CZ279697B6 - Tetrahydroftalimidové sloučeniny, způsob jejich výroby a herbicidní prostředek na jejich bázi - Google Patents

Tetrahydroftalimidové sloučeniny, způsob jejich výroby a herbicidní prostředek na jejich bázi Download PDF

Info

Publication number
CZ279697B6
CZ279697B6 CS829544A CS954482A CZ279697B6 CZ 279697 B6 CZ279697 B6 CZ 279697B6 CS 829544 A CS829544 A CS 829544A CS 954482 A CS954482 A CS 954482A CZ 279697 B6 CZ279697 B6 CZ 279697B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compound
formula
oxygen
carbon atoms
hydrogen
Prior art date
Application number
CS829544A
Other languages
English (en)
Inventor
Eiki Nagano
Shunichi Hashimoto
Ryo Yoshida
Hiroshi Matsumoto
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27519566&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ279697(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP56212396A external-priority patent/JPS58110566A/ja
Priority claimed from JP1384582A external-priority patent/JPS58131969A/ja
Priority claimed from JP1785882A external-priority patent/JPS58135864A/ja
Priority claimed from JP4694082A external-priority patent/JPS58162574A/ja
Priority claimed from JP7630682A external-priority patent/JPS58192868A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Company filed Critical Sumitomo Chemical Company
Publication of CZ954482A3 publication Critical patent/CZ954482A3/cs
Publication of CZ279697B6 publication Critical patent/CZ279697B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Jsou popsány tetrahydroftalimidové sloučeniny obecného vzorce i kde R.sub.1.n. představuje atom vodíku, alkyl s 1 až 12 atomy C, cykloalkyl se 3 až 7 atomy C, methylcykloalkyl se 3 až 6 atomy C v cykloalkylu, cykloalkylmethyl se 3 až 6 atomy C v cykloalkylu, alkoxyalky s 1 až 4 atomy C a alkoxylu a 1 až 4 atomy C v alkylu, alkenyl se 3 atomy C, cyklohexenyl, cyklohexenylmethyl, fenyl, kyanoethyl, alkinyl se 3 atomy C, alkylidenamino se 3 až 6 atomy C, ethylthioethyl, benzyl, mono- až hexahalogenovaný alkyl s 1 až 6 atomy C nebo cykloalkylidenamino s 5 až 6 atomy C, R.sub.2.n. představuje atom H, alkyl s 1 až 3 atomy C nebo methoxy, X představuje atom Cl nebo Br, Y představuje atom O nebo imino a Z představuje atom O nebo atom S, způsob jejich výroby, herbicidní prostředek na jejich bázi a meziprodukty pro jejich výrobu.ŕ

Description

Vynález se týká tetrahydroftalimidových sloučenin, způsobu jejich výroby a herbicidního prostředku na jejich bázi. Dále se vynález týká také meziproduktů pro výrobu těchto sloučenin.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že některé tetrahydroftalimidové sloučeniny mají herbicidni účinky. Tak například v US 3 984 435, EP 0 049508, US 4 032 326 atd. se uvádí, že 2-(4-chlorfenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-izoindol-l,3-dion, 2-[4-chlor- 3-(1-propylthiokarbonylbutoxy)fenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-izoindol-l,3-dion,2-(4-chlor-2-fluor)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-izoindol”l,3-dion, atd. jsou použitelné jako herbicidy. Avšak jejich herbicidni účinek není vždy uspokojivý.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou tetrahydroftalimidové sloučeniny
obecného vzorce I F 0 l
(I)
0 II
F^-Z-C- -CH-Y7 I II 0
kde r2
R^ představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylskupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, metylcykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku v cykloalkylovém zbytku, cykloalkylmetylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku v cykloalkylovém zbytku, alkoxylalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, alkenylskupinu se 3 atomy uhlíku, cyklohexenylskupinu, cyklohexenylmetylskupinu, fenylskupinu, kyanoetylskupinu, alkinylskupinu se 3 atomy uhlíku, alkylidenaminoskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, etylthioetylskupinu, benzylskupinu, mono až hexahalogenovanou alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylidenaminoskupinu s 5 až 6 atomy uhlíku,
R2 představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo metoxyskupinu,
X představuje atom chloru nebo bromu,
Y představuje atom kyslíku nebo iminoskupinu a
Z představuje atom kyslíku nebo atom síry.
Nyní se zjistilo, že tetrahydroftalimidy obecného vzorce I vykazují silnou herbicidni účinnost proti široké paletě plevelných rostlin při aplikaci na list nebo zoranou půdu. Některé z nich s výhodou nevykazují žádnou podstatnou fytotoxicitu vůči
-1CZ 279697 B6 zemědělským plodinám (například obilninám, sóji nebo bavlníku). Jejich herbicidní účinnost je pozoruhodná zejména při postemergentním foliárním ošetření širokolistých plevelných rostlin, jako šruchy obecné (Portulaca oleracea), merlíku bílého (Chenopodium album), laskavce ohnutého (Amaranthus retroflexus), Sesbania exaltata, abutilonu (Abutilon theophrasti), Sida spinosa, povij nice břečťanovité (Ipomocea hederacea), povijnice nachové (Ipomoea purpurea), svlačce rolního (Convolvulus arvensis), durmanu obecného (Datura stramonium), lilku černého (Solanum nigrům), řepně (Xanthium pennsylvanicum), slunečnice obecné (Helianthus annus), ambrosie pelyňkolisté (Ambrosia artemisifolia), na obilných nebo sojových polích, poněvadž nejeví žádnou toxicitu vůči obilninám a sóji. Podobně projevují dobrou herbicidní účinnost vůči travnatým plevelům jako ježatce kuří noze (Echinochloa crus-galli), širokolistým plevelům jako puštičce rozložené (Lindernia procumbens), Rotala indica a úporu trojmužnému (Elatine triandra) a plevelům jako šáchoru (Cyperus serotinus), Monochoria vaginalis a šípatce (Sagittaria pygmaea) na zatopených rýžových polích, přičemž nepoškozují podstatně rostlinky rýže. Tudíž se mohou používat jako herbicidy, aplikovatelné jak na zatopená rýžová pole, tak na zemědělsky zoraná pole. Jsou také užitečné jako herbicidy pro použití v ovocných sadech, pastvinách, trávnících, lesích, nezemědělských polích atd.
Z tetrahydroftalimidů obecného vzorce I se dává přednost zejména těm sloučeninám, v nichž R2 představuje vodík nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, zejména vodík nebo metylskupinu. Vůbec nevýhodnější jsou ty sloučeniny, v nichž R2 představuje vodík, poněvadž vykazují vysokou selektivitu vůči sóji a obilninám při foliární aplikaci.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby tetrahydroftalimidových sloučenin obecného vzorce I, jehož podstata spočívá v tom, že se nechá reagovat HY-fenyltetrahydroftalimidový derivát obecného vzorce II
(II) kde X a Y mají význam uvedený výše, s esterem a-halogenkarboxylové kyseliny obecného vzorce III li , .
A-CH-C-Z-Rn (III)
I R2 kde A představuje chlor nebo brom a R^, R2 a Z mají význam uvedený výše, v rozpouštědle, popřípadě za přítomnosti dehydrohalogenačního činidla, při teplotě 0 až 200 °C, po dobu 1 až 240 hodin.
-2CZ 279697 B6
Množství esteru α-halogenkarboxylové kyseliny vzorce III a dehydrohalogenačního činidla může být 1,0 až 10 ekvivalentů a 0,5 až 1,5 ekvivalentů vzhledem k HY-fenyltetrahydroftalimidu vzorce II. Popřípadě se může použít katalyzátor fázového přenosu jako tetrabutylamoniumbromid nebo benzyltributylamoniumchlorid.
Jako rozpouštědlo se může použít alifatický uhlovodík (například hexan, heptan, ligroin, petroléter), aromatický uhlovodík (například benzen, toluen, xylen), halogenovaný uhlovodík (například chloroform, chlorid uhličitý, dichloretan, chlorbenzen, dichlorbenzen), éter (například dietyléter, diizopropyléter, dioxan, tetrahydrofuran, dietylenglykoldimetyléter), keton (například aceton, etyletylketon, methylizobutylketon, izoforon, cyklohexanon), alkohol (například metanol, etanol, izopropanol, terč.butanol, oktanol, cyklohexanol, metylcelosolv, dietylenglykol, glycerol), nitril (například acetonitril, izobutyronitril), amid kyseliny (například formamid, N,N-dimetylformamid,acetamid), sloučenina síry (například dimetylsulfoxid, sulfolan), voda, atd. Tato rozpouštědla se mohou použít samotná nebo ve směsi.
Příkladem dehydrohalogenačního činidla je organická báze (např. pyridin, trietylamin, Ν,Ν-dietylanilin), anorganická báze (např. hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrid sodný), alkoxid alkalického kovu (např. metoxid sodný, etoxid sodný), atd.
Připravený tetrahydroftalimid (I) se případně čistí běžným způsobem, jako chromatografii nebo překrystalováním.
Výchozí HY-fenyltetrahydroftalimid (II : Y = NH) se může připravit reakcí nitrofenyltetrahydroftalimidu obecného vzorce IV
o2n kde X má výše uvedený význam, se 2,0 až 10 ekvivalenty železa za přítomnosti kyseliny v rozpouštědle (např. kyselina octová, voda, metanol, etanol, tetrahydrofuran) při teplotě v rozmezí 20 až 100 °C.
Příprava nitrofenyltetrahydroftalimidu (IV) se může znázornit následujícím schématem:
o2n
O2N
VI
IV kde X má výše uvedený význam.
-3CZ 279697 B6
Halogenanilin (V) se nechá reagovat s 1,0 až 1,5 ekvivalentu koncentrované kyseliny dusičné v koncentrované kyselině sírové při teplotě v rozmezí 10 až -10 °C za vzniku nitroanilinu vzorce IV, který se potom nechá reagovat s 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydridem v rozpouštědle (např. toluenu, xylenu, kyselině octové, kyselině propionové, vodě, dioxanu) při teplotě v rozmezí 0-200 °C, čímž se získá nitrofenyltetrahydroftalimid vzorce VII
HO kde X má výše definovaný význam, podle následujícího schématu:
kde X má výše uvedený význam.
Hydroxyfenyltetrahydroftalimid vzorce II' se může vyrobit z fenolu vzorce VII nitrací, redukcí výsledného nitrofenolu vzorce VIII a reakcí vzniklého aminofenolu vzorce IX s 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydridem.
Přeměna fenolu vzorce VII na nitrofenol vzorce VIII se může uskutečnit aplikací běžného nitračního postupu. Obvykle je však příznivá k dosažení selektivní nitrace v žádané poloze nepřímá nitrace, která se skládá z následujících tří stupňů:
(VIII) kde X má výše uvedený význam. Fenol vzorce VII se přemění na sůl alkalického kovu reakcí s vodným roztokem hydroxidu alkalického kovu (např. hydroxidu sodného, hydroxidu draselného) a vzniklá sůl se nechá reagovat s alkylhalogenformiátem jako metylchlorformiátem ve vodě při teplotě 0-10 C. Takto připravený uhličitý éter vzorce X se nitruje směsí koncentrované kyseliny sírové a koncentrované kyseliny dusičné při teplotě místnosti. Potom se takto získaný nitrobenzen vzorce XI hydrolýzuje vodným alkalickým roztokem, jako vodným roztokem hydroxidu sodného při teplotě v rozmezí 20 až 120 °c za vzniku nitrofenolu vzorce VIII.
Přeměna nitrofenolu vzorce VIII na aminofenol vzorce IX se může provést běžným redukčním postupem pro změnu nitroskupiny na aminoskupinu. Příkladem takového redukčního postupu je katalytická redukce, redukce práškovitým železem, redukce sulfidem sodným, redukce sulfurovaným borohydridem sodným, atd. Např. se získá aminofenol vzorce IX reakcí jednoho molu nitrofenolu vzorce VIII se třemi moly vodíku za přítomnosti 1/10 až 1/100 molu kysličníku platičitého v inertním rozpouštědle (např. etanolu, etylacetátu) při teplotě místnosti za atmosférického tlaku. Dále se např. získá aminofenol vzorce IX reakcí jednoho molu nitrofenolu vzorce VIII se dvěma až pěti moly práškovitého železa jako redukčního železa, nebo elektrolytického železa v 5% roztoku kyseliny octové nebo v roztoku ředěné kyseliny chlorovodíkové při teplotě v rozmezí 80-100 °C po dobu 1 až 5 hodin.
Hydroxyfenyl-tetrahydroftalimid vzorce II' se vyrobí z aminofenolu vzorce IX reakcí s 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydridem v inertním rozpouštědle (např. kyselině octové) při zahřívání po dobu 1 až 6 hodin, s výhodou 2 až 4 hodin, pod zpětným chladičem.
Fenol vzorce VI je známý (sf. Finger et al.: J. Am. Chem. Soc., 81, 94 (1959)).
Následující příklady ukazují výrobu tetrahydroftalimidů vzorce I a meziproduktů.
•íí
Příklad 1
2-(4-chlor- 2-fluor-5-hydroxyfenyl)- 4,5,6,7-tetrahydro- 2H-izoindol-1,3-dion (3 g) se rozpustí ve 100 ml dimetylformamidu a přidá se 0,8 g bezvodého uhličitanu draselného. K výsledné směsi se přidá metylbromacetát (1,8 g) a směs se zahřívá 3 hodiny při 70-80 “C. Po ochlazení se přidá ke směsi voda, potom se směs extrahuje éterem a extrakt se promyje vodou, suší se a koncentruje se. Zbytek se čistí sloupcovou chromatografií na silikagelu a získá se 1,3 g 2-(4-chlor-2-fluor-5-metoxykarbonylmetoxyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-izoindol-l,3-dionu (sloučenina č. 1).
T. t. 98-99,5 °C.
Příklad 2
2-(3-amino-4-brom-6-fluorfenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indol-1,3-dion (0,85 g) se rozpustí v 5 ml 1,4-dioxanu a přidá se
3,3 g etylbromacetátu. Výsledná směs se vaří 6 hodin pod zpětným chladičem. Přidá se 0,2 g trietylminu s směs se vaří 1 hodinu pod
-5CZ 279697 B6 zpětným chladičem. Po ochlazení se přidá ke směsi voda a toluen, potom se směs extrahuje toluenem. Toluenová vrstva se suší a koncentruje. Zbytek se čistí sloupcovou chromatografií na silikagelu a získá se 1,0 g 2-(4-brom-2-fluor-5-etoxykarbonyl-metyliminofenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indol-l,3-dionu (sloučenina č. 89).
nD 26'0 1,5281.
Příklady tetrahydroftalimidů vzorce I, vyrobené stejným postupem, jak uvedeno výše, ukazuje tabulka 1.
Tabulka I
(I)
Sloučenina č. X Y z R1 r2 Fyzikální konstanta
: 1 Cl 0 0 -ch3 H t. t, 98-99,5 ’C
2 Cl 0 0 -ch2ch3 H nD 21'5 1,5441
3 Cl 0 0 -ch2ch2ch3 H nD 14'5 1,5414
4 Cl 0 0 ch3 -CH H nD 14'5 1,5413
ch3
? 5 Cl 0 0 -(CH2)3CH3 H t. t. 70-73 ’C
6 Cl 0 0 ch3 -CH H nD 21'5 1,5351
ch2ch3
/ 7 Cl 0 0 -C(CH3)3 H nD 14'5 1,5376
8 Cl 0 0 -(ch2)4ch3 H t. t. 90-91 ’C
9 Cl 0 0 ch2ch3 -CH H nD 18 1,5321
ch2ch3
10 Cl 0 0 -(ch2)5ch3 H nD 26 1,5321
-6CZ 279697 B6 'Tabulka 1 - pokračování
Sloučenina č. X Y z R1 r2 Fyzikální konstanta
11 Cl 0 0 -(CH2)nCH3 H nD 22'5 1,5176
12 Cl 0 0 H nD 16 1,5431
13 Cl 0 0 H t. t. 100-101 °C
14 Cl 0 0 -o H nQ 17'0 1,5619
15 Cl 0 0 H nD 18 1,5378
16 Cl 0 0 H nD 18 1,5401
/ \CH3
17 Cl 0 0 -O H nD 16'5 1,5345
18 Cl 0 0 -\ J B nD 14'0 1,5439
T
v
19 Cl 0 0 —ch2-^^ B nD 15'0 1,5513
20 C 1 0 0 H nD 15'5 1,5418
21 Cl 0 0 -ch2ch2och3 H nQ 20 1,5440
22 Cl 0 0 -ch2ch2och2ch2ch3 H nD 19 1,5275
23 Cl 0 0 -ch2ch2och2ch2ch2ch3 H nD 21'5 1,5358
24 CL 0 0 -chch2och3 B nD 19 1,5402
ch3
-7CZ 279697 B6
Tabulka 1 - pokračování
; Sloučenina č. X Y z R1 r2 Fyzikální konstanta
25 Cl 0 0 -ch2ch2ch2och3 H nD 21'5 1,5429
26 Cl 0 0 -ch2ch2choch3 H t. t. 102-103 ’C
27 . Cl 0 0 -ch2ch2sch2ch3 H nD 18 1,5395
28 Cl 0 0 -ch2ch2cn H nD 20 1,5507
! 29 Cl 0 0 -ch2ch2f H nD 20'5 1,5476
30 Cl 0 0 -ch2ch2ci H nD 15 1,5496
31 Cl 0 0 -ch2chci2 H t. t. 105-107 ’C
32 Cl 0 0 -ch2cf3 H nD 15 1,5205
33 Cl 0 0 -ch2ch2ch2ci H t. t. 71-72 ’C
34 Cl 0 0 zch,f -CH^ ch2f H nD 20'5 1,5490
35 Cl 0 0 cf3 -ch' CF3 H t. t. 82-84,5 °C
36 Cl 0 0 ch3 -CH\ CC13 H nD 22'5 1,5597
37 Cl 0 0 -ch2chch2ci H nD 23'5 1,5500
Cl
38 Cl 0 0 -ch2cf2cf2h H nD 24 1,5156
39 Cl 0 0 -ch2ch2ch2ch2ci H t. t. 80-82,5 °C
40 Cl 0 0 -CH2CH2Br H nD 15'5 1,5611
41 Cl 0 0 -ch2ch=ch2 H nD 16 1,5615
42 Cl 0 0 o H nD 17 1,5412
-8CZ 279697 B6
Tabulka 1 - pokračování
Sloučenina č. X Y z R1 r2 Fyzikální konstanta
43 Cl 0 0 —ch2~^~^ H nD 17'5 1,5345
44 Cl 0 0 ch3 -N=CÍ ch3 H nD 23'5 1,5572
45 Cl 0 0 Λ -N=C\ H nD 18 1,5470
ch2ch3
46 Cl 0 0 /ch2CH3 -N=C\ H nD 16'5 1,5568
ch2ch3
ch3
47 Cl 0 0 zCH -N=CX CH3 ch3 H nD 16 1,5421
48 Cl 0 0 c(ch3)3 -N=ď ch3 H nD 17'5 1,5589
49 Cl 0 0 H nD 16'0 1,5707
50 Cl 0 0 -CHjCeCH H t. t. 91-91,5 °C
51 Cl 0 0 -ch3 -ch3 t. t. 57,1 °C
52 Cl 0 0 -ch2ch3 -ch3 nD 21'0 1,5399
53 Cl 0 0 -ch2ch2ch2ci -ch3 t. t. 60-64 ”C
54 Cl 0 0 -(CH2)4CH3 -ch3 nD 26 1,5241
55 Cl 0 0 -ch3 t. t. 108-113 ’C
-9CZ 279697 B6
Tabulka 1 - pokračování
Sloučenina č. X Y z R1 r2 Fyzikální konstanta
56 Cl 0 0 -ch2ch3 -ch2ch2ch3 nD 21'0 1,5254
57 Cl 0 0 -ch3 -och3 nD 24 1,5391
58 Cl 0 0 /h3 -ch2ch' ch3 -och3 nD 24'5 1,5268
59 Cl 0 0 -(ch2)4ch3 -och3 nD 25'0 1,5294
60 Cl 0 0 -och3 nD 27'5 1,5401
61 Cl 0 0 ) -och3 nD 24'5 1,5272
62 Br 0 0 -(CH2)3CH3 H nD 23'5 1,5376
63 Br 0 0 > H nD 19 1,5448
64 Br 0 0 -ch2ch2ocb 3 H nD 20 1,5475
65 Br 0 0 -ch2ch2ci H nD 17'0 1,5593
66 Br 0 0 -N^ H nD 18 1,5504
67 Cl 0 s -ch2ch3 H t. t. 116-119 °C
68 Cl 0 s -CA ch3 H nD 26 1,5531
69 Cl 0 s -ch2ch2ch2ch3 H t. t. 82-84 ’C
70 Cl 0 s -ch2ch2ch2ch2ch2ch3 H t. t. 97-100 ’C
-10CZ 279697 B6
Tabulka 1 - pokračování
Sloučenina č. X I Z R1 r2 Fyzikální 'konstanta
71 Cl 0 S /z> Η t. t. 127-129 ’C
72 Cl 0 S -ch2ch=ch2 H t. t. 145-147 ’C
73 Cl 0 s H nD 24 1,5811
74 Cl 0 s -ch2-/3 H t. t. 147-150 °C
\=/
75 Cl 0 s -ch2ch2ch2ch2ch3 -ch3 nD 25 1,5314
76 Cl 0 s -ch2ch2ch3 -C3h7(n) nD 25'5.1,5319
77 Br 0 s -CH2CH2CH2CH2CH3 Η t. t. 81-84 ’C
78 Cl -NH- 0 -CH2 CH3 H nD 28 1,5519
79 Cl -NH- 0 -chch2ch3 H nD 24'5 1,5445
ch3
/CH2CH3
80 Cl -NH- 0 -CH, H nD 2b 1,5401
ch2ch3
81 Cl -NH- 0 H sklovitá
82 Cl -NH- 0 -CH2-<Q^ H nQ 25 1,5466
83 Cl -NH- 0 -ch2chci2 H sklovitá
84 Cl -NH- 0 -ch2chch2ci H t. t. 119-120 ’C
1 Cl
-11CZ 279697 B6
Tabulka 1 - pokračování
Sloučenina č. X Y Z R1 r2 Fyzikální konstanta
85 Cl -NH- 0 -CH2CH2OCH2CH2CH3 H nD 25 1,5364
86 Cl -NH- 0 -ch2ch2cn H nD 25 1,5541
87 Cl -NH- s -ch2ch2ch2ch2ch3 H nD 24 1,5621
88 Cl -NH- 0 -ch3 -ch3 sklovitá
'89 Br -NH- 0 -ch2ch3 H nD 26 1,5281
90 Br -NH- 0 -ch2ch2och3 H t. t. 106-107 ’C
91 Br -NH- 0 -ch3 -ch3 nD 24'5 1,5661
. 92 Br -NH- 0 -0 -och3 nD 24'5 1,5596
93 Cl 0 s -ch2ch2ch2ch2ch3 H t. t. 87-88 ’C
. 94 Cl 0 0 H H t. t. 148,5-150 °C
Příklad 3
Příprava HY-fenyltetrahydroftalimidu (II : X = Cl; Y = NH)
Roztok N-(4-chlor-2-fluor-5-nitrofenyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimidu (16,2 g) v kyselině octové (200 ml) se přidá po kapkách k suspenzi práškového železa (14 g) v 5% vodném roztoku kyseliny octové (30 ml) při 90-100 °C a vaří se 1 hodinu po zpětným chladičem. Po ochlazení se přidá k výsledné směsi chloroform a filtruje se. Organická vrstva se oddělí od filtrátu, promyje se nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, suší se a koncentruje se. Zbytek se překrystaluje ze směsi éteru a petroléteru a získá se 7,5 g N-(3-amino-4-chlor-6-fluorfenyl)-3,5,4,6-tetrahydroftalimidu. T. t. 114,5 až 146,5 °C.
-12CZ 279697 B6
Příklad 4
Příprava HY-fenyltetrahydroftalimidu (II : X = Br; Y = NH)
Stejným způsobem jako v příkladu 3, avšak za použití N-(4-brom- 2-fluor-5-nitrofenyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimidu místo N(4- chlor-2-fluor- 5-nitrofenyl)-3,4,5,6-t etrahydroftalimidu, se připraví N-(3-amino-4-brom-6-fluorfenyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimid. T. t. 163 až 164,5 °C.
Příklad 5
Příprava HY-fenyltetrahydroftalimidu (II : X = Cl; Y = O)
2- chlor-4-fluor-5-aminofenol (6,6 g) a 3,4,5,6-tetrahydroftalanhydrid (6 g) se rozpustí ve 20 ml kyseliny octové a vaří se 2 hodiny pod zpětným chladičem. Výsledná směs se nechá ochladit na teplotu místnosti a nalije se do ledové vody a potom se extrahuje éterem. Éterový extrakt se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou, suší se bezvodým síranem hořečnatým a koncentruje se. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu a získají se 4 g N-(4-chlor-2-fluor-5-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimidu. T. t. 151 °C.
Magnetické rezonanční spektrum (CDC13, Dg-DMSO) δ (ppm):
1,5-2,0 (4H, m), 2,1 až 2,6 (4H, m), 6,8 (1Η, d, J = 6 Hz), 7,15 (1H, d, J = 10 Hz).
Infračervené spektrum ú nujol (cm ): 3380, 1680.
' max
Příklad 6
Příprava HY-fenyltetrahydroftalimidu (II : X = Br; Y = 0)
Stejným způsobem jako v příkladu 5, avšak za použití 2-brom-4-fluor-5-aminofenolu místo 2-chlor-4-fluor-5-aminofenolu, se získá N-(4-brom-2-fluor-5-hydroxyfenyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimidu. T. t. 167 až 168 °C.
Magnetické rezonanční spektrum (CDC13, Dg-DMSO) δ (ppm):
1.,5-2,0 (4H, m) , 2,1 až 2,7 (4H, m) , 6,8 (1H, d, J = 6 Hz), 7,25 (1H, d, J = 10 Hz).
Infračervené spektrum ý nujol (cm-1): 3380, 1690.
max
Přiklad 7
Příprava nitrofenyltetrahydroftalimidu (IV : X = Cl)
4-chlor-2- fluor-5-nitroanilin ftalanhydrid (15,2 g) se rozpustí v se 6 hodin pod zpětným chladičem. Po (19 g) a 3,4,5,6-tetrahydro50 ml kyseliny octové a vaří ochlazení se nalije výsledná
-13CZ 279697 B6 směs do vody a extrahuje se toluenem. Toluenová vrstva se promyje vodou, vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou, suší se a zkoncentruje se. Zbytek se krystaluje z etanolu a získá se 20 g N- (4-chlor-2-fluor-5-nitrofenyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimidu. T. t. 157-157,5 °C.
Příklad 8
Příprava nitrofenyltetrahydroftalimidu (IV : X = Br)
Stejným způsobem jako v příkladu 7, avšak za použití 4-brom-2-fluor-5-nitroanilinu místo 4-chlor-2-fluor-5-nitroanilinu, se připraví N-(4-brom-2-fluor-5-nitrofenyl)-3,4,5,6-tetrahydroftalimid. T. t. 155-156 °C.
Příklad 9
Příprava nitroanilinu (VI : X = Br)
K roztoku 4-brom-2-fluoranilinu (58,6 g) v koncentrované kyselině sírové (100 ml) se přidá po kapkách směs koncentrované kyseliny dusičné (25,3 g) a koncentrované kyseliny sírové (15 ml) při teplotě v rozmezí 0 až -10 °C. Výsledná směs se míchá 1 hodinu při 0 až 5 C, nalije se do ledové vody a extrahuje se toluenem. Toluenová vrstva se promyje vodou a vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a zkoncentruje se. Zbytek se čistí chromatograf ií na silikagelu a získá se 16,4 g 4-brom-2-fluor-5-nitroanilinu. T. t. 90-92 °C.
Příklad 10
Příprava nitroanilinu (VI : X = Cl)
Stejným způsobem jako v příkladu 9, avšak za použití 4-chlor-2-fluoranilinu místo 4-brom-2-fluoranilinu, se připraví 4-chlor-2-fluor-5-nitroanilin. T. t. 83-84,5 °C.
Příklad 11
Příprava nitrofenolu (VII : X = Cl)
2-Chlor-4-fluorfenol (83,4 g) se přidá k roztoku hydroxidu sodného (27,7 g) ve 450 ml vody a po kapkách se přidá při teplotě pod 10 °C metylchlorformiát (69,2 g). Vysrážené krystaly se odfiltrují a promyjí se vodou a získá se metyl (2-chlor-4-fluorfenyl)formiát (134,8 g). T. t. 69-71 °C.
Metyl (2-chlor-4-fluorfenyl)formiát (134,8 g) se suspenduje v 50 ml koncentrované kyseliny sírové. K suspenzi se přidá při 30 °C směs 50 ml koncentrované kyseliny sírové a 50 ml koncentrované kyseliny dusičné a směs se míchá 1 hodinu při této teplotě. Reakční směs se nalije do ledové vody a vysrážené krystaly se odfiltruí a promyjí vodou. Získá se 143 g metyl (2-chlor-4-fluor-5-nitrofenyl)formiátu (143 g). T. t. 53-55 °C.
-14CZ 279697 B6
Výše získaný produkt se spojí s 27 g hydroxidu sodného a 300 ml vody a vzniklá směs se vaří 4 hodiny pod zpětným chladičem. Vysrážený nerozpustný materiál se odfiltruje za použití celitu a filtrát se okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Vysrážené krystaly se odfiltrují a promyjí vodou a získá se 76,3 g 2-íbhlor-4-f luor-5-nitrofenolu. T. t. 106-107 °C.
Magnetické rezonanční spektrum (CDC13, D6-DMSO) δ (ppm):
7,25 (1H, d, J = 6 Hz), 7,64 (1H, d, J = 6 Hz).
Infračervené spektrum ý nujol (cm-1): 3370.
max
Příklad 12
Příprava nitrofenolu (VII : X = Br)
2-Brom-4-fluorfenol (28 g) se přidá k roztoku 7 g hydroxidu sodného ve 100 ml vody a po kapkách při teplotě pod 10 °C se přidá metylchlorformiát. Vysrážené krystaly se odfiltrují a promyjí se vodou a získá se 41 g metyl(2-brom-4-fluorfenyl)formiátu. T. t. 80,7 “C.
Takto získaný metyl (2-brom-4-fluorfenyl)formiát se suspenduje ve 13 ml koncentrované kyseliny sírové. K suspenzi se přidá při teplotě 30 °C směs 13 ml koncentrované kyseliny sírové a 13 ml koncentrované kyseliny dusičné. Směs se míchá 30 minut a nalije se na led. Vysrážené krystaly se promyjí důkladně vodou, přičemž se získají žluté krystaly metyl (2-brom-4-fluor-5-nitrofenyl)formiátu (38,3 g). T. t. 63,5-64,5 °C.
Produkt se vaří pod zpětným chladičem společně s hydroxidem sodným (6,2 g) a 100 ml vody po 3 hodiny. Nerozpustné látky se odfiltrují a filtrát se okyselí kyselinou chlorovodíkovou. Vysrážené krystaly se odfiltrují a promyjí se vodou a získá se 25 g 2-brom-4-fluor-5-nitrofenolu. T. t. 126-127 “C.
Magnetické rezonanční spektrum (CDC13, Dg-DMSO) δ (ppm): 7,42 (1H, d, J = 10 Hz), 7,65 (1H, d, J = 6 Hz).
__ η
Infračervené spektrum nujol (cm ): 3450.
F max
Příklad 13
Příprava aminofenolu (IX : X = Cl)
Suspenze 2-chlor-4-fluor-5-nitrofenolu ve 120 ml etanolu i teplotě místnosti stanovené množství . (9,17 g) a kysličníku se podrobí katalytické a atmosférickém tlaku, vodíku. Katalyzátor se platičitého (500 mg) redukci vodíkem při dokud se neabsorbuje odstraní filtraci a filtrát se zkoncentruje. Zbytek se extrahuje éterem a éterová vrstva se zkoncentruje a získá se 6,6 g 3-amino-6-chlor-4-fluorfenolu. T. t. 145-146 °C (rozkl.).
-15CZ 279697 B6
Magnetické rezonanční spektrum (CDC13, D6-DMSO) δ (ppm):
6,4 (1H, d, J = 8 Hz), 6,85 (1H, ď, J = 11 Hz).
Infračervené spektrum X) nujol (cm-1): 3400, 3320.
max
Příklad 14
Příprava aminofenolu (IX : X = Br)
Stejným způsobem jak uvedeno výše, avšak za použití 2-brom-4-fluor-5-nitrofenolu místo 2-chlor-4-fluor-5-nitrofenolu, se připraví 3-amino-6-brom-4-fluorfenol. T. t. 129-130,5 °C (rozkl.)
Magnetické rezonanční spektrum (CDC13, Dg-DMSO) δ (ppm): 6,57 (1H, d, J = 8 Hz), 7,1 (1H, d, J = 11 Hz).
Infračervené spektrum ý nujol (cm-1): 3400, 3320. max
Při praktickém použití se mohou tetrahydroftalimidy vzorce I aplikovat v jakékoliv směsi jako emulgovatelné koncentráty, smáčivé prásky, suspenze, granule nebo popraše.
Koncentrace účinné složky v této směsi je obvykle v rozmezí 0,1 až 95 % hmot., s výhodou 1 až 80 % hmot.
Při formulaci těchto směsí se může použít pevný nebo kapalný nosič nebo ředidlo. Jako pevný nosič nebo ředidlo se může použít jemný prach nebo granule kaolinitického jílu, atapulgitu, bentonitu, kaolinu, pyrofylitu, talku, křemeliny, kalcitu, ořechového prášku, močoviny, síranu amonného, syntetického hydratovaného kysličníku křemičitého atd. Jako kapalný nosič nebo ředidlo se mohou použít aromatické uhlovodíky (např. xylen, metylnaftalen), alkoholy (např. izopropanol, etylengylkol, celosolv), ketony (např. aceton, cyklohexanon, izoforon), rostlinné oleje (např. sojový olej, bavlníkový olej), dimetylsulfoxid, acetonitril, voda atd. Povrchově aktivní činidlo, použité pro emulgaci, disperzi nebo difúzi může být jakýkoliv neiontový, aniontový, kationtový a amfoterní typ činidla. Příkladem povrchově aktivního činidla jsou alkylsulfáty, alkylarylsulfonáty, dialkylsukcináty, polyoxyetylenalkylarylfosfáty, polyoxyetylenalkylétery, polyoxyetylenalkylarylétery, polyoxyetylen-polyoxypropylen blokové polymery, estery sorbitan mastné kyseliny, estery polyoxyetylensorbitan mastné kyseliny, estery polyoxyetylen pryskyřičné kyseliny, abietová kyselina, dinaftylmetandisulfonáty, parafin apod. Případně se mohou použít lignin-sulfonáty, algináty, polyvinylalkohol, arabská guma, karboxymetylcelulóza, izopropyl kyselý fosfát nebo podobně jako pomocný prostředek.
Praktické použití herbicidní směsi podle vynálezu je ukázáno v následujících příkladech, kde jsou díly a procenta hmotnostní. Číslo sloučeniny účinné složky odpovídá sloučenině v tabulce 1.
-16CZ 279697 B6
Příklad formulace 1 dílů sloučeniny č. 1, 12, 26, 35 nebo 47, 5 dílů polyoxyetylenalkylaryléteru a 15 dílů syntetického hydratovaného kysličníku křemičitého se dobře smíchá, práškuje se a získá se smáčivý prášek.
Příklad formulace 2 dílů sloučeniny č. 2, 8, 14, 22, 32 nebo 45, 7 dílů polyoxyetylenalkylaryléteru, 3 díly alkyiarylsulfonátu a 80 dílů cyklohexanonu se dobře smíchá, práškuje se a získá se emulgovatelný koncentrát.
Příklad formulace 3 díl sloučeniny č. 1, 12, 23, 26, 35 nebo 44, 1 díl syntetického hydratovaného kysličníku křemičitého, 5 dílů ligninsulfonátu a 93 dílů kaolinitického jílu se dobře smíchá a práškuje se. Směs se potom hněte s vodou, granuluje se a suší se, a získají se granule.
Příklad formulace 4 díly sloučeniny č. 1, 30, 31, 44 nebo 63, 0,5 dílu izoproPyl kyselého fosfátu, 66,5 dílu kaolinitického jílu a 30 dílů talku se dobře smíchá a práškuje se a získá se popraš.
Příklad formulace 5 dílů sloučeniny č. 2, 13, 17, 25, 33 nebo 47 se smíchá se 60 díly vodného roztoku, obsahujícího 3 % polyoxyetylensorbitanmonooleátu a práškuje se, až je velikost částic účinné složky menší než 3 μια. Včlení se 20 dílů vodného roztoku, obsahujícího 3 % alginátu sodného jako disperzního činidla a získá se suspenze .
Příklad formulace 6 dílů sloučeniny č. 67 nebo 84, 3 díly lignin-sulfonátu vápenatého, 2 díly laurylsulfátu sodného a 45 dílů syntetického hydratovaného kysličníku křemičitého se dobře smíchá, práškuje se a získá se smáčivý prášek.
Příklad formulace 7 dílů sloučeniny č. 68 nebo 81, 14 dílů polyoxyetylenstyrylfenyléteru, 6 dílů dodecylbenzensulfonátu vápenatého, 30 dílů xylenu a 40 dílů cyklohexanonu se dobře smíchá a práškuje se a získá se emulgovatelný koncentrát.
Příklad formulace 8 díly sloučeniny č. 75 nebo 85, 1 díl syntetického hydratovaného kysličníku křemičitého, 2 díly lignin-sulfonátu vápenatého, 30 dílů bentonitu a 65 dílů kaolinitického jílu se dobře smíchá a práškuje se. Směs se potom hněte s vodou, granuluje se a suší se, a získají se granule.
-17CZ 279697 B6
Příklad formulace 9 dílů sloučeniny číslo 71 nebo 84, 3 díly polyoxyetylensorbitanmonooleátu, 3 díly karboxymetylcelulózy a 69 dílů vody se dobře smíchá a práškuje se, až je velikost částic účinné složky menší než 5 μη a získají se granule.
Tyto směsi, obsahující tetrahydroftalimidy vzorce I, se mohou aplikovat jako takové nebo po zředění vodou na plevele ve vhodné aplikační formě postřiku, zálivky, atd. Např. se mohou postříkat, nalít na půdu nebo smíchat s půdou. Dále se mohou např. aplikovat pro listovou úpravu. Případně se mohou použít společně s dalšími herbicidy ke zlepšení jejich herbicidní účinnosti , a v některých případech se může očekávat synergický účinek. Mohou se také aplikovat v kombinaci s insekticidy, akaricidy, nematocidy, fungicidy, regulátory růstu, hnojivý, půdními regulátory, atd.
Dávka tetrahydroftalimidu vzorce I, jako účinné složky, může být obecně v rozmezí 0,01 až 100 g, s výhodou 0,1 až 50 g, na ar. Při praktickém použití tetrahydroftalimidu vzorce I jako emulgovatelného koncentrátu, smáčivého prášku nebo suspenze se může zředit 1 až 10 1 vody (případně včetně pomocného prostředku jako difuzního prostředku) na ar. Při formulaci do granulí nebo popraše se může použít jako takový bez zředění.
Aplikace tetrahydroftalimidů vzorce I jako herbicidů bude ilustrativně ukázána v následujících příkladech, kde byla fytotoxicita vzhledem k užitkovým rostlinám a herbicidní účinnost vůči plevelům zhodnocena následujícím způsobem:
Vzdušné části zkoušených rostlin byly odříznuty a zváženy (čerstvá hmotnost); procento čerstvé hmotnosti upravované rostliny k neupravované rostlině bylo vypočítáno tak, že čerstvá hmotnost neupravované rostliny byla vzata jako 100, a fytotoxicita a herbicidní účinnost byla zhodnocena standardním způsobem, uvedeným v následující tabulce:
Vypočtená hodnota Čerstvá hmotnost (% neupravované plochy) (%)
Herbicidní účinnost Fytotoxicita
0 91- 91-
1 71-90 71-90
2 41-70 51-70
3 11-40 31-50
4 1-10 11-30
5 . 0 0-10
Následující sloučeniny byly použity v příkladech pro srovnání :
-18CZ 279697 B6
(b)
patent
US 3,984,435
EP 0049508A íe)
Obchodně dostupný herbicid, známý jako 2,4,5-T (Na sůl)
Obchodně dostupný herbicid, známý jako bentazon (Na sůl)
-19CZ 279697 B6
Sloučenina
Struktura
Poznámky (g)
C(CH3)3
Obchodně dostupný herbicid, známý jako artrazin
Obchodně dostupný herbicid, známý jako mertribuzin
Obchodně dostupný herbicid, známý jako acifluorfen sodný
Zkušební příklad 1 o
Mísy (33 x 23 cm ) se naplní půdou z vysoko položených polí a zasejí se semena sóji, Ipomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Solanum nigrům, Xanthium pensylvanicum a Sesbania exaltata a nechají se růst 18 dní ve skleníku. Stanovené množství zkoušené sloučeniny, formulované do emulgovatelného koncentrátu a zředěné vodou, se rozstříká na listoví zkoušených rostlin přes vrcholek pomocí malého ručního rozprašovače při objemu rozstřiku 10 litrů na ar. V době aplikace jsou obecně rostliny ve stadiu 2 až 4 listů a mají výšku 2 až 12 cm. Za dvacet dní se zkouší herbicidní účinnost a fytotoxicita. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
-20CZ 279697 B6
Tabulka 2
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Fytotoxicita Herbicidní účinnost
sója Ipomoea purpurea Abutilon theophrasti Solanum nigrům Xanthium pensylvanicum Sesbania exaltata
1 0,4 1 1 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
2 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
3 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
4 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
5 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
6 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
7 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 ‘ 5 5 5 5 5
8 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 5
9 0,8 1 5 5 5 5 5
0,4 0 5 5 5 5 5
10 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
11 0,8 0 5 5 5 5 5
0,4 0 5 5 5 4 4
12 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 5
13 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
14 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 4 5 5 4 5
15 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 ' 5 5 5
16 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 5 5
17 0,4 - 5 5 5 5 5
0,2 1 4 5 5 5 4
18 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
19 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
20 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
21 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
22 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 5
-21CZ 279697 B6
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Fytotoxicita Herbicidní účinnost
sója Ipomoea purpurea Abutilon theophrasti Solanum nigrům Xanthium pensylvanicum Sesbania exaltata
23 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 5
24 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
25 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 4
26 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
27 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
28 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
29 0,63 1 5 5 5 5 5
0,16 0 5 4 5 4 5
30 0,63 0 5 5 5 5 5
0,16 0 5 5 5 5 5
31 0,63 0 5 5 5 5 5
0,16 0 5 5 5 4 5
32 0,63 1 5 5 5 5 5
0,16 0 5 5 5 4 4
33 0,63 1 5 5 5 5 5
0,16 0 4 5 5 5 5
34 0,63 - 5 5 5 5 5
0,16 0 4 5 5 4 5
35 0,63 0 5 5 5 5 5
0,16 0 4 5 5 4 5
36 0,63 0 5 5 5 5 5
0,16 0 5 5 5 4 5
37 0,63 0 5 5 5 5 5
0,16 0 5 5 5 5 5
38 0,63 0 5 5 5 5 5
0,16 0 5 5 5 4 5
39 0,63 - 5 5 5 5 5
0,16 0 5 5 5 5 5
40 0,63 1 5 5 5 5 5
. 0,16 0 4 5 5 4 5
41 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 4
42 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 4
43 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
44 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
45 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
46 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 4
-22CZ 279697 B6
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Fytotoxicita Herbicidní účinnost
sója Ipomoea purpurea Abutilon theophrasti Solanum nigrům Xanthium pensylvanicum Sesbania exaltata
47 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 4
48 0,4 - 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 5 5
49 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 5
50 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
51 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 5 5
52 0,4 - 5 5 5 5 5.
0,2 1 5 5 5 5 5
53 0,4 - 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 5
54 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 4 5 5 4 4
55 0,4 - 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 5
56 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 5 5
57 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 4
58 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 4
59 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
60 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
61 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
62 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
63 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 5
64 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 5
65 0,63 1 5 5 5 5 5
0,16 0 4 5 5 5 5
66 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 5 4
67 1,25 - 5 5 5 5 5
0,32 1 5 5 5 5 4
68 0,4 - 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 4
69 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 5 4
70 1,25 1 5 5 5 5 5
0,32 0 5 5 4 5 5
-23CZ 279697 B6
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Fytotoxicita Herbicidní účinnost
sója Ipomoea purpurea Abutilon theophrasti Solanum nigrům Xanthium pensylvanicum Sesbania exaltata
71 1,25 1 5 5 5 5 5
0,32 1 5 5 5 5 5
72 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 4
73 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 4 5 5 4 4
74 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 4 5 5 4 5
75 1,25 1 5 5 5 5 5
0,32 0 5 5 5 5 5
. 76 1,25 1 5 5 5 5 5
0,32 0 5 5 5 5 5
77 0,4 0 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 5
78 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 1 4 5 5 4 5
79 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 4
80 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 0 4 5 5 3 5
81 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 5
82 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 4 5 5 5 4
83 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 0 4 5 5 4 4
84 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 5
85 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 4 5 5 4 5
86 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 0 4 5 5 3 4
87 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 1 4 5 5 4 5
88 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 1 4 5 5 5 5
89 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 4
90 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 . 1 4 5 5 3 4
91 0,4 2 5 5 5 5 5
0,2 1 5 5 5 4 5
92 0,8 2 5 5 5 5 5
0,4 1 4 5 5 3 5
93 0,4 1 5 5 5 5 5
0,2 0 5 5 5 4 5
-24CZ 279697 B6
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Fytotoxicita Herbicidní účinnost
sója Ipomoea purpurea Abutilon theophrasti Solárním nigrům Xanthium pensylvanicum Sesbania exaltata
(a) 0,4 3 4 5 4 3 2
0,2 1 2 4 3 1 1
(b) 0,4 0 1 4 1 0 2
(c) 0,4 1 1 5 2 0 2
(d) 0,4 2 2 2 1 0 3
(h) 2,5 2 5 2 4 4 5
0,63 0 3 0 1 1 5
Zkušební příklad 2
Wágnerovy květináče (1/5000 aru) se naplní půdou z pole a zasejí se semena Ipomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, sóji a obilnin a přikryjí se půdou do hloubky 1 cm. Stanovené množství zkoušené sloučeniny, formulované do emulgovatelného koncentrátu a zředěné vodou, se rozstříká na povrch půdy při objemu rozstřiku 10 1 na ar. Zkoušené rostliny se nechají růst venku 3 týdny a zkouší se herbicidní účinnost a fytotoxicita. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
Tabulka 3
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Herbicidní účinnost Fytotoxicita
Ipomoea purpura Abutilon theophrasti Amaranthus retroflexus sója obilnina
1 20 5 5 5 0 0
10 5 5 5 0 0
2 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
13 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
14 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
15 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
22 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
-25CZ 279697 B6
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Herbicidní účinnost Fytotoxicita
Ipomoea purpura Abutilon theophrasti Amaranthus retroflexus sója obilnina
24 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
26 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
29 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
. 30 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
31 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
32 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
34 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
35 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
44 20 5 5 5 0 0
10 5 5 5 0 0
45 20 5 5 5 0 0
10 5 5 5 0 0
47 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
48 20 5 5 5 0 0
10 5 5 5 0 0
49 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
51 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
52 10 5 5 5 0 0
5 5 5 . 5 0 0
57 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
63 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
64 10 5 5 5 0 0
5 5 5 5 0 0
Zkušební příklad 3
Květináče z plastické hmoty (průměr 10 cm, výška 10 cm) se naplní půdou z vysoko položených polí a zasejí se semena sóji, bavlny, Ipomoea purpurea a Abutilon theophrasti a překryjí se půdou. Stanovené množství zkoušené sloučeniny, formulované do emulgovatelného koncentrátu a zředěné vodou, se rozstříká na půdu při objemu rozstřiku 10 litrů na ar a potom se půda dobře promíchá do hloubky 4 cm. Zkoušené rostliny rostou dále po dobu 20 dní ve skleníku a zkouší se herbicidní účinnost a fytotoxicita. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
-26CZ 279697 B6
Tabulka 4
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné látky g/ar) Herbicidní účinnost Fytotoxicita
Ipomoea purpurea Abutilon theophrasti sója bavlna
67 20 5 5 0 2
5 5 5 0 0
68 20 5 5 0 1
5 4 5 0 0
69 20 5 5 0 2
5 5 5 0 0
70 20 5 5 0 0
71 20 5 5 0 2
5 5 5 0 1
72 20 5 5 0 0
73 20 5 5 0 0
74 20 5 5 0 0
75 20 5 5 0 2
5 5 5 0 0
76 20 5 5 0 0
77 20 5 5 0 0
78 20 5 5 0 1
89 20 5 5 0 2
91 20 5 5 0 1
92 20 5 5 0 0
93 20 5 5 0 1
5 5 5 0 0
Zkušební příklad 4
Květináče z plastické hmoty (průměr 8 cm, výška 12 cm) se naplní půdou z rýžového pole a do hloubky 1 až 2 cm zasejí semena Echinochloa crusgalli a širokolistých plevelů (např. Lindernia procumbens, Rotala indica, Elatine trianda). Květináče se umístí při zavlažovačích podmínkách a přesadí se do nich do hloubky 1 až 2 cm hlízy Sagittaria pygmaea a rýžové sazenice 2 listového stadia a nechají se růst 6 dní ve skleníku. Do květináče se nechá prosáknout stanovené množství zkoušené sloučeniny, formulované do emulgovatelného koncentrátu a zředěné vodou, při objemu zálivky 5 ml na květináč. Zkoušené rostliny se dále nechají růst 20 dní ve skleníku a zkouší se fytotoxicita a herbicidní účinnost. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.
-27CZ 279697 B6
Tabulka 5
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné látky g/ar) Herbicidní účinnost Fytotoxicita
Echninochloa crusgalli širokolistý plevel Sagittaria pygmaea rýže
26 5 4 5 5 1
44 5 3 5 5 1
48 5 3 5 4 1
51 5 4 5 5 1
67 10 5 5 4 1
68 10 4 5 5 0
71 10 5 5 5 1
75 10 5 5 5 1
89 10 4 5 5 0
91 10 5 5 5 1
93 10 4 5 4 0
Zkušební příklad 5
Semena sóji, Xanthim pensylvanicum, Ipomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Datura stramonium, Amaranthus retroflexus, Helianthus annus, Ambrosia artemisifolia a Chenopodium album se zasejí na pole, předem upravené na brázdy, při ploše každé brázdy 3 m2. Když doroste sója, Xanthium pensylvanicum a další rostliny do stadia 1-2 listů, 6 listů a 4-9 listů, rozstříká se na listoví zkoušených rostlin pomocí malého ručního rozprašovače při objemu rozstřiku 5 litrů na ar stanovené množství zkoušené sloučeniny, formulované do emulgovatelného koncentrátu a zředěné vodou (včetně difuzního prostředku) a pokus se třikrát opakuje. Za 30 dní se zkouší herbicidní účinnost a fytotoxicita. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.
Tabulka 6 0
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Fytotoxicita Herbicidní účinnost
sója Xan. pensyl. Ipomoea purpurea Abutilon theop. Datura stramonium Amarant. retroflexus Helian. annus Ambros. artemisifolia Chenop. album
1 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5
0,5 1 4 5 5 5 5 5 5 5
8 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5
0,5 0 5 5 5 5 5 5 5 5
13 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5
0,5 0 5 5 5 5 5 5 5 4
30 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5
0,5 0 4 5 -5 5 5 4 5 5
(e) 10 1 5 3 5 5 2 5 5 5
5 0 5 1 5 5 0 5 5 3
-28CZ 279697 B6
Zkušební příklad 6
Semena obilniny, Xanthium pensylvanicum, Ipomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Datura stramonium a Amaranthus retroflexus se zasejí na pole, předem upravené na brázdy, přičemž každá brázda má plochu 3 m2. Když obilnina, Xanthium pensylvanicum a další rostliny dorostou do stadia 6-7 listů, 4 listů a 3-6 listů, rozstříká se na listoví zkoušených rostlin pomocí malého ručního rozprašovače při objemu rozstřiku 5 litrů na ar stanovené množství zkoušené sloučeniny, formulované do emulgovatelného koncentrátu a zředěné vodou (včetně difuzního prostředku) a pokus se opakuje třikrát. Po 30 dnech se zjistí herbicidní účinnost a fytotoxicita. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.
Tabulka 7
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Fytotoxicita Herbicidní účinnost
Obilnina Xanthium pensylvanicum Ipomoea purpurea Abutilon theophrasti Datura stramonium Amaranthus retrofl.
1 1 1 5 5 5 5 5
0,5 0 5 5 5 5 5
8 1 1 5 5 5 5 5
0,5 1 4 5 5 5 5
(f) 10 1 5 5 5 5 5
5 0 5 4 4 5 4
Zkušební příklad 7
Semena sóji, Pomoea purpurea, Abutilon theophrasti, Chenopodium album, Amaranthus retroflexus, Solanum nigrům, Ambrosia artemisifolia a Portulaca oleracea se zasejí na pole, předem upravené na brázdy, při ploše každé brázdy 3 m2. Na povrch půdy se rozstříká pomocí malého ručního rozprašovače při objemu rozstřiku 5 litrů na ar stanovené množství zkoušené sloučeniny, formulované do emulgovatelného koncentrátu a zředěné vodou (včetně difuzního prostředku) a pokus se opakuje třikrát. Za 30 dní se zkouší herbicidní účinnost a fytotoxicita. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 8.
Tabulka 8
Sloučenina č. Dávka (hmotnost účinné složky g/ar) Fytotoxicita Herbicidní účinnost
sója Ipomoea purpurea Abutilon theophrasti Chenopodium album Amaranthus retroflex. Solanum nigrům Ambros. artemis. Portulaca oleracea
13 16 0 5 5 5 5 5 5 5
8 0 4 5 5 5 5 4 5
(g) 8 1 3 5 5 5 3 5 5
4 0 1 4 4 5 1 4 5
-29CZ 279697 B6
PATENTOVÉ

Claims (17)

1. Tetrahydroftalimidové sloučeniny obecného vzorce I (I) kde R1 představuje atom vodíku, uhlíku, cykloalkylskupinu cykloalkylskupinu se 3 až zbytku,
1 až 12 atomy uhlíku, metylcykloalkylovém
6 atomy uhlíku s 1 až 4 atomy uhlíku v alkyR2 alkylskupinu s se 3 až 7 atomy 6 atomy uhlíku v cykloalkylmetylskupinu se 3 až v cykloalkylovém zbytku, alkoxyalkylskupinu uhlíku v alkoxylovém zbytku a 1 až 4 atomy lovém zbytku, alkenylskupinu se 3 atomy uhlíku, cyklohexenylskupinu, cyklohexenylmetylskupinu, fenylskupinu, kyanoetylskupinu, alkinylskupinu se 3 atomy uhlíku, alkylidenaminoskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, etylthioetylskupinu, benzylskupinu, mono až hexahalogenovanou alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylidenaminoskupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo metoxyskupinu, představuje atom chloru nebo bromu, představuje atom kyslíku nebo představuje atom kyslíku nebo iminoskupinu a atom síry.
2· podle nároku 1, obecného l nebo alkylskupinu
X, Y a Z mají význam, uvedený
Tetrahydroftalimidové sloučeniny vzorce I, kde R2 představuje atom vodíku s 1 až 3 atomy uhlíku a R^, v nároku 1.
3. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku vzorce I, kde R2 představuje atom vodíku nebo
1, obecného metylskupinu a Rj, X, Y a Z mají význam, uvedený v nároku 1.
4. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, obecného vzorce I, kde R^ představuje metylskupinu, R2 představuje atom vodíku, X představuje atom chloru, Y představuje atom kyslíku a Z představuje atom kyslíku..
5. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, obecného vzorce I, kde R^ představuje pentylskupinu, R2 představuje atom vodíku, X představuje atom chloru, Y představuje atom kyslíku a Z představuje atom kyslíku.
-30CZ 279697 B
6 *6. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, obecného vzorce I, kde Rx představuje cyklopentylmetylskupinu, R2 představuje atom vodíku, X představuje atom chloru, Y představuje iminoskupinu a Z představuje atom kyslíku.
7. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, obecného vzorce I, kde Rx představuje alkylskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo alkenylskupinu se 3 atomy uhlíku, R2 představuje atom vodíku, metylskupinu nebo metoxyskupinu, X představuje atom chloru nebo bromu, Y představuje atom kyslíku a Z představuje atom kyslíku.
8. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, obecného vzorce I, kde R^ představuje mono- až hexahalogenovanou alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, R2 představuje atom vodíku, X představuje atom chloru nebo bromu, Y představuje atom kyslíku a Z představuje atom kyslíku.
9. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, obecného vzorce I, kde R-^ představuje cykloalkylskupinu se 3 až 7 atomy uhlíku, metylcykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku v cykloalkylovém zbytku, cykloalkylmetylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku v cykloalkylovém zbytku, cyklohexenylskupinu nebo cyklohexenylmetylskupinu, R2 představuje atom vodíku, X představuje atom chloru nebo atom bromu, Y představuje atom kyslíku a Z představuje atom kyslíku.
10. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, obecného vzorce I, kde Rj představuje alkylidenaminoskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylidenaminoskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, R2 představuje atom vodíku, X představuje atom chloru nebo bromu, Y představuje atom kyslíku a Z představuje atom kyslíku.
11. Tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, obecného vzorce I, kde R^ představuje alkoxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, kyanoetylskupinu nebo etylthioetylskupinu, R2 představuje atom vodíku, X představuje atom chloru nebo atom bromu, Y představuje atom kyslíku a Z představuje atom kyslíku.
12. Tetrahydroftalimidová sloučenina podle nároku 1, kterou je 2-(4-chlor-2-fluor-5-metoxykarbonylmetoxyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indol-l,3-dion.
13. Tetrahydroftalimidová sloučenina podle nároku 1, kterou je 2-(4- chlor-2-fluor-5- pentyloxykarbonylmetoxyfenyl)- 4,5,6,7tetrahydro-2H-indol-l,3-dion.
14. Tetrahydroftalimidová sloučenina podle nároku 1, kterou je 2—(4-chlor-2-fluor-5-cyklopentylmetyliminofenyl)-4,5,6,7-tetra -hydro-2H-indol-l,3-dion.
-31CZ 279697 B6
15.Způsob výroby tetrahydroftalimidových sloučenin obecného vzor-
ce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá reagovat ného vzorce II HY-fenyltetrahydroftalimidový derivát obec- F ____/ 0 II x_ryN; (II) HY Γ 0
kde X a Y mají význam uvedený v nároku 1, s esterem a-halogenkarboxylové kyseliny obecného vzorce III (III) kde A představuje chlor nebo brom a R|, R2 a Z mají význam, uvedený v nároku 1, v rozpouštědle, popřípadě za přítomnosti dehydrohalogenačního činidla, při teplotě 0 až 200 °C, po dobu 1 až 240 hodin.
16.Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje herbicidně účinné množství tetrahydroftalimidové sloučeniny podle nároku 1, spolu s inertním nosičem.
17.Fenyltetrahydroftalimidové meziprodukty pro výrobu sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1, obecného vzorce A (A) kde X představuje atom chloru nebo bromu a Q představuje aminoskupinu nebo nitroskupinu.
CS829544A 1981-12-25 1982-12-22 Tetrahydroftalimidové sloučeniny, způsob jejich výroby a herbicidní prostředek na jejich bázi CZ279697B6 (cs)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56212396A JPS58110566A (ja) 1981-12-25 1981-12-25 ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP1384582A JPS58131969A (ja) 1982-01-29 1982-01-29 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP1785882A JPS58135864A (ja) 1982-02-05 1982-02-05 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP4694082A JPS58162574A (ja) 1982-03-23 1982-03-23 ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP7630682A JPS58192868A (ja) 1982-05-06 1982-05-06 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ954482A3 CZ954482A3 (en) 1995-01-18
CZ279697B6 true CZ279697B6 (cs) 1995-06-14

Family

ID=27519566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS829544A CZ279697B6 (cs) 1981-12-25 1982-12-22 Tetrahydroftalimidové sloučeniny, způsob jejich výroby a herbicidní prostředek na jejich bázi

Country Status (14)

Country Link
US (5) US4670046A (cs)
EP (2) EP0083055B1 (cs)
AU (1) AU557324B2 (cs)
BG (2) BG41995A3 (cs)
BR (1) BR8207478A (cs)
CA (1) CA1181407A (cs)
CZ (1) CZ279697B6 (cs)
DE (1) DE3273387D1 (cs)
DK (2) DK154703C (cs)
HU (1) HU188525B (cs)
MY (2) MY101267A (cs)
PL (1) PL134968B1 (cs)
SK (1) SK278417B6 (cs)
UA (1) UA7085A1 (cs)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
NL8402253A (nl) * 1983-07-29 1985-02-18 Sandoz Ag Nieuwe fenoxyalkylfosfinaten en -fosfonaten.
US4902832A (en) * 1983-08-31 1990-02-20 Sumitomo Chemical Company, Limited 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4563535A (en) * 1983-09-19 1986-01-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Process for producing tetrahydrophthalimides
HUT39335A (en) * 1984-02-13 1986-09-29 Sandoz Ag Herbicide compositions containing phosphinate and phosphonate derivatives as active substances and process for preparing the active substances
EP0185731A4 (en) * 1984-06-12 1988-11-02 Fmc Corp WEED-KILLING 2-ARYL-1,2,4-TRIAZINE-3,5 (2H, 4H) -DIONE AND THEIR SULFUR ANALOGS.
JPH06777B2 (ja) * 1984-10-03 1994-01-05 住友化学工業株式会社 テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
AU574236B2 (en) * 1984-11-12 1988-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition comprising 2-(4-chloro-2-fluoro-5-n-pentyloxycarbonylmethoxyphenyl) -4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione
AU574859B2 (en) * 1984-11-13 1988-07-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal compositions containing tetrahydro-isoindole-1,3-diones and pyrimidinyl amino carbonyl amino sulphonyl benzoates
DE3603789A1 (de) * 1986-02-07 1987-08-13 Basf Ag N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide
ATE69443T1 (de) * 1986-02-11 1991-11-15 Ciba Geigy Ag Ester als herbizide.
USH531H (en) 1986-06-03 1988-10-04 Anilide herbicide derivatives
IL82657A0 (en) * 1986-06-03 1987-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie N-(5-substituted methylene)phenyl herbicides
EP0259265B1 (de) * 1986-09-03 1991-09-11 Ciba-Geigy Ag 3-Methylphthalimide
US5053071A (en) * 1986-12-10 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chromane herbicides
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
US4948418A (en) * 1986-12-10 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes
JPH0825970B2 (ja) * 1987-09-01 1996-03-13 住友化学工業株式会社 テトラヒドロフタルイミド系化合物の製造法、その中間体および該中間体の製造法
US5169428A (en) * 1987-12-30 1992-12-08 Tosoh Corporation Tetrahydrophthalimide derivative and herbicide composition containing same
EP0323271A1 (en) * 1987-12-30 1989-07-05 Tosoh Corporation Tetrahydrophthalimide derivative and herbicide composition containing the same
DE3835168A1 (de) * 1988-10-15 1990-04-19 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen, mehrere verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3905006A1 (de) * 1989-02-18 1990-08-30 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen mit fluorhaltigen substituenten
DE3905916A1 (de) * 1989-02-25 1990-08-30 Basf Ag Verwendung von derivaten des n-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimids zur desikkation und abszission von pflanzenorganen
USRE37664E1 (en) * 1989-02-25 2002-04-16 Basf Aktiengessellschaft Use of derivatives of N-phenl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide for the desiccation and abscission of plant organs
WO1993005037A1 (en) * 1991-09-04 1993-03-18 Ciba-Geigy Ag Oxetane and thiaetane derivatives
TW202380B (cs) * 1991-10-16 1993-03-21 Sumitomo Chemical Co
JPH0753515A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US5503761A (en) * 1994-08-02 1996-04-02 Exxon Research & Engineering Co./Hatco Corp. Technical pentaerythritol esters as lubricant base stock
CA2195831A1 (en) * 1996-01-29 1997-07-30 Bunji Natsume Phthalimide compound and herbicide containing the same
US6348324B1 (en) 1999-01-21 2002-02-19 Hypoguard America Limited Composition and device for detecting leukocytes in urine
US6528652B1 (en) 1999-01-21 2003-03-04 Chronimed Composition and device for detecting leukocytes in urine
AU3783100A (en) 1999-06-14 2000-12-21 Dow Agrosciences Llc Substituted triazoles, imidazoles and pyrazoles as herbicides
JP2002212008A (ja) 2001-01-22 2002-07-31 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
CN100424074C (zh) * 2005-11-24 2008-10-08 湖南化工研究院 具有除草活性的n-异吲哚二酮取代苯基脲类化合物
CN100465160C (zh) * 2005-11-24 2009-03-04 湖南化工研究院 具有除草活性的n-异吲哚二酮取代苯基酰胺类化合物
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US8759377B2 (en) * 2009-11-23 2014-06-24 Vanderbilt University Substituted dioxopiperidines and dioxopyrrolidines as MGLUR4 allosteric potentiators, compositions, and methods of treating neurological dysfunction
CN102286005B (zh) * 2011-07-01 2013-12-25 南京工业大学 一种合成氟噻乙草酯的方法
WO2014122674A1 (en) 2013-02-08 2014-08-14 Rallis India Limited Process for preparation of derivatives of tetrahydrophthalimide
CN103283759B (zh) * 2013-06-26 2015-10-28 联保作物科技有限公司 一种玉米田除草组合物及其制剂
CN105646328B (zh) * 2014-12-02 2018-07-20 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种季铵盐类化合物及其应用
CN119613399B (zh) * 2023-09-14 2025-12-09 江西天宇化工有限公司 一种含有烷氧乙酸酯取代基的四取代苯甲酸酯类化合物及其应用

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808230A (en) * 1960-01-21 1974-04-30 Delmar Chem 2-oxy-4-phthaloylamido-5-halobenzoate compounds
US3235605A (en) * 1963-03-01 1966-02-15 Ethyl Corp Preparation of thiophenylethers
US3465001A (en) * 1966-03-31 1969-09-02 Merck & Co Inc Maleimido aryloxy alkanoic acids,alkyl esters and amides thereof
US3654302A (en) * 1970-01-30 1972-04-04 Herbert Schwartz Tetrahydrophthalanils
US3984435A (en) * 1970-12-23 1976-10-05 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Herbicidal N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide
US3878224A (en) * 1970-12-23 1975-04-15 Mitsubishi Chem Ind N-substituted-{66 {40 -tetrahydrophthalimides
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
US4001272A (en) * 1974-09-03 1977-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal 2-fluoro-4-halo-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
US4032326A (en) * 1974-12-24 1977-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal 2-substituted aryl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
JPS6030309B2 (ja) * 1977-01-28 1985-07-16 日本農薬株式会社 テトラハイドロフタルイミド誘導体及びその製造方法並びにそれを含有する除草剤
EP0000351A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-24 Ciba-Geigy Ag Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel
GB2005668B (en) * 1977-09-14 1982-05-26 Shell Int Research Herbicides
US4124375A (en) * 1977-10-12 1978-11-07 Monsanto Company Substituted phthalimides for regulating the growth of plants
FR2433013A1 (fr) * 1978-08-07 1980-03-07 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de fabrication de l'acide trichloro-2,4,5 phenoxyacetique dont la mise en oeuvre ne necessite pas l'utilisation du trichloro-2,4,5 phenol
JPS55130954A (en) * 1979-03-29 1980-10-11 Sumitomo Chem Co Ltd Phenylthioacetic acid ester derivative, its preparation, and herbicide containing said compound as effective component
US4292070A (en) * 1979-04-13 1981-09-29 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. N-Substituted tetrahydrophthalimide and herbicidal composition
JPS5724355A (en) * 1980-07-21 1982-02-08 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel diphenyl ether type compound
EP0049511A1 (en) * 1980-10-07 1982-04-14 Mitsubishi Kasei Corporation Tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
EP0049508A1 (en) * 1980-10-07 1982-04-14 Mitsubishi Kasei Corporation N-(3-Substituted oxyphenyl) tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
AU550845B2 (en) * 1981-03-30 1986-04-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides and their starting compounds
US4431822A (en) * 1981-03-30 1984-02-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use
DE3123157A1 (de) * 1981-06-11 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von s-aryl-thioglycolsaeuren
US4439229A (en) * 1981-06-29 1984-03-27 Rohm And Haas Company Substituted phthalimides herbicides
US4484940A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
US4484941A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
EP0077938A3 (en) * 1981-10-23 1983-08-24 Mitsubishi Kasei Corporation N-(3-substituted aminophenyl) tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
DE3377646D1 (en) * 1982-05-26 1988-09-15 Sumitomo Chemical Co Tetrahydrophthalimides, and their production and use
JPS59101405A (ja) * 1982-12-02 1984-06-12 Sumitomo Chem Co Ltd 除草組成物
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4563535A (en) * 1983-09-19 1986-01-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Process for producing tetrahydrophthalimides
US4737512A (en) * 1986-10-27 1988-04-12 Warner-Lambert Company 4-(substituted-isoindol-2-yl)phenoxy-pentanoic and -heptanoic acids and derivatives as anti-arteriosclerotic agents

Also Published As

Publication number Publication date
DK158262B (da) 1990-04-23
US4938795A (en) 1990-07-03
SK954482A3 (en) 1997-04-09
EP0083055A3 (en) 1983-09-07
PL239711A1 (en) 1984-02-27
BG41995A3 (en) 1987-09-15
UA7085A1 (uk) 1995-06-30
DK237988A (da) 1988-05-02
DK237988D0 (da) 1988-05-02
MY8800090A (en) 1988-12-31
US4670046A (en) 1987-06-02
BR8207478A (pt) 1983-10-18
DK573482A (da) 1983-06-26
AU9103582A (en) 1983-06-30
DE3273387D1 (en) 1986-10-23
US4881970A (en) 1989-11-21
SK278417B6 (en) 1997-04-09
DK158262C (da) 1990-10-08
EP0083055A2 (en) 1983-07-06
US4770695A (en) 1988-09-13
BG61119B2 (bg) 1996-11-29
MY101267A (en) 1991-08-17
EP0083055B1 (en) 1986-09-17
DK154703C (da) 1989-06-19
AU557324B2 (en) 1986-12-18
US4826533A (en) 1989-05-02
PL134968B1 (en) 1985-09-30
CA1181407A (en) 1985-01-22
DK154703B (da) 1988-12-12
EP0172306B1 (en) 1988-09-07
EP0172306A1 (en) 1986-02-26
CZ954482A3 (en) 1995-01-18
HU188525B (en) 1986-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4770695A (en) N-substituted phenyl tetrahydrophthalimide compounds, and their production and herbicidal use
EP0170191A2 (en) Tetrahydrophtalimides, and their production and use
EP0061741A2 (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use
US4684397A (en) 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-iso-indole-1,3-diones, and their production and use
KR0155560B1 (ko) 우라실 유도체, 그의 제법 및 용도
EP0142769B1 (en) Tetrahydrobenzotriazoles, their production and use
US5280010A (en) Amino uracil derivatives, and their production and use
US4752325A (en) 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2H-indazoles composition containing them, and herbicidal method of using them
US4484941A (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
US4670042A (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
HU208226B (en) Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
US5350736A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
US4755215A (en) Benzotriazoles, and their production and use
US4595409A (en) Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
EP0095192B1 (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use
AU610305B2 (en) Cinnoline derivative, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
US4902832A (en) 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
EP0425247A2 (en) 5-Substituted-2,4-diphenylpyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
KR100545784B1 (ko) 제초활성을 가지는 3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드계화합물
CA1250843A (en) Quinoxaline and their production
GB2135301A (en) Herbicidal chloroacetanilide derivatives
HUT70686A (en) Naphtol derivatives, a method for producing the same and herbicidal compositions containing them

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20001222