンジアミン、トリメチレンジアミンまた
、有機化学の分野でよく知られた２−アミノエタノール
、３−アミノプロパツール等々を例示できる。また、特
開昭６０−７８９７１号、西独公開特許第２５１４４０
２号、西独公開特許第２，７３２，６６０号及び本願と
同一の出願人による！￥Ｆ＠昭６０−６８５５１号に記
載のＮ−ベンジル−エチレン（又はトリメチレン）ジア
ミン類、並びに、本願と同一の出願人による特願昭５９
−２６０２０号、同５９−７２９６６号、同５９−１３
２９４３号、同６０−２３６８３号及び同６０−１０６
８５３号に記載されるエチレン（又はトリメチレン）ジ
アミン類も同様に式（ＩＹ）の化合物に相当するものと
して誉げられる。

上記製法ｇ）の実施に際しては、後に詳しく述べられる
製法ａ）で例示される如き不活性溶媒中で、式（Ｖｌ　
）化合物と式（［Ｘ）化合物を反応させることにより、
容易に目的の一般式（■）の化合物を得ることができる
。

上記製法ｇ）の実施に当たっては、例えば、一般式（Ｖ
ｆｆｉ）の化合物１モルに対し、一般式（ＩＸ）の化合
物を過剰に、例えば、約５倍モル反応させることにより
、そして、反応温度は例えば０〜５０℃の範囲で行なう
ことによって、容易に行なうことができる。

上記製法ｈ）において、原料である一般式（Ｘ）の化合
物は、そのほとんどが公知化合物であり、その具体例と
しては、例えば、本願と同一の出願人による特願昭５９
−７２９６６号、同６〇−１８６２７号、同６０−１８
６２８号、同６〇−２３６８３号、同６０−１０６８５
３号、及び同６０−１０６８５４号に記載さルる化合物
を例示することができろ。

また一般式（ＸＩ）の化合物は、前記一般式（■）の化
合物を包含するものであり、更に、本願と同一の出願人
による特願昭６０−１８６２７号に記載の２−アミノエ
タンチオール及び３−アミノプロパンチオールを例示で
き、またそれらを基本鎖としたアミノアルカンチオール
を挙げることができる。

上記製法ｈ）の実施に際して、例えば、Ｘ３がＳの場合
には、該方法は、Ｊ、Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　＋　２７
巻、２４５２〜２４５７頁及び４７１２〜４７１３頁に
記載の方法と同様の方法により行なうことができる。

そして、斯る反応は、その第１段階として、不活性溶媒
、例えばベンゼン等の存在下で、一般式（Ｘ）の化合物
と、一般式（ＸＩ）の化合物を反応させることによって
、チアゾリジン又はテトラヒドロチアジン誘導体の中間
生成物を合成し、次いで、例えば水素化ホウ素ナト１Ｊ
ウム、水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ索アル
ミニウム、水素化ホウ素カリウム等の例示の遣元剤で、
還元することによって、行なうことができる。

上記反応の実施に際して、中間生成物のチアゾリジン又
はテトラヒドロチアジン誘導体は、減圧下、例えば約１
　＋１ｊＨｇ　、約５０〜８０℃で、第１段階の反応に
伴なうｒＪ発物を留去することによって、得ることがで
きるが、単離しないで直接そのまま還元することもでき
る。

またＸ３がＮＲ，１０の場合、該方法は、後記実施例に
具体的に示されるとおり、不活性溶媒中（ベンゼン等）
で、加熱還流させ、次いで、中間生成物のシッフ塩基又
はイミン顛を分離することなく、直接、常法により還元
することによって、目的の一般的（、ＩＩｂ）の化合物
を得ることができる。

上記製法ｈ）の実施に当たっては例えば、一般式（Ｘ）
の化合物１モルに対し、一般式（ＸＩ）の化合物を過剰
に反応させることが好−！　Ｌ、　＜　、例えば、約５
倍モル量反応させ、そして、常圧の下、反応温度が通常
Ｏ〜１００℃の範囲が好ましい。

一般式（ＩＩ）において、ＸＩがＳの場合、更に、別法
として、ＸｌがＯに相当する式（「）の化合物を、ハロ
ゲン化剤、例えば、チオニルクロライド等により、ハロ
ゲン化し、次いで、水硫化カリウム等を反応させること
によって、一般式ｆＩｌ）におけるＸｌがＳに相当する
化合物を得ることもできる。

製法ａ）における原料である一般式（釦の化合物は、公
知化合物と新規化合物の双方を含み、公知化合物例とし
ては、例えば（：ｈｅｍ、Ｂｅｒ、　、　　１００巻、
５９１〜６０４頁に記載されている。そして、その具体
例としては、例えば、 １−二トロー２．２−ビス（メチルチオ）エチレン、 １−ニトロ−２，２−ビス（エチルチオ）エチレン、 １−ニトロ−２，２−ビス（ベンジルチオ）エチレン、 ２−ニトロメチレン−１、３−＞チオラン等を例示でき
る。

これらの化合物は、ニトロメタン、二硫化炭素、アルキ
ル化剤との常法の反応により、容易に得られるが、ニト
ロメタンの代わりに、他のニトロアルカンを反応させる
ことによって、前記式（１１に相当する化合物を容易に
合成することができ、更に、アシル基のついたニトロメ
タンも、同様に反応し、相当する前記式（ＩＩ）の化合
′吻が得られる。例えば、ベンゾイルメタン（Ｂｅｉｌ
ｓｔｅｉｎ　（パイルシュタイン）７巻、２８９頁記載
〕より、１−ベンゾイル−１−二トロー２．２−ビスメ
チルチオエチレンが得られ、またアセチルニトロメタン
より１−アセチル−１−ニトロ−２，２−ビスメチルチ
オエチレンが得られ、これらの化合物は文献未記載の化
合物である。

上記製法ｂ）において、原料である一般式（ＩＶ）の化
合物は公知化合物であって、例えば、Ｃｈｅｍ。

Ａｂｓｔ、、（ケミカル・アブストラクス）、４４巻、
１０１１ｆ、特開昭５９−１３７４７３号等に記載の化
合物である。その具体例としては、例えば、 ２．２−ジクロロニトロエチレン、 １．２．２−）リクロロニトロエチレン、１−フルオロ
−２、２−ジクロロニトロエチレン、 １−メチル−２，２−ジクロロニトロエチレン等を例示
することができる。

上記製法Ｃ）において、原料である一般式（Ｖ）の化合
物は公知化合物であって、例えば、Ｊ。

Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　、　　（ジャーナル・オーガニッ
ク・ケミスト＋７−）　２５巻、１３１２頁、Ｊ、Ｏｒ
ｇ。

Ｃｈ６ｍ、　、　２８巻、１２８１〜１２８３頁、Ｃｈ
ｅｍ。

Ｂ６ｒ、　（ケミフエペリヒテ）７５ＢＸ　１３２３〜
１３３０頁、特開昭６０−４８９７８号等に記載の化合
物である。その具体例としては、例えば、２．２．２−
）リクロロー１−二トロエタン、１．２．２．２−テト
ラクロロ−１−二トロエタン、 ２．２．２−）リフルオロ−１−二トロエタン等を例示
することができる。

上記製法ｅ）において、原料である（■）の化合物は、
前記、ｎＸＲ’　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ５、Ｒ
６、Ｘ、　Ｒ，及びＺの定義に基づいたものを意味し、
好ましくは、それらは、前記した好ましい定義と同義を
示す。

前記一般式（Ｖｌ）の化合物は、一部公知化合物である
。そして、例えば、２−イミノ−３−（４−ピリジルメ
チル）チアゾリジンは、ＪｌＭｅｄ。

Ｃｈｅｍ、、（ジャーナル・メデイサナル・ケミストリ
イ）２２巻、２３７〜２４７頁に記載されている。また
他の式（％’ｌ）に相当する化合物も、該文献に記載さ
れる方法に順じて合成することができる。

上記製法ｆ）における原料である一般式（■）の化合物
は前記したｎＸ　Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ＋’　ＸＲ’、Ｒ
’　、Ｒ６、Ｘ及びＹの定義に基づいたものを意味し、
好ましくは、それらは前記した好ましい定義と同義を示
す。

前記一般式（■）の化合物は、そのほとんどが、公知化
合物である。そしてその具体例としては例えば、 ２−ニトロメチレンイミダプリジン、 ２−ニトロメチレンテトラヒドロピリミジン、４．４−
ジメチル−２−二トロメチレンイミダゾリジン、 ３−メチル−２−二トロメチレンイミダゾリジン、 ３−アリル−２−ニトロメチレンイミダプリジン、 ３−プロパルギル−２−二トロメチレンイミダー　シリ
ジン、 ３−（３−クロロアリル）−２−ニトロメチレンイミダ
ゾリジン、 ３−アセチル−２−ニトロメチレンイミダゾリジン、 ３−クロロアセチル−２−ニトロメチレンイミダプリジ
ン、 ３−ペンソイル−２−ニトロメチレンイミダゾリジン、 ３−（ｐ−）シル）−２−ニトロメチレンイミダゾリジ
ン、 ２−ニトロメチレンチアプリジン、 ２−ニトロメチレンテトラヒドロ−２Ｈ−１゜３−チア
ジン、 ２−ニトロメチレン−５−メチルチアＶ’＋Ｊシン、２
−ニトロメチレンオキサブＩノシン、２−ニトロメチレ
ン−４−メチルオキサプリジン、 ２−ニトロメチレンテトラヒドロ−２Ｈ−１゜３−オキ
サジン、 ２−ニトロメチレンピロリジン、 ２−ニトロメチレンピペリジン、 ２−（１−ニトロエチリデン）イミダプリジン、２−（
１−ニトロ−２−フルオロエｆ　ＩＪ　ｆ　ｙ　）イミ
ダプリジン、 ２−（フェニルニトロメチレン）イミダプリジン、 ２−（１−ニトロ−２，２，２−トリフルオロ−エチリ
デン）イミダプリジン、 エチル、ニトロ（イミダプリジン−２−イリデン）アセ
テート、 ｎ−ブチル、ニトロ（テトラヒドロピリミジン−２−イ
リデン）アセテート、 ０−トリル、ニトロ（イミダプリジン−２−イリデン）
アセテート、 ｐ−クロロフェニル、ニトロ（イミダソリシン−２−イ
リデン）アセテート、 ｐ−ニトロフェニル、ニトロ（イミダゾリジン−２−イ
リデン）アセテート、 ２−（メチルチオニトロメチレン）イミダプリジン、 ２−（プロピルチオニトロメチレン）イミダプリジン、 ２−Ｃ（４−クロロフェニルチオ）ニトロメチレン〕イ
ミダプリジン、 ２−（アセチルニトロメチレン）イミダプリジン、 ２−（ジニトロメチレン）イミダプリジン、２−（ベン
ゾイルニトロメチレン）イミダソリシン、 エチル、ニトロ（１−エトキシカルボニルイミダゾリジ
ン−２−イリデン）アセテート、フェニル、ニトロ（１
−フェニルチオカルボニルイミダプリジン−２−イリデ
ン）チオールアセテート、 ２−（フェニルチオニトロメチレン）−１−フェニルチ
オイミダゾリジン、 ２−（１−ニトロエチリデン）−テトラヒドロ−ＩＨ−
１，３−チアジン、 ２−（１−ニトロ−３−プチニリデン）チアゾリジン、 ２−（１−ニトロ−３−プチニリデン）−テトラヒドロ
−２Ｈ−１，３−チアジン、 ２−（１−ニトロ−２−フェニルエチリテン）チアゾリ
ジン、 ２−（３−アセチル−１−ニトロプロヒＩＪ　テン）−
テトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン、２−（３−シ
アノ−１−二トロプロピリデン）−テトラヒドロ−２Ｈ
−１，３−チアジン、メチル、４−ニトロ−４−（チア
ゾリジン−２−イリデン）ブチレート、 ２−（２−エチルチオ−１−二トロエチリデン）−テト
ラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン、２−（２−ジメチ
ルアミノ−１−ニトロエチリデン）チアゾリジン、 エチル、ニトロ（テトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジ
ン−２−イリデン）アセテート、フェニル、ニトロ（テ
トラヒドロ−２Ｈ−１゜３−チアジン−２−イリデン）
アセテート、２−ホルミルニトロメチレンチアゾリジン
、２−アセチルニトロメチレン−テトラヒドロ−２Ｈ−
１，３−チアジン、 ２−ペンヅイルニトロメチレンーテトラヒドロ−２Ｈ−
１，３−チアジン、 ２−フェニルチオニトロメチレン−テトラヒドロ−２Ｈ
−１，３−チアジン、 エチル、ニトロ（オキサゾ１ノジン−２−イリデン）ア
セテート、 エチル、ニトロ（テトラヒドロ−２Ｈ−１，３−オキサ
ジン−２−イリデン）アセテート、３−メチル−２−二
トロメチレンピロリジン、　　・３−フルオロ−２−二
トロメチレンピペリジンメチル、ニトロ（ピロリジン−
２−イリデン）アセテート、 ３−メチルチオ−２−二トロメチレンピペリジン、 エチル、ニトロ（チア７’　１１　シン−２−（＋７　
ｆ　ｙ）アセテート、 ２−ニトロイミノイミダゾリジン、 ４．４−ジメチル−２−ニトロイミノイミダヅＩノジン
、 ２−ニトロイミノテトラヒドロピリミジン、３−メチル
−２−ニトロイミノイミダゾＩノジン、３−イソプロピ
ル−２−ニトロイミノイミダプリジン、 ３−（２−エトキシエチル）−２−ニトロイミノイミダ
プリジン、 ３−エトキシカルボニル−２−ニトロイミノイミダゾリ
ジン、 ３−フェニルチオ−２−ニトロイミノイミダプリジン、 ３−ホルミル−２−ニトロイミノイミダプリジン、 ３−アセチル−２−ニトロイミノテトラヒドロピリミジ
ン、 ：３（２−ブロモ−３，３−ジメチルブチリル）−２−
ニトロイミノイミダゾ１ノジン、３−（２，４−ジクロ
ロ−３−メチルベンゾイル）−２−ニトロイミノイミダ
プリジン、３−（３−クロロプロピルスルホニル）−２
−二トロイミノイミダプリジン、 ３−フェノキ・７カルポニルー２−ニトロイミノイミダ
ゾ１ノジン、 ３−（２−メチルチアゾール−５−イルカルボニル）−
２−ニトロイミノイミダプリジン、３−（ジェトキシホ
スホノ）−２−ニトロイミノイミダゾリジン、 ３−　（５−ニトロ−２−メチルベンゼンスルホニル）
−２−ニトロイミノイミダプリジン、２−ニトロイミノ
チアゾリジン、 ２−ニトロイミノテトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジ
ン、 ２−ニトロイミノオキサゾリジン、 ４−メチル−２−ニトロイミノオキサグリジン、２−ニ
トロイミノピロリジン、 ２−ニトロイミノピペリジン、 ３−メチル−２−ニトロイミノピロリジン、２−ニトロ
イミノテトラヒドロ−２Ｈ−１，３−オキサジン、 ３−（２−トＵフルオロメチルベンヅイル）−２−ニト
ロイミノイミダヅＩノジン、 ３−（４−メトキシベンゾイル）−２−ニトロイミノイ
ミダゾＩノジン、 ３−（２−）フルオロメトΦンベンゾイル）−２−ニト
ロイミノテトラヒドロピリミジン、３−（２−フロイル
）−２−ニトロイミノテトラヒドロピリミジン 等を例示できる。

上記一般式（“、“Ｉｔ）の化合物において、２−ニト
ロイミダプリジン類、及び２−ニトロテトラヒドロピリ
ミジンチ′１は　Ｃｉ′１ｃｍ、　Ｂｅｒ、　、　（ケ
ミフエ・ベリヒテ）１００巻、５９１〜６０４頁、ベル
ギー特許第８２１，２８１号及び米国特許第３．９７１
．７７４号に記載されておゆ、更にそれらのＮ−アシル
化合１勿は特開昭６０−６７４７３号、四６０−６１５
７５号記載の反応に穎じて、合成することができる１、 更に、２−ニトロメチレンイミダプリジン類及び２−ニ
トロメチレンテトラヒドロピリミジン類の２−位のメチ
レン基に、ニトロ基のほかにもう二つの基（又は原子）
が結合した化合物類は、米国特許第３．９９６．３７２
号、同第４，００２，７６５号、同第４，０４２，６９
６号、同第４，０５２，４１１号、同第４．０５３．６
１９号、同第４．０５３．６２２号、同第４．０５３，
６２３号、特開昭５２−１５１゜７２７号及びベルギー
特許第８２１．２８２号に記載の方法に従って、合成す
ることができる。

２−ニトロメチレンチアゾリジン類、２−＝トロメチレ
ンテトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン類も、はとん
ど全て公知化合物であり、これらは、アミノアルカンチ
オール類と、前記式（１）又は式（ＩＶ）又は式（Ｖ）
の化合物とを反応させることにより、容易に得られ、ま
た該生成物は、更に種々の公知方法（米国特許第３．９
６２．２３４号、同第４．０２２，７７５号、同第４．
０２４．２５４号、同第４、０４４．１２８号、同メｑ
　４．０４　ｓ、　４３４号、同第４．０７６，８１３
号及び特ぢｉ４昭５０−１５１，８８２号記載）によっ
て、その２−位を置換することができ、所望の出発物質
を合成することができる。

２−ニトロメチレンオキサゾリジン、２−ニトロメチレ
ンテトラヒドロ−２Ｈ−１，３−オキサジン類も、公知
化合物であり、アミノアルカノール類と、前記式（劃又
は式（ＩＶ）又は式（Ｖ）の化合物とを反応させること
により、合成できる。［Ａｄｖ。

Ｐｅ５ｔ　ｉｃ、　Ｓｃｉ、　、Ｐｌｅｎａｒｙ　Ｌｅ
ｃｔ、　Ｓｙｍｐ、　Ｐａｐ。

Ｉｎｔ、Ｃｏｎｇｒ、　Ｐｅ５ｔｉｃ、Ｃｈｅｍ、　４
ｔｈ　＋　１９７８　＋２０６〜２１７（ケミカルアプ
ストラクツ９１巻、１０３６５４参照）、米国特許第λ
９０７，７９０号、特開昭５０−１５１８８２号、同５
２−１５１７２７号記載〕 ２−ニトロメチレンピロリジン、２−ニトロメチレンピ
ペリジン類も公知化合物であり、例えば、２−メトキシ
ピロリン−１と所望のニトロアルカン類との反応で得ら
ｔＬる（オランダ特許？Ｘ７３０６０２０号、同第７３
０６１４５号記載）。

２−ニトロイミノ化合物も公知化合物であり、例えば、
２−ニトロイミノオキサプリジンは、Ｊ。

、袖、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　　（ジャーナル・アメリ
カン・ケミカル・ソサエティー）７３巻、２２１３〜２
２１６頁に記載され、２−ニトロイミノイミダプリジン
類、２−ニトロイミノテトラヒドロピリミジン類及びそ
のＮ−アセチル、Ｎ−アルキル誘導体はＪ、　Ａ、　’
Ｃ，Ｓ、　、　　（ジャーナル・アメＩノカン・ケミカ
ル・ソサエティー）７３巻、２２０１〜２２０５頁、英
国特許第２０５５７９６号に記載されている。Ｎ−アセ
チル以外のＮ−アシル、−スルフェニル、−スルホニル
、−ホスホ／　化合物は、新規化合物であるが、上記英
国特許と同様の方法で合成できる。

２−ニトロイミノチアゾリジン類、２−ニトロイミノテ
トラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン類、２−ニトロイ
ミノピロリジン類、２−ニトロイミノピロリジン類も上
記英国特許に記載されており、ニトログアニジンと、相
当するジアミン、アミノアルカノール、アミノアルカン
チオールとの反応、若しくは、２−イミノ化合物を硫酸
及び硝酸でニトロ化することにより、得られる。

上記製法ｆ）において、原料である一般式（〜’ｌ）の
化合物は前記したＺ及び凡の定義に基づいたものを意味
し、好ましくは、それらは前記した好ましい定義と同義
を示す。

前記一般式（■）の化合物は、本願と同一の出願人によ
る特願昭５９−２６０２０号、同５９−７２．９６６号
、同５９−１３２，９４３号、同６０−１８６２７号、
同６０−１８６２８号、同６０−２３６８３号、同６０
−１０６８５３号及び同６０−１０６８５４号にすでに
開示されたものであり、そしてその具体例としては、こ
れら公報類に開示されたものと同様のクロライド類、ブ
ロマイド類を例示でき、また更にｐ−１ルエンスルホネ
ート類を賞げることができる。

上記９！法ａ）、ｂ）、Ｃ）、ｄ）、ｅ）及びｆ）によ
り得られる式（Ｉ）化合物中、ＸがＮＨ又はＹがＣＨの
場合の化合物については、更に、そのＮＨ又はＣＨの夫
々の水素原子を他の基に置換又は付加することができる
。具体的には、ＹがＣＨの化合物については、Ｍｉｃｈ
ａｅｌ（ミヒアエル）型付加を含む反応で、活性なオレ
フィン型二重結合を有する化合物、例えばメチルビニル
ケトン、エチルアクリレート、アクリロニトリル等が付
加するこ之ができ（特開昭５０−１５１８８２号参照）
、また、Ｍａｎｎｉｃｈ　（マンニッヒ）反応及びそれ
に類する反応も可能であり、例えばメチレン基のα−位
に、ジアルキルアミノメチル基を導入することができ、
活性なアルデヒド、例えばホルムアルデヒド、クロラー
ル等も付加反応を行なうことができる（特開昭５０−１
５１８８２号参照）。

更にハロゲンそのものや、Ｎ−クロロサクシニイド、Ｎ
−プロモサクシニイミド、パークロリルフルオライド等
のハロゲン化剤によって、式（■）中、ＸのＮ）（、Ｙ
のＣＨにおけるプロトンの一方若しくは双方をハロゲン
化することもできる（４５開昭４９−５４，５３２号、
米国特許第３，９３３．８９０号、米国特許＠３，９６
２．２３３号参照）、そして、この場合、式（１）化合
物は下記式に相当する構造をも、とり得る。

Ｌ−Ｃ−Ｎｏ２ Ｈａｌ （式中、ｎ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３、Ｒ’、Ｒ’、Ｒｅ　、
Ｒ，、Ｚ及びＨａｌは前記と同じ、そして Ｌはハロゲン卯子、フェニルチオ基又はアルコキシカル
ボニル基を示す） グリオキシル酸、ジメチルホルムアルデヒドジメチルア
セタール等もニトロメチレン基のα炭素と反応し、下記
式で示される構造式をとり得る。

（式中、ｎＸ　Ｒ’Ｘ　Ｒ”、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１’
。

Ｒ６、Ｒ及びＺは前記と同じ） また式ｆＴｌ中の頂上の窒素原子、及びニトロメチレン
基のα炭素も、夫々、帽々のアシル化、スルフェニル化
、スルホニル化することができる（オランダ特許第７３
０６１４５号、米国特許第３，９８５、７３６号、同第
３９９６３７２号、同第４０２００６１号、同第４０２
２７７５号、同第４，０５２．４１１号、同筆４．０５
３．６６２号、同第４，０７６、８１３号参照）。従っ
て、前記製法ａ）、ｂ）、Ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）で合
成される化合物も、同様ニジて、アシル化、スルフェニ
ル化、スルホニル化することができる。

更に、アシルイソシアネート、スルホニルイソシアネー
ト類も、ニトロメチレンのα炭素と反応することができ
る（米国特許第４０１３７６６号、同第４０２５６３４
号、同第４０２９７９１号、同第４０３４０９１号参照
）。

式（１）中の壇上の窒素原子については、特にアルキル
化反応（ベルギー特許第８２１．２８２号参照）も可能
であり、この反応を利用し、イミダゾリジン又はテトラ
ヒドロピリミジンの３位がアルキル化された本発明式Ｈ
に相当する化合物も、合成することができる。

上記５゛シ法ａ）の実施に際しては、さ４当な希釈剤と
してすべての不活性な有慢溶媒を拳げることができる。

かかる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例え（げ、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル、リフロイン、ベンゼン、トルエン、ギシレン、メチ
レンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレン
クロライドおよヒドリクロロエチレン、クロロベンゼン
；ソノ他、エーテル類例エバ、ジエチルエーテル、メチ
ルエチルエーテル、シー１ｓｏ−フロビルエーテル、ジ
ブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、
テトラヒドロフラン；ニトリル類例えば、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；アルコール
類例えば、メタノール、エタノール、１ｓｏ−プロパツ
ール、フタノール、エチレングリコール：酸アミド類例
えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；
スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン；および塩基例えば、ピリジン等をあげ
ることができる。

上記の方法は、広い温度範囲内において実施することが
できる。一般には約−２０℃と混合物の沸点との間で実
施でき、好ましくは約５０〜約１２０℃の間で実施でき
る。捷だ、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、
加圧または減圧下で操作することも可能である。

上記法ａ）を実施するに当っては、例えば、一般式（Ｉ
ｆ）の化合物１モルに対し、一般式（Ｉ）の化合物を等
モル量〜約１．２培モル量、好ましくは等モル量〜約１
．１倍モル量、不活性溶媒、例えばアルコール（例えば
、メタノール、エタノール）溶媒中で、メルカプタンの
発生の止むまで、反応させることによって、目的の新規
化合物を得ることができる。

上記製法ｂ）及びＣ）の実輸に際しては、適当な希釈剤
として、製法ａ）で例示したと同様の不活性な有、：９
容亦を挙げることができ、更に、塩基として、例えば、
アルカリ金に号の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびア
ルコラード等や、第３級アミン類例えば、トリエチルア
ミン、ジエチルアニリン、ピリジン等をあげることがで
きる。

上記の方法ｂ）及びＣ）は、広い温度範囲内において′
ｊ１．施することができる。一般には約−２０℃と混合
物の沸点との間で実施でき、好ましくは約０〜約５０℃
の間で実施できる。また、反応は常圧の下でおこなうの
が望ましいが、加圧または減圧下で操作することも可能
である。

上記製法ｂ）及びＣ）を実施するに当っては、例えば、
一般式（１１）の化合４’／＋　１モルに対し、一般式
（ＩＶ）又は（Ｖ）の化合物を約０．９〜約４倍モル量
、好ましくは約１〜約３倍モル使用することができ、そ
して実施に踊っては、更に塩基を約１〜約５倍モル竜、
好ましくは約２〜約４倍モル量使用することができる。

上記製法ｄ）の実施に際し７ては、適当な希釈剤として
、製法ａ）で例示したと同様のすべての不活性な有機溶
媒を挙げることができろ。

上記製法を実施するに当っては、例えば、一般式ｆＩｌ
）の化合物１モルに対し、ニトログアニジンを等モル量
〜約１．２倍モルユ、好ましくは等モル量〜約１．１倍
モル号を例えば水溶媒中で、加熱しながら、反応させる
ことによって、容易に目的の化合物を得ることができる
。

上記製法ｄ）は夕１１えば、約り℃〜約１００℃、好ま
１．　＜は約り０℃〜約８０℃の間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。

上記製法ｅ）の実施に際しては、一般式（Ｖｌ）の化合
物を例えば濃硫酸の様な酸に溶解して、反応させるのが
普通である。

上記製法を実施するに当たっては、例えば、一般式（Ｖ
ｌ）の化合物と発煙硝酸（純度９８チ以上）とを、低温
条件下、好ましくは約θ℃もしくはそれ以下の下で反応
させることによって、目的の化合物を得ることができる
（英国特許出願第２．０５５、７９６号の応用）。

上記製法ｆ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
製法ａ）で例示したと同様の不活性な有機溶媒を挙げる
ことができ、更に、塩基としてナトリウムハイドライド
、カリラムノ１イドライド等の水素化物アルカリ金属の
水酸化物、炭酸塩を挙げることができる。

上記製法ｆ）は、広い温度範囲内において実施すること
ができ、一般には、約り℃〜約１００℃、好ましくは約
り０℃〜約８０℃の間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。

上記製法ｆ）を実施するに当っては、例えば、一般式（
ｖｆＪ）の化合物１モルに対し、塩基として、ナトリウ
ムハイドライドを、約１．１倍〜１．２倍モル量、一般
式（■）の化合物を等モル量〜約１．２倍モル量、好ま
しくは等モル竜〜約１．１倍モル量を、不活性溶媒、例
えばジメチルホルムアミド中で反応させることにより、
目的の化合物を得ることができる。上記製法に際しては
、一般式（■）の化合物を、ナトリウムハイドライドに
より、予め、ナトリウム塩の形にしておくことが、反応
上、好ましく、また、斯る反応は、ナトリウム塩・イド
ライドの特性から、窒素ガス雰囲気下で行うことが望ま
しい。

本発明式（１）の化合物のあるものは、下記で表わされ
る通り、トートマー（互変異性体）である。

Ｘ＝ＮＨ，Ｙ＝ＣＨの場合： Ｘ＝ＮＨ，ｙ＝Ｎの場合 更に、ＹがＣ−Ｒ，Ｑの場合には、Ｅ、Ｚ異性体の双方
を含む。

本発明一般式（１）の化合物は塩の状態で存在すること
もでき、その塩としては、例えば、無機酸塩、スルホン
酸塩、有機酸塩、金属塩等を挙げることができる。従っ
て、本発明において式（Ｉ）の新規複素環式化合物は、
その塩類の形を包含する。

本発明の式（１）化合物は、強力な殺虫作用を現わす。

従って、それらは、殺虫剤として、使用することができ
る。そ１−て、本発明の式（Ｉ）活性化合物は、栽培植
物に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的
確な防除効果を発揮する。また本発明化合物は広範な種
々の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植
物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用
でき、それらの駆除撲滅のために適用できる。

そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例
示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
ば アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈ
ｉｎ６−ｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌ
ｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂ
ｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、ニジュウヤホシテ
ントウ（ｇｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉ−ｔｉｏｃｔｏ
ｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメッキ（Ａｇ
ｒｉｏｔｅｓ　　ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガ
ネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒ６ａ）、コロラ
ドポテトビー　）ル（Ｌｅｐｔ　１ｎｏｔａｒｓａ　　
ｄｅｃｅｍｌ　１ｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉ
ａｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐｐ、）、マツノマダラカミキリ
（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、
イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒ
ｙｚｏ−ｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔ
ｕｓ　　ｂｒｕ−ｎｅｕｓ）　；鱗翅目中、例えば、 −ｒ　イーｒ　（ガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ　ｄｉｓｐａ
ｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ　ｎ６ｕｓｔ
ｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ　　ｒａｐａ６）、
ハスモンヨトウ（８ｐｏｄｏ−ｐｔｅｒａ　１ｉｔｕｒ
ａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａ−ｓｓｉｃａ
ｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ　ｔｕｐｐｒｅ−ｓ
ｓａｌｉｓ）、アワツメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ　ｎｕ
ｂｉ−Ｉａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔ
ｉａｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモ７　ハマキ（Ａｄｏ
ｘｏｐｈｙ６ｓｏｒａｎａ）、コドリガ（Ｃａｒｐｏｃ
ａｐｓａ　　ｐｏｍｏｎｅ−１１ａ）、カプラヤガ（Ａ
ｇｒ’ｏｔｉｓ　　ｆｕｃｏｓａ）、ノ１チミッガ（Ｇ
ａｌｌｅｒｉａ　ｍｅｌｌｏｒ＋ｅｌｌａ）、コナガ（
Ｐｌｕｔ６１１ａ　ｍａｃｕｌｉｐ６ｎｎｉｓ）、へり
オテイス（Ｉｌｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ
）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　
　ｃｉｔｒｅｌｌａ）Ｈ半翅目虫、例えば、 ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　　ｃｉｎ
ｃｔｉｃｅ−ｐｓ）、トビ（（ｆｆウンカ（Ｎｉ　１ａ
ｐａｒｖａｔａ　Ｉｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラム
シ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ　　ｃｏｍｓ−ｔｏｃｋ
ｉ　）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａ−
ｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ
ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　
ｐｏｍｉ）ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓ’ｙ
ｐｉｉ）、ニセダイコンアプラｌｈ　’ｙ　（Ｒｈｏｐ
ａ　ｌｏｓ　ｉｐｈｕｍ　ｐｓｅｕｄｏ−ｂｒａｓｓｉ
ｃａｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓｎａ
ｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ　ｓｐｐ、）、
トコジラシ（Ｃｉｍ４ｘ　　Ｉｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）
、オフ’／ッコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　
　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙｌｌ
ａ　ｓｐｐ、）：直翅目虫、例えば、 チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ　ｇ６ｒｍａｎｉ
ｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎ６ｔａ　ａ
ｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　
ａｆｒｉｃａｎａ）、バッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇ
ｒａｔｏｒｉａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）：等翅
目虫、例えば、 ヤマトシロアリ（ｄ６ｕｃｏｔｅｒｍｅｓ　　５ｐｅｒ
ａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ　
　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）：双翅目虫、例えば、 イエバｘ　（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネッ
タイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバｘ
　（［４ｙ　１　ｅｍｉ　ａｐｌａｔｕｒａ）、アカイ
エカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ
（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　５ｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタア
カイエカ（Ｃｕｌｅｘ　　ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎ
ｃｈｕｓ）、等を挙げることができる。

更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の新規化合
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使用して有効で
ある。このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することができる。

昆虫類としては例えば、 ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　　ｓｐｐ、）、
サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ　　ｓｐｐ、）、ハジラミ
（Ｔｒ　ｉ　ｃｈｏｄｅ−ｃｔ６ｓ　ｓｐｐ、）、サシ
ガス（ｌｈｏｄｎｉｕｓ　ｓｐｐ、）、イヌノミ（Ｃｔ
６ｎｏｃｅｐｈａｌｉ４ｅｓ　　ｃａｎｉｓ）等を挙げ
ることができる。

本発明ではこれらすべてを包含する生類に対する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。

本発明の式ＣＩ）活性化合物は通常の製剤形態にするこ
とができる。そして斯る形態としては、液剤、エマルジ
ョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並
びにコイル）、セしてＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌ
ｄ　ｍ１ｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ　ｍ１ｓｔ
）　］を挙げることができる。

これらの型剤は公知の方法で製造することができる。斯
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤；液イビガス希釈剤：固体希釈剤、又は担体、場
合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散
剤及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによっ
て行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
、また補助溶媒として使用されることができる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコール
類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであり、そ
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、二
酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類のようなエアゾ
ール噴射剤を挙げることかで′きる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリナイト、又は珪藻上等）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成杭、そして細粒体又は有機
物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうも
ろこしの穂軸そしてタバコの茎等）を挙げることができ
る。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレンｉＦ［エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、了り−ルスルホン酸
塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えばリグニンサルファイド廃液そし
てメチルセルロースを包含スる。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、断る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アブ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそ
れらの塩のような微量要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
係、好ましくば０゜５〜９０重量係重量型含有とができ
る。

本発明の式（１＋活性化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらのへ剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、
殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長λ１１整剤
又は除草剤との混合剤として、存在することもできろ。

ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カ
ーバメート剤、カーポキンレート系薬剤、クロル化炭化
水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げる
ことができる。

更に、本発明の式（１）活性化合物は、共力剤との混合
剤としても、存在することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる。該共
力剤は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物
の作用を増幅する化合物である。

本発明の式（１）活性化合物の商業上有用な使用形態に
おける含有′なは、広い範囲内で、変えることができる
。

本発明の式（Ｉ）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
０．００００００１〜１００重を係であって、好ましく
は、０．０００１〜１重ｔチである。

本発明式（１）化合物は、使用形態に適合した通常の方
法で使用することができる。

衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には活性
化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性
はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性
によって、きわだたされている。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものでばない。

製造実施例ニー 実施例１゜ ２−アミノ−１−（２−クロロ−５−ピリジルメチルア
ミノ）プロパン（２ｇ）と、１−ニトロ−２，２−ビス
（メチルチオ）エチレン（１，１）と、メタノール（２
０ｔＩｌ　）の混合物を攪拌しながら、５時間還流させ
る。室温に放冷すると、目的物は結晶となって沈殿する
ので、吸引濾過し、メタノールで洗い乾燥する。目的の
淡黄色の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−４
−メチル−２−にトロメチレン）イミダプリジン（１，
９ｇ）が得られる。ｍ＋）、１７０〜１７４℃実施例２ Ｎ−（３−メチル−５−イソオキサシリルメチル）Ｎ’
−（１−メチル−４−ピラゾリルメチル）トリメチレン
ジアミン（Ｚ６．９）、！：、１−ニトロ−２，２−ビ
ス（メチルチオ）エチレン（１，６４９）と、エタノー
ル（１０ａｚ）の混合物を１５時間還流させる。エタノ
ールを減圧で留去後タール状の残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製すると、粘稠なオイル状の１
−（３−メチル−５−インオキサプリルメチル）３−（
１−メチル−４−ビラプリルメチル）−２−にトロメチ
レン）テトラヒドロピリミジン（ｏ、７ｇ）が得られる
。ｎ２０１．５６７０ 実施例λ ２−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）エタノ
ール（７，ｓ、９）と、よくすりつぶした１−二トロー
２．２−ビス（メチルチオ）エチレン（６，６，９）を
混ぜた後、１１０〜１２０℃に３０分加熱する。メチル
メルカプタンの発生が終了後、室温に放冷後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製すると、３−（２−
クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）
オキサゾリジン（１，７ＦＪ）が得られる。ｍ＋）、１
２３〜１２４℃ 実施例４゜ 水酸化カリウム（２，５ｇ）をエタノール（２゜ｄ）に
溶かし、窒素ガス雰囲気下で、２−（２−メチル−５−
ピラジニルメチルアミノ）エタンチオール（３，７，９
）を加える。この溶液を０℃に冷却し、続いて、２．２
−ジクロロニトロエチレン（３，０ｇ）を０〜１０℃で
少しずつ加え、その後１０℃で１時間攪拌する。内容物
よりエタノールを減圧で留去し、残渣にクロロホルムを
加え、水、１チ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄する。ク
ロロホルム属を常法により、処理すると、目的の淡黄色
の３−（２−メチル−５−ピラジニルメチル）−２−に
トロメチレン）チアゾリジン（２，０ｇ）が得られる。

ｍｐ、１４７〜１５０℃ 実施例５゜ （化合物ｌ６３４８） Ｎ−（１，２，５−チアジアゾール−３−イルメチル）
エチレンジアミン（４，７ｇ）、ニトログアニジン（３
，４ｇ）、水２Ｑ　ａｔを混合しながら、５０〜６０℃
で１時間７０℃で２０分加熱する。

続いて、５℃までゆっくり冷却すると、目的物は結晶と
なって、沈殿するので、これを炉腹し、水及びメタノー
ルで洗浄し、乾燥すると、目的の１−（１，２，５−チ
アジアゾール−３−イルメチル）−２−にトロイミノ）
イミダゾリジン（２，９ｇ）が得ちれる。ｍり、１６２
〜１６５℃実施例６゜ ２−ニトロイミノチアゾリジン（２，９，ｌ、無水炭酸
カリウム（２，９，９’　）、２−クロロ−５−ピリジ
ルメチルクロライド（３，２ｇ）、アセトニトリル（ｓ
　ｏ　ａｔ　）の混合物を良く攪拌しながら、５時間還
流する。反応終了後、アセトニトリルの大部分を減圧で
留去し、残渣に水を加えれば、目的物は固体となって分
離するので、これを炉取し、ＶＣｌｎで、エタノールよ
シ再結晶すると、目的の３−（２−クロ・ロー５−ピリ
ジルメチル）−２−にトロイミノ）チアゾリジン（３，
８ｇ）が得られる。ｍｐ、１３７〜１３８℃ 実施例７゜ ２−ニトロイミノイミダプリジン（１，３，９’）を乾
燥アセトニトリル（３０１１７）に懸濁させ、室温で６
０チナトリウムハイドライド（０，４ｇ）を加え、水素
の発生の止むまで、室温で攪拌する。続いて、２−クロ
ロ−５−チアゾリルメチルクロライド（１，７，９）の
アセトニトリルｌＱｄ溶液を室温を保つ様に滴下する。

滴下後、室温で３時間攪拌し、氷水中に注入する。ジク
ロロメタンを加え、目的物を抽出した後、ジクロロメタ
ン層を水及び１壬水酸化ナトリウム水溶液で洗浄する。

ジクロロメタンを減圧留去すれば、目的物は固化し、結
晶をエーテルで洗い乾燥する。目的の１−（２−クロロ
−５−ｆアツリルメチル）−２−にトロイミノ）イミダ
プリジン（１，４ｇ）が得られる。

ｍｐ、　　１４７〜１５０　℃ 実施例８゜ エチル、ニトロ（テトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジ
ン−２−イリデン）アセテート（２，３，９）、２−ク
ロロ−５−ピリジルメチルクロライド（１，６ｇ）を使
用し、実施例７と同様に反応させると、ゴム状のものが
得られる。これをヘキサン及びエタノールで洗い、不溶
物をシリカゲルクロマトグラフィーでｆｆＦすると、目
的のエチル、〔３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル
）テトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン−２−イリデ
ン〕アセテート（０，２ｇ）が得られる。ｍ＋）、１８
０〜１８４℃ 実施例９゜ ２−イミノ−３−（４−ピリジルメチル）チアゾリジン
（５，８，９）を濃硫酸（２０７）に−５０〜０℃で加
え、液解させる。次に、同温度で、発煙硝酸（６ｄ）を
注意深く加え、その後０〜５℃で３０分攪拌する。内容
物を氷に注ぎ、ジクロロメタンで２回抽出する。ジクロ
ロメタン層を常法によシ処理すれば、目的の２−ニトロ
イミノ−３−（４−ピリジルメチル）チアゾリジン（１
，４ｇ）が得られる。ｍｐ、１５１〜１５２℃ 実施例１０ ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
メチレン）チアゾリジン（２，７１、メチルビニルケト
ン（３，５１、クロロホルム（３０Ｍ）の混合物を、窒
素ガス気流中、４０℃で４８時間攪拌し、次に、新たに
、メチルビニルケトン（３，５，９）を加え、同温度で
更に、４８時間攪拌する。減圧で揮発物を取り除き、残
渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製すると、目的
の３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−（１
−ニトロ−４−オキソペンチリデン）チアゾリジン（０
，１ｇ）が得られる。ｍｐ、　７５〜８０℃ 実施例１１ （化合物煮１８８） １−（４−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）テ
トラヒドロピリミジン（２，：ｌ）、パラホルムアルデ
ヒド（０，５９）にジオキサン（３ＯＮ　）を加え、混
合物をよく攪拌しながら、７０〜８０℃で２時間加熱す
る。反応後ジオキサンを減圧で、そのに容士に濃縮する
と、結晶が析出するので、これを戸数し、乾燥すれば、
目的のビス−〔α−ニトロ−１−（４−ピリジルメチル
）テトラヒドロピリミジン−２−イリデンメチルコメタ
ン（１、Ｌ９）が得られる。ｍｐ、２２２〜２２３℃ １−（３−メチル−５−イソオキサプリルメチル）−２
−にトロメチレン）テトラヒドロピリミジン（２，４ｇ
）を乾燥ジクロロメタン（３０ＪＬ／）に溶かし、室温
でクロラール（ｘ、６１を加え、３時間、２５〜３０℃
で攪拌する。目的物は結晶となり、析出してくるので、
これを戸数し、エーテルで洗い乾燥すると、目的の１−
（３−メチル−５−イソオキサプリルメチル）−２−（
１−二トロー２−ヒドロキシ−２−）　ＩＪジクロロチ
ルエチリデン）テトラヒドロピリミジン（３，１ｇ）が
得られる。ｍｐ、１２８〜１３０℃（分解）実施例１３ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
メチレン）イミダプリジン（２，ｓ、９）をジクロロメ
タン（４０ｍ）に溶かし、水（１０紅）を加える。１０
ｍ１のジクロロメタンに溶かしたブロム（１，６ｇ）を
よく攪拌しながら、０〜５℃で１０分以内に滴下する。

滴下後１０分その温度で攪拌した後、生成した結晶を戸
数し、冷水及ヒ少量のジクロロメタンで洗い乾燥すると
、１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−（ブ
０−Ｔ−ニトロメチレン）イミダプリジン（２，５，９
）が得られる。ｍｐ、１１０〜１１５℃（分解）実施例
１４ １−（４−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）テ
トラヒドロピリミジン（１，２ｇ）をよくスリつぶし、
メタノール（２０ｍｌ）に懸濁させる。２５チグリオキ
シル酸１．６ｇと濃硫酸２滴を加え、混合物を室温で３
時間攪拌する。ＰＨを７に調整した後、吸引濾過し、結
晶を水、メタノール、エーテルで洗い乾燥すると、目的
の３−〔１−（４−ピリジルメチル）−１Ｈ，４Ｈ，５
Ｈ。

６Ｈ−テトラヒドロピリミジン−２−イル〕−３−にト
ロ）アクリル酸（１，１１が得られる。

ｍｐ、１５０〜１５５℃（分解） 実施例１５ Ｉ（ １−メチルイミダゾール（１，６，９）をジクロロメタ
ン（５０ｄ　）に溶かし、０℃以下でクロロギ酸フェニ
ル（３，１９）を加え、３０分、その温度で攪拌する。

次に、１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−
にトロメチレン）イミダゾリジン（２，５ｇ）を加え、
室温で一昼夜攪拌する。

この混合物を水、１チ塩酸水溶液、１チ水酸化ナトリウ
ム水溶液で洗い、ジクロロメタン層より、ジクロロメタ
ンを減圧で濃縮すれば、ガラス状のフェニル、ニトロ（
１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−３−フェノ
キシカルボニルイミダゾリジン−２−イリデン）アセテ
ート（３，２，！ｉ＋）が得られる。次にこれをそのま
ま、ジメチルホルムアミド（２０ａ／）に溶かし、炭酸
ナトリウム（１，７，９）を加え、室温で３日間攪拌し
た暖、水を加え、ジクロロメタンで抽出する。ジクロロ
メタン層を１４水酸化ナトリウム及び水で洗い、常法に
より、処理したものを更に、シリカゲルクロマトグラフ
ィーで精製すると、目的のフェニル。

二）Ｏ（１−（２−クロロ−ｓ　−ヒＩＪ　シルメチル
）イミダゾリジン−２−イリデン）アセテート（０，２
ｇ）が得られる。ｍｐ、２２４〜２２８℃（分解）実施
例１６ （化合物扁４０２） １−（３−メチル−５−インオキサゾイルメチル）ニト
ロイミノイミダヅリジン（１，１，ｌを乾燥ジメチルホ
ルムアミド（１５Ｍ）に溶かし６０係ナトリウムハイド
ライド（０，２，９）を加え水素の発生の止む壕で室温
で攪拌する。

次に２−メチル−５−二トロベンゼンスルホニルクロラ
イド（１，２ｇ）を加え内容物を一昼夜室温で攪拌した
後、氷水に注ぎジクロメタンで抽出する。ジクロルメタ
ン層を常法により処理すれば目的物が結晶となって残る
のでエーテルで洗い乾悌スると目的の１−（２−メチル
−５−二トロベンゼンスルホニル）−３−（３−メチル
−５−インオキサヅイルメチル）−２−にトロイミノ）
イミダプリジン（１，１，９）が得られる。ｍｐ。

１５４〜１５６℃ 実施例１７ （化合物扁１９５） １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
メチレン）イミダプリジン（１，３ｇ）を乾燥ジメチル
ホルムアミド（１５ｍ）に溶かし６０係ナトリウムハイ
ドライド（０，２μ）を加え水素発生の止むまで室温で
攪拌する。

次にこの溶液を０℃に冷却し、４−クロロベンゼン−ス
ルフェニルクロライド（０，９９）ヲＯ℃で加える。加
え終った後、室温で１時間攪拌し、内容物を氷水に注ぐ
。沈殿した結晶をＰ取し酢酸エチルで再結晶すると目的
の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−Ｃ（
４−クロロフェニルチオ）−二トロメチレン〕イミダプ
リジン（１，３＃）が得られる。ｍｐ、　１５９〜１６
１℃実施例１８ （化合物扁２１５） １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
メチレン）イミダゾリジン（１，３，！ｉ’）を乾燥ジ
クロメタン（２５ａ／）に溶かし室温でベンゼンスルホ
ニルイソシアナート（０，９）のジクロルメタン１０ｍ
溶液を加える。室温で２時間攪拌した後ジクロルメタン
の約半量を減圧で濃縮すれば結晶が析出するので戸数し
、エーテルで洗イ乾燥スると目的のＮ−ベンゼンスルホ
ニル、２−（１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）
イミダプリジン−２−イリデン〕２−ニトロアセタミド
（１ｇ）が得られる。ｍｐ、９５〜１００℃実施例１９ （化合物／２５０） ２−にトロイミノ’）−１−（３−ピリジルメチル）イ
ミダゾリジン（２，２，９）、２−クロロ−５−クロロ
メチルピリジン（１，６，９）、炭酸カリウム（１，４
ｇ）、アセトニトリル（ａＯ＊）の混合物を攪拌しなが
ら１６時間還流させる。アセトニトリルを減圧で留去し
残渣にジクロロメタンを加え、水及び１係水酸化す）　
ＩＪウム水溶液で洗浄する。ジクロロメタン層よりジク
ロロメタンを減圧で留去し残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィーで精製すれば目的の１−（２−クロロ−５−ピ
リジルメチル）−３−（３−ピリジルメチル）−２−に
トロイミノ）イミダゾリジン（ｚｌ）が得られる。ｍｐ
、１４３〜１４４℃ 実施例２０ （化合物４２３（１ １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
イミノ）イミダプリジン（２，６９）を乾燥ジメチルホ
ルムアミド（２０ａ／）に溶かし、６０係ナトリウムハ
イドライド（０，４，９）を加え、室温で水素の発生の
止むまで、Ｐ、Ｔｈ拌する。続いて、イソプロピルブロ
マイド（１，５，！？）の乾燥ジメチルホルムアミド５
　ｍｌ溶液を室温で加え、３時間攪拌する。次に内容物
を水に注ぎ、生成した結晶を戸数する。この結晶をエタ
ノールより再結晶すると、目的の１−（２−クロロ−５
−ピリジルメチル）−３−イソプロピル−２−にトロイ
ミノ）イミダプリジン（１，５，！？）が得られる。

ｍｐ、１３８〜１４２℃ 実施例２１ ３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
メチレン）チアゾリジン（２，７，９）、ブチリックア
ンハイドライドＣｏｍ１’）の混合物を窒素ガス気流下
で６０℃で８時間借拌する。続いて、ｌ朋ＨＪ、浴温６
００以下で濃縮し、残渣をジクロロメタンに溶かし、１
チ水酸化ナトリウム水溶液で洗う。ジクロロメタン層を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、粘
稠な油状の１−（３−（２−クロロ−５−ピリジルメチ
ル）チアゾリジン−２−イリデン〕１−ニトロー２−ペ
ンタノン（０，１５ｇ）が得られる。

ｎ”　１．６３４２ 上記例示の実施例で合成される化合物、並びに同様の製
法による本発明一般式（１１の化合物をまとめて下記表
に具体的に示す。ただし、表中Ｒ３及びＲ４の「−」表
示は、ｎがＯの場合を意味し、この場合、環構造はへテ
ロ５員環を意味する。

一般式（Ｉ）に於て、ＸがＳの場合（第１表）：一般式
（１）に於て、２が置換されていてもよいピリジル基で
、ＸがＮ−Ｒ，Ｙの場合（第４表）ニ一般式（１）を下
記式で便宜上表わす。

第４表中、Ｗｌの欄の「−」は置換基のないことを示す
。またＲ２及びＲ５の欄の「−」はＲ１とＲ１が一緒に
なって、単結合を形成することを示す。

一般式ｆＴ）の化合物が前記した如く、下記式に相当す
る構造をとる場合の具体例（第７表）第７表 実施例２２〔中間体式（旧の化合物合成例〕１．２−ジ
アミノプロパン（１４，８ｇ）、４０チ水酸化ナトリウ
ム水溶液（５ｇ）、アセトニトリル（１００ｍ）の混合
液に０℃で２−クロロ−５−クロロメチルピリジン（ｓ
、ｉｇ）のアセトニトリル３０ｍ１溶液をよく攪拌しな
がら、２時間かけて、滴下する。滴下後しばらく室温で
攪拌し、次に内容物よりアセトニトリル、水及び過剰の
１゜２−ジアミノプロパンを減圧で留去する。残渣を吸
引濾過し、無機塩をとり去れば、目的の２−アミ／−１
−（２−クロロ−５−ピリジルメチルアミノ）プロパン
（ｃ＋、３ｆ）が得られる。

ｎ１７１．５４５０ 上記実施例２２と同様の方法により、例えば下記の化合
物が合成される。

Ｎ−１ｆルーＮ’　−３−ピ＋）ジルメチルエチレンジ
アミン　　ｂｐ、　１４０℃／　２．５　ｒｕ　Ｈ，！
？２−アミノー２−メチルー１−（３−ピラゾルメチル
アミノ）プロパン　ｂｐ、　１１５℃／１．５藺Ｈｇ２
−アミノメチル−２−メチル−１−（１−メチル−４−
ピラゾリルメチル）プロパン ｎ２ｓ１．５１０９ Ｎ−（２−りｏｏ−５−ヒｌＪ　シルメチル）エチレン
ジアミン（１８，６ｇ’ｌ、１−メチルピラゾール−４
−カルバルデヒド（１１ｇ）、ベンゼン（１５０＃／　
）の溶液をしばらく温水浴で攪拌すれは水が分離しシッ
ク塩基が得られる。ベンゼン及び水を減圧で留去し残渣
をエタノール１００ｍ１に溶かす。この溶液にソジウム
ボロ・・イドライド（３，８，９）を室温で少しずつ加
え、そのまま室温で１日攪拌する。エタノールを減圧で
留去し残渣をジクロルメタンに溶かし水洗する。後常法
にて処理すれば目的のＮ−（２−クロロ−５−ピリジル
メチル）−Ｎ’　−（１−メチル−４−ビラプリルメチ
ル）エチレンジアミンが粘＋周なオイルとして（２３，
５ｇ）得られる。ｎ”　１．５６５５上記実施例２３と
同様の方法により、例えば下記の化合物が合成される。

Ｎ−（３−ピリジルメチル）−Ｎ’−（２−クロｏ−５
−ピリジルメチル）エチレンジアミンｎ”　１．５８４
６ Ｎ−（３−メチル−５−イソオキサブイルメチル）−Ｎ
’　−（１−メチル−４−ビラプリルメチル）トリメチ
レンジアミン　ｎ”　１．５２２４実施例２４〔中間体
式（１１）の化合′吻合成例〕２−アミノエタノール（
１２，２ｇ）をアセトニトリル（１００Ｍ　）に溶かし
この溶液に１０℃以下で５−ブロムメチル−３−メチル
イソオキサゾール（７ｇ）のアセトニトリル２０１／溶
液を滴下する。滴下後１７ばらく室温で攪拌した後、内
容物よりアセトニトリル及び過剰の２−アミノエタノ−
ルま減圧で留去し、残渣にクロロホルムを加え少着の水
で洗う。常法で処理すれば目的の２−（３−メチル−５
−イソオキサプリルメチルアミノ）エタノール（４，４
ｇ）が得られる。

ｎ”　１．５１３０ 上記実施例２４と同様の方法により、例えば下記の化合
物が合成される。

３−（２−１０ロー５−ピリジルメチルアミノ）プロパ
ツール　ｎ”　１．５３９１ Ｎ−（４−ピリジルメチル）エタノールアミンｂｐ、１
４８〜１５０℃／３龍１−１９実施例２５〔中間体式（
ＩＩ）の化合物合成例〕２−（３−メチル−５−イソオ
キサプリルメチルアミノ）エタノール（１５，６ｇ）を
クロロホルム１ｏｏｙに溶かし、触媒量のピリジンを加
えた後、塩化チオニル（１５，！９）を室温で加える。

続いて内容物を３０分還流させた後揮発物を減圧で留去
すれば相当するクロライドが塩酸塩として得られる。ｍ
、ｐ、１３６〜１３９℃ 次に水酸化カリウム（１３，４，９）をエタノール（１
２０＃Ｌ／）に溶かしこれに硫化水素ガスを吹き込み飽
和させ硫化水素カリウムのアルコール溶液を１製する。

このアルコール溶液に上述のクロライド塩酸塩を２５〜
３０℃で少（Ｎずつ攪拌しながら加える。加え終った後
、内容物をゆっくり加温［７，６０℃で２時間攪拌する
。室温に冷却後、無橢塩を手早く吸引濾過し、Ｐ液をａ
縮すれば目的の２−（３−メチル−５−イソオキサプリ
ルメチルアミノ）エチルメルカプタン（１２，ｃｌ）が
得られる。ｎ”１．５４９０ 上記実施例２５と同様の方法により、例えば、下記の化
合物が合成される。

２−（２−メチル−５−ピラジニルアミノ）エチルメル
カプタン　ｎ”１．５５８１ 実施例２６〔原料式（組の化合物合成例〕エチレントリ
チオカルボネート（２，７２９）をジメチル硫酸（２，
５２１７）と、１時間、１００℃で加熱する。生成され
た２−メチルメルカプト−１，３−ジチオニウム−メチ
ルスルフェートに、酢酸（ｘｏａｚ）、トリエチルアミ
ン（ｚ、ｏ：ｌ）を順次加える。この混合物に氷冷しな
がら、２゜２．２−）リフルオロニトロエタン（２，６
ｇ）を両肌し、徐々に１００ｔ：まで加温し、この温度
で４時間、攪拌する。反応混合物を室温まで、もどし、
−夜装置する。水１００ｍ１を加えると、結晶が析出す
る。この決晶をＰ取し、エタノールから再精すると、目
的の１−ニトロ−２，２−エチレンジメルカプト−１−
トリフルオロメチル−エチレン（４，３５，！？）が得
られる。ｍｌ）、１３０〜１３３℃ 実施例２７〔原料式（劃の化合物合成例〕１−二トロー
２−ペンタノン（１３，１，ｌｉ＋）のジメチルスルホ
キサイド２００　ｗ溶液に、１０〜２０℃で２０チ水酸
化ナトリウム水溶液（４４ｇ）を滴下する。続いて、１
０℃で、二硫化炭素（１２ｇ）を滴下し、２時間Ｏ〜１
０℃で攪拌する。この混合物に氷冷しながら、ヨウ化メ
チルＣ５７９’）を滴下し、室温で、−夜装置する。反
応終了後、混合物を氷水に注ぎ、塩化メチレンで抽出す
る。続いて、有機層を水で数回洗い、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶離剤トルエン：ヘキサン＝７　：　３　）で
精製すると、目的の１−ブチロイル−１−二トロー２．
２−ビス（メチルチオ）エチレン（３ｑ）が得られる。

ｎ”１．５８８０ 上記実施例２７と同様の方法により、例えば下記の化合
物が合成される。

１−ベンゼンスルホニル−１−ニトロ−２，２−ビス（
メチルチオ）エチレンｎ”　１．５８６８実施例２８〔
中間体式（■１）の化合物合成例〕Ｏ ２−ニトロイミノイミダゾリジン（ａ、９．ｌを乾燥ジ
メチルホルムアミド（２５１１／）に溶かし、これに６
０係ナトリウムノ・イドライド（２，５ｇ）を室温で少
しずつ、水素の発生が市むまで、その′！ま攪拌する。

次にこの溶液を一５℃に冷却し、クロロギ酸フェニル４
．７ｇを内温が０℃を越えない様に滴下する。滴下後、
室温で１時間攪拌し、次に、氷水に注ぐ６ｐＨを７に調
整した後、ジクロロメタンで抽出し、抽出液よりジクロ
ロメタンを減圧で留去すると、種晶が残るので、この結
晶をエーテルで洗い乾燥すると、目的の１−（フェノキ
シカルボニル）−２−にトロイミノ）イミダゾリシフ（
５，１）が得られる。ｍｐ、　１７１〜１７５℃ 上記実施例２８と同様の方法により、例えば、下記の化
合物が合成される。

１−（２−メチル−５−二トロベンゼンスルホニル）−
２−にトロイミノ）イミダゾリジンｍｐ、１９３〜１９
７℃ １−（２，４−ジクロロベンヅイル）−２−にトロイミ
ノ）イミダプリジンｍｐ、１８４〜１８６℃ 実施例２９〔中間体式（■１）の化合物合成例〕２−ニ
トロイミノイミダゾリジン（３，９，ｌ、３−クロロフ
ェニルイソシアネート（４，６，！９）、乾燥アセトニ
トリル８（Ｌｍ／溶液を３時間還流させる。室温に冷却
後、生成した結晶を濾過し、エーテルで洗い、乾燥する
と、目的の１−（３−クロロフェニルカルバモイル）−
２−ニトロイミノイミダゾリジン（４，７ｇ）が得られ
る。

ｍｐ、２１４〜２１６℃ 生物試験ニー 比較化合物Ａ−１： 西独特許公開番号＠２，５１４，４０２号記載化合物 実施例３０（生物試験） 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験 供試薬液の調製 溶　剤：キシロール３重１部 乳（ＩＪＩＩ　：　、ｔ！リオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル１重１部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
１１部を前記量の乳化前を含有する前記量の溶剤と混合
し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。

試験方法： 直径１２ｃＩｒＬのポットに植えた草丈１ｏｃｒｒＬ位
の稲に、上記のように調製した活性化合物の所定濃度の
水希釈液を１ポット当り１０ｍ１散布した。散布薬液を
乾燥後、直径７ｃｒＩＬ、高さ１４ｃｒＩＬの金網をか
ぶせ、その中に有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグ
ロヨコバイの雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後
に死虫数を調べ殺虫率を算出した。

その結果、例えば、化合物ｆ４．１１．４２．４８、）
４．１１１．１４２．１５３．１６７．１７９．１８７
．１９５．２０２．２０６．２１５．２３０．２５０．
２６６．２７９．３０１．３１４．３２３．３４１．３
４８．３５６．３６０．３７３．３８３．４１６が有効
成分濃度ｓｐｐｍで１ｏｏｓの防除効果を示し、一方、
比較化合物Ａ−１は、有効成分濃度４０１）Ｉ）ｍで６
５係の防除効果を示した。

実施例３１（生物試験） ウンカ類に対する試験 試験方法： 直径１２ｃＷＬのポットに植えた草丈１０ｃｎ１位の稲
に、前記実施例と同様に調製した活性化合物の所定濃度
の水希釈液を１ポット当りｌＱａ／散布した。

散布薬液を乾燥後、直径７（１’７Ｆｊ、高さ１４ｃｍ
の金網をかぶせ、その中に有機リン剤に抵抗性を示す系
統のトビイロウンカの雌成虫を３０頭放ち、恒温室に異
き２日後に死生数を調べ殺虫率を算出した。

上記方法と同様にして、セジロウンカ、及び有機リン剤
抵抗性ヒメトビウンカに対する殺虫率を算出し、た。そ
の結果、例えば、化合物Ａ４．２１．４２．４８．５６
．７４．１１１．１４２．１６６．１７１．１８９．１
９７．２０８．２１８．２６６．２７９．２９４．３２
３．３４８．３７３．３７８が有効成分濃度４０　ｐＩ
）ｍで、各々ウンカ類に、１００％の防除効果を示し、
一方、比較化合５Ａ−１は有効成分濃度４　ｏ　ｐｐｍ
で５０係以下の防除効果を示すにすぎなかった。

実施例３２（生物試験） 有機リン削、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラ
ムシに対する試験 試験方法： 直径１５ｍの素焼体に殖えた高さ約２０ｍのナス苗（真
黒長ナス）に飼育した有機リン剤、及びカーバメート剤
抵抗性モモアカアブラムシを１苗肖り約２００頭接種し
、接種１日後に、実施例の様に調整した活性化合物の所
定濃度の水希釈液をスブＶ−ガンを用いて、充分量散布
した。散布後２８℃の温室に放・］摩し、散布２４時間
後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行なった
。その結果、例えば、化合物ム２．４．１１．２１．３
５．４２．４８．７４．１１１．１４２．１７９．１８
８．１９５．２０８．２１５．２４２．２５０．２６６
．２７９．３４０．３４８．３６０．３７３．３８３．
４０２．４１８が有効成分濃度２００　［）ｐｍで１０
０％の防除効果を示し、一方、比較化合物ｔ’−−ｌは
、有効成分濃度２００　ｐｐｍで３０係の防除効果を示
すにすぎなかった。

上記実施例３０．３１及び３２に示した各生物試験は殺
虫用途の代表例であり、ここに例示された本発明化合物
も、代表例であって、本発明は、これらのみに限定され
るべきものでない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、ｎは０又は１を示し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６は夫々水素原子又は
   アルキル基を示し、 Ｒ＾３及びＲ＾４は、夫々水素原子、ヒドロキシ基又は
   アルキル基を示し、 ｎが１のとき、Ｒ＾２とＲ＾５は、一緒になつて、単結
   合を形成してもよい、 ＸはＳ、Ｏ、Ｎ−Ｒ＾７又はＣＨ−Ｒ＾８を示し、ここ
   で、Ｒ＾７は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
   アルコキシ基、ベンジルオキシ基、アルキル基（該アル
   キル基はアルコキシ、アルキルチオ、シアノ、ハロゲン
   、ジアルキルアミノ及びトリアルキルシリルより選ばれ
   る少なくとも一ケで置換されていてもよい）、ハロゲン
   置換されていてもよいアルケニル基、ハロゲン置換され
   ていてもよいアルキニル基、アルキル及び／又はハロゲ
   ンで置換されていてもよいフェニル基、ベンジル基（該
   ベンジル基はメチル、メトキシ、ハロゲン、ハロメチル
   、ハロメトキシ及びニトロより選ばれる少なくとも一ケ
   で置換されていてもよい）、ホルミル基、アルケニルカ
   ルボニル基、アルキルカルボニル基（該アルキルカルボ
   ニル基はアルコキシ、フェノキシ、アルキルチオ及びハ
   ロゲンより選ばれる少なくとも一ケで置換されていても
   よい）、ベンゾイル基（該ベンゾイル基はハロゲン、ア
   ルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ及
   びニトロより選ばれる少なくとも一ケで置換されていて
   もよい）、 アルキル及び／又はハロゲンで置換されていてもよいベ
   ンジルカルボニル基、ハロゲン置換されていてもよいア
   ルコキシカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、フ
   ェノキシカルボニル基（該フェノキシカルボニル基は、
   メチル、メトキシ、ハロメチル、ハロメトキシ、ハロゲ
   ン及びニトロより選ばれる少なくとも一ケで置換されて
   いてもよい）、ハロゲン及び／又はアルキルで置換され
   ていてもよいフェニルチオカルボニル基、ベンジルオキ
   シカルボニル基、モノアルキル−又はジアルキル−アミ
   ノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基（該フェ
   ニルアミノカルボニル基はアルキル、ハロアルキル及び
   ハロゲンより選ばれる少なくとも一ケで置換されていて
   もよい）、アルキル及び／又はハロゲンで置換されてい
   てもよいベンゾイルアミノカルボニル基、アルキル及び
   ／又はハロゲンで置換されていてもよいフェニルスルホ
   ニルアミノカルボニル基、アルキル及び／又はハロゲン
   で置換されていてもよいフェニルチオ基、ハロゲン置換
   されていてもよいアルキルスルホニル基、フェニルスル
   ホニル基（該フェニルスルホニル基はメチル、ハロゲン
   及びニトロより選ばれる少なくとも一ケで置換されてい
   てもよい）、アルキルカルボニルメチル基、アルキル及
   び／又はハロゲンで置換されていてもよいフェナシル基
   、リン酸エステル残基、チオリン酸エステル残基、基−
   ＣＨ＿２−Ｗ、又は基−ＣＯ−Ｗ（上記基において、Ｗ
   はヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ及びＮより、任意に選ばれ
   る少なくとも一ケを含む５〜６員のヘテロ環式基を示し
   、該環は、ハロゲン、アルキル、及びハロアルキルより
   選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい） を示す、またＲ＾８は水素原子、アルキル基、アリール
   基又はベンジル基を示す、 ＹはＮ又はＣ−Ｒ＾９を示し、ここでＲ＾９は水素原子
   、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ベンジ
   ルオキシ基、アルキル基（該アルキル基はハロゲン、ヒ
   ドロキシ、アルコキシ、アルキルチオ、シアノ、モノ−
   又はジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルコキ
   シカルボニル及びフェノキシカルボニルより選ばれる少
   なくとも一ケで置換されていてもよい）、ハロゲン置換
   されていてもよいアルケニル基、アルキニル基、アルキ
   ル及び／又はハロゲンで置換されていてもよいフェニル
   基、ハロゲン置換されていてもよいアルキルカルボニル
   基、アルケニルカルボニル基、ベンゾイル基 （該ベンゾイル基は、ハロゲン、アルキル及びアルコキ
   シより選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい
   ）、ハロゲン置換されていてもよいアルコキシカルボニ
   ル基、アルキルチオカルボニル基、フェノキシカルボニ
   ル基（該フェノキシカルボニル基はハロゲン、アルキル
   、アルコキシ及びニトロより選ばれる少なくとも一ケで
   置換されていてもよい）、アルキル及び／又はハロゲン
   で置換されていてもよいフェニルチオカルボニル基、ベ
   ンジルオキシカルボニル基、アルキル及び／又はハロゲ
   ンで置換されていてもよいベンゾイルアミノカルボニル
   基、アルキル及び／又はハロゲンで置換されていてもよ
   いフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アルキルス
   ルホニルアミノカルボニル基、アルキルチオ基、ハロゲ
   ン置換されていてもよいアルキルスルホニル基、アルキ
   ル及び／又はハロゲンで置換されていてもよいフェニル
   チオ基又はアルキル及び／又はハロゲンで置換されてい
   てもよいフェニルスルホニル基を示し、 また、Ｒ＾９はメチレン基を介し、上記一般式（ I ）
   のビス体を形成してもよい、 Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、そして Ｚはヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ及びＮより任意に選ばれ
   る少なくとも一ケを含む５〜６員のヘテロ環式基を示し
   、ここで該環はハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ニ
   トロ、シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルス
   ルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、ハロア
   ルコキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルケニル、アシル
   アミノ、ハロアシルアミノ、アルコキシカルボニル及び
   チオシアナトより選ばれる少なくとも一ケで置換されて
   いてもよい、 ただし上記に於て、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、
   Ｒ＾５及びＲ＾６が同時に、水素原子で、ＸがＮＨで、
   且つＹがＣＨの場合、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６が
   同時に水素原子で、ＸがＳで、ＹがＣＨで、且つＺが置
   換されていてもよいピリジル基 （該置換基としては、ハロゲン、アルキル、ハロアルキ
   ル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、アル
   キルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、
   ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ及びハロアル ケニルより選ばれる少なくとも一ケを示す）の場合、及
   び Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６が
   同時に水素原子で、ＸがＮＨで、ＹがＮで、 且つＺが置換されていてもよいピリジル基 （該置換基としては、ハロゲン、アルキル、ハロアルキ
   ル、ニトロ、シアノ、アルコキ シ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルス
   ルホニル、アルケニル、ハロアルコキシ、ハロアルキル
   チオ、ハロアルケニル、アシルアミノ及びアルコキシカ
   ルボニルより選ばれる少なくとも一ケを示す） の場合を除く、 で表わされる新規複素環式化合物。 ２）ｎが０又は１であり、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６が夫々、水素原子又
   は炭素数１〜４のアルキルであり、 Ｒ＾３及びＲ＾４が夫々、水素原子、ヒドロキシ基又は
   炭素数１〜４のアルキルであり、 ＸがＳ、Ｏ、Ｎ−Ｒ＾７又はＣＨ−Ｒ＾８であり、ここ
   でＲ＾７は水素原子、フルオル、クロル、ブロム、ヒド
   ロキシ、炭素数１〜４のアルコキシ基、ベンジルオキシ
   、炭素数１〜４のアルキル基（該アルキル基は、炭素数
   １〜４のアルコキシ、アルキルチオ、シアノ、フルオル
   、クロル、ブロム、ジメチルアミノ及びトリメチルシリ
   ルより選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい
   ）、クロル置換されていてもよい炭素数２〜３のアルケ
   ニル基、炭素数２〜３のアルキニル基、フェニル基、ベ
   ンジル基（該ベンジル基は、メチル、メトキシ、フルオ
   ル、クロル、ブロム及びニトロより選ばれる少なくとも
   一ケで置換されていてもよい）、ホルミル基、炭素数２
   −３のアルケニルを有するアルケニルカルボニル基、炭
   素数１〜５のアルキルを有するアルキルカルボニル基、
   （該アルキルカルボニル基はメトキシ、フェノキシ、フ
   ルオル、クロル及びブロムより選ばれる少なくとも一ケ
   で置換されていてもよい）、ベンゾイル基（該ベンゾイ
   ル基はフルオル、クロルブロム、メチル、トリフルオロ
   メチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロ
   メトキシ及びニトロより選ばれる少なくとも一ケで置換
   されていてもよい）、ベンジルカルボニル基（該ベンジ
   ルカルボニル基は、フルオル、クロル及びブロムより選
   ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、フル
   オル及び／又はクロルで置換されていてもよい炭素数１
   〜４のアルキルを有するアルコキシカルボニル基、炭素
   数１〜４のアルキルを有するアルキルチオカルボニル基
   、フェノキシカルボニル基（該フェノキシカルボニル基
   はメチル、フルオル、クロル及びブロムより選ばれる少
   なくとも一ケで置換されていてもよい）、フェニルチオ
   カルボニル基（該フェニルチオカルボニル基はメチル、
   フルオル、クロル及びブロムより選ばれる少なくとも一
   ケで置換されていてもよい）、ベンジルオキシカルボニ
   ル基、ジメチルアミノカルボニル、フェニルアミノカル
   ボニル基（該フェニルアミノカルボニル基はメチル、フ
   ルオル、クロル及びブロムより選ばれる少なくとも一ケ
   で置換されていてもよい）、ベンゾイルアミノカルボニ
   ル基（該ベンゾイルアミノカルボニル基はメチル、フル
   オル、クロル及びブロムより選ばれる少なくとも一ケで
   置換されていてもよい）、フェニルスルホニルアミノカ
   ルボニル基（該フェニルスルホニルアミノカルボニル基
   は、フルオル、クロル及びブロムより選ばれる少なくと
   も一ケで置換されていてもよい）、フェニルチオ基はフ
   ルオル及び／又はクロルで置換されていてもよい炭素数
   １〜４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基
   （該フェニルスルホニル基は、メチル、フルオル、クロ
   ル、ブロム及びニトロより選ばれる少なくとも一ケで置
   換されていてもよい）、メチルカルボニルメチル基、フ
   ルオル及び／又はクロルで置換されていてもよいフエナ
   シル基、リン酸エステル残基、チオリン酸エステル残基
   、基−ＣＨ＿２−Ｗ又は基−ＣＯ−Ｗ（上記基において
   、ＷはＯ、Ｓ、Ｎより選ばれる１〜２ケのヘテロ原子を
   有する５〜６員のヘテロ環式基を示し、該環は、フルオ
   ル、クロル、ブロム及び炭素数１〜４のアルキルより選
   ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）を示し
   、Ｒ＾８は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェ
   ニル基又はベンジル基を示し、 ＹがＮ又はＣ−Ｒ＾９であり、ここでＲ＾９は水素原子
   、フルオル原子、クロル原子、ブロム原子、ヒドロキシ
   基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ベンジルオキシ基、
   炭素数１〜４のアルキル基（該アルキル基はフルオル、
   クロル、ヒドロキシ、炭素数１〜２のアルコキシ、同じ
   くアルキルチオ、シアノ、ジメチルアミノ、炭素数１〜
   ２のアルキルを有するアルキルカルボニル、及び炭素数
   １〜２のアルキルを有するアルコキシカルボニルより選
   ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、炭素
   数２〜３のアルケニル基、フェニル基、炭素数１〜４の
   アルキルを有するアルキルカルボニル基（該アルキルカ
   ルボニル基は、メトキシ、クロル、及びフルオルより選
   ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、炭素
   数２〜３のアルケニルを有するアルケニルカルボニル基
   、ベンゾイル基（該ベンゾイル基は、フルオル、クロル
   、ブロム、メトキシ及びメチルより選ばれる少なくとも
   一ケで置換されていてもよい）、フルオル及び／又はク
   ロルで置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキルを
   有するアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルキ
   ルを有するアルキルチオカルボニル基、フェノキシカル
   ボニル基（該フェノキシカルボニル基は、フルオル、ク
   ロル、ブロム、メチル、メトキシ及びニトロより選ばれ
   る少なくとも一ケで置換されていてもよい）、フェニル
   チオカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ベン
   ゾイルアミノカルボニル基（該ベンゾイルアミノカルボ
   ニル基はメチル、フルオル、クロル及びブロムより選ば
   れる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、フェニ
   ルスルホニルアミノカルボニル基（該フェニルスルホニ
   ルアミノカルボニル基はメチル、フルオル、クロル及び
   ブロムより選ばれる少なくとも一ケで置換されていても
   よい）、炭素数１〜４のアルキルを有するアルキルスル
   ホニルアミノカルボニル基、炭素数１〜４のアルキルチ
   オ基、フルオル及び／又はクロルで置換されていてもよ
   い炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、フェニルチオ
   基（該フェニルチオ基はメチル、フルオル、クロル及び
   ブロムより選ばれる少なくとも一ケで置換されていても
   よい）、又はフェニルスルホニル基（該フェニルスルホ
   ニル基はメチル、フルオル、クロル及びブロムより選ば
   れる少なくとも一ケで置換されていてもよい）であり、
   またＲ＾９はメチレン基を介し、請求の範囲第１項に示
   す一般式（ I ）のビス体を形成してもよく、Ｒが水素
   原子又はメチル基であり、且つ ＺがＯ、Ｓ及びＮより選ばれる１〜３ケのヘテロ原子を
   有し、そしてそのうち、少なくとも１ケがＮである５〜
   ６員のヘテロ環式基であり、該環はフルオル、クロル、
   ブロム、炭素数１〜４のアルキル、フルオル及び／又は
   クロル置換の炭素数１〜４のアルキル、ニトロ、シアノ
   、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１〜４のアルキル
   チオ、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル、炭素数１
   〜４のアルキルスルホニル、炭素数２〜３のアルケニル
   、フルオル及び／又はクロル置換の炭素数１〜３のアル
   コキシ、フルオル及び／又はクロル置換の炭素数１〜３
   のアルキルチオ、クロル置換の炭素数２〜３のアルケニ
   ル、アセタミド、フルオル及び／又はクロル置換のアセ
   タミド、炭素数１〜４のアルキルを有するアルコキシカ
   ルボニル及びチオシアナトより選ばれる少なくとも一ケ
   で置換されていてもよい、 ただし上記に於て、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、
   Ｒ＾５及びＲ＾６が同時に、水素原子で、ＸがＮＨで、
   且つＹがＣＨの場合、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６が
   同時に水素原子で、ＸがＳで、ＹがＣＨで、且つＺが置
   換されていてもよいピリジル基 （該置換基としては、ハロゲン、アルキル、ハロアルキ
   ル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、アル
   キルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、
   ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ及びハロアルケニル
   より選ばれる少なくとも一ケを示す）の場合、及び Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６が
   同時に水素原子で、ＸがＮＨで、ＹがＮで、且つＺが置
   換されていてもよいピリジル基（該置換基としては、ハ
   ロゲン、アルキル、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、ア
   ルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アル
   キルスルホニル、アルケニル、ハロアルコキシ、ハロア
   ルキルチオ、ハロアルケニル、アシルアミノ及びアルコ
   キシカルボニルより選ばれる少なくとも一ケを示す）の
   場合を除く、 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３）ｎが０又は１であり、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６が夫々、水素原子又
   はメチルであり、 Ｒ＾３及びＲ＾４が夫々、水素原子又はメチルであり、
   ＸがＳ、Ｏ、Ｎ−Ｒ＾７又はＣＨ−Ｒ＾８であり、ここ
   でＲ＾７は水素原子、炭素数１〜２のアルキル基（該ア
   ルキル基はメトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチ
   オ、シアノ、フルオル、クロル及びトリメチルシリルよ
   り選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、
   クロル置換されていてもよいアリル基、プロパルギル基
   、メチル及び／又はクロルで置換されていてもよいベン
   ジル基、ホルミル基、ビニルカルボニル基、炭素数１〜
   ３のアルキルを有するアルキルカルボニル基（該アルキ
   ルカルボニル基はメトキシ、フェノキシ及びクロルより
   選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよい）、ベ
   ンゾイル基（該ベンゾイル基はクロル、ブロム、メチル
   、トリフルオロメチル、メトキシ及びニトロより選ばれ
   る少なくとも一ケで置換されていてもよい）、クロル置
   換されていてもよいベンジルカルボニル基、フルオル及
   び／又はクロルで置換されていてもよい炭素数１〜２の
   アルキルを有するアルコキシカルボニル基、炭素数１〜
   ２のアルキルを有するアルキルチオカルボニル基、メチ
   ル及び／又はクロルで置換されていてもよいフェノキシ
   カルボニル基、クロル置換されていてもよいフェニルチ
   オカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、ジメチ
   ルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、
   ベンゾイルアミノカルボニル基、メチル及び／又はクロ
   ルで置換されていてもよいフェニルスルホニルアミノカ
   ルボニル基、フェニルチオ基、クロル置換されていても
   よいメチルスルホニル基、メチル置換されていてもよい
   フェニルスルホニル基、メチルカルボニルメチル基、ク
   ロル置換されていてもよいフエナシル基、Ｏ，Ｏ−ジエ
   チルチオノホスホノ基、Ｏ−エチルＳ−ｎ−プロピルホ
   スホノ基、基−ＣＨ＿２−Ｗ又は基▲数式、化学式、表
   等があります▼（上記基において、Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｎよ
   り選ばれる１〜２ケのヘテロ原子を有する５〜６員のヘ
   テロ環式基を示し、該環はフルオル、クロル、ブロム及
   びメチルより選ばれる少なくとも一ケで置換されていて
   もよい）を示し、Ｒ＾８は水素原子、メチル基、フェニ
   ル基又はベンジル基を示し、 ＹがＮ又はＣ−Ｒ＾９であり、ここでＲ＾９は水素原子
   、クロル原子、ブロム原子、ヒドロキシ基、メトキシ基
   、ベンジルオキシ基、炭素数１〜２のアルキル基（該ア
   ルキル基はフルオル、クロル、ヒドロキシ、メトキシ、
   シアノ、ジメチルアミノ、アセチル及びメトキシカルボ
   ニルより選ばれる少なくとも一ケで置換されていてもよ
   い）、アリル基、フェニル基、クロル置換されていても
   よいアセチル基、ビニルカルボニル、アリルカルボニル
   、ベンゾイル基、フルオル置換されていてもよい炭素数
   １〜２のアルキルを有するアルコキシカルボニル基、ｎ
   −ブチルチオカルボニル基、メチル及びクロル置換され
   ていてもよいフェノキシカルボニル基、フェニルチオカ
   ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メチル又は
   クロル置換されていてもよいベンゾイルアミノカルボニ
   ル基、メチル置換されていてもよいフェニルスルホニル
   アミノカルボニル基、メチルスルホニルアミノカルボニ
   ル基、ｎ−プロピルチオ基、フルオル及び／又はクロル
   置換されていてもよいメチルスルホニル基、クロル置換
   されていてもよいフェニルチオ基又はフェニルスルホニ
   ル基であり、またＲ＾９はメチレン基を介し、一般式（
   I ）のビス体を形成してもよく、 Ｒが水素原子又はメチル基であり、且つ ＺがＯ、Ｓ及びＮより選ばれる１〜３ケのヘテロ原子を
   有し、そしてそのうち少なくとも１ケがＮである５〜６
   員のヘテロ環式基であり、該環はフルオル、クロル、ブ
   ロム、メチル、炭素数１〜２のフルオル置換アルキル、
   メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルス
   ルホニル、ニトロ、シアノ、トリフルオロメトキシ、ト
   リフルオロメチルチオ、アリル、アセタミド及びメトキ
   シカルボニルより選ばれる少なくとも一ケで置換されて
   いてもよい、 ただし上記に於て、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、
   Ｒ＾５及びＲ＾６が同時に、水素原子で、ＸがＮＨで、
   且つＹがＣＨの場合、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６が
   同時に水素原子で、ＸがＳで、ＹがＣＨで、 且つＺが置換されていてもよいピリジル基 （該置換基としては、ハロゲン、アルキル、ハロアルキ
   ル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、アル
   キルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、
   ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ及びハロアルケニル
   より選ばれる少なくとも一ケを示す）の場合、及び Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６が
   同時に水素原子で、ＸがＮＨで、ＹがＮで、 且つＺが置換されていてもよいピリジル基 （該置換基としては、ハロゲン、アルキル、ハロアルキ
   ル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アルキルチオ、アル
   キルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニル、
   ハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルケニル、
   アシルアミノ及びアルコキシカルボニルより選ばれる少
   なくとも一ケを示す） の場合を除く、 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４）ＸがＳである特許請求の範囲第１、第２又は第３項
   記載の化合物。 ５）ＸがＯである特許請求の範囲第１、第２又は第３項
   記載の化合物。 ６）ＸがＮ−Ｒ＾７である特許請求の範囲第１、第２又
   は第３項記載の化合物。 ７）ＸがＣＨ−Ｒ＾８である特許請求の範囲第１、第２
   又は第３項記載の化合物。 ８）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第７
   項記載の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２
   −（ニトロメチレン）ピロリジン。 ９）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、第２、第３又は第
   ６項記載の１−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）
   −２−（ニトロイミノ）テトラヒドロピリミジン。 １０）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第６
   項記載の１−（２−クロロ−５−ピリミジニルメチル）
   −２−（ニトロイミノ）イミダゾリジン。 １１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第６
   項記載の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−４
   −メチル−２−（ニトロメチレン）イミダゾリジン。 １２）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第６
   項記載の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−３
   −（３−ピリジルメチル）−２−（ニトロメチレン）イ
   ミダゾリジン。 １３）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第６
   項記載の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２
   −（ブロモニトロメチレン）イミダゾリジン。 １４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第６
   項記載の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２
   −（１−ニトロ−２−オキソペンチリデン）イミダゾリ
   ジン。 １５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第４
   項記載のエチル、ニトロ〔３−（２−クロロ−５−ピリ
   ジルメチル）チアゾリジン−２−イリデン〕アセテート
   。 １６）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第６
   項記載の１−アセチル−３−（２−クロロ−５−ピリジ
   ルメチル）−２−（ニトロイミノ）イミダゾリジン。 １７）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第６
   項記載のＮ−フェニルスルホニル、ニトロ〔１−（２−
   クロロ−５−ピリジルメチル）イミダゾリジン−２−イ
   リデン〕アセトアミド。 １８）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１、第２、第３又は第４
   項記載の３−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２
   −（ニトロイミノ）チアゾリジン。