CZ277903B6 - Non-transparent stretched profiled product and process for producing thereof - Google Patents
Non-transparent stretched profiled product and process for producing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ277903B6 CZ277903B6 CS901556A CS155690A CZ277903B6 CZ 277903 B6 CZ277903 B6 CZ 277903B6 CS 901556 A CS901556 A CS 901556A CS 155690 A CS155690 A CS 155690A CZ 277903 B6 CZ277903 B6 CZ 277903B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- parts
- petroleum resin
- product
- weight
- drawn
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 41
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 3
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000156978 Erebia Species 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Communication Cables (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Eye Examination Apparatus (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Telephone Function (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Vynález se týká tvarovaných produktů, označovaných zde také jako produkty lisované, obsahujících hlavně polypropylenovou pryskyřici, kterým byla dodána neprůhlednost. Především se vynález týká tvarovaných produktů, kterým byla dodána neprůhlednost, a způsobu výroby dloužených a tvarovaných produktů, kterým byla dodána neprůhlednost nebo perleťový vzhled dloužením a tvarováním produktu, který obsahuje určité množství cyklopentadienové ropné pryskyřice a/nebo jejího hydrogenovaného produktu ve směsi s krystalickým polypropylenem. Vynález se také týká způsobu výroby takových produktů.
Tvarovaných produktů, které mají perleťový vzhled nebo jsou neprůhledné, se běžně používá jako obalů a také obecně jako obalových materiálů, jako dekoračních materiálů, jako syntetických papírů a jako průklepových papírů nebo k podobným účelům, například ve formě jednoosově nebo dvouosově dloužených filmů. Kromě širokého používání jako obalových materiálů se jich používá jako přízí pro tkaní ve formě proužků, pásků nebo filamentů.
Jako příklady známých způsobů pro výrobu lisovaných produktů, kterým je dodána neprůhlednost nebo perleťový vzhled, se uvádí (1) způsob, podle kterého se do hmoty vnáší zjasňovací činidlo, jako například bílý pigment, nastavovač nebo perleťová esence; (2) způsob, podle kterého se při lisování přidává nadouvadlo ke vzniku četných buněk, (3) způsob, popsaný v japonském patentovém spisu číslo 24532/1988 a v japonské zveřejněné přihlášce vynálezu číslo 117043/1988, podle kterého se přidává velké množství anorganického plnidla a směs se dlouží za vzniku dutin a (4) způsob, podle kterého se produkt zpracovává rozpouštědlem, chemikáliemi nebo podobným způsobem k dodání matnosti produktu.
Všechny shora uvedené způsoby mají nedostatky. Při způsobu (1) je třeba používat vhodné pigmenty pro dodání neprůhlednosti nebo perleťového vzhledu, přičemž perleťová esence je velmi drahá. Kromě toho je nutno používat metod míšení a vhodných zařízení k dosažení požadované disperze shora uvedených pigmentů. Nedostatkem způsobu (2) je nutnost volby nadouvadla pro použití v závislosti na podmínkách lisování a účelů použití výrobků a obtížnost vytváření rovnoměrných jemných buněk v případě tenkých membrán takových filmů. Při způsobu (3) přidávání velkého množství anorganického plnidla přináší mnohé potíže při výrobě lisovaného materiálu, jako výrazné snižování tekutosti při vytlačování, ucpávání sít, vysokou citlivost k absorpci vlhkosti, pěnění a špatnou dispergaci v důsledku použití anorganických plnidel a nutnosti dlouhé doby před vnesením pryskyřice do tvarovacího stroje. Kromě toho se podle tohoto způsobu připravují toliko tvarované výrobky mající snížený lesk a zdrsněný povrch. Při způsobu (4) se zpracování provádí jako dodatečné a je nutné zařazovat stupeň odstraňování rozpouštědla a chemikálií, což je nevýhodné z hlediska nutných aparatur a přídavných nákladů. Kromě toho je nevýhodou, že se sice mohou vyrábět neprůhledné produkty, nemohou se však získat výrobky s perleťovým leskem.
Úkolem vynálezu je eliminace shora uvedených nedostatků známého stavu techniky a získání dloužených a tvarovaných produktů, které mají vynikající charakter neprůhlednosti a perleťový vzhled, nízkou hmotnost a propustnost pro plyny a takové složení, aby výroba takových dloužených, tvarovaných výrobků byla snadná. Úkolem vynálezu je také vyvinout způsob pro výrobu neprůhledných dloužených a tvarovaných výrobků, při které nejsou problémy, známé ze stavu techniky, jako nerovnoměrné napěnění a špatná dispergovatelnost.
Předmětem vynálezu jsou:
1) Dloužený, tvarovaný produkt s dodanou neprůhledností, obsahující hmot. 3 až 40 dílů cyklopentadienové ropné pryskyřice a/nebo hydrogenované cyklopentadienové ropné pryskyřice o teplotě měknutí alespoň 160 °C, měřeno způsobem kroužek a kulička a 100 dílů krystalického polypropylenu, přičemž se tvarovaný produkt dlouží alespoň v jednom směru a má celkovou propustnost pro světlo 50 % nebo menší a hustotu 0,89 nebo menší;
2) Způsob výroby dlouženého lisovaného výrobku, při kterém se připravuje surový list vytlačováním taveniny hmoty obsahující 100 hmot, dílů krystalického polypropylenu a 3 až 40 hmot, dílů cyklopentadienové ropné pryskyřice a/nebo hydrogenované cyklopentadienové ropné pryskyřice, mající teplotu tání alespoň 160 °C, měřeno způsobem kroužek - kulička a surový list se dlouží dvakrát až vícekrát alespoň v jednom směru při teplotě, která není vyšší než teplota měknutí ropné pryskyřice;
Krystalickým polypropylenem, používaným podle vynálezu, je homopolymer propylenu, kopolymer propylenu, jako hlavní složka s jiným α-olefinem nebo jejich směs.
Jako příklady cyklopentadienové ropné pryskyřice, používané podle vynálezu, se uvádějí cyklopentadienové ropná pryskyřice, připravitelná tepelnou polymerací frakce tvořené hlavně cyklopentadienem, dicyklopentadienem a jejich polymerem nebo alkylsubstituovaným produktem nebo jejich směsi, připravitelné parním krakováním ropné nafty a podobných produktů v přítomnosti nebo v nepřítomnosti rozpouštědla v prostředí inertního plynu, jako dusíku a podobných plynů, při teplotě s výhodou 2 20. až 320 °C v průběhu několika hodin za tlaku dostatečného alespoň k udržení polymeračního systému v tekutém stavu; hydrogenované cyklopentadienové pryskyřice, připravitelná hydrogenací uvedené ropné pryskyřice o sobě známým způsobem, to znamená za použití katalyzátoru na bázi kovu, jako je palladium, nikl, kobalt a jako jsou podobné kovy nebo například jejich oxidů, v přítomnosti rozpouštědla při teplotě 150 až 300 °C za tlaku vodíku 1 až 15 MPa. Shora uvedená cyklopentadienové frakce může zahrnovat diolefiny, jako například butadien, isopren, piperylen a mooolefiny, jako například buten a penten. Polymerace této frakce še může provádět jednostupňově. Nebo se polymerace může provádat dvoustupňové nebo několikastupňové, například dvoustupňové. Polymerační stupeň a polymerační stupně a hydrogenace se mohou provádět bud kontinuálním, nebo přetržitým způsobem.
Z takto připravených cyklopentadienových ropných pryskyřic se používá cyklopentadienové ropné pryskyřice s teplotou měknutí (měřeno způsobem kroužek-kulička) alespoň 160 ’C. Jestliže je teplota měknutí nižší než 160 °C, je obtížné dosáhnout dostatečné neprůhlednosti nebo perleťového efektu a je tedy nemožné připravit dloužený a lisovaný produkt podle vynálezu. Jestliže je na druhé straně teplota měknutí 150 °C nebo nižší, jako v případě japonské zveřejněné přihlášky vynálezu číslo 203140/1986, mají běžné hydrogenované ropné pryskyřice a ropné pryskyřice opačný sklon než podle vynálezu, to se jeví sklon ke zlepšení průhlednosti a bariérové vlastnosti, takže je nemožné připravit velmi charakteristický dloužený a lisovaný produkt podle vynálezu, který je neprůhledný, má jemné buňky a je propustný pro plyn.
Podle vynálezu má hydrogenovaná cyklopentadienová ropná pryskyřice teplotu měknutí alespoň 160 °C, přičemž taková pryskyřice je výhodná a hydrogenovaná cyklopentadienová ropná pryskyřice s teplotou měknutí 170 až 200 °C a jodovým číslem 20 nebo nižším je obzvláště výhodné, protože je možné připavit dloužený a lisovaný produkt, který má vynikající kompatibilitu s polypropylenem, může se stabilně zpracovávat a má vynikající bělost a opacitu.
Hmota podle vynálezu obsahuje cyklopentadienovou ropnou pryskyřici ve směsi s krystalickým polypropylenem, přičemž na 100 hmot, dílů krystalického polypropylenu připadá 3 až 40 hmot, dílů cyklopentadienové ropné pryskyřice s teplovou měknutí alespoň 160 °C nebo jejich směsi (zde pro jednoduchost se vždy bude uvádět cyklopentadienová ropná pryskyřice). Přidávané množství cyklopentadienové ropné pryskyřice menší než 3 hmot, díly vede k nedostatečnému dosažení neprůhlednosti hmoty. Na druhé straně množství vyšší než 40 hmot, dílů vede k nerovnoměrnému vytlačování a trhání při dlouženi, což nepříznivě ovlivňuje produktivitu a způsobuje její snížení.
K přípravě zneprůhledněného dlouženého a lisovaného produktu s vynikající produktivitou je zvláště výhodné přidávat hydrogenovaný produkt cyklopentadienové ropné pryskyřice o teplotě tuhnutí 170 až 200 °C ve množství až 30 hmot, dílů na 100 hmot, dílů krystalického poolypropylenu.
Hmota obsahující krystalický polypropylen a cyklopentadienovou ropnou pryskyřici, používaná podle vynálezu, může popřípadě obsahovat různé běžné přísady obvykle používané pro polypropylen, jako například stabilizátory zpracování, antioxidanty, maziva, kluzná činidla, antistatické přísady a různé jiné polymery.
Hmota se může snadno připravovat míšením v běžných mísících zařízeních. Je však obzvláště výhodné, že se hmota připravuje hnětením taveniny v extruderu, v mixeru banbury a v podobných zařízeních a může se jí používat ve formě pelet. Kromě toho je část užitečné používat způsobu, při kterém se přidává velké množství cyklopentadienové ropné pryskyřice do polypropylenu nebo do jiné pryskyřice k přípravě koncentrátu (master batch) a mísí se specifické množství tohoto koncentrátu s polypropylenem k přípravě směsné hmoty.
CZ 277903 Ββ
Takto připravená hmota se.podrobuje vytlačováni taveniny k přípravě surového listu, potom se surový list jednoosově nebo dvouosově dlouží k přípravě dlouženého lisovaného produktu, který jé neprůhledný nebo má perleťový vzhled podle vynálezu.
Dloužení se může provádět jakýmkoliv známým jednoosovým dloužením, jako je dloužení na válci, dloužení v peci a dloužení na horké desce nebo současným nebo postupným dvouosovým dloužením, jako je dloužení hadicové nebo dloužení na rámu. V tomto případě je nutné udržovat teplotu surového listu při dloužení pod teplotou měknutí cyklopentadienové ropné pryskyřice obsažené v použité hmotě. Volba této podmínky umožňuje výrobu dlouženého a tvarovaného produktu, který je neprůhledný a má celkovou propustnost světla 50 % nebo nižší a hustotu 0,89 nebo nižší.
Při dloužení v peci se teplota horkého vzduchu někdy nastavuje na teplotu tavení polypropylenu nebo na vyšší teplotu. Je však nemožné provádět dloužení a orientaci polypropylenového surového listu při teplotě tání polypropylenu nebo při teplotě vyšší než je teplota táni polypropylenu. V tomto případě teplota dlouženého surového listu nedosahuje teplotu tání v důsledku vztahu mezi vedením tepla, tloušťkou dlouženého surového' listu a jeho rychlostí. Podle vynálezu se teplota dlouženého surového listu považuje za teplotu dloužení.
Dloužený a tvarovaný produkt podle vynálezu se může vyrábět dloužením surového listu na dvojnásobek nebo několikanásobek v alespoň jednom směru při teplotě dloužení odpovídající teplotě měknutí nebo nižší než je teplota měknutí cyklopentadienové ropné pryskyřice, používané ve hmotě, je výhodné alespoň čtyřnásobné dloužení se zřetelem na plochu a je obzvláště výhodné provádět současně nebo následně dvouosové dloužení, přičemž se surový list dlouží za 10 až 60násobného zvětšení plochy. Míra dloužení dlouženého a tvarového produktu se může stanovit měřením a výpočtem rozdílu mezi indexem lomu buď v podélném směru, nebo v příčném směru a ve směru tloušťky dlouženého tvarovaného produktu polypropylenového jako takového a norma poměru dloužení je s výhodou alespoň 500 x 10-4, to je (index lomu v podélném nebo příčném směru - index lomu ve směru tloušťky) je roven nebo je větší než 500 x 10~4.
Jestliže se tvaruje hmota složená z cyklopentadienové ropné pryskyřice a z krystalického polypropylenu bez dloužení, získá se pouze mírně neprůhledný a poloprůhledný produkt s mírně sníženou průhledností a hustota tvarovaného výrobku je větší než tvarovaného produktu z polypropylenu jako takového, takže nelze připravit takový tvarovaný produkt jako podle vynálezu.
Dloužený a tvarovaný produkt obsahující cyklopentadienovou ropnou pryskyřici je charakterizován celkovou propustností světla 50 % nebo nižší a hustotou 0,89 nebo nižší. Jestliže celková propustnost světla přestoupí 50 %, je nepropustnost pro světlo nedostatečná, a jestliže hustota překročí 0,89, je vnitřní napěnění nedostatečné. V takových případech nelze připravit dloužené a tvarované výrobky s perleťovým vzhledem. Dloužený a tvarovaný produkt, mající celkovou propustnost světla 40 % nebo nižší a hustotu 0,80 nebo nižší, je obzvláště výhodný, protože má vynikající opacitu (neprůhlednost), stínění světla a perleťový lesk.
Popřípadě se dloužený a tvarovaný produkt může podrobovat povrchového zpracování, jako zpracování zářením nebo plasmou v prostředí vzduchu, kyslíkatého plynu, plynného dusíku nebo v podobném prostředí
Jednou ze surovit pro kopolymerní pryskyřici podle vynálezu je cyklopentadienová sloučenina a jako specifické příklady se uvádějí cyklopentadien, dicyklopentadien a jeho polymery nebo jeho alkylsubstituční produkty a jejich směsi. Je také možno použít cyklopentadienové frakce obsahující hmot. 50 % nebo více cyklopentadienů a připravítelné parním krakováním například ropy (zde označováno jako frakce CPD). Větší podíl CPD frakce, jiné než cyklopentadienové obsahuje inaktivní nasycené uhlovodíky. V některých případech CPD frakce obsahuje olefinické monomery kopolymerovatelné se shora popsanými alicyklickými olefiny, například alifatické diolefiny, jako je isopren, butadien.
Dloužené a tvarované výrobky, jako jsou filmy, příze, pásky, stuhy, filamenty a duté obaly, připravené dloužením a vyfukováním způsobem podle vynálezu, jsou vhodné pro nejrůznější účely použití; jako taková použití se uvádějí obalové materiály obecně, dekorační materiály, syntetický papír, obalové materiály a příze pro tkaní, přičemž se využívá jejich neprůhlednosti, stínění světla, snížené hmotnosti a jedinečného perleťového lesku.
Činidla pro dodání neprůhlednosti, používaná podle vynálezu, jsou pryskyřice a mohou se podrobovat hnětení ve formě taveniny. Proto se mohou homegenně dispergovat, nejsou problémy s přípravou hmoty, jako je například špatná dispergovatelnost a nerovnoměrné pěnění. Mohou se podrobovat stejnému tvarování za dloužení jako polypropylen jako takový a není nutno zařazovat stupeň zvláštního dodatečného zpracování. Z hlediska průmyslové výroby je proto způsob podle vynálezu obzvláště výhodný.
Vynález blíže objasňují následující příklady praktického provedení, které však vynález nijak neomezují. Charakteristické hodnoty v následujících příkladech a ve srovnávacích příkladech se zjišťují dále uvedeným způsobem a mají následující význam.
1) Teplota měknutí (způsob kroužek - kulička): měření se provádí podle JIS K 2207. Pokud je teplota měknutí 140 °C nebo vyšší, provádí se měření v lázni silikonového oleje (jednotka: °C).
2) Jodové číslo: měření se provádí podle JIS K 0070-1966. Jodové číslo je hodnota v gramech jodu přidaného do nenasycené sloučeniny obsažené ve vzorku o hmotnosti 100 g.
3) Hustota: stanovuje se měřením hmotnosti m2 tvarovaného produktu, převedením hodnoty na hmotnost na cm2 a dělením této hodnoty tloušťkou (cm) (jednotka: g/cm3).
4) Celková propustnost světla: měření se provádí podle JIS K-6714.
5) Neprůhlednost: měření se provádí podle ASTM D1003 (jednotka: %).
6) MFR (rychlost toku taveniny): měření se provádí za zkušební podmínky 14 (230 °C, 21,6 N), specifikováno v JIS K 7210-1976 (jednotka: g/10 min).
7) Mez pevnosti v tahu: měření se provádí podle ASTM D882 (j ednotka: MPa).
8) Ultrafialové absorpční spektrum: měření se provádí rozpuštěním 0,1 g kopolymerní pryskyřice ve 100 ml methylcyklohexanu pro spektroskopii.
Příklad 1 až 8
Přidá se 0,1 dílu hmot, fenolového antioxidantu BHT, 0,1 hmot, dílu stearátu vápenatého a cyklopentadienová ropná pryskyřice nebo její hydrogenovaný produkt v množství, uvedeném v následující tabulce I do 100 hmot, dílů krystalického polypropylenovaného prášku o hodnotě MER 1,5 a s nerozpustným podílem v n-heptanu hmot. 92 % a míchá se v henschelově mixeru (obchodní název). Směs se vede extruderem za hnětení v tavenině při teplotě 240 °C, ochladí se a nařeže se na formu pelet. Získaná hmota se zpracovává vytlačováním taveniny při teplotě 250 °C extruderem o průměru 40 mm a s šířkou T 30 cm. Extrudát se rychle ochladí na zrcadlově lesklém chladicím válci udržovaném na teplotě 45 °C, čímž se získá nedloužený surový list o tloušťce 1,1 mm. Hustota takto připraveného surového listu je uvedena v tabulce I. Ze surového listu se vyříznou čtverce, udržující se na teplotě 155 °C po dobu 70 sekund ve dvouosém dloužícím stroji, dlouží se při uvedené teplotě současně ve dvou směrech, to znamená ve směru podélném i příčném vždy na 5,2 násobek a za dloužení se na uvedené teplotě udržuje po dobu 15 sekund, čímž se získá osm dvouosově dloužených filmů vždy o tloušťce 40 μη. Charakteristické hodnoty vzniklých filmů jsou uvedeny v tabulce
I.
Cyklopentadienová ropná pryskyřice se připraví polymerací cyklopentadienu nebo dicyklopentadienové sloučeniny, připravitelné parním krakováním ropy o sobě známými způsoby. Hydrogenace se provádí za použití katalyzátoru na niklové bázi při teplotě 250 ’C za hydrogenačního tlaku 8 MPa.
Jak je zřejmé z tabulky I, filmy podle příkladu 1 až 8 podle vynálezu mají vysokou neprůhlednost, nízkou celkovou propustnost světla, podstatně nižší hustotu než surový list, mnoho jemných buněk vytvořených ve filmu, jsou neprůhledné a mají jedinečný perleťový lesk.
Srovnávací příklady 1 až 5
Za stejných podmínek jako podle příkladu 1 až 8 se zpracovává krystalická polypropylenová hmota s tou jedinou výjimkou, že se nepřidává cyklopentadienová ropná pryskyřice (srovávací příklad 1) a cyklopentadienová ropná pryskyřice přidávaná do polypropylenované hmoty má teplotu měknutí pod 160 °C (srovnávací příklady 2 až 5). Jak je z tabulky I zřejmé, jsou takto připravené filmy transparentní a mají vysokou hustotu. Jinak řečeno, takto připravené dloužené filmy nemají neprůhlednost dosažitelnou podle vynálezu a jsou naprosto odlišné od filmů připravitelných způsobem podle vynálezu.
Srovnávací příklad 6
Přidá se 0,10 hmot, dílů fenolického antioxidantu (Irganox 1010, produkt společnosti CIBA GEIGY Limited), 0,05 hmot, dílů fosforečného antioxidantu (Mark PEP-Q, produkt společnosti Adeka Argus Chemical Co., Ltd.), 0,1 hmot, dílů stearátu vápenatého, 0,12 hmot, dílů kyseliny erukové ve formě amidu a 15 hmot, dílů hydrogenované dicykloopentadienové ropné pryskyřice ve formě prášku, přičemž pryskyřice má teplotu měknutí (měřeno způsobem kroužek - kulička) 176 °C a jodové číslo 8 do 100 hmot, dílu práškového krystalického polypropylenu o hodnotě MFR 4,0 a o obsahu podílu nerozpustného v n-heptanu hmot. 93 % a hmota se promísí v mixeru henschel (obchodní označení). Směs se potom hněte ve formě taveniny při teplotě 220 °C po dobu dvou minut, zpracuje se v jednosměrném zdvojeném šnekovém extruderu, ochladí se a zpracuje se na formu pelet.
Vzniklá hmota se vytlačuje ve formě taveniny při teplotě 230 °C za použití jednoduchého šnekového extruderu s průměrem vrtání 65 mm a s efektivní šířkou T 600 mm, ochladí se na chladicím válci se zdrsněným povrchem a udržovaném na teplotě 25 °C a odtahuje se rychlostí 30 m/min, čímž se získá nedloužený film o šířce 400 mm' a o tloušťce 30 μπι.
Takto připravený nedloužený film má hustotu 0,90, neprůhlednost 5,5 a celkovou propustnost pro světlo 88 %. Takto připravený film je trasparentní, takže je jím předmět viditelný i když je film mírně zakalen. To dokládá, že nedloužený film nemůže být zneprůhledněn.
Tabulka I
| Příklad | Cyklopentadienová ropná pryskyřice nebo její hydrogenovaný produkt | Surový list | Charakteristické hodnoty dlouženého filmu | |||||
| teplota měknutí ('O | hydrogenace | j odové číslo | množství /hmot· díly/ | hustota 3 g/cm | neprůhlednost /%/ | hustota g/cm3 | celková propustnost světla /%/ | |
| 1 | 165 | ano | 12 | 20,0 | 0,92 | 93,0 | 0,75 | 33 |
| 2 | 175 | ano | 10 | 5,0 | 0,91 | 80,0 | 0,82 | 47 |
| 3 | 175 | ano | 10 | 10,0 | 0,92 | 92,4 | 0,75 | 25 |
| 4 | 175 | ano | 10 | 20,0 | 0,92 | 95,8 | 0,60 | 16 |
| 5 | 188 | ano | 15 | 20,0 | 0,92 | 96,6 | 0,57 | 13 |
| 6 | 192 | ano | 8 | 10,0 | 0,91 | 93,5 | 0,72 | 21 |
| 7 | 170 | ne | 203 | 10,0 | 0,91 | 93,0 | 0,79 | 23 |
| 8 | 185 | ne | 210 | 10,0 | 0,91 | 94,6 | 0,76 | 21 |
| srovn, 1 | 0,0 | 0,91 | 1,8 | 0,91 | 96 | |||
| srovn, 2 | 100 | ano | 5 | 20,0 | 0,92 | 1,0 | 0,92 | 97 |
| srovn. 3 | 120 | ano | 7 | 20,0 | 0,92 | 0,8 | 0,92 | 97 |
| srovn. 4 | 140 | ano | 7 | 20,0 | 0,92 | 1,0 | 0,92 | 96 |
| srovn. 5 | 120 | ne | 200 | 10,0 | 0,91 | 9,5 | 0,91 | 90 |
Příklad 9
Vytlačují se taveniny stejného složení jako podle srovnávacího příkladu 6 za použití jednoduchého šnekového extruderu o průměru vrtání 65 mm a s efektivní šířkou T 300 mm a surový produkt se ochlazuje na zrcadlově lesklém válci chladicím o teplotě 25 ’C, čímž sé připraví surový list o tloušťce 0,15 mm a o hustotě 0,91. Takto připravený surový list se předehřeje na čtyřech předehřívacích válcích o průměru 300 mm, udržovaných na teplotě 120 ’C, dlouží se v podélném směru na 5,2násobek na válci o téže teplotě, tepelně se zpracovává v horkovzdušné nádobě při teplotě 140 °C za uvolnění o 3 % a ochladí se na chladicím válci o teplotě 30 ’C za získání jednoosově dlouženého filmu o tloušťce 30 μη.
Získaný jednoosově dloužený film má hustotu 0,78, neprůhlednost 92 % a celkovou propustnost pro světlo 25 %, je opakní a má perleťový lesk.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Zneprůhledněný, dloužený tvarovaný výrobek, vyznačuji se tím, že je tvořen hmotou se stávající ze š až 40 hmot, dílů cyklopentadienové ropné pryskyřice a/nebo hydrogenované cyklopentadienové ropné pryskyřice s teplotou měknutí 160 °C nebo vyšší, měřeno způsobem kroužek - kulička a ze 100 hmot, dílů krystalického polypropylenu, hmota je po tvarování dloužena alespoň v jednom směru a produkt má celkovou propustnost pro světlo 50 % nebo nižší a hustotu 0,89 nebo nižší.
- 2. Zneprůhledněný, dloužený tvarovaný výrobek podle bodu 1, vyznačující se tím, že hydrogenovaná cyklopentadienové ropná, pryskyřice má teplotu měknutí 170 až 200 °C, měřeno způsobem kroužek - kulička a je míšena v množství 5 až 30 hmot, dílů se 100 hmot, díly krystalického polypropylenu.
- 3. Způsob výroby dlouženého tvarového výrobku, vyznačující se tím, že se připravuje surový list vytlačováním taveniny sestávající ze 100 hmot, dílů krystalického polypropylenu a ze 3 až 40 hmot, dílů cyklopentadienové ropné pryskyřice a/nebo hydrogenované cyklopentadienové ropné pryskyřice , mající teplotu měknutí 160 °C a vyšší, měřeno způsobem kroužek- kulička, potom se surový list dlouží dvakrát nebo vícekrát alespoň v jednom směru při teplotě, která není vyšší, než je měknutí ropné pryskyřice.
- 4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se provádí současně nebo postupně dvouosové dloužení k dosažení poměru dloužení 10 až 60 se zřetelem na velikost plochy.
- 5. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se dloužení provádí k dosažení poměru dloužení 500 . 10-4 nebo většího se zřetelem na index lomu bud’ ve směru délky, nebo ve směru šířky a ve směru tloušťky dlouženého tvarovaného polypropylenového produktu jako takového.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1074919A JPH0637076B2 (ja) | 1989-03-29 | 1989-03-29 | 不透明化した延伸成形物およびその製造方法 |
| JP1078293A JPH0611825B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS155690A3 CS155690A3 (en) | 1992-04-15 |
| CZ277903B6 true CZ277903B6 (en) | 1993-06-16 |
Family
ID=26416082
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS901556A CZ277903B6 (en) | 1989-03-29 | 1990-03-29 | Non-transparent stretched profiled product and process for producing thereof |
| CS91641A CZ277949B6 (en) | 1989-03-29 | 1990-03-29 | Crystalline polypropylene resin compound, opaque elongated profiled article and process for producing thereof |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS91641A CZ277949B6 (en) | 1989-03-29 | 1990-03-29 | Crystalline polypropylene resin compound, opaque elongated profiled article and process for producing thereof |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5082900A (cs) |
| EP (1) | EP0390572B1 (cs) |
| KR (1) | KR0143900B1 (cs) |
| CN (1) | CN1040883C (cs) |
| AT (1) | ATE111936T1 (cs) |
| AU (1) | AU618459B2 (cs) |
| BG (1) | BG50611A3 (cs) |
| BR (1) | BR9001451A (cs) |
| CA (1) | CA2013228A1 (cs) |
| CZ (2) | CZ277903B6 (cs) |
| DE (1) | DE69012621T2 (cs) |
| FI (1) | FI901537A7 (cs) |
| HK (1) | HK126396A (cs) |
| HU (1) | HUT59172A (cs) |
| NO (1) | NO901416L (cs) |
| PL (1) | PL284511A1 (cs) |
| RO (1) | RO105576B1 (cs) |
| SK (1) | SK277802B6 (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5377124A (en) * | 1989-09-20 | 1994-12-27 | Aptix Corporation | Field programmable printed circuit board |
| DE4214170A1 (de) * | 1992-04-30 | 1993-11-04 | Alkor Gmbh | Verwendung eines zusatzes von vernetzten pp-epdm-mischungen zur kraftfahrzeugfolienherstellung |
| WO1997030841A1 (en) * | 1996-02-23 | 1997-08-28 | Avery Dennison Corporation | Voided uniaxially oriented films |
| JP3770285B2 (ja) * | 1996-09-27 | 2006-04-26 | 日本ゼオン株式会社 | カルボキシル化ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム |
| US6048608A (en) * | 1997-12-24 | 2000-04-11 | Mobil Oil Corporation | Opaque oriented polypropylene film |
| JP2001246843A (ja) | 2000-03-03 | 2001-09-11 | Chisso Corp | 感熱記録体 |
| US20050035026A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-02-17 | Conocophillips Company | Catalytic distillation hydroprocessing |
| CN110588119B (zh) * | 2019-08-29 | 2021-07-23 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种高遮盖低透光双轴取向尼龙薄膜及其制备方法 |
| KR102155698B1 (ko) * | 2019-12-17 | 2020-09-14 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 수소첨가 석유수지 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1518975A (fr) * | 1967-02-17 | 1968-03-29 | Cellophane Sa | Films étirés opalescents en polymères thermoplastiques |
| US3663488A (en) * | 1968-04-03 | 1972-05-16 | Ici Ltd | Polyolefine films |
| US3666836A (en) * | 1969-09-26 | 1972-05-30 | Hercules Inc | Blends of polypropylene with hydrogenated hydrocarbon resins |
| US3697367A (en) * | 1969-12-31 | 1972-10-10 | Kimberly Clark Co | Low density composite polymer film |
| US3773609A (en) * | 1970-09-19 | 1973-11-20 | Chisso Corp | Process for preparing film of crystalline propylene polymer having good heat sealability at low temperature |
| JPS5528414B2 (cs) * | 1972-06-09 | 1980-07-28 | ||
| GB1516420A (en) * | 1975-08-28 | 1978-07-05 | Mitsubishi Chem Ind | Tacky polyolefin films |
| US4230767A (en) * | 1978-02-08 | 1980-10-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat sealable laminated propylene polymer packaging material |
| JPS6036388B2 (ja) * | 1979-07-13 | 1985-08-20 | 東洋紡績株式会社 | 密着性の良好な包装材料 |
| JPS5655433A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Stretched film |
| JPS57192447A (en) * | 1981-05-23 | 1982-11-26 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Production of pearlescent thermoplastic resin product |
| DE3144911A1 (de) * | 1981-11-12 | 1983-05-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Klebeband |
| JPS5968340A (ja) * | 1982-10-14 | 1984-04-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JPS60163949A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン組成物 |
| DE3444866A1 (de) * | 1984-12-08 | 1986-06-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Siegelfaehige, opake polyolefinische mehrschichtfolie |
| US4615942A (en) * | 1984-12-27 | 1986-10-07 | Mobil Oil Corporation | Opaque pearlescent films containing blends of polymers for improved dispersion of incompatible polymer phase |
| US4615941A (en) * | 1984-12-27 | 1986-10-07 | Mobil Oil Corporation | Opaque pearlescent films containing dispersed incompatible polymer and polymeric interfacial agent |
| JPS61181848A (ja) * | 1985-02-06 | 1986-08-14 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 二軸延伸フイルム用ポリプロピレン樹脂組成物 |
| US4723263A (en) * | 1985-05-20 | 1988-02-02 | Quantum Diagnostics, Ltd. | X-ray source |
| JPS6335642A (ja) * | 1986-07-29 | 1988-02-16 | Maruzen Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JPS63117043A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 通気性プロピレン系樹脂フイルムの製造方法 |
| JPS63168441A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-12 | Diafoil Co Ltd | 微細気泡含有ポリエステルフイルム |
| JPH0717796B2 (ja) * | 1987-10-14 | 1995-03-01 | 丸善石油化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| DE3881843T2 (de) * | 1987-11-30 | 1993-09-30 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Orientierte Polyäthylenfolie. |
| DE3821581A1 (de) * | 1988-06-25 | 1989-12-28 | Hoechst Ag | Transparente schrumpffolie auf bais von polypropylen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer schrumpfetiketten |
-
1990
- 1990-03-27 US US07/499,630 patent/US5082900A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-27 BG BG091593A patent/BG50611A3/xx unknown
- 1990-03-28 CA CA002013228A patent/CA2013228A1/en not_active Abandoned
- 1990-03-28 KR KR1019900004148A patent/KR0143900B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-28 FI FI901537A patent/FI901537A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1990-03-28 NO NO90901416A patent/NO901416L/no unknown
- 1990-03-28 AU AU52320/90A patent/AU618459B2/en not_active Ceased
- 1990-03-28 PL PL28451190A patent/PL284511A1/xx unknown
- 1990-03-29 DE DE69012621T patent/DE69012621T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-29 CZ CS901556A patent/CZ277903B6/cs unknown
- 1990-03-29 CN CN90102473A patent/CN1040883C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-29 HU HU901895A patent/HUT59172A/hu unknown
- 1990-03-29 CZ CS91641A patent/CZ277949B6/cs unknown
- 1990-03-29 EP EP90303394A patent/EP0390572B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-29 SK SK641-91A patent/SK277802B6/sk unknown
- 1990-03-29 AT AT90303394T patent/ATE111936T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-29 BR BR909001451A patent/BR9001451A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-03-29 RO RO144628A patent/RO105576B1/ro unknown
-
1991
- 1991-05-01 US US07/694,393 patent/US5114638A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-07-11 HK HK126396A patent/HK126396A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI901537A0 (fi) | 1990-03-28 |
| NO901416L (no) | 1990-10-01 |
| ATE111936T1 (de) | 1994-10-15 |
| PL284511A1 (en) | 1991-05-20 |
| NO901416D0 (no) | 1990-03-28 |
| CZ277949B6 (en) | 1993-06-16 |
| CN1040883C (zh) | 1998-11-25 |
| DE69012621T2 (de) | 1995-04-27 |
| EP0390572A3 (en) | 1992-04-08 |
| DE69012621D1 (de) | 1994-10-27 |
| HUT59172A (en) | 1992-04-28 |
| CA2013228A1 (en) | 1990-09-29 |
| US5082900A (en) | 1992-01-21 |
| KR900014496A (ko) | 1990-10-24 |
| AU5232090A (en) | 1990-10-04 |
| RO105576B1 (ro) | 1992-09-25 |
| AU618459B2 (en) | 1991-12-19 |
| BG50611A3 (bg) | 1992-09-15 |
| KR0143900B1 (ko) | 1998-07-15 |
| CS155690A3 (en) | 1992-04-15 |
| US5114638A (en) | 1992-05-19 |
| HU901895D0 (en) | 1990-07-28 |
| EP0390572A2 (en) | 1990-10-03 |
| CS64191A3 (en) | 1992-08-12 |
| BR9001451A (pt) | 1991-04-09 |
| FI901537A7 (fi) | 1990-09-30 |
| HK126396A (en) | 1996-07-19 |
| CN1046343A (zh) | 1990-10-24 |
| SK277802B6 (en) | 1995-03-08 |
| EP0390572B1 (en) | 1994-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0391740B1 (en) | Dulled stretched moulding and process for producing the same | |
| DE69832866T2 (de) | Hochdichte polyethylenfilme mit verbesserter sperrfähigkeit | |
| DE69015085T2 (de) | Laminierte, perlmuttartig glänzende und gereckte Produckte und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| DE69018606T2 (de) | Film aus modifiziertem Polyolefin mit stabilem Eindrehverhalten, Falteigenschaften und Sperr-Charakteristik. | |
| DE69023983T2 (de) | Opake, laminierte und gestreckte Produkte sowie Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| US5114638A (en) | Process for producing an opacified molded product | |
| JPH0637076B2 (ja) | 不透明化した延伸成形物およびその製造方法 | |
| JPH0649790B2 (ja) | 不透明化した延伸成形物およびその製造方法 | |
| KR0173788B1 (ko) | 진주빛 연신 성형물 및 이의 제조방법 | |
| JPH02258853A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2931624B2 (ja) | 空洞含有延伸成形物の製造方法 | |
| JPH04120139A (ja) | 空洞含有延伸成形物およびその製造方法 | |
| JPH06104737B2 (ja) | 空洞含有延伸成形物の製造方法 | |
| JPH03217443A (ja) | 不透明延伸成形物およびその製造方法 | |
| JPH0559204A (ja) | ポリエチレン系空洞含有延伸成形物の製造方法 | |
| JPH04110331A (ja) | 空洞含有延伸成形物 |