PL134968B1 - Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of tetrahydrophtalimide - Google Patents

Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of tetrahydrophtalimide Download PDF

Info

Publication number
PL134968B1
PL134968B1 PL1982239711A PL23971182A PL134968B1 PL 134968 B1 PL134968 B1 PL 134968B1 PL 1982239711 A PL1982239711 A PL 1982239711A PL 23971182 A PL23971182 A PL 23971182A PL 134968 B1 PL134968 B1 PL 134968B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radical
general formula
compound
chlorine
oxygen
Prior art date
Application number
PL1982239711A
Other languages
English (en)
Other versions
PL239711A1 (en
Inventor
Eiki Nagano
Schunichi Hashimoto
Ryo Yoshida
Hiroshi Matsumo
Katsuzo Komoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Company Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27519566&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL134968(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP56212396A external-priority patent/JPS58110566A/ja
Priority claimed from JP1384582A external-priority patent/JPS58131969A/ja
Priority claimed from JP1785882A external-priority patent/JPS58135864A/ja
Priority claimed from JP4694082A external-priority patent/JPS58162574A/ja
Priority claimed from JP7630682A external-priority patent/JPS58192868A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Company Limited filed Critical Sumitomo Chemical Company Limited
Publication of PL239711A1 publication Critical patent/PL239711A1/xx
Publication of PL134968B1 publication Critical patent/PL134968B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy i sposób wytwarzania nowych pochodnych te¬ trahydroftalimidu, stanowiacych czynna substancje tego srodka i objetych ogólnym wzorem 1, w któ¬ rym Ri oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, nizszy rodnik cykloalkilowy, alkilocykloalkilowy, cykloalkiloallkilowy, alkoksyalkilowy, alkenylowy, cykloalkenylowy lub cykloalkenyloalkilowy, rodnik fenylowy, nizszy rodnik cyjanoalkilowy, alkinylo- wy, alkilidenoaminowy lub alkilotioalkilowy, rod¬ nik benzylowy, nizszy rodnik chlorowcoalkilowy lub cykloalkilidenoaminowy, R2 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy albo nizszy rodnik alkoksy- lowy, X oznacza atom chloru lub bromu, Y ozna¬ cza atom tlenu lub grupe iminowa, a Z oznacza atom tlenu albo siarki.Liczba atomów wegla w rodniku alkilowym wy¬ nosi najwyzej 12, a okreslenie' „nizszy" oznacza o- gólnie, ze rodniki zawieraja najwyzej 8 atomów wegla, korzystnie 3—7 atomów w czesciach cyklicz¬ nych i najwyzej 6 atomów wegla w czesciach nie¬ cyklicznych tych rodników. Liczba atomów wegla w nizszych rodnikach alkilowych, cykloallkilowych, alkenylowych, cykloalkenylowych i aMnylowych wynosi korzystnie odpowiednio 1—6, 3—7, 2—6, 5—6 i 2—6. Liczba atomów wegla w nizszych rod¬ nikach alkoksylowych, alkilotio, alkiHdenoamiino- wych i cykloalkilidenoaminowych korzystnie wyno¬ si odpowiednio 1—6, 1—6, 1^6 i 3—7. Najkorzyst¬ niej, Ri jako nizszy rodndlk cykloalkilowy, alkilo- 10 16 25 cykloalkilowy, cykloalkiloalkilowy, alkoksyalkilo¬ wy, alkenylowy, cykloalkenylowy, cykloalkenyloal¬ kilowy, cyjanoalkilowy, alkinylowy, alkilidenoami¬ nowy, alkilotioalkilowy, chlorowcoalkilowy i cyklo- alkilidneoaminowy stanowi odpowiednio rodnik C3^C7 cykloalkilowy, Ci—C2 alkilo/C3—Cft/cyklo- alkilowy, C3—C6 cykloalkiilo/Ci—C2/alkilowy, Ci— —C4 alkoksy/Ci^C^alkilowy, C2—C4 alkenylowy, Cs-^Ce cykloalkenylowy, C5—Cg cykloalkenylo/Ci— —C2/aMlowy, cyjano/Ci—Cg/alkilowy, C3—C4 al¬ kinylowy, Ci—C4 alkilidenoaminowy, Ci—C4 alki- lotio/Ci—C4/alkilowy, chlorowco/Ci—C4/alkilowy i C4—Ce cykloalkilidenoaminowy. R2 jako nizszy rodnik alkilowy albo alkoksylowy stanowi korzyst¬ nie rodnik Ci^C3 alkilowy albo Ci^C2 alkoksy¬ lowy; Wiadomo, ze pewne pochodne tetrahydroftalimidu iprzejawiaja dzialanie chwastobójcze. Na przyklad, z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr nr 3 984 435 i 4 032 326 oraz z opisu paten¬ tu europejskiego nr 0 049 508 A wiadomo, ze 2-/4- -chlorofenylo/-4,5,6,7-1^trahydro-2HHizo(indolodion- -1,3, 2-[4-chloro-3-/lnpropylotiokarbonylobutoksy/- ^enylo]-4,5,6,7-tetrahydro^H4zoindolodion^l,3, 2^/4- -chloro-2-fluoro/j4,5,6,7-tetrahydro-|2H-izoindolodion- -1,3 i podobne zwiaizki sa uzyteczne jako herbicy¬ dy, ale ich dzialanie chwastobójcze nie zawsze jest zadowalajace.Obecnie stwierdzono, ze tetrahydroftalimidy o wzorze 1, stosowane na ulistnienie lub na orane 134 9683 134 968 4 podloze, dzialaja silnie chwastobójczo na liczne chwasty, przy czym niektóre z nich nie przejawia¬ ja, zadnego istotnego dzialania fitotoksyczmego w odniesieniu do roslin uprawnych, np. takich jak (kukurydza, soja i bawelna.Chwastobójcze dzialanie tych zwiazków jest szczególnie silne, gdy stosuje sie je na listowie chwastów szerokolistnych, takich jak portulaka (Portiuilaca oleracea), komosa biala (Chenopodium album), szarlat (Amarantfrus retroflexus), sesbania {Secbania exaltata), zaslaz Avicerjny {Abutilon theophrasti), slazowiec ciernisty (Sida spinosa), wi¬ lec purpurowy (Ipomoea purpurea), wilec blusz¬ czowy (Ipomoea hederacea), powój polny (Convol- vulus arvensiis), bielun dziedzierzawa (Datura stra- monium), psdanka czarna (Solanum nigrum), rze- pien (Xanthi lianthus airunons) i bozybyt wyniosly (Ambrosia ar- temisifolia) w uprawach kukurydzy lub soji, przy czym zwiazki te nie przejawiaja zadnego szkodli¬ wego dzialania na kukurydze i soje. Podobnie tez zwiazki te dzialaja silnie chwastobójczo na chwa¬ sty trawiaste, takie jak chwastnica jednostronna.(Echinochloa crus-gallri), chwasty szerokolistne, ta¬ kie jak kurzyslad poliry (Lindernia procutmbens), Rotala indica i nawodnik okólkowy (Elatine trian- dra), jak równiez na chwasty pól ryzowych, takie jak oibora (Cyperus serotinus), monochoria (Mono- choria vaginaMs) i strzalka (Sagittaria pygmaea), a równoczesnie nie dzialaja szkodliwie na rosliny ryzu.Dzieki temu, zwiazki te moga byc stosowane do zwalczania chwastów zarówno na polach ornych jak i na polach ryzowych. Poza tyim mozna je sto¬ sowac do zwalczania chwastów w sadach, na pa¬ stwiskach i trawnikach, w lasach i na obszarach nie poddawanych uprawie rolnej.Sposród zwiazków o wzorze 1 korzystne wlasci¬ wosci maja te, w których R2 oznacza atom wodo¬ ru lub nizszy, rodnik alkilowy, a szczególnie te, w których R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a pozostale symbole maja wyzej podane znaczenie. Najkorzystniejsze wlasciwosci maja zwiazki o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom wodoru, gdyz przy stosowaniu na listowie roslin sa wysoce selektywne w odniesieniu do soji i ku¬ kurydzy, nie dzialajac na te rosliny.Zgodnie z wynalazkiem, zwiazki o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane zna¬ czenie, wytwarza sie w ten sposób, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie* poddaje sie reakcji z estrem kwasu a- -chlorowcokarboksylowego o wzorze 3, w którym A oznacza atom chloru lub bromu, a Ri, R2 i Z maja znaczenie podane wyzej. Reakcje te prowa¬ dzi sie w srodowisku rozpuszczalnika, ewentualnie w obecnosci srodka odchlorowcowujacego, zwykle w temperaturze 0°^200°C, w ciagu '1—240 godzin.Zwiazek o wzorze 3 stosuje sie w ilosci 1,0—10 równowazników, a srodek odchlorowcowujacy w ilosci 0£—&,5 równowaznika w stosunku do ilosci zwiazku o wzorze 2. W razie potrzeby stosuje sie dodatek katalizatora przenoszenia faz, takiego jak bromek czterobutyloamoniowy lub chlorek benzy- lotrójbutyloamonaowy.Jako rozpuszczalnik stosuje sie weglowodór ali¬ fatyczny, np. heksan, heptan, ligroine lub eter na¬ ftowy, weglowodór aromatyczny, np. benzen, to¬ luen lub ksylen, weglowodór chlorowcowany, np. 5 chloroform, czterochlorek wegla, dwuchloroetan, chlorobenzen albo dwuchlorobenzen, eter, np. eter dwuetylowy, eter dwuizopropylowy, dioksan, czte- rowodorofuran lub eter dwumetylowy glikolu dwu- etylenowego, keton, np. aceton, keton metylowo- 10 etylowy, keton metylowoizobutylowy, izoforon lub cykloheksanon, alkohol, np. metanol, etanol, izo- propaonl, Hl-rzed.butanol, oktanol, cykloheksanol, 2-metoksyetanol, glikol dwuetylenowy luib glicerol, nitryl, np. nitryl kwasu octowego lub nitryl kwa- 15 su izomaslowego, amid kwasowy, np. amid kwasu mrówkowego, N,N-dwumetyloamid kwasu mrów¬ kowego lub amid kwasu octowego, albo tez zwia¬ zek siarki, np. sulfotlenek dwumetylu lub sulfolan.Jako rozpuszczalnik mozna tez 'stosowac wode, 20 przy czym mozna tez stosowac mieszaniny rozpusz¬ czalników.Jako srodek odchlorowcowujacy stosuje sie or¬ ganiczna zasade, np. pirydyne, trójetyloamine lub N,N^dwuetylpaniline, nieorganiczna zasade, np. wo- 25 dorotlenek sodowy lub potasowy, weglan sodowy lub potasowy albo wodorek sodowy, lub tez alka- nolan metalu alkalicznego, np. metanolan sodowy lub etanolan sodowy.Wytworzony zwiazek o wzorze 1 mozna w razie 30 potrzeby oczyszczac znanymi metodami, np. chro¬ matograficznie lub przez przekrylstalizowywanie.Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2, w którym X ma wyzej podane znaczenie, a Y oznacza grupe imi- nowa, mozna wytwarzac ze zwiazków o wzorze 4, 35 w którym X ma wyzej podane znaczenie, dzia¬ lajac na nie 2—CLO równowaznikami zelaza w obec¬ nosci kwasu iw- srodowisku rozpuszczalnika, np. w obecnosci kwasu solnego i srodowisku wody, me¬ tanolu, etanolu lub czterowodorofuranu, w tempe- 40 raturze 20—I100°C.Wytwarzanie zwiazków o wzorze 4 przedstawia schemat 1, przy czym we wzorach wystepujacych w tym schemacie X ma wyzej podane znaczenie.Zwiazek o wzorze 5 traktuje sie 1,0—1,5 równo- 45 waznika stezonego kwasu azotowego w stezonym kwasie siarkowym, w temperaturze od 10°C do —10°C i wytworzony zwiazek o wzorze 6 pod¬ daje sie reakcji z bezwodnikiem kwasu 3,4,5,6-te- trahydroftalowego w rozpuszczalniku, w tempera- 50 turze 0°^200°C. Jako rozpuszczalnik stosuje sie np. toluen, ksylen, kwas octowy, kwas propiono- wy, wode lub dioksan. Wytworzony zwiazek o wzo¬ rze 4 mozna w razie potrzeby oczyszczac chroma¬ tograficznie lub przez krystalizacje. 55 Proces wytwarzania zwiazków wyjsciowych o wzorze 2, w którym Y oznacza atom tlenu, a X ma wyzej podane znaczenie, przedstawia schemat 2. We wzorach wystepujacych w tym schemacie X ma wyzej podane znaczenie. Pochodna fenolu o «0 wzorze 7 nitruje sie i otrzymany zwiazek o wzorze 8 poddaje redukcji, po czym na wytworzony zwia¬ zek o wzorze 9 dziala sie bezwodnikiem kwasu 3,4,5,6-tetrahydroftalowego.Pierwsza z tych reakcji, to jest nitrowanie* pro- W wadzi sie znanymi sposobami, ale korzystnie sto-134 968 6 sujac nitrowanie posrednie, którego przebieg przed¬ stawia schemat 3, a które umolziwia selektywne nitrowanie w zadanej pozycji. We wzorach wyste¬ pujacych w schemacie 3 X ma wyzej podane zna¬ czenie. Zwiazek o wzorze 7 pYzeprowadza sie w jego sól z metalem alkalicznym, dzialajac wod¬ nym roztworem wodorotlenku metalu alkalicznego, np. wodorotlenku sodowego lub potasowego. Sól te poddaje sie reakcji z chloromrówczanem alkilu, np. z chloromrówczanem metylowym, w temperaturze 0°—10°C. Wytworzony ester o wzorze 10 nitruje sie mieszanina stezonego kwasu azotowego ze ste¬ zonym kwasem siarkowym w temperaturze poko¬ jowej. Wytworzony zwiazek o wzorze 11 hydroli- zuje sie alkalicznym roztworem wodnym, np. wod¬ nym roztworem wodorotlenku sodowego, w tem¬ peraturze 20—120°€, otrzymujac zwiazek o wzo¬ rze 8.Zwiazek o wzorze 8 przeprowadza sie w zwia¬ zek o wzorze 9 znanymi sposobami, stosowanymi do przeprowadzania grupy nitrowej w grupe ami¬ nowa. Mozna w tym celu stosowac np. redukcje katalityczna, redukcje za pomoca sproszotowanego zelaza, redukcje siarczkiem sodowym lub siarcza¬ nowanym wodorkiem borosodowym. Na przyklad, 1 mol zwiazku o wzorze 8 traktuje sie 3 molami wodoru w obecnosci 0,1—0,01 mola dwutlenku pla¬ tyny w obojetnym rozpuszczalniku, takim jak np. etanol lub o^tan etylu, w temperaturze pokojowej i pod cisnieniem atmosferycznym, otrzymujac zwia¬ zek o wzorze 9. Mozna tez 1 mol zwiazku o wzorze 8 traktowac 2—5 molami sproszkowanego zelaza, takiego jak zelazo zredukowane lub elektrolitycz¬ ne, w BP/* roztworze kwasu octowego lub w roz¬ cienczonym kwasie solnym, w temperaturze 80— 100°C w ciagu 1—5 godzin.Aminofenol o wzorze 9 przeprowadza sie w zwia¬ zek o wzorze 7! dzialajac bezwodnikiem kwasu 3,4,5,6^tetrahydroftalowego w obojetnym rozpusz¬ czalniku, np. w kwasie octowym, utrzymujac mie¬ szanine reakcyjna w stanie wrzenia pod chlodni¬ ca zwrotna w ciagu 1—6 godzin, korzystnie w cia¬ gu 2—4 godzin. 10 15 20 25 30 35 40 Zwiazek o wzorze 6 jest znany z publikacji Fin- ger i wspólpracownicy, J. Am. Chem. Soc., 81, 94 (1959). Wytwarzanie zwiazków o wzorze 1 i pro¬ duktów posrednich, stosowanych do tego celu, zi¬ lustrowano nizej w przykladach.Przyklad I. 3 g 2r/4-chloro^2-fluoro-5-hydro- ksyfenylo/-4,l5,6,7-tetrahydro-2HHizoindoloddonuJl,3 rozpuszcza sie w 100 "ml dwumetyloformamidu, do¬ daje 0,8 g bezwodnego weglanu potasowego; a na¬ stepnie 1,8 g bromooctanu etylu i utrzymuje mie¬ szanine w temperaturze 70—80°C w ciagu 3 go¬ dzin. Nastepnie mieszanine chlodzi sie, dodaje wo¬ dy, ekstrahuje eterem, wyciag eterowy plucze wo¬ da, suszy i odparowuje. Pozostalosc oczyszcza sie chromatografujac na zelu krzemionkowym i otrzy¬ muje 1,3 g 2-/4-chloro-2-fluoro-5Hmetoksykarbony- lometoksyfenylo/-4,5,6,7-tetrahydix)-2H-izoindolodio- nu-1,3 o temperaturze topnienia 98—95,5°C. Zwia¬ zek ten jest zwiazkiem nr 1 w podanej nizej ta¬ beli 1.Przyklad II. 0,85 g 2-V3-amino-4^bronK6-flu- orofenylo/^S^^-tetrahydro^H-indolodionu-liS roz¬ puszcza sie w 5 ml 1,4-dioksanu, dodaje 3,3 g bro¬ mooctanu' etylu i utrzymuje mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 6 godzin.Nastepnie dodaje sie 0,2 g trójetyloaminy, utrzy¬ muje mieszanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny, po czym chlodzi, do¬ daje wody i ekstrahuje toluenem. Wyciag tolue- nowy suszy sie, odparowuje i pozostalosc chroma¬ tografuje na kolumnie z zelu krzemionkowego, o- trzymujac 1,0 g 2-/4-bromo-2-fluoro-5-etoksykarbo- nylometyloiminofenyloy-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indo- lodiomnl,3 o wspólczynniku zalamania swiatla nDfe,o =t 1,5281. Zwiazek ten jest zwiazkiem nr 89 w podanej nizej tabeli 1.W sposób analogiczny do opisanego w przykla¬ dach I i II wytwarza sie zwiazki o wzorze. 1, w którym X, Y, Z, Rj i R2 maja znaczenie podane w tabeli 1. W tabeli tej podano równiez niektóre dane fizyczne wytworzonych zwiazków, przy czym skrót „tt" oznacza temperature topnienia.Tabela 1 Numer zwiazku 1 1 2 3 4 5 6 ? 8 9 10 Ul 12 13 14 15 X 2~~ Cl Cl Cl Cl Cl CI Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl a Cl Y 3 o o o o o 0 o o o o o o o o o z 4 o o o o o o o o o o o o o o o Ri 5 -CH3 -CH2CH3 -CH2CH2CH8 -CH/CH^2 n/OH^CHs -CH/CH$CH2CH8 -0013/3 -/CH^CHs -CH(/CH2aH^ -/CH2/5CH3 ^CHs/llCHs cyklobutyl cyklopentyl cykloheksyl 4Hmetyl0cyklóheksyl R2 " 6~ H H H H H; H H H H H H H H H H Dane fizyczne * tt. 98-W,5°C nn*1* ^ 1,5441 nD14'*- a,54S14 .nD14'« 11,5413 tt. 70—73°C nD*»* 1,5351 nD14'* 1,5376 tt. 90—91*C nD" 1,03211 nD* 1,5321 nDM-5 1,5176 nD16 "1,54311 tt. 100—101°C "¦iidW 1,5619 nD18 1,0378 |134 968 1 16 17 18 19 20 21 22 83 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 ^ 34 35. 36 37 38 39 40 41 42 ' 43 44 46 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 1 ¦?• 2 | Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl a Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl C: Cl Cl Br Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Gl Cl Cl Cl 3 O 0 0 0 0 . O o o o 0 o 0 0 o o o o o o o o o o o o o o o o o o 0 o o 0 o 0 o o o o o o o o o 0 o o o 0 o o o o o o o o o , o 4 o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o s s s s s s s s s s 5 5Hmetylocykloheksyl 6-metylocykloheksyl cyklohekisyl cyklapropylornetyl cyklopentylometyl -CH2CH2OCHs -OH2CH2OCH2CH2CH3 -CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 -CH/CHg/iCH2OCH3 -CH2CH2CH2OCH3 -CH2CiH2C/CHa/HOCH3 -CH2CH2SCH2CH3 -CH2CH2CN ^CH2CH2F -CH2CH2C1 -OHjjCrrCljj -CH2CF3 -CH2CH2CH2C1 -CH/CH2F/2 -CWCF3/2 -OH/CH^/CCls/ -CH2C/C1;/HCH2C1 -CH2CF2CF2H -CH2CH2CH2CH2C1 -CH2CH2Br -CH2CH=CH2 wzór 12 wzór 13 -N=G/CH^/2 -N^C/CH^CHaCH,,/ -N=a/CH2CHa/2 wzór 14 wzór 15 wzór 16 -OH2C=CH -CH3 -CH2CH3 -CH2CH2CH2C1 -/CH2i/4CH3 eyklopemtyl -CH2CH3 -CH3 -CH2CH/CHs/2 -/CH2/4CH3 cyklopentyl cykloheksyl n/CH2/3CH3 cykloheksyl -OH2CH2lOCH3 -CH2CH2C1 wzór 17 -CH2CH3 -CHJCti^/2 -CH2CH^CH2aH3 -CHZCH2CH2CH2CH2CH3 cykloheksyl -OH2CH = CH2 fenyl wzór 18 -CH2CH2CH2CH2CH3 -OH2CH2CH3 6 | H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H -CH8 -CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CH2CH2- -CH3 -OCH3 -OCH3 -OCH3 -OCHj -OCH3 H H H H H H H H H H H H H -CH3 -C8Hr/n/ nD18 nD"'5 nD14'° nD«.o nDw.» nD*° nD" nD215 nD" nD21* Tabela 1 c.d 7 ll,54ai 11,5345 1,5409 1,55113 1,5418 1,5440 1,5275 I,5l3i58 1,5402 ll,5429 tt. 103—103°C nDlfl ; nD» ' nD».» Ud15 ¦ tt. 105- ' nD15 tt. 71— riD20'5 1,5(395 1,5607 1,5476 1,5496 -107°C 1,3205 72°C 1,5490 tt. 82—845°C nD»'« IXD*'» KlD*4 1,5597 1,5500 . 1,5156 tt. 80-^82,5°C nD«« nD" *1D17 nD^5 nD**'5 nD18 nDw.« nD16 • nD"'5 nD16'0 1,5611 1,5615 1,5412 1,5345 1,557E 1,5470 1,5568 1,5421 1,558& 1,5707 tt. 91^91y5°C tt. 574 nD«'° °C 1,5399 tt. 60^64°C nD* 1,5241 1 tt. 108u-113°C XlDll'° nDw nD*« nD*'° nu*7'* nD«* no"-5 nDlf Ud20 no18 tt. 116- nDM a,5254 1,5391 1,5268 1,5204 1,5401 1^5272 1,5376 1,5448! 1,5475 1,5593 1,5504 —119°C 1,5531 tt. 82—84°C tt. 97^100°C tt. 127-—129°C tt. 145—147°C nD* 1,5811 tt. 147^150°C . nDM nD*'l 1,5314 1,5319134 M8 1* Tabela 1 c.d. 1 1 77 78 79 80 81 82 83 84 8* 66 87 88 89 90 91 92 93 94 1 2 1 Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Cl Cl 3 | O -NH- -NH- -NH- -NH- -NH- -NH- -NIJ- -NH- -NH- -NH- -NH- -NH- -NH- -NH- -NH- O O 4 S O O O O O 0 O o o s 0 o o o o s o 1 . 5 -CH2CH2CH2CH2CH3 -CHjCHs -CH^CHs/CHaCHa -CH/CH2CHs/2 cyklopentyl cyklopentylometyl -CH2CHCl2 -CH2C/CVHCH2C1 -CH4CH4OH4CHJCH3 -CH2CH2CN -CH2CH2CH2CH2CH3 -OH3 -CH2CHS -CH2CH2OCH3 -CH8 cyklopentyl -CHjCHjCHjCHaCHs H / y. 1 H H H H H H H H H H H -CH, H H -CHS -OCH3 H H r j 1 tt. 81—84°C | nDw nD* nD» szklisty IId*6 ' szklisty 1,5919 1,5445 1,5401 11,5466 tt. 119-420°C | IlD*6 llD1* nD" szklisty lin21 1,5364 1,5541 1,5621 11,5281 tt. 106—I107°C | nD*M nD*M 1,5601 1,5(596 tt. 87—«8°C | tt. 148,5- -150°C Dla podanych wyzej w tabeli zwaazków nr 81, 83 i 88, ze wzgledu na ich konsystencje, nie oznaczano temperatury topnienia, lecz oznaczano ich widmo magnetycznego rezonansu jadrowego, uzyskujac na¬ stepujace wyniki.Zwiazek nr 81. NMR (CDC18) d (ppm): 1,8 «12H, m), 4,0 (2H, d), 5,3 (1H, m), 4,8 <1H, t jak m).Zwiazek nr 88, NMR .(CDClj) 8 (ppm): 3,7 ®H, d), 4,0 (2H, d), 4,55 (i2H, d), 4,9 (1H, t jak m).Zwiazek nr 88. NMR (GDCI3) d (ppm): \lfi5 (3H, d), 3,8 (3H, &), 44 (1H, m), 4,8 (1H, szerokie).Przyklad III. Wytwarzanie zwiazków o wzo¬ rze 2, w którym X oznacza atom chloru i Y oz¬ nacza grupe imidowa. f Roztwór 16,2 g NV4-chloro-2-fluoro-5-nitrofeny- lo/-3,4,5,6-tetrahy*oftaltaKiu w 200 ml kwasu octo- 35 wego wfcrapla sie do zawiesiny 14 g sproszko¬ wanego zelaza w 30 ml Wi roztworu wodnego kwasu- octowego w temperaturze 90^100°C i u- trzytmuje mdeszandne w stanie wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 1 godziny. Otrzymana mie~ *• szanine chlodzi slie, dodaje chloroformu, przesacza, oddziela warstwe organiczna, przemywa ja na¬ syconym roztworem wodnym wodoroweglanu so¬ dowego, suszy i odparowuje. Pozostalosc przekry- stalizowuje sie z mieszaniny eteru dwuetylowego 45 z eterem naftowym, otrzymujac 7fi g N-/3-amino^4- -chloro^6-fluorofenylo/-3,4,5^-teitrahydroftaliniidu o temperaturze topnienia 144J5—146,i50C.Przyklad IV. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 2, w którym X oznacza atom bromu i Y oz- st nacza grupe imidowa* W sposób analogiczny' do opisanego w przykla¬ dzie III, ale stosujac zamiast N-^-chloro-^fluoxo- -5^itrofenylc^-3A5,6-4etrah3^ottalimidu równowa¬ zna ilosc NH/4-brctno-2-fluoro-5-ni*rofenylo/-3,4,5,6- 55 -tetrahydroftalimidu, wytwarza sie Nn/l3Hwnino-4- -bromo-6^1uoroifenylo/-3,4A6-tetrahydroltalimid o temperaturze topnienia 163—tt64£*C.Przyklad V. Wytwarzanlie zwiazku o wzo¬ rze 2, w którym X oznacza atom chloru i Y ozna- •• cza atom tlenu. 6fi g 2-chloro-4-fluoro-5-amlmotaiolu * • & be* wodnika 3,4,5,6-tetrahydroftalowego rozpuszcza sie w 20 ml kwasu octowego i utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w oiagu 2 godzin, « po czym chlodai do temperatury pokojowej, wle¬ wa do wody z lodem i ekstrahuje eterem. Wy* ciag eterowy .plucze sie kolejno nasyconym roz¬ tworem wodoroweglanu sodowego i woda, suszy nad MgS04 i odparowuje. Pozostalosc chromato¬ graf uje sie na zelu krzemionkowym, otrzymujac 4,0 g N^/4-chloro-2-fluoro-5-hydroksyfenylo/-3,4,M- -4etrahydroftalimi!du o ternperaturze (topnienia 1'&1°C NMR (CDCI3, D6-DMSO) i (ppm): 1A-G,0 (4H, m), 2,1—2,6 (4H, m), 6,8 (1H, d, J =* 6Hz), 7,15 (1H, d\ J = 10Hz). nuiol lRv maks:*™-* »».»•»• Przyklad VI. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 2, w którym X oznacza atom bromu 1 Y ozna¬ cza atom tlenu.W sposób analogiczny do opisanego w przykla¬ dzie V, ale stosujac zamiast 2-chloro-4-fluoro-5» -aminofenolu równowazna ilosc 2-43ronlO"4-rfluoro» -5-aminofenolu, wytwarza sie N-/44romo-fi*fiuoro* -5-hydroks3rfenylo/^3,4,5t6-tetrahyidroitalimdd o t«nv, peraturze topnienia 167^18l8aC.NMR (CDOl,, De-DMSO), S (ppm): 1,5-AO <4H, m), Al—2,7 (4H, m), 6,8 <1H, d, J * 6Hz), 7,25 «1H, d, J = !10Hz). nujol IR'maL(<™"1): 3380.1690.Przyklad Vii. Wytwarzanie zwiazku o wze- (rzjs 4, w którym X oznacza atom chloru, • 19 g 4Hdhloro-2yfluoro-5Hnitroanilsny i 15£ g bez¬ wodnika 3v4,5t6^tetrahydroftalowego rozpuszcza sie w 90 ml kwasu octowego i utrzymuje w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 6 godzin, po czym pozostawia do ochlodzenia, wlewa do134 968 11 12 wody i ekstrahuje toluenem. Wyciag plucze sie woda, nastepnie wodnym roztworem wodorowegla¬ nu sodowego i ponownie woda, suszy i odparo¬ wuje. Pozostalosc przekrystalizowuje sde z etanolu, otrzymujac 20 g N-^4-chloro-2-fKioro-5-nitrofenylo/- -3,4,5,6-tetrahydroftalimldu o temperaturze topnie¬ nia 157^157,5°C.Przyklad VIII. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 4, w którym X oznacza atom bromu.Proces prowadzi sie jak w przykladzie VII, ale stosujac zamiast 4-chlaro-2-fluoro-5-nitroaniliny 4- ^bromo-2-fluoro-5-nitroainiline. Otrzymuje sie N-/4- -bromo-2-fluoroJ5-nitrofenyIo/^3,4^5,6-tetrahydrofta- limdd o temperaturze topnienia 155—156°C.Przyklad IX. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 6, w którym X oznacza atom bromiu.Do roztworu 58,6 g 4-bromo-2-iluoroaniliny w 100 ml stezonego kwasu siarkowego wkrapla sie w temperaturze —10° —0°C mieszanine 25,3 g stezonego kwasu azotowego i 15 ml stezonego kwasu siarkowego, po czym miesza sde w tem¬ peraturze 0°—5°C w ciagu 1 godziny, a nastep¬ nie wlewa do lodowatej wody i ekstrahuje tolue¬ nem. Wyciag plucze sie woda i wodnym roztwo¬ rem wodoroweglanu sodowego i odparowuje. Po¬ zostalosc chromatografuje sie na zelu krzemion¬ kowym, otrzymujac 16,4 g 4Hbromo-2-fluoro-5-ni- troaniliny o temperaturze topnienia 90—92°C.Przyklad X. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 6, w którym X oznacza atom chloru.Postepujac w sposób opisany w przykladzie IX, ale stosujac zamiast 4-bramo-2^fluoroaniliny ~~4- -chloro-2-fluoroaniltine, otrzymuje sie 4-chloro-2- -fluoro-6-nitroaniline o temperaturze topnienia 83—84,5°C.Przyklad XL Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 7, w którym X oznacza atom chloru. 83,4 g 2-CMoro-4-fluorofenolu dodaje sie do roz¬ tworu 27,7 g wodorotlenku sodowego w 450 ml wody, po czym w temperaturze nizszej od 10°C wkrapla sie 69,2 g chloromrówczanu metylowego.Wytracony produkt krystaliczny odsacza sie i prze¬ mywa woda, otrzymujac 134,8 g (2-chlonH4-iluoro- fenylo)Hmrówczanu metylowego o temperaturze topnienia 69—71°C. 134,8 g otrzymanego estru mie¬ sza sie z 50 ml stezonego kwasu siarkowego i do otrzymanej zawiesiny dodaje w temperaturze oko¬ lo 30°C mieszanine 50 ml stezonego kwasu siar¬ kowego i 50 ml stezonego kwasu azotowego. Mie- szankle reakcyjna utrzymuje sie i miesza w tem¬ peraturze okolo 30°C w ciagu 1 godziny, po czym wlewa mywa go woda, otrzymujac 143 g estru metylo¬ wego kwasu (2^chloro-4^fluoro-5nnitrofenylo)-rnrów- kowego o temperaturze topnienia 53—55°C.Otrzymany produkt miesza sie z 27 g wodoro¬ tlenku sodowego i 300 ml wody i utrzymuje mie¬ szanine w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna W ciagu 4 godzin, po czym przesacza z uzyciem celitu jako srodka ulatwiajacego saczenie ! prze¬ sacz zakwasza stezonym kwasem solnym. Krysta¬ liczny produkt odsacza sie i przemywa woda, o- trzymujac 76,3 g 2^hloro-4-iluoro^-natrofenolu o tetfn«raturze topnienia 106—H07°C.NMR ¥GDC1S, D6-DMiSO) 8 J = 10Hz), 7,64 (1H, d, J = 6Hz). nujol IRv maks.fr™"1: 9870- Przyklad XII. Wytwarzanie zwiazku o wzo- 5 rze 7, w którym X oznacza atom bromu.Do roztworu 7 g wodorotlenku sodowego w 100 ml wody dodaje sie 28g 2-bromo-4-fluorofe- nolu, po czym w temperaturze ponizej 10°C wkra¬ pla sie chloromrówczan metylu. Wytracony osad 10 odsacza sie i przemywa woda, otrzymujac 41 g estru metylowego kwasu /2-bromo-4-fluorofenylo/- mrówkowego o temperaturze topnienia 80,7°C.Otrzymany ester miesza sie z 13 ml stezonego kwasu siarkowego i do wytworzonej zawiesiny do- 15 daje w temperaturze okolo 30°C mieszanine 13 ml stezonego r kwasu siarkowego i 13 ml stezonego kwasu azotowego, po czym miesza sie w ciagu 30 minut i wlewa na lód. Krystaliczny produkt przemywa sie dokladnie woda, otrzymujac 38,3 g 20 estru metylowego kwasu /2-bromo-4-fiuoro-5-nitro- fenylo/nmirówkowego o barwie zóltej i tempera¬ turze topnienia 63,5—64,5°C.Otrzymany produkt miesza sie z 6,2 g wodoro¬ tlenku sodowego i 100 ml wody i utrzymuje w 25 stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin, po czym przesacza i przesacz zakwasza kwasem solnym, odsacza krystaliczny osad i prze¬ mywa go woda, otrzymujac 25 g 2^bromo-4-fluoro- ^Hnitrofenolu o temperaturze topnienia 1216—a27°C. 30 NMR KCDC13, D6-DMSO) 8 (ppm): 7,42 (1H, d, J = 10Hz), 7,65 (1H, d, J = 6Hz). nujol IR"maks. (cm_1): ^ Przyklad XIII. Wytwarzanie zwiazku o wzo- 35 rze 9, w którym X oznacza atom chloru.Zawiesine 9,17 g 2-chloro-4-fluoro-5-nitrofenolu i 500 mg dwutlenku platyny w 120 ml etanolu poddaje sie katalitycznej redukcji wodorem w temperaturze pokojowej i pod cisnieniem atmo- 40 sferycznym. Po pochlonieciu okreslonej objetosci wodoru odsacza sie katalizator, przesacz odparo¬ wuje, pozostalosc ekstrahuje eterem i z wyciagu odparowuje eter, otrzymujac 6,6 g 3-amlino-6-chlo- ro-4-ifluorofenolu, który topnieje z objawami roz- 45 kladu w temperaturze 14!5—146°C NMR (CDC18, D6-DMSO) 8 (ppm): 6,4 (1H, d, J ^ 8Hz), 6,85 (1H, d, J = UlHz). nujol IRvmaks. 3320' * Przyklad XIV. Wytwarzanie zwiazku o wzo¬ rze 9, w którym X oznacza atom bromu.Postepujac w sposób opisany w przykladzie XIII, ale stosujac zamiast 2-cMofo-4-fluoro-5Hni- trofenolu 2Jbromo^4-ifluoro^5Hnitrofenol, otrzymuje 55 sie 3-amino-6-bromo-4-fluorofenol, topniejacy z objawami^ rozkladu w temperaturze 129—130,5^C.NMR (ODCls, D8-DMSO) 8 (ppm): 6,57 (1H, d, J = 8Hz), 7,1 (iH, d, J « 111Hz). nujol •• ^maks. (cm ): 3400' 3320« Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku zawie¬ ra zwykle 0,1—©§•/•, a korzystnie 1—80*/§ wago¬ wych zwiazku o wzorze 1. SrodM te stosuje sie w postaci koncentratów orajacych sie emulgowac, 65 proszków zwilzakiych, zawiesin, preparatów zdar-134 968 J3 14 nistych lub pylów. W preparatach tych jako nos¬ nik Lufo rozcienczalnik stosuje sie substancje stale albo ciekle. Nosnikiem stalym jest np. rozpylony lub granulowany kaolin, atapulgit, bentonlit, piro- filit, talk, ziemia okrzemkowa, kalcyt, sproszkowa- 5 ne skorupy orzecha, mocznik, siarczan amonowy lub syntetyczna, uwodniona krzemionka. Jako cie¬ kle nosniki stosuje sie weglowodory aromatyczne, np. ksylen lub metylonaftalen, alkohole, np. izo- propanol, glikol etylenowy lub 2-etoksyetanol, ke- 10 tony, np. aceton, cyklohefcsanon lub izoforon, oleje roslinne, np. olej sojowy lub olej z nasion bawel¬ ny, a takze sulfotlenek dwumetylu, acetondtryl, wode lub inne rozoienczalntiki.Preparaty w postaci srodków dajacych sie emul- 15 gowac zawieraja substancje powierzchniowo czyn¬ ne o charakterze niejonowym, anionowym, katio¬ nowym lub amfoterycznyim. Przykladami tych sub¬ stancji sa siarczany alkilowe, sulfoniany alkdlo- arylowe, bursztyniany clwualklilowe, polioksyetyle- 20 no-fosforany alkiloarylowe, polioksyetyleno-alkilo- etery, polioksyetyleno-alkiloaryloetery, estry, sprbi- towe kwasów tluszczowych lub ich produkty kon¬ densacji z polioksyetylenem, polioksyetyleno-estry kwasów zywicznych, kwas abietynowy, dwusuifo- 25 niany dwunaftylometanu, parafina itp. Jako sklad¬ nik pomocniczy mozna w razie potrzeby stosowac ligninosulioniany, alginiany, polialkohol winylowy, gume arabska, karboksymetyloceluloze, fosforan izopropyluitp. 30 Ponizej podano przyklady skladu srodków we¬ dlug wynalazku, przy czym sklad .podano w •/• lub w czesciach wagowych, a zwiazki stanowiace substancje czynne oznaczono numerami stosowa¬ nymi w tabeli 1.Przyklad XV. 80 czesci zwiazku' nr 1, 12 26, 35 albo 47 miesza sie z 5 czesciami polioksy- lenoHalkiloaryloeteru i 15 czesciami syntetycznego, uwodnionego dwutlenku krzemu i rozdrabnia, o- trzymujac srodek w postaci proszku dajacego sie zwilzac.Przyklad XVI. 10 czesci zwiazku nr 2 8, 14, 22, 32 albo 45 miesza sie z 7 czesciami polio- ksyetylenó-alkiloaryloeteru, 3 czesciami sulfonianu 45 alkiloarylowego i 80 czesciami cykloheksanonu, a nastepnie rozdrabnia na proszek, otrzymujac srodek w postaci koncentratu dajacego sie emul¬ gowac.Przyklad XVII. 1 czesc zwiazku nr 1, 12, 50 23, 26, 35 albo 44, 1 czesc syntetycznego, uwod¬ nionego dwutlenku krzemu-, 5 czesci ligninosulfo- nianu i 93 czesci gliny kaolinowej miesza sie i proszkuje, a nastepnie ugniata z woda, granuluje i suszy, otrzymujac granulowany srodek. % 55 Przyklad XVIII. 3 czesci zwiazku nr 1, 30, 31, 44 albo 63, 0,5 czesci fosforanu izopropylu, 66,5 czesci gliny kaolinowej i 30 czesci talku mie- , sza sie i rozdrabnia, otrzymujac srodek w postaci pylu. 60 Przyklad XIX. 20 czesci zwiazku nr 2, 13, 17, 25, 33 albo 47 miesza sie z 60 czesciami wod¬ nego roztworu zawierajacego 7fl% polioksyetyleno- monooleinianu sorbitu i rozdrabnia az do otrzy- , mania czastek substancji czynnej mniejszych niz *s 35 40 3 mikrometry, po czym dodaje sie 20 czesci wod¬ nego roztworu^ zawierajacego 3% alginianu sodo¬ wego jako srodka dyspergujacego. Otrzymuje sie srodek w postaci zawiesiny.Przyklad XX. 50 czesci zwiazku nr 67 albo 84, 3 czesci ligninosulfonianu wapniowego, 2 czes¬ ci siarczanu laurylosodowego i 45 czesci syntety¬ cznego, uwodnionego dwutlenku krzemu miesza sie i rozdrabnia, otrzymujac srodek w postaci proszku dajacego sie zwilzac.Przyklad XXI. 10 czesci zwiazku nr 68 albo 81, 14 czesci eteru polioksyetyleno-styrylofenylo- wego, 6 czesci dodecylobenzenosulfoaniami wap¬ niowego, 30 czesci ksylenu i 40 czesci cykloheklsa- nonu miesza sie i rozdrabnia, otrzymujac srodek w postaci koncentratu dajacego sie emulgowac.Przyklad XXII. 2 czesci zwiazku nr 75 lub 85, 1 czesci syntetycznego, uwodnionego dwutlen¬ ku krzemu, 2 czesci ligninosulfonianu wapniowe¬ go, 30 czesci bentonitu i 65 czesci gliny kaoli¬ nowej miesza sie i rozdrabnia, a nastepnie ugnia¬ ta z woda, granuluje i suszy, otrzymujac ziarni¬ sty srodek.Przyklad XXIII. 25 czesci zwiazku nr 71 lub 84, 3 czesci polioksyetylenomonooleinianu sorbitu, 3 czesci karboksymetylocelulozy i 69 czesci wody miesza sie i rozdrabnia az do otrzymania cza¬ stek substancji czynnej mniejszych niz 5 mikro¬ metrów, a nastepnie granuluje.Opisane wyzej srodki wedlug, wynalazku mozna stosowac same lub po rozcienczeniu ich woda, sto¬ sujac znane sposoby, np. rozpylanie lub zraszanie, przy czym mozna je podawac na rosKny lub mie¬ szac z ziemia. W razie potrzeby sroóM te mozna stosowac razem ze znanymi srodkami chwastobój¬ czymi, przy czyni niekiedy wystepuje dzialanie sy- nergiczne. Srodki wedlug wynalazku mozna tez stosowac w polaczeniu ze znanymi srodkami owa¬ dobójczymi, roztoczobójczymi, n&cieniobójczymi, grzybobójczymi, z srodkami regulujacymi wzrost roslin, z sztucznymi nawozami i z srodkami regu¬ lujacymi wlasciwosci gleby.Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w takich ilosciach, aby na il00 m* ziemi przypadalo 0,01— 100 g, a korzystnie 0,1—50 g czynnej substancji.W praktyce srodki w postaci koncentratów daja¬ cych sie emulgowac, proszków zwilzalnych lub za¬ wiesin rozciencza sie woda i stosuje w ilosci 1— 10 litrów na 100 m*. Woda stosowana do rozcien¬ czania moze zawierac dodatek substancji pomocni¬ czych, np. ulatwiajacych rozprzestrzenianie sie srodka. Srodki w postaci granulatu lub pylu mo¬ zna stosowac bez rozcienczania.Dzialanie srodków wedlug wynalazku zilustro¬ wano w nizej opisanych próbach. W próbach tych fitotoksyczne dzialanie srodków na rosliny upraw¬ ne i chwastobójcze dzialanie na chwasty oznacza¬ no w ten sposób, ze odcinano nadziemne czesci ro¬ slin badanych i roslin z prób porównawczych, nie poddanych dzialaniu srodków, przy czym wage ro¬ slin porównawczych w stanie swiezym przyjmowa¬ no za 100^/t. Dzialanie chwastobójcze i fitotoksycz¬ nosc badanych srodków okreslano zgodnie z nizej podanym zestawieniem.134 968 Wskaz¬ nik dziala¬ nia 15 Waga roslin w stanie swiezym w */• w stosunku do wagi w stanie swiezym roslin nie traktowanych Dzialanie chwastobójcze Fitotoksycznosc 0 91— 91— 1 t 71—90 71^90 2 41—70 51—70 3 11^40 31—50 4 1—10 11^30 5 0 0—10 16 Tabela 2 W celach porównawczych w próbach stosowano równiez nizej podane znane srodki chwastobójcze.Numer zwiazku /aj/ JW /c/ AV ¦le/ W /g/ yh/ Budowa zwiazku wzór 19 wzór 20 wzór 21 wzór 22 •~ wzór 23 wzór 24 wzór 2S5 wzór 26 Uwagi opis patentowy St. Zj.Am. nr 4 032 326 opis patentowy St. Zj.Am. nr 3 984 435 opis patentu europej¬ skiego nr 0049508 A znany pod nazwa „2,4,5-T" znany pod nazwa „Rentazon" znany pod nazwa „Atrazine" znany pod nazwa „Metnibuziin" znany pod nazwa „Acifluorfensodium" Próba 1. Tace o powierzchni 33X23 cm na¬ pelniono wyzynna ziemia, w kitórej zasiano soje, wilec purpurowy, zaslaz Avicenny, psianke czarna, rzepien i sesbanie i hodowano rosliny w cieplarni w ciagu 18 dni. Nastepnie, na rosliny bedace w stadium 2^4 lisci i majace wysokosc 2—12 cm rozpylano od góry za pomoca recznego rozpylacza badane srodki w ilosci odpowiadajacej 10 litrów preparatu na 100 m2 i zawierajacej substancje czynne w ilosciach podanych w tabeli 2. Po uply¬ wie 20 dni od tego zabiegu okreslano aktywnosc chwastobójcza i fitotoksycznosc badanych zwiaz¬ ków. Wyniki podano w tabeli 2.Próba 2. Naczynia Wagnera o powierzchni 200 cm2 wypelniono ziemia polna, w której na glebo¬ kosci 1 cm umieszczono nasiona wilca purpuro¬ wego, zaslazu Avicenny, szarlata, soji i kukurydzy.Powierzchnie ziemi w naczyniach zroszono nastep¬ nie badanymi srodkami w postaci koncentratów dajacych sie emulgowac, zmieszanych z woda. Na 100 m2 powierzchni ziemi stosowano 10 litrów e- mulisji, co odpowiada ilosci badanych substancji czynnych podanej w tabeli 3. Rosliny hodowano nastepnie na otwartym terenie i po uplywie 3 ty- 10 15 20 30 35 45 55 l£ zwiaz 4 Numer badan \T~ i 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 18 17 18 119 20 21 22 23 24 25 *5? 3fNc CChH 2~~ 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,8 0,4 0,4 0,2 0,8 0,4 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 Fito- tok- sycz- nosc Soja 3~~ 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 1 1 11 — (1 1 0 1 0 1 0 ¦ a 0 0 0 1 0 1 0 1 0 Dzialania chwastobójcze Wi¬ lec pur¬ pu¬ rowy 4~~ 5 '5 5. 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 <5 5 5 5 5 6 5 5 5 5 5 5 6 4 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Za¬ slaz Avi- cen- ny 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Psia- nka czar¬ na 6 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Rze¬ pien 7 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 4 5 4 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 5 5 4 Ses- ba- nia 6 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 • ' 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 117 134 96$ Tabela 2 c.d. 18 1— 26 27 28 29 30 31 32 133 34 35 36 37 138 139 40 41 |42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 2 < 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,63 0,16 0,63 0,16 0,63 0,16 0,63 0,16 0,63 0,16 0,63 0jl6 0,63 0,16 0,63 0,16 0,63 0,16 0,63 0J16 0,63 0,16 0,63 0,16 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 3 1 0 0 1 0 1 0 '1 0 0 0 0 0 1 0 1 0 — 0 0 0 0 0 0 0 0 0 — 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 0 0 1 "1 1 0 — 1 1 0 1 0 1 i — 1 — 1 1 1 — 1 1 1 4 5 5 5 5 '5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 15 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 6 5 5 6 5 5 5 6 5 5 5 4 5 5 5 5 _J_ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 . 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 '5 5 5 5 i5 5 5 _J_ 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 UL 5 5 5 5 5 5 5 4 5 '5 '5 4 5 4 5 5 5 4 5 4 5 4 5 5 5 4 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 4 5 5 1 8 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 '5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 5 • 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 | 10 15 25 35 40 45 50 55 45 1— 57 58 59 80 61 62 63 64 65 66 67 m 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 m 85 86 87 2 / 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 .0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,63 0,16 0,4 0,2 1,26 0,32 0,4 0,2 0,4 0,2 1,25 0,32 1,25 0,32 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 .1,25 0,32 1,25 0,32 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 3 0 0 1 0 1 0 0 0 0 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1 0 — 1 — 11 1 1 1 0 fi 1 1 0 0 0 1 0 1 0 1 0 0 0 2 1 fi 11 2 0 1 a i i 2 0 1 1 a i 2 0 1 1 4 5 5 5 5 5 5 15 5 5 5 5- 5 5 5 5 15 5 4 5 5 5 5 6 5 5 $ 5 5 5 5 5 '5 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 4 5 5 5 4 5 4 5 5 5 4 5 4 5 4 5 | 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 6 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 6 " 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Tabela 2 c.d. 1 ~ 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 4 5 5 5 5 5 4 5 4 5 4 5 3 5 4 5 3 5 4 5 4 5 4 5 3 5 4 | 8 1 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 4 5 4 1 5 1 5 5 5 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 4 5 I 4 5 5 5 i 5 5 4 5 5 1134 968 19 Tabela 2 c.d. 1 u 88 89 90 91 92 93 ItsJ Mb/ 0/ 'd/ W 2 / 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,2 0,8 0,4 0,4 0,2 0,4 0,2 0,4 0,4 0,4 2,5 0,63 3 2 1 2 1 2 1 2 1 2 a i 0 3 1 0 1 2 2 0 4 5 4 5 5 5 4 5 6 5 4 5 5 4 2 1 1 2 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5 2 2 0 6 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 3 1 2 1 4 1 7 5 5 5 4 5 3 5 4 5 3 5 4 3 1 0 0 0 4 1 1 8 5 5 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 2 1 2 2 3 5 5 godni okreslano dzialanie chwastobójcze i fitotok¬ sycznosc badanych zwiazków. Wynik podano w ta¬ beli 3.Tabela 3 Numer bada¬ nego f zwiaz¬ ku 1 a 1 2 13 14 15 22 24 26 29 30 31 32 Dawka badanej substan¬ cji g/100 m2 2 20 10 10 5 10- 5 (10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 Dzialanie chwastobó; Wi- ,lec pur¬ pu¬ rowy 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ¦5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Za¬ slaz Avi- cen- ny 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 cze Sza¬ rlat 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Fitotok¬ sycznosc Soja 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Ku- ku- ry- dza 7 | 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20 Tabela 3 c.d. 1 a 34 &5 44 45 47 48 49 31 52 57 63 64 2 10 5 10 5 20 10 20 10 10 5 20 10 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 10 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 30 Próba 3. Doniczki ze sztucznego tworzywa, majace srednice 10 cm i wysokosc 10 cm napelnio¬ no wyzynna ziemia, w której zasiano soje, bawel¬ ne, wilec purpurowy i zaslaz Avicenny. Nastepnie, z dajacych sie emulgowac koncentratów zawiera- 35 jacych badane zwiazki sporzadzono przez rozcien¬ czanie woda preparat do rozpylania i zwilzono nim ziemie w doniczkach na glebokosc do 4 cm, sto¬ sujac preparat w ilosci 10 litrów na 100 m2, co odpowiada zawartosci badanych zwiazków podanej 40 w tabeli 4. Rosliny hodowano dalej w cieplarni w ciagu 20 dni, po czyim oceniano dzialanie chwa¬ stobójcze i fitotoksycznosc badanych zwiazków.Wyniki podano w tabeli 4. 45 Tabela 4 „ I Nu¬ mer ba¬ da¬ nego zwia¬ zku | . 1 67 68 09 70 71 72 73 Dawka bada¬ nego zwiazku g/100 m2 2 20 5 20 5 20 5 20 20 5 20 20 Dzialanie chwastobójcze Wilec purpu^ rowy 3 Zaslaz Avi- cenny 4 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (5 5 Fitotoksycznosc 1 Soja 5 0 0 0 0 0 0 0 . o 0 0 0 Bawel¬ na 6 | 2 0 1 0 2 0 0 2 1 0 oa 134 m L.1 . 74 75 76 ' 77 78 89 91 92 93 • , 2 , 20 20 5 20 20 20 20 20 20 20 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Tabela 4 c.d. 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ' 5 1 0 2 1 0 0 0 1 2 1 0 1 0 Próba 4. Doniczki ze sztucznego tworzywa, majace srednice 8 cm i wysokosc 12 cm, wypelnio¬ no ziemia z pola ryzowego i zasiano w niej na glebokosci 1—2 cm chwastnice jednostronna i chwasty szerokolistne, a mianowicie Kurzyslad pol¬ ny, Rotala indica i nawodnik okólkowy. Doniczki zalano woda i zasadzono w nich na glebokosci 1—2 cm bulwy strzalki i sadzonki ryzu w stanie drugiego liscia, po czym przechowywano doniczki w cieplarni w ciagu 6 dni Nastepnie do kazdej z doniczek wprowadzono 5 ml rozcienczonego wa¬ da koncentratu dajacego sie emulgowac i zawiera¬ jacego badane zwiazki. Dawki badanych zwiazków podano w tabeli 5. Rosliny hodowano dalej w cia¬ gu 20 dni w cieplarni, po czyim oceniano fitotok¬ sycznosc i chwastobójcze dzialanie badanych zwiaz¬ ków. Wyniki podano w tabeli 15. 16 n Tabela 5 1 Nu¬ mer ba¬ da¬ nego zwia¬ zku 26 44 48 51 67 68 71 75 89 91 93 Dawka bada¬ nego zwiazku g/100 m2 5 5 5 5 10 10 10 10 10 10 10 Dzialanie chwastobójcze Chwast- ¦ nica jedno¬ stronna Chwa¬ sty szero^o- ULstne 4 5 3 5 3 <5 4 5 5 5 4 5 5 5 5 5 4 5 5 5 4 5 Strzal¬ ka 4 5 4 5 4 5 5 5 5 5 4 Fitotok- j sycznosc Rosliny ryzu 1 1 1 1 1 0 1 ¦ 1 0 1 0 Próba 5. Na polu podzielonym na grzadki o powierzchni po 3 m* zasiano soje, rzepien, wilec purpurowy, zaslaz Avicermy, bielun dziedzierzawe, szarlat, slonecznik, bozybyt wyniosly i komose biala. Gdy soja, rzepien i inne rosliny byly od¬ powiednio w stadium 1—a lisci, 6 lisci i 4-9 lisci, okreslone ilosci badanych zwiazków w postaci kon¬ centratów dajacych sie emulgowac rozcienczono woda z dodatkiem substancji powierzchniowo czyn¬ nej i ciecz rozpylono za pomoca recznego rozpy¬ lacza na liscie roslin, stosujac preparat w ilosci odpowiadajacej 5 litrom na 100 m*. Zabieg ten stosowano 3 razy. Po uplywie 30 dni oznaczano chwastobójcze dzialanie i fitotoksycznosc badanych zwiazków. Wyniki podano w tabeli 6.Numer badanegc zwiazku 1 8 13 30 Dawka badanegc zwiazku g/100 ms 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 10 5 Fitotoksycz¬ nosc Soja 1 1 1 0 1 0 1 T) l 0 Tabela 6 Dzialanie chwastobójcze Rzepien 5 4 5 5 5 5 5 4 5 5 Wilec purpu¬ rowy 5 5 5 5 5 5 5 5 3 1 Zaslaz Avi- cermy 5 5 5 5 5 5 5 6 5 5 Bielun dziedzie- rzawa 5 5 5 5 5 6 5 5 5 5 Szarlat 5 5 5 5 5 5 5 5 2 0 Slonecz¬ nik 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 Bozybyt wynio¬ sly 5 5 5 5 & 5 5 5 5 5 Komosa biala 5 1 5 5 5. ¦ 5 ' 4 5 5 5 ; ' 3 Próba 6. Na polu opisanym w próbie 5 za¬ siano kukurydze, rzepien, wilec purpurowy, zaslaz Avicenny, biehin dziedzierzawe i szarlat. Gdy ros¬ liny kukurydzy, rzepienia i inne wyzej wymie¬ nione byly odpowiednio w stanie 6—7 lisci, 4 Msci i 3—6 lisci, na liscie tych roslin rozproszono roz¬ cienczony woda, dajacy sie emulgowac koncentrat zawierajacy badane zwiazki. Do rozpylania stoso¬ wano reczny rozpylacz i preparat rozpylano w ilosci odpowiadajacej 5 litrom na 100 m», powta¬ rzaja zabieg trzykrotnie. Po uplywie 30 dni oce¬ niano chwastobójcze dzialanie i fitotoksycznosc badanych zwiazków. Wyniki podano w tabeli 7.134 968 23 U Numer bada¬ nego zwiaizku Dawka bada¬ nego zwiazku g/100 mf Fito- to- ksycz- nosc kuku¬ rydza 11 1 0,5. . 0 8 1 1 0,5 r (f) io i 5 0 Tabela 7 Dzialanie chwastobójcze Rze- pien 5 5 5 4 5 5 Wilec pur¬ puro¬ wy Zaslaz Avi- cenny Bie¬ lun dizie- dzie- rza- wa Szar¬ lat 5 5" 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 1 4 4 5 4 10 1S Próba 7. Na polu opisanym w próbie 5 za¬ siano soje, wilec purpurowy, zaslaz Avicenny, ko- mose biala, szarlat, psianke czarna, .bozybyt wy¬ niosly i portulake, po czym za pomoca recznego rozpylacza zroszono ziemie pola rozcienczonymi woda preparatem stanowiacym dajacy sie emul¬ gowac koncentrat zawierajacy badane zwiazki.Rozcienczony woda preparat stosowano w ilosci odpowiadajacej 5 litrom na 100 on2, powtarzajac ten zabieg trzykrotnie. Po uplywie 30 dni oce¬ niano dzialanie chwastobójcze i fitotoksycznosc badanych zwiazków, Wyniki podano w tabeli 8.Numer badanego zwiazku 113 . Dawka badanego zwiazku g/lOOm* 16 8 8 4 Fitotoksycznosc Soja 0 0 1 0 Tabela 8 Dzialanie chwastobójcze | Wilec purpu¬ rowy Zaslaz Ayi¬ cenny Komosa biala Szarlat Psianka czarna Bozybyt wyniosly 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 4 3 5 5 5 3 5 14 4 5 14 Portii- laka 5- ¦ .5 5 5 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substan¬ cje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza niz¬ szy rodnik alkilowy lub alkenylowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy iuib metoksylowy, X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z oz¬ naczaja atomy tlenu. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy 2-/4-chlo- ro-2-fluoro-l5Hmetoksykarbonylometoksyfehyilo/-4,5,6, 7-tetrahydiro-2H-indolo 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy 2-/4-chloro-2- -fluoro-5ipentyloksykaribonylometolksyfenylo/-4,5,6,7- -tetrahydro-2H^indolodion-l,3. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy 2-/4-chloro- -2nfluoro-5-cyklopentylomeltokBykarbonylonietyloimi- notfenylo/-4,5A7-tetrahydro-2H-indolodion-l^. 5. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czytrma oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze Jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R| oznacza nizszy rodnik chlorowcoalkilowy, R2 oznacza atom wodo- 40 ru, X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu. 6. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek 0 ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza nizszy rodnik cykloalkilowy, alkilocykloalkilowy, cykloal- kiloalkiilowy, cykloalkenylowy lub cykloalkeriylo- alkilowy, R2 oznacza atom wodoru, X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu. 45 60 7. Srodeik chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o 55 ogólnym wzorze 1, w którym R* oznacza nizszy rodnik alkilidenoaminowy lub cykloalkilidenoami' nowy, R2 oznacza atom wodoru, X oznacza atom chloru* lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tle¬ nu. •• 8.. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza nizszy ro¬ dnik alkoksyalkilowy, alkilotioalkilowy lub cyjano¬ wi alkilowy, R2 oznacza atom wodoru, X oznacza atom134 968 25 2* chloru lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu. 9. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, nizszy rodnik cykloalkd- lowy, alkalocyMoalkilowy, cykloalkiloalkilowy, al¬ koksyalkilowy, alkenylowy, cykloalkenylowy lub cykoalkenyloalkilowy, rodnik fenylowy, nizszy rod¬ nik cyjanoalkilowy, alkinylowy, alkilidenoaminowy lub alkilotioaMlowy, rodnik benzylowy, nizszy rodnik chlorowcoalkilowy lub nizszy rodnik cy- kloalkilidenoaminowy, R2 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy albo nizszy rodnik alko^ ksylowy, X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza atom tlenu lub grupe imlinowa, a Z oz¬ nacza atom tlenu lub siarki, przy czyim gdy R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, wówczas Ri ma wyzej podane znaczenie, lecz z wylaczeniem nizszego rodnika alkilowego, cykloalkilowego, metylocykloalkilowego, cyfkloalki- loalkilowego, alkoksyalkilowego, alkenylowego, cy- kloalkenylowego, cykloalkenyloaMlowego, cyjano- alkilowego, alkilidenoaminowego, alkilotioalkilowe- go, chlorowcoalkilowego lub cykloalkilidenoamino- wego, zas gdy R2 oznacza rodnik metylowy lub metoksylowy, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, wó¬ wczas Ri ma wyzej podane znaczenie, lecz za wyjatkiem nizszego rodnika alkilowego lub alke¬ nylowego. 10 20 25 30 10. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy lub alkenylo- 35 wy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub metoksylowy, X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym Xi Y maja wyzej podane znaczenie, pod- 40 daje sie srodowisku rozpuszczalnika, w tempera¬ turze 0°—200°C, w ciagu 1—240 godzin, ewen¬ tualnie w obecnosci srodka odchlorowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w któ¬ rym A oznacza atom chloru lub bromu, a Ri, 45 R2 i Z maja wyzej podane znaczenie. 11. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik chlorowcoalkilowy, R2 60 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogól¬ nym wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku roz¬ puszczalnika, w temperaturze 0°—i200°C, w ciagu 55 1—240 godzin, ewentualnie w obecnosci srodka odchlorowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o o- gólnym wzorze 3, w którym A oznacza atom chlo¬ ru lufo bromu, a Ri, R2 i Z maja wyzej podane znaczenie. 60 12. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik cykloalkilowy, nizszy rodnik alkilocykloalkilowy, nizszy rodnik cykloal- kiloalkilowy, nizszy rodnik cykloalkenylowy lub «5 nizszy rodnik cykloalkenyloalkilowy, R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzo¬ rze 2, w którym X i Y maja wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie w srodowisku rozpuszczal¬ nika, w temperaturze 0°^200°C, w ciagu 1—240 godzin, ewentualnie w obecnosci srodka odchlo¬ rowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym A oznacza atom chloru lub bromu, a Rj, R2 i Z maja wyzej podane zna¬ czenie. 13. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza nizszy rodnik alkilidenoaminowy lub nizszy rodnik cykloalkilidenoaminowy, R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzo- rizej 2, w którym X i Y maja wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie w srodowisku rozpuszczalni¬ ka, w temperaturze 0°—200°C, w ciagu 1^240 go¬ dzin, ewentualnie w obecnosci srodka odchlorow¬ cowujacego, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzo¬ rze 3, w którym A oznacza atom chloru lub ttfomu, a Ri, R2 i Z maja wyzej podane zna¬ czenie. 14. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym Rj oznacza nizszy rodnik alkoksyalkilowy, nizszy rodnik alkilotioalikilowy lufo nizszy rodnik cyjanoalkilowy, R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku rozpuszczalnika, w temperaturze 0°—200°C, w ciagu 1—240 godzin, ewentualnie w obecnosci srodka odchlorowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym A oznacza atom chloru lub bromu, a Rj, R2 i Z maja wyzej podane znaczenie. l!5. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, nizszy rodnik cykloalkilowy, alkilocykloalkilowy, cykloal- kiloalkilowy, alkoksyalkilowy, alkenylowy, cyklo¬ alkenylowy lub cykloalkenyloalkilowy, rodnik fe¬ nylowy, nizszy rodnik cyjanoalkilowy, alkinylowy, alkilidenoaminowy lub alkilotioalkilowy, rodnik benzylowy, nizszy rodnik chlorowcoalkilowy lufo nizszy rodnik cykloalkiliidenoaminowy, R2 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy albo nizszy rodnik alkoksylowy, X oznacza atom chloru lufo bromu, Y oznacza atom tlenu lub grupe imino- wa, a Z oznacza atom tlenu lufo siairki, przy czym gdy R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, wówczas Rj ma wyzej podane zna¬ czenie, lecz z wylaczeniem nizszego rodnika alki¬ lowego, cykloalkilowego, metylocykloalkilowego, cykloalkiloalkilowego, alkoksyalkilowego, alkenylo¬ wego, cykloalkenylowego, cykloalkenyloalkilowego, cyjanoalkilowego, alkilidenoaminowego, alkilotioal- tóilowego, chlorowcoalkilowego lub cykloalkilideno- aminowego, zas gdy R2 oznacza rodnik metylowy lufo metoksylowy, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, wówczas Ri ma wyzej podane znaczenie, lecz za134 968 27 wyjatkiem nizszego rodnika alkilowego lub alke- nylowego, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzorze 2, w iktórym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku roz- 28 1—240 godzin, ewentualnie w obecnosci srodika odchlorowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o o- gólnym wzorze 3, w którym A oznacza atom chloru lub bromu, a Ri, R2 i Z imaja wyzej po- puszczainika, w temperaturze 0°—200°C, w ciagu * dane znaczenie.RrZ-C-CH-Y' i ° uzór f o A-CH-C-Z-R, I R2 *jzor 3 r r f X-<^NH2—X-^-NH2—X-p- hfzor o W„or6 °*N Q „ter 4 Sc/?ena/ /134 968 CK / CH5 y^l K C(CHJ3 uzórf4 • jr -N F? 0 CKJ/f?! jl j n/' ^ 0 o uzor f9 HZÓT ZO 0 (n)K^-S-C-CHO^Tr ÓW CKOCHzCOONa uzor 22134 968 O x-Ó -~x-HNa-x^NH?—x// * HO HO HO HO7 r wzór 7 /szor 9 uzcr 3 Schemat 2 0 wór 2 ' HO' nzot 7 H3C0C0 r\ htzór tO KC0C0 1 II X-ON02 ? X-tN02 HO 0 uzór H „zór e Schemat 3 -O h/zor 12 zor 13 0 £Y^-CH(CHS)8 ^S02 Na uzór 23 Cl (CHJHCHN^NHC2H, uzór .24 H,CS^N uzór 25 P £00Na F3C<0 PL PL PL PL PL PL

Claims (14)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substan¬ cje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza niz¬ szy rodnik alkilowy lub alkenylowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy iuib metoksylowy, X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z oz¬ naczaja atomy tlenu.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy 2-/4-chlo- ro-2-fluoro-l5Hmetoksykarbonylometoksyfehyilo/-4,5,6, 7-tetrahydiro-2H-indolo 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy 2-/4-chloro-2- -fluoro-5ipentyloksykaribonylometolksyfenylo/-4,5,6,7- -tetrahydro-2H^indolodion-l,
3.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy 2-/4-chloro- -2nfluoro-5-cyklopentylomeltokBykarbonylonietyloimi- notfenylo/-4,5A7-tetrahydro-2H-indolodion-l^.
5. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czytrma oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze Jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R| oznacza nizszy rodnik chlorowcoalkilowy, R2 oznacza atom wodo- 40 ru, X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu.
6. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek 0 ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza nizszy rodnik cykloalkilowy, alkilocykloalkilowy, cykloal- kiloalkiilowy, cykloalkenylowy lub cykloalkeriylo- alkilowy, R2 oznacza atom wodoru, X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu. 45 60 7.
7. Srodeik chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o 55 ogólnym wzorze 1, w którym R* oznacza nizszy rodnik alkilidenoaminowy lub cykloalkilidenoami' nowy, R2 oznacza atom wodoru, X oznacza atom chloru* lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tle¬ nu. •• 8..
8. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza nizszy ro¬ dnik alkoksyalkilowy, alkilotioalkilowy lub cyjano¬ wi alkilowy, R2 oznacza atom wodoru, X oznacza atom134 968 25 2* chloru lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu.
9. Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz obojetny nosnik, znamienny tym, ze jako czynna substancje zawiera nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, nizszy rodnik cykloalkd- lowy, alkalocyMoalkilowy, cykloalkiloalkilowy, al¬ koksyalkilowy, alkenylowy, cykloalkenylowy lub cykoalkenyloalkilowy, rodnik fenylowy, nizszy rod¬ nik cyjanoalkilowy, alkinylowy, alkilidenoaminowy lub alkilotioaMlowy, rodnik benzylowy, nizszy rodnik chlorowcoalkilowy lub nizszy rodnik cy- kloalkilidenoaminowy, R2 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy albo nizszy rodnik alko^ ksylowy, X oznacza atom chloru lub bromu, Y oznacza atom tlenu lub grupe imlinowa, a Z oz¬ nacza atom tlenu lub siarki, przy czyim gdy R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, wówczas Ri ma wyzej podane znaczenie, lecz z wylaczeniem nizszego rodnika alkilowego, cykloalkilowego, metylocykloalkilowego, cyfkloalki- loalkilowego, alkoksyalkilowego, alkenylowego, cy- kloalkenylowego, cykloalkenyloaMlowego, cyjano- alkilowego, alkilidenoaminowego, alkilotioalkilowe- go, chlorowcoalkilowego lub cykloalkilidenoamino- wego, zas gdy R2 oznacza rodnik metylowy lub metoksylowy, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, wó¬ wczas Ri ma wyzej podane znaczenie, lecz za wyjatkiem nizszego rodnika alkilowego lub alke¬ nylowego. 10 20 25 30
10. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik alkilowy lub alkenylo- 35 wy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub metoksylowy, X oznacza atom chloru lub bromu, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym Xi Y maja wyzej podane znaczenie, pod- 40 daje sie srodowisku rozpuszczalnika, w tempera¬ turze 0°—200°C, w ciagu 1—240 godzin, ewen¬ tualnie w obecnosci srodka odchlorowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w któ¬ rym A oznacza atom chloru lub bromu, a Ri, 45 R2 i Z maja wyzej podane znaczenie.
11. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik chlorowcoalkilowy, R2 60 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogól¬ nym wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku roz¬ puszczalnika, w temperaturze 0°—i200°C, w ciagu 55 1—240 godzin, ewentualnie w obecnosci srodka odchlorowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o o- gólnym wzorze 3, w którym A oznacza atom chlo¬ ru lufo bromu, a Ri, R2 i Z maja wyzej podane znaczenie. 60
12. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza nizszy rodnik cykloalkilowy, nizszy rodnik alkilocykloalkilowy, nizszy rodnik cykloal- kiloalkilowy, nizszy rodnik cykloalkenylowy lub «5 nizszy rodnik cykloalkenyloalkilowy, R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzo¬ rze 2, w którym X i Y maja wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie w srodowisku rozpuszczal¬ nika, w temperaturze 0°^200°C, w ciagu 1—240 godzin, ewentualnie w obecnosci srodka odchlo¬ rowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym A oznacza atom chloru lub bromu, a Rj, R2 i Z maja wyzej podane zna¬ czenie.
13. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza nizszy rodnik alkilidenoaminowy lub nizszy rodnik cykloalkilidenoaminowy, R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzo- rizej 2, w którym X i Y maja wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie w srodowisku rozpuszczalni¬ ka, w temperaturze 0°—200°C, w ciagu 1^240 go¬ dzin, ewentualnie w obecnosci srodka odchlorow¬ cowujacego, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzo¬ rze 3, w którym A oznacza atom chloru lub ttfomu, a Ri, R2 i Z maja wyzej podane zna¬ czenie.
14. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym Rj oznacza nizszy rodnik alkoksyalkilowy, nizszy rodnik alkilotioalikilowy lufo nizszy rodnik cyjanoalkilowy, R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku rozpuszczalnika, w temperaturze 0°—200°C, w ciagu 1—240 godzin, ewentualnie w obecnosci srodka odchlorowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym A oznacza atom chloru lub bromu, a Rj, R2 i Z maja wyzej podane znaczenie. l!5. Sposób wytwarzania nowych pochodnych te- trahydroftalimidu o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, nizszy rodnik cykloalkilowy, alkilocykloalkilowy, cykloal- kiloalkilowy, alkoksyalkilowy, alkenylowy, cyklo¬ alkenylowy lub cykloalkenyloalkilowy, rodnik fe¬ nylowy, nizszy rodnik cyjanoalkilowy, alkinylowy, alkilidenoaminowy lub alkilotioalkilowy, rodnik benzylowy, nizszy rodnik chlorowcoalkilowy lufo nizszy rodnik cykloalkiliidenoaminowy, R2 oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy albo nizszy rodnik alkoksylowy, X oznacza atom chloru lufo bromu, Y oznacza atom tlenu lub grupe imino- wa, a Z oznacza atom tlenu lufo siairki, przy czym gdy R2 oznacza atom wodoru, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, wówczas Rj ma wyzej podane zna¬ czenie, lecz z wylaczeniem nizszego rodnika alki¬ lowego, cykloalkilowego, metylocykloalkilowego, cykloalkiloalkilowego, alkoksyalkilowego, alkenylo¬ wego, cykloalkenylowego, cykloalkenyloalkilowego, cyjanoalkilowego, alkilidenoaminowego, alkilotioal- tóilowego, chlorowcoalkilowego lub cykloalkilideno- aminowego, zas gdy R2 oznacza rodnik metylowy lufo metoksylowy, a Y i Z oznaczaja atomy tlenu, wówczas Ri ma wyzej podane znaczenie, lecz za134 968 27 wyjatkiem nizszego rodnika alkilowego lub alke- nylowego, znamienny tym, ze nowy zwiazek o ogólnym wzorze 2, w iktórym X i Y maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie w srodowisku roz- 28 1—240 godzin, ewentualnie w obecnosci srodika odchlorowcowujacego, reakcji ze zwiazkiem o o- gólnym wzorze 3, w którym A oznacza atom chloru lub bromu, a Ri, R2 i Z imaja wyzej po- puszczainika, w temperaturze 0°—200°C, w ciagu * dane znaczenie. RrZ-C-CH-Y' i ° uzór f o A-CH-C-Z-R, I R2 *jzor 3 r r f X-<^NH2—X-^-NH2—X-p- hfzor o W„or6 °*N Q „ter 4 Sc/?ena/ /134 968 CK / CH5 y^l K C(CHJ3 uzórf4 • jr -N F? 0 CKJ/f?! jl j n/' ^ 0 o uzor f9 HZÓT ZO 0 (n)K^-S-C-CHO^Tr ÓW CKOCHzCOONa uzor 22134 968 O x-Ó -~x-HNa-x^NH?—x// * HO HO HO HO7 r wzór 7 /szor 9 uzcr 3 Schemat 2 0 wór 2 ' HO' nzot 7 H3C0C0 r\ htzór tO KC0C0 1 II X-ON02 ? X-tN02 HO 0 uzór H „zór e Schemat 3 -O h/zor 12 zor 13 0 £Y^-CH(CHS)8 ^S02 Na uzór 23 Cl (CHJHCHN^NHC2H, uzór .24 H,CS^N uzór 25 P £00Na F3C<0 PL PL PL PL PL PL
PL1982239711A 1981-12-25 1982-12-23 Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of tetrahydrophtalimide PL134968B1 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56212396A JPS58110566A (ja) 1981-12-25 1981-12-25 ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP1384582A JPS58131969A (ja) 1982-01-29 1982-01-29 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP1785882A JPS58135864A (ja) 1982-02-05 1982-02-05 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP4694082A JPS58162574A (ja) 1982-03-23 1982-03-23 ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP7630682A JPS58192868A (ja) 1982-05-06 1982-05-06 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL239711A1 PL239711A1 (en) 1984-02-27
PL134968B1 true PL134968B1 (en) 1985-09-30

Family

ID=27519566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1982239711A PL134968B1 (en) 1981-12-25 1982-12-23 Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of tetrahydrophtalimide

Country Status (14)

Country Link
US (5) US4670046A (pl)
EP (2) EP0172306B1 (pl)
AU (1) AU557324B2 (pl)
BG (2) BG41995A3 (pl)
BR (1) BR8207478A (pl)
CA (1) CA1181407A (pl)
CZ (1) CZ279697B6 (pl)
DE (1) DE3273387D1 (pl)
DK (2) DK154703C (pl)
HU (1) HU188525B (pl)
MY (2) MY101267A (pl)
PL (1) PL134968B1 (pl)
SK (1) SK954482A3 (pl)
UA (1) UA7085A1 (pl)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
HUT36688A (en) * 1983-07-29 1985-10-28 Sandoz Ag Herbicide containing phenoxi-alkyl-phosphinate- and phenoxi-alkyl-phosphonate-derivatives as agent and process for the production of the agents
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4902832A (en) * 1983-08-31 1990-02-20 Sumitomo Chemical Company, Limited 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
US4563535A (en) * 1983-09-19 1986-01-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Process for producing tetrahydrophthalimides
NL8500277A (nl) * 1984-02-13 1985-09-02 Sandoz Ag Nieuwe fosfinaten en fosfonaten en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.
WO1986000072A1 (en) * 1984-06-12 1986-01-03 Fmc Corporation Herbicidal 2-aryl-1,2,4-triazine-3,5(2h,4h)-diones and sulfur analogs thereof
JPH06777B2 (ja) * 1984-10-03 1994-01-05 住友化学工業株式会社 テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
AU574236B2 (en) * 1984-11-12 1988-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition comprising 2-(4-chloro-2-fluoro-5-n-pentyloxycarbonylmethoxyphenyl) -4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione
AU574859B2 (en) * 1984-11-13 1988-07-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal compositions containing tetrahydro-isoindole-1,3-diones and pyrimidinyl amino carbonyl amino sulphonyl benzoates
DE3603789A1 (de) * 1986-02-07 1987-08-13 Basf Ag N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide
DE3774442D1 (de) * 1986-02-11 1991-12-19 Ciba Geigy Ag Ester als herbizide.
IL82657A0 (en) * 1986-06-03 1987-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie N-(5-substituted methylene)phenyl herbicides
USH531H (en) 1986-06-03 1988-10-04 Anilide herbicide derivatives
EP0259265B1 (de) * 1986-09-03 1991-09-11 Ciba-Geigy Ag 3-Methylphthalimide
US4948418A (en) * 1986-12-10 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes
US5053071A (en) * 1986-12-10 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chromane herbicides
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
JPH0825970B2 (ja) * 1987-09-01 1996-03-13 住友化学工業株式会社 テトラヒドロフタルイミド系化合物の製造法、その中間体および該中間体の製造法
EP0323271A1 (en) * 1987-12-30 1989-07-05 Tosoh Corporation Tetrahydrophthalimide derivative and herbicide composition containing the same
US5169428A (en) * 1987-12-30 1992-12-08 Tosoh Corporation Tetrahydrophthalimide derivative and herbicide composition containing same
DE3835168A1 (de) * 1988-10-15 1990-04-19 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen, mehrere verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3905006A1 (de) * 1989-02-18 1990-08-30 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen mit fluorhaltigen substituenten
DE3905916A1 (de) * 1989-02-25 1990-08-30 Basf Ag Verwendung von derivaten des n-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimids zur desikkation und abszission von pflanzenorganen
USRE37664E1 (en) * 1989-02-25 2002-04-16 Basf Aktiengessellschaft Use of derivatives of N-phenl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide for the desiccation and abscission of plant organs
WO1993005037A1 (en) * 1991-09-04 1993-03-18 Ciba-Geigy Ag Oxetane and thiaetane derivatives
TW202380B (pl) * 1991-10-16 1993-03-21 Sumitomo Chemical Co
JPH0753515A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US5503761A (en) * 1994-08-02 1996-04-02 Exxon Research & Engineering Co./Hatco Corp. Technical pentaerythritol esters as lubricant base stock
CA2195831A1 (en) * 1996-01-29 1997-07-30 Bunji Natsume Phthalimide compound and herbicide containing the same
US6348324B1 (en) 1999-01-21 2002-02-19 Hypoguard America Limited Composition and device for detecting leukocytes in urine
US6528652B1 (en) 1999-01-21 2003-03-04 Chronimed Composition and device for detecting leukocytes in urine
AU3783100A (en) 1999-06-14 2000-12-21 Dow Agrosciences Llc Substituted triazoles, imidazoles and pyrazoles as herbicides
JP2002212008A (ja) 2001-01-22 2002-07-31 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
CN100424074C (zh) * 2005-11-24 2008-10-08 湖南化工研究院 具有除草活性的n-异吲哚二酮取代苯基脲类化合物
CN100465160C (zh) * 2005-11-24 2009-03-04 湖南化工研究院 具有除草活性的n-异吲哚二酮取代苯基酰胺类化合物
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US8759377B2 (en) * 2009-11-23 2014-06-24 Vanderbilt University Substituted dioxopiperidines and dioxopyrrolidines as MGLUR4 allosteric potentiators, compositions, and methods of treating neurological dysfunction
CN102286005B (zh) * 2011-07-01 2013-12-25 南京工业大学 一种合成氟噻乙草酯的方法
WO2014122674A1 (en) 2013-02-08 2014-08-14 Rallis India Limited Process for preparation of derivatives of tetrahydrophthalimide
CN103283759B (zh) * 2013-06-26 2015-10-28 联保作物科技有限公司 一种玉米田除草组合物及其制剂
CN105646328B (zh) * 2014-12-02 2018-07-20 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种季铵盐类化合物及其应用
CN119613399B (zh) * 2023-09-14 2025-12-09 江西天宇化工有限公司 一种含有烷氧乙酸酯取代基的四取代苯甲酸酯类化合物及其应用

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808230A (en) * 1960-01-21 1974-04-30 Delmar Chem 2-oxy-4-phthaloylamido-5-halobenzoate compounds
US3235605A (en) * 1963-03-01 1966-02-15 Ethyl Corp Preparation of thiophenylethers
US3465001A (en) * 1966-03-31 1969-09-02 Merck & Co Inc Maleimido aryloxy alkanoic acids,alkyl esters and amides thereof
US3654302A (en) * 1970-01-30 1972-04-04 Herbert Schwartz Tetrahydrophthalanils
US3878224A (en) * 1970-12-23 1975-04-15 Mitsubishi Chem Ind N-substituted-{66 {40 -tetrahydrophthalimides
US3984435A (en) * 1970-12-23 1976-10-05 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Herbicidal N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
US4001272A (en) * 1974-09-03 1977-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal 2-fluoro-4-halo-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
US4032326A (en) * 1974-12-24 1977-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal 2-substituted aryl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
JPS6030309B2 (ja) * 1977-01-28 1985-07-16 日本農薬株式会社 テトラハイドロフタルイミド誘導体及びその製造方法並びにそれを含有する除草剤
EP0000351A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-24 Ciba-Geigy Ag Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel
GB2005668B (en) * 1977-09-14 1982-05-26 Shell Int Research Herbicides
US4124375A (en) * 1977-10-12 1978-11-07 Monsanto Company Substituted phthalimides for regulating the growth of plants
FR2433013A1 (fr) * 1978-08-07 1980-03-07 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de fabrication de l'acide trichloro-2,4,5 phenoxyacetique dont la mise en oeuvre ne necessite pas l'utilisation du trichloro-2,4,5 phenol
JPS55130954A (en) * 1979-03-29 1980-10-11 Sumitomo Chem Co Ltd Phenylthioacetic acid ester derivative, its preparation, and herbicide containing said compound as effective component
US4292070A (en) * 1979-04-13 1981-09-29 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. N-Substituted tetrahydrophthalimide and herbicidal composition
JPS5724355A (en) * 1980-07-21 1982-02-08 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel diphenyl ether type compound
CA1163635A (en) * 1980-10-07 1984-03-13 Hisao Watanabe N-(3-substituted oxyphenyl)-tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
EP0049511A1 (en) * 1980-10-07 1982-04-14 Mitsubishi Kasei Corporation Tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
US4431822A (en) * 1981-03-30 1984-02-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use
AU550845B2 (en) * 1981-03-30 1986-04-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides and their starting compounds
DE3123157A1 (de) * 1981-06-11 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von s-aryl-thioglycolsaeuren
US4439229A (en) * 1981-06-29 1984-03-27 Rohm And Haas Company Substituted phthalimides herbicides
US4484940A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
US4484941A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
EP0077938A3 (en) * 1981-10-23 1983-08-24 Mitsubishi Kasei Corporation N-(3-substituted aminophenyl) tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
DE3377646D1 (en) * 1982-05-26 1988-09-15 Sumitomo Chemical Co Tetrahydrophthalimides, and their production and use
JPS59101405A (ja) * 1982-12-02 1984-06-12 Sumitomo Chem Co Ltd 除草組成物
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4563535A (en) * 1983-09-19 1986-01-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Process for producing tetrahydrophthalimides
US4737512A (en) * 1986-10-27 1988-04-12 Warner-Lambert Company 4-(substituted-isoindol-2-yl)phenoxy-pentanoic and -heptanoic acids and derivatives as anti-arteriosclerotic agents

Also Published As

Publication number Publication date
DK154703C (da) 1989-06-19
SK278417B6 (en) 1997-04-09
US4881970A (en) 1989-11-21
BR8207478A (pt) 1983-10-18
EP0083055A3 (en) 1983-09-07
US4826533A (en) 1989-05-02
AU9103582A (en) 1983-06-30
DK573482A (da) 1983-06-26
DK154703B (da) 1988-12-12
UA7085A1 (uk) 1995-06-30
DK158262C (da) 1990-10-08
EP0083055B1 (en) 1986-09-17
BG41995A3 (en) 1987-09-15
US4670046A (en) 1987-06-02
AU557324B2 (en) 1986-12-18
PL239711A1 (en) 1984-02-27
SK954482A3 (en) 1997-04-09
CA1181407A (en) 1985-01-22
DK237988D0 (da) 1988-05-02
HU188525B (en) 1986-04-28
DK237988A (da) 1988-05-02
EP0172306B1 (en) 1988-09-07
BG61119B2 (bg) 1996-11-29
MY101267A (en) 1991-08-17
EP0083055A2 (en) 1983-07-06
DK158262B (da) 1990-04-23
US4938795A (en) 1990-07-03
CZ954482A3 (en) 1995-01-18
US4770695A (en) 1988-09-13
EP0172306A1 (en) 1986-02-26
CZ279697B6 (cs) 1995-06-14
DE3273387D1 (en) 1986-10-23
MY8800090A (en) 1988-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL134968B1 (en) Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of tetrahydrophtalimide
GB2071100A (en) Herbicidal n-substituted - &#39;-tetrahydrophthalimide derivatives
UA121506C2 (uk) Сполуки піразолону або їх солі, спосіб їх отримання, гербіцидна композиція та їх застосування
EP0786937A2 (en) Herbicidal compositions
US5201938A (en) N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
EP0394889B1 (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
US6124243A (en) Method of controlling graminaceous weeds
WO2002030921A1 (en) Herbicidally active pyridine sulfonyl urea derivatives
SK10894A3 (en) 4-benzoylizoxazole derivatives, method of their preparation and compositions containing them
PL123473B1 (en) Herbicide and method of producing of novel ethers and esters of oximes of diphenyl ethers
US5565410A (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
US6251829B1 (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
CA1083604A (en) N-(4-benzyloxyphenyl)-n&#39;-methyl-n&#39;-methoxyurea
KR950012756B1 (ko) 벼의 잡초의 방제방법
HU208226B (en) Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
PL171954B1 (pl) Pochodna 4-benzoiloizoksazolu i sposób wytwarzania pochodnej 4-benzoiloizoksazolu PL PL
JPS6270358A (ja) Ｎ−置換３、４、５、６−テトラヒドロフタルイミド、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
KR920001468B1 (ko) 2-페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-인다졸류의 제조방법
EP0427445B1 (en) Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide
US5207818A (en) Herbicidally active benzoxazines
US5534482A (en) Herbicidal imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonylurea
JPH02256643A (ja) ２−ベンゾイル−５−ヒドロキシ−４，４，６，６−テトラ置換−１，３−シクロヘキサンジオン類
US5447905A (en) N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
NZ200367A (en) Reducing injury to plants by acetanilide herbicides
EP0118982A1 (en) Organic phosphorous quinoxalinone and their production and use