CZ283879B6 - Lepicí tužka na bázi etheru škrobu - Google Patents
Lepicí tužka na bázi etheru škrobu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283879B6 CZ283879B6 CZ94191A CZ19194A CZ283879B6 CZ 283879 B6 CZ283879 B6 CZ 283879B6 CZ 94191 A CZ94191 A CZ 94191A CZ 19194 A CZ19194 A CZ 19194A CZ 283879 B6 CZ283879 B6 CZ 283879B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- starch
- adhesive
- viscosity
- weight
- mpas
- Prior art date
Links
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 73
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 88
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 88
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 79
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 41
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- -1 sodium fatty acid salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 22
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 16
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 16
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 16
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 15
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 8
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 8
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 7
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 2
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl methane Natural products CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000001341 hydroxy propyl starch Substances 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013828 hydroxypropyl starch Nutrition 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMHSCWJIDIKGNZ-UHFFFAOYSA-N 4-carbamoylbenzoic acid Chemical class NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 JMHSCWJIDIKGNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008886 Ceratonia siliqua Species 0.000 description 1
- 235000013912 Ceratonia siliqua Nutrition 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- 102100031242 Deoxyhypusine synthase Human genes 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 102100022624 Glucoamylase Human genes 0.000 description 1
- 108050008938 Glucoamylases Proteins 0.000 description 1
- 101000844963 Homo sapiens Deoxyhypusine synthase Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001612 Hydroxyethyl starch Polymers 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 1
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 108010019077 beta-Amylase Proteins 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229940050526 hydroxyethylstarch Drugs 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- LUEWUZLMQUOBSB-GFVSVBBRSA-N mannan Chemical class O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](O[C@H]3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-GFVSVBBRSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006400 oxidative hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- DOKHEARVIDLSFF-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-1-ol Chemical group CC=CO DOKHEARVIDLSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000009283 thermal hydrolysis Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
- C09J9/005—Glue sticks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09J103/04—Starch derivatives
- C09J103/08—Ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Řešení se týká lepicí tužky, sestávající z vodného přípravku makromolekulárních látek jako lepicí složky a z mýdlového gelu jako tvarovací nosné látky, jakož i z dalších pomocných látek, přičemž jsou v lepicí složce obsaženy deriváty škrobu se sníženou viskositou.
ŕ
Description
Lepicí tužka a způsob její výroby
Oblast techniky
Vynález se týká lepicí tužky, sestávající z vodného přípravku z derivátů škrobu a z mýdlového gelu jako tvarovací nosné látky, jakož popřípadě z dalších pomocných složek. Dále se vynález týká způsobu výroby takových tužek, jakož i jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Lepicí tužky (tj. tyčkovitá lepidla, která jsou posuvně uložena v zavíratelném pouzdru a při otírání o přijímací plochu zanechávají lepivý film) jsou dnes předměty denní potřeby. Obsahují zejména (viz DE-PS 1811 466) syntetické, ve vodě rozpustné, popřípadě vodou dispergovatelné vyšší polymery charakteru lepidla - zejména polyvinylpyrrolidon (PVP), rozpuštěné ve vodněorganické kapalné fázi společně s tvarovací nosnou látkou. Jako tvarovací látky se používá zejména alkalických popřípadě amonných solí alifatických karboxylových kyselin, zejména v rozsahu počtu atomů uhlíku, asi 12 až 22. Jestliže se vodné, o sobě vysoce lepivé přípravky polymemích látek charakteru lepidla zahřejí společně s malými množstvími nosné látky na bázi mýdel vyrobených z nasycených alifatických kyselin na vyšší teploty, zejména nad 50 °C, a ponechá-li se pak tento roztok v klidu vychladnout, ztuhne směs na mýdlový, více nebo méně tuhý gel, ve kterém se zpočátku převážně projevuje tvarovací a poměrně tuhá micelová struktura takových mýdlových gelů. To umožňuje známé vytvoření takových hmot ve tvaru kolíku a manipulaci s nimi v uzavíratelných pouzdrech. Při otírání se micelová struktura rozruší a tím se tuhá hmota přemění na pastu, ve které vystoupí do popředí lepidlový charakter látkové směsi.
Byly již provedeny četné pokusy měnit lepicí tužky tohoto druhu změnou tvarovací nosné látky a/nebo změnou lepidlotvomé složky, aktivované rozpouštědlem. Podle DOS 22 04 482 se užívá jako tvarovací nosné látky reakčního produktu sorbitu a benzaldehydu. DOS 26 20 721 navrhuje použití solí substituovaných amidů kyseliny tereftalové jako gelovacího činidla. Podle DOS 20 54 503 mají místo solí alkalických kovů s alifatickými karboxylovými kyselinami tvořit nosnou látku volné alifatické kyseliny s dlouhým řetězcem nebo jejich estery. DOS 22 19 697 navrhuje zlepšení takových lepicích tužek tím, že se do tužky vpraví aniontová nemýdlová smáčedla, aby se zlepšilo zejména jejich otírání na podložce. Podle DOS 24 19 067 se má jako gelovací činidlo použít reakční produkt aromatických diisokyanátů a mono- nebo dialkanolaminy.
Navzdory všem těmto návrhům se až dodnes alespoň ve značně převážném rozsahu používá nejstaršího tvaru uvažovaných lepicích tužek na bázi mýdlových gelů, jak jsou popsány ve shora uvedeném DE-PS 18 11 466. Roztok PVP se ve vodě, organické směsi rozpouštědel přemění zapracováním alkalických mýdel alifatických karboxylových kyselin na tvar měkce otíratelné lepicí tužky.
V německém patentovém spisu DE 36 06 382 je popsána zdokonalená lepicí tužka, která ke zlepšení otíratelnosti obsahuje ještě omezené množství laktamů nižších aminokarboxylových kyselin a/nebo příslušné aminokarboxylové kyseliny s otevřeným řetězcem.
Jako další patentové spisy, týkající se lepicích tužek lze uvést DE 39 21 554, DE 37 02 871. DE 33 28 099, DE 26 13 935, DE 30 15 268 a DE 20 53 674. Z poslední publikace je známo užívat jako lepicích složek filmotvomé, přírodní nebo syntetické polymery. Mezi velkým počtem sloučenin se jako příklad škrobových derivátů uvádí karboxymethylovaný škrob v DE 18 11 466, jsou jako složka lepicích tužek uváděna lepidla, ve vodě rozpustná nebo v ní dispergovatelná, jako například ethoxylované a propoxylované deriváty škrobu. Jestliže se takové sloučeniny užijí
- 1 CZ 283879 B6 v obvyklém obchodním tvaru jako převažující nebo jediná lepicí složka v lepicích tužkách, je taková lepicí tužka v zásadě upotřebitelná, nesplňuje však požadavky na tvarovou stálost, otíratelnost a minimální lepkavost, jelikož její konstituce je většinou drobivá, dá se špatně nanášet a nemá dostatečnou lepivost.
Podstata vynálezu
Vynález vychází z úlohy, jak odstranit uvedené nedostatky a vytvořit lepicí tužku, jež bude tvarově stabilní, vláčně otíratelná a bude mít dostatečnou lepivost, má být vyráběna bez rozpouštědla a vycházet ze surovin, které jsou přírodního původu a ekologicky nezávadné. Nutné změny nemají však její výrobu učinit nesnadnou, nýbrž mají ji spíše ještě usnadnit.
Neočekávaně bylo zajištěno, že se taková lepicí tužka získá, užije-li se jako lepicí složky definovaně odbouraných etherů škrobu v určitém rozmezí viskozity.
Podstatu vynálezu tvoří lepicí tužka, sestávající z vodného přípravku makromolekulámích látek jako lepicí složky a z mýdla, tvořícího gelovou strukturu jako tvarovací nosné látky, v lepicí tužce jsou obsaženy deriváty škrobu se sníženou viskozitou 100 až 1 000 000 mPas.
Pod ethery škrobu „se sníženou viskozitou“ se rozumí ethery škrobu, které byly etherifikovány nejen ve velké míře analogicky k polymerům, nýbrž ještě nadto chemicky nebo fyzikálně tak rozloženy, že jejich viskozita je menší než asi 2 000 000 mPas (30% roztok, 20 °C, Brookfield).
Podle Ullmana „Encyklopádie der technischen Chemie“, 4. vydání, Verlag Chemie, Weinheim/ Bergstrasse 1974, jsou ethery škrobu formálně produkty kondenzace mezi hydroxyskupinami anhydroglukosových jednotek (AGE) škrobových molekul a alkoholickými hydroxyskupinami jiných sloučenin. Jen některé ve vodě rozpustné typy těchto etherů škrobu jsou vyráběny ve větším rozsahu a průmyslově využívány. K nim náležejí určité hydroxyalkylové škroby, zejména hydroxyethylový a hydroxypropylenový škrob, jakož i škrob karboxymethylový. Jako zvlášť vhodné ve smyslu vy nálezu se ukázaly zplodiny přeměny přírodních škrobů s ethylenoxidem, propylenoxidem. butyienoxidem a/nebo s glycidy. Zejména deriváty škrobu s vyššími stupni substituce, s výhodou neionogenní ethery škrobu, se dají s výhodou při mechanickém zpracování ve vodných soustavách odbouráním krystalických struktur a/nebo oxidačním, enzymatickým, tepelným odbouráním nebo odbouráním hydrolýzou kyselinou nastavit na relativně nízkou úroveň viskozity a jsou proto zvláště vhodné. Zvlášť výhodně jsou tedy neiontové ethery škrobu se sníženou viskozitou, zejména škrob hydroxyalkylový, neboť se s nimi nejlépe získají žádané lepicí tužky. Stupeň substituce (DS) by měl s výhodou činit 0,1 až 2,0, zejména pak 0,2 až 1,0. Je samozřejmé, že lze podle vynálezu s úspěchem použít směsné produkty etherifikace. Lepicí tužky podle vynálezu obsahují s výhodou 5 % až 50 % hmotnostních etherů škrobu se sníženou viskozitou. Přitom je údaj v hmotnostních procentech vztažen na celou hmotnost tužky.
Kromě etherů škrobu se sníženou viskozitou podle vynálezu může lepicí tužka obsahovat ještě jiné makromolekulámí látky (například disperse polyurethanu, polyvinylpyrrolidon a/nebo polyakrylát) jako lepicí složku. Podíl lepicích složek by měl celkem činit 15 až 50% hmotnostních.
Pro výrobu derivátů škrobu, použitelných podle vynálezu, lze v zásadě užít všech přírodních škrobů. Vhodné škroby lze najít v uvedené publikaci Ullmann, sv. 22 v podkapitolách 6.2 až 6.4 ke kapitole „Stárke“ (škrob). Kromě obilninových škrobů, jako je škrob kukuřičný, pšeničný nebo rýžový, jakož i škroby z hlíz nebo kořenů, jako je škrob bramborový nebo tapiokový, jsou také vhodné luštěninové škroby, jako škrob hrachový nebo fazolový.
-2CZ 283879 B6
Lepicí tužky podle vy nálezu obsahují jako mýdla pro vytvoření gelové struktury účelně solné soli mastných kyselin s 12 až 22 atomy uhlíku a to přírodního nebo syntetického původu. Výhodně jsou zde mastné kyseliny se 14 až 18 atomy uhlíku ajejich směsi. Sodné soli mastných kyselin tedy mýdla, jsou přítomny v množstvích 3 až 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost lepicí tužky, s výhodou 5 až 10 % hmotnostních.
U lepicích tužek podle vynálezu lze zároveň využít pomocných, lepicích tužek obvyklých látek v množství do 25 % hmotnostních, vztaženo na lepicí tužku. Jsou to například změkčovadla a/nebo látky regulující vlhkost, což jsou organická, ve vodě rozpustná rozpouštědla, jichž se obvykle užívá v lepicích tužkách. Spolu lze dále použít polyfunkční alkoholy, jako je propylenglykol, glycerol, polyglycerol, trimethylpropan, polyethyrglykoly, jakož i sorbit a/nebo nízkomolekulámí hydrolyzáty škrobu, které se redukcí vodíkem přemění na příslušné polyoly. Lze například současně také použít směsi glycerolu a polyethylenglykolu. Uvedená netěkavá organická rozpouštědla měla by být přitom použita nejvýše v množstvích až 50 % hmotnostních, vztaženo na obsah vody v tužce.
Kromě uvedených hlavních složek lze spolu použít obvyklých pomocných látek, například látek, které podporují snadné a měkké otírání. Takovými látkami jako například kyseliny aminokarboxylové a/nebo jejich laktamy. Vhodné kyseliny aminokarboxylové, například jejich laktamy mají obsahovat až 12 atomů uhlíku, zejména 4 až 8 atomů uhlíku. Jejich zástupcem, vhodným pro praktické použití, je epsilon-(8)-kaprolaktam, popřípadě z něho odvozená kyselina 7-aminokapronová. Množství použitelných laktamů nebo příslušných kyselin aminokarboxylových nečiní obvykle více než 15% hmotnostních, například 1 až 10% hmotnostních, vztaženo na celou hmotnost tužky.
Jako další pomocné látky mohou lepicí tužky podle vynálezu obsahovat pigmenty, barviva, vonné látky, konservační prostředky a podobně. Množství těchto látek jsou jako obvykle podružná. Další možné přísady jsou například plniva, optické zjasňovací přípravky, dextriny, deriváty buničiny a nedestrukturované deriváty škrobu. V lepicích tužkách podle vynálezu mohou byt jako další přísady obsaženy mannany, zejména galaktomannany. Vhodné jsou zejména galaktomannany z plodů stromu svatojánského chleba a z guarové mouky. Destrukturované ethery škrobu mohou být v nevýznamném podílu nahrazeny destrukturovanými mannany. V lepicí tužce jsou jednotlivé složky obsaženy s výhodou v následujících množstvích: 3 až 10 % hmotnostních mýdla. 5 až 40 % hmotnostních ethery škrobu se sníženou viskozitou a do 25 % hmotnostních pomocné látky, z nichž do 20 % hmotnostních mohou být polymery, ve vodě rozpustné, popřípadě dispergovatelné. Zbytek do 100 % je voda.
Zpracování směsi probíhá o sobě známým způsobem tak, že se na teplotu nejméně 50 °C, s výhodou až na 80 °C. zahřívají směsi z vodných přípravků etherů škrobu se sníženou viskozitou, z mýdlového podílu a popřípadě z dalších pomocných látek. Je výhodné plnit tyto směsi, které jsou v uvedeném teplotním rozsahu snadno odlévatelné, přímo do tužkových pouzder nebo podobných obalů a bez mechanického ovlivnění je nechat ztuhnout do žádaných gelů. Vodné přípravky etherů škrobu se sníženou viskozitou se s výhodou vyrobí tak, že se ethery škrobu smísí s vodou a mechanickým působením se - co nejvíce nevratně - odbourají nadstruktury etherů škrobu a/nebo se ethery škrobu oxidují a působením kyselin enzymaticky, popřípadě tepelně odbourají. Přitom se dává přednost koncentrovaným systémům s obsahem etherů škrobu asi 20 až 70 % hmotnostních, neboť se ukázalo, že v těchto rozmezích koncentrace je technická manipulace nejjednodušší. Potom mohou být vodné přípravky popsaným způsobem spojeny s ostatními složkami. Podle přání mohou být přípravky derivátů škrobu před smísením s ostatními složkami zředěny, s výhodou na obsah etherů škrobu 20 až 40 % hmotnostních.
Mechanické odbourání struktur takových vodných soustav se může provádět v mechanických zařízeních, odborníkovi známých, s výhodou při uvedených zvýšených koncentracích. Jako
-3 CZ 283879 B6 taková zařízení se hodí hnětači stroje, protlačovací stroje, stroje se statorem a rotorem a/nebo míchadlem. Stupeň mechanického odbourání nadstruktur vodných systémů derivátů škrobu je závislý na koncentraci, teplotě, době prodlevy a střihovém zpracování. Stupeň odbourání nadstruktur škrobu by měl s výhodou ležet poblíže dosažitelné mezní hodnoty. Stupeň odbourání může být zjištěn určením viskozity roztoku. Bez potíží může být odbourání nadstruktur škrobu provedeno také při výrobě hmot lepicích tužek v nástavkových zařízeních, ve kterých lze dosáhnout dostatečného stupně odbourání nadstruktur škrobu. Dostatečný stupeň odbourání ve smyslu vynálezu lze předpokládat, když 30% (% hmotnostní) roztok použitého etheru škrobu má při 20 °C viskozitu podle Brookfielda asi 100 až 1 000 000 mPas, s výhodou 2000 až 100 000 mPas, zejména 3000 až 30 000 mPas. Jako zvlášť vhodné se ukázaly lepicí tužky, jež obsahují 5 až 10% hmotnostních etherů škrobu podle vynálezu s viskozitou od 1 000 000 do 50 000 mPas nebo 10 až 30 % hmotnostních s viskozitou od 100 000 do 2000 mPas nebo 30 až 50% hmotnostních s viskozitou 30 000 až 100 mPas. Kromě toho mohou být přidávány jako lepicí složka další polymery, a sice až do celkem 50 % hmotnostních. Hmotnostní procenta se vztahují na celkovou hmotnost lepicí tužky.
Mechanické odbourání nadstruktur škrobu nebo etherů škrobu může být doplněno nebo nahrazeno chemickým odbouráním molekul škrobu na úroveň viskozity podle vynálezu. Částečné chemické odbourání molekul škrobu nebo etheru škrobu lze provést jak přes mechanickým odbouráním nadstruktur škrobu, tak i po něm. Právě tak mohou být oba postupy také provedeny jednotlivě na sobě nezávisle. Snížení viskozity roztoku etheru škrobu může být také provedeno výlučné chemickým odbouráním na úroveň viskozity podle vynálezu. Odbourání škrobových molekul způsobem, odborníkovi známým, nastat také oxidačním, enzymatickým nebo tepelným odbouráním nebo hydrolýzou pomocí kyseliny.
Obvyklé postupy k odbourání škrobů jsou blíže popsány v „Ullmanns Encyklopádie der technischen Chemie“, 4. Vydání, Verlag Chemie, Weinheim (1974). Výhodná oxidační činidla pro oxidační odbourání jsou kyselina chromová, manganistan, peroxid vodíku, kysličník dusičitý, chlornan, jodistan a peroxokyseliny, jako například kyselina peroctová. Jako kyseliny pro odbourání pomocí hydrolýzy kyselinou se s výhodou užije kyselina chlorovodíková, sírová nebo fosforečná, avšak je také možno užít jiných kyselin, jako je například kyselina octová, kyselina šťavelová, kyselina siřičitá, kyselina chloristá nebo kyselina trichloroctová. Jako enzymů odbourávajících škrob lze užít alfa- a beta-amylázy, jakož i glukoamylázy a příbuzné enzymy.
Lepicí tužky podle vynálezu jeví vysokou lepivost a jsou kromě plošného spojování podkladů použitelné zejména pro slepování papíru a/nebo lepenky. Kromě toho se podle přání dají vyrobit i bez použití změkčovadel. ve vodě rozpustných, (organická, ve vodě rozpustná rozpouštědla) nebo látek, regulujících vlhkost (rovněž ve vodě rozpustná organická rozpouštědla).
Lepicí tužky podle vynálezu se vyznačují vláčným otěrem, přičemž se malou silou získá rovnoměrný film bez nerovností.
Pevnost v tlaku leží v rozmezí asi 30 až 70 N/16 mm 0.
Příklady provedení vynálezu
Různé ethery škrobu byly ve dvouhřídelovém hnětadle „Z“ zpracovávány střihem při koncentraci pevných látek 70 % hmotnostních až 75 % hmotnostních ve vodném systému po dobu 3 hodin při asi 80 °C, potom zředěny vodou na 30 % hmotnostních pevných látek. Brookfieldovým viskozimetrem byly při teplotě místnosti (RT) určeny následující viskozity roztoku:
-4CZ 283879 B6
Tabulka 1
Viskozita různých vodných roztoků etherů škrobu (30 % hmotnostních) při teplotě místnosti vsázkový materiál viskozita, (mPas) střed střihovým (mPas) po střihovém zpracování zpracování
| HES-K 250 | 11 700 | >2 000 000 |
| HES-K 500 | 9 000 | >2 000 000 |
| HES-K 750 | 5 700 | >2 000 000 |
| HES-K 1000 | 5 200 | >2 000 000 |
| HES-K 1250 | 2 700 | >2 000 000 |
| HPS-K 100 | 19 000 | >2 000 000 |
| HPS-K 250 | 12 000 | >2 000 000 |
| HPS-K 500 | 8 000 | >2 000 000 |
| HPS-K 750 | 3 400 | >2 000 000 |
| HSP-K 1000 | 4 500 | >2 000 000 |
| HPS-K 1250 | 3 600 | >2 000 000 |
| HE/HPS-K 250/250 | 10 000 | >2 000 000 |
| HE/HSP-K 500/500 | 11 800 | >2 000 000 |
| HE/HPS-K 1000/1000 | 16 200 | >2 000 000 |
| HBS-K 750 | 4 700 | >2 000 000 |
| HBS-K 1250 | 2 700 | >2 000 000 |
| DHPS-K 500 | 6 700 | >2 000 000 |
| DHPS-K 1000 | 18 000 | >2 000 000 |
| HPS-M 750 | 7 100 | >2 000 000 |
| HPS-T 750 | 7 700 | >2 000 000 |
| CMS-K 240/16 | 75 000 | >2 000 000 |
Tabulka 2
Srovnání viskozity různých vodných roztoků etherů škrobu (10% hmotnostních) při teplotě místnosti po střihovém zpracování a před střihovým zpracováním
| vsázkový materiál | po střihové zpracování | viskozita (mPas) | před střihovým zpracování |
| HES-K 1000 | 200 | 86 000 | |
| HPS-K 1000 | 200 | 64 000 | |
| HPS-M 750 | 350 | 48 000 | |
| HPS-T 750 | 360 | 84 000 | |
| DHPS-K 1000 | 730 | 96 000 |
Jak ukazují příklady v tabulce 1 a 2, leží viskozita roztoku ethery škrobu před zpracováním mnohonásobně výše než u téhož roztoku po zpracování.
Vysvětlivky pro tabulku 1 a 2
Definice:
HPS: hydroxypropylový škrob
HBS: hydroxybutylový škrob
DHPS: dihydroxypropylový škrob index 100: molámí poměr : škrob/PO = 1 : 0,100 index 750: mol poměr : škrob/PO = 1 : 0,750 index 1000: mol poměr : škrob/PO = 1 : 1,00
HES: hydroxyethylový škrob
HE/HPS: hydroxyethyl-hydroxypropylový škrob
CMS: karboxymethylový škrob index 240/16: molámí poměr : škrob/MCAc = 1 : 0,240 molámí poměr: škrob/GCH-PGE = 100 : 0,016 (GCH-PGE = bis-glycerolchlorhydrin-polyglykolether, (M.h = 780), MCAc = acetát methylcelulózy).
I. Výroby roztoků etherů škrobu
Příklady destrukce škrobu mechanickým zpracováním.
Příklad 1
Odbourání pomocí hnětadla „Z“ (viz též tabulky 1 a 2):
1,8 kg etheru škrobu HES-K 1250 bylo se 440 ml vody při koncentraci pevných látek 80,4 % hmotnostních střihově zpracováváno ve dvouhřídelovém hnětadle „Z“ při asi 80 °C po dobu 3 hodin. Potom bylo po ochlazení za dalšího hnětení s vodou opatrně provedeno zředění na 30 % hmotnostních obsahu pevných látek. Viskozita získaného roztoku, měřená při teplotě místnosti, činila 3600 mPas (Broockfieldův viskozimetr).
Příklad 2
Odbourání pomocí míchadla se zkříženými trámci:
kg etheru škrobu HPS-K 750 (koncentrace pevných látek = 41,5 % hmotnostních) bylo po dobu 5 hodin při 60 až 65 °C mícháno v reaktoru, který byl vybaven míchadlem se zkříženými trámci a rušiči proudu.
Potom bylo v reaktoru provedeno zředění vodou na obsah pevných látek 30 % hmotnostních. Viskozita získaného roztoku, změřená při teplotě místnosti, byla 14 000 mPas (Brookfieldovým viskozimetrem).
Příklad 3
Odbourání pomocí soustavy rotor/stator
Ze vstupní nádoby, která byla naplněna 6 kg etheru škrobu HPS-K 750 (koncentrace pevných látek = 42 % hmotnostních) byl ether škrobu plynule při 75 až 80 °C čerpáním dodáván do stroje rotor/stator, otáčejícího se vysokou rychlostí, a potom koloběhem dopravován zpět do vstupní
-6CZ 283879 B6 nádoby. Po střihovém zpracovávání asi jednu hodinu při objemovém proudu 120 až 160 kg/h a teplotě 75 až 80 °C byl pokus ukončen. Viskozita roztoku, měřená při teplotě místnosti, činila po zředění na 30% roztok (procenta hmotnostní) 6000 mPas (Brookfieldův viskozimetr).
Příklad 4
Odbourání pomocí protlačovacího stroje (dvouhřídelového)
1,5 hmotnostních dílů etheru škrobu HES-K. 1250 bylo s 0,5 hmotnostními díly vody při koncentraci pevných látek 75 % hmotnostních střihově zpracováváno ve dvouhřídelovém protlačovacím stroji 3 hodiny při asi 80 °C. Potom bylo po ochlazení za dalšího hnětení s vodou opatrně provedeno zředění na obsah pevných látek 30 % hmotnostních. Viskozita získaného roztoku, měřená při teplotě místnosti, byla 4000 m/Pas (Brookfieldův viskozimetr).
Příklad 5
Odbourání oxidací
17,9 kg etheru škrobu HPS-T 750 (koncentrace pevných látek 40,7 %) bylo přidáno při 60 °C k
41,8 g, 32,1% roztoku peroxidu vodíku. Nato byl roztok zahřát na 83 °C a 2,5 hodiny míchán za použití míchadla se zkříženými trámci, přičemž se roztok stával tekutějším. Viskozita získaného roztoku, změřená při 20 °C, byla 9000 mPas (Brookfieldův viskozimetr) při obsahu pevných látek 30 %.
Příklad 6
Odbourání pomocí hydrolýzy kyselinou
Ve skleněné baňce s objemem 1000 ml s míchadlem bylo 432 g roztoku etheru škrobu HPS-T 750 (koncentrace pevných látek 40,7 %) zředěno 28 g vody a okyseleno 126 ml dvoumolámím Hel na pH 1,2. Potom byl roztok zahříván 40 minut při 65 °C.
Viskozita získaného roztoku, měřená při teplotě místnosti, byla 5700 mPas (Brookfieldův viskozimetr).
Příklad 7
Odbourání enzymatickým způsobem
Ve skleněné baňce s objeme 1000 ml s míchadlem bylo 508 g roztoku etheru škrobu HPS-T 750 (koncentrace pevných látek 40,7 %) zředěné 41 g vody a 121 ml dvoumolámí HC1 a po zahřátí na 65 °C nastaveno roztokem 2 mol HC1 na hodnotu pH - 6. K tomu roztoku bylo přidané
6,6 mg alfa-amylázy (M.h. = 800), a 30 minut mícháno při 65 °C. Potom byl roztok 20 minut vařen pod zpětným chladičem, aby se enzym inaktivoval. Viskozita získaného roztoku, měřená při teplotě místnosti, byla 5400 mPas (Brookfieldův viskozimetr).
-7CZ 283879 B6
II. Příklady tužek s etherem škrobu
A ethery škrobu se sníženou viskozitou (podle vynálezu)
B ethery škrobu s nesníženou viskozitou (nikoli podle vynálezu)
Ethery škrobu obsahují volnou bázi, jež obvykle postačí pro zmýdelnění mastných kyselin.
V následujících příkladech je proto hydroxid sodný udáván jen tehdy, když je ho ještě zapotřebí k úplnému zmýdelnění. Tužky byly vyrobeny tak, jak je uvedeno v příkladové části.
Příklady tužek z etherů škrobu A
Příklad IA
22.5 g HPS-K. 750 provedena mechanická destrukce
4.2 g kyselina monokarboxylová, 16 atomů uhlíku
1.3 g kyselina monokarboxylová, 18 atomů uhlíku
1,0 g kyselina monokarboxylová, 14 atomů uhlíku
6.5 g roztok sorbitu
10,0 g glycerol
54.5 g voda
Otěr: vláčný doba zasychání: 50 sekund doba tuhnutí 3,5 minut pevnost v tlaku: 45 N/16 mm 0.
Příklad 2A
23.2 g HPS-T 750 odbouráno oxidačně
5.5 g kyseliny monokarboxylové s 16/18 atomy uhlíku
9.5 g roztok sorbitu
7,0 g glycerol
3,0 g 1,2-propylenglykol
51,8 g voda
Otěr: vláčný doba zasychání: 60 sekund doba tuhnutí: 3 až 4 minuty pevnost v tlaku: 48 N/16 mm 0.
Příklad 3A
24.5 g HE/HPS-K. 1000, provedena mechanická destrukce
6,0 g kyseliny monokarboxylové s 16/18 atomy uhlíku
10,0 g roztok sorbitu
10,0 g glycerol
0,2 g hydroxid sodný
49.3 g voda
-8CZ 283879 B6
Otěr: vláčný, hladký doba zasychání: 50 až 60 sekund doba tuhnutí: 3,5 minuty pevnost v tlaku: 46 až 48 N/16 mm 0.
Příklad 4A
23,7 g HE/HPS-K. 1000 provedena mechanická destrukce
5.5 g kyseliny monokarboxylové s 16/18 atomy uhlíku
6.5 g roztok sorbitu
8,0 g glycerol
56.3 g voda
Otěr: vláčný doba zasychání: 50 až sekund doba tuhnutí: 3 minuty pevnost v tlaku: 43 až 44 N/16 mm 0.
Příklad 5A
24.3 g HPS-M 750 provedena mechanická destrukce
5.5 g kyseliny monokarboxylové s 16/18 atomy uhlíku 2,0 g hydroxid sodný
10,0 g roztok sorbitu
9,0 g glycerol
49.2 g voda
Otěr: vláčný doba zasychání: 50 sekund doba tuhnutí: 3 až 4 minuty pevnost v tlaku: 48 až 50 N/16 mm 0.
Příklad 6A
24.3 g HBS-K. 750 provedena mechanická destrukce
5,5 g kyselina monokarbonové s 16 až 18 atomy uhlíku 8,0 g roztok sorbitu
9,0 g glycerol
4,0 g 1,2-propylenglykol
1,0 g hydroxid sodný
48,2 g voda
Otěr: vláčný doba zasychání: 45 až 60 sekund doba tuhnutí: 2,5 až 3 minuty pevnost v tlaku: 45 N/16 mm 0.
-9CZ 283879 B6
Příklad 7A
24,5 g DHPS-K 1000 provedena mechanická destrukce
5,5 g kyseliny monokarboxylové s 16 až 18 atomy uhlíku 9,0 g roztok sorbitu
8,0 g glycerol
1,0 g hydroxid sodný
52,0 g voda
Otěr: vláčný doba zasychání: 50 až 60 sekund doba tuhnutí: 2,5 až 3 minuty pevnost v tlaku: 44 N/16 mm 0.
Příklad 8A
5,5 g kyselina monokarboxylová s 16 až 18 atomy uhlíku 20,0 g HPS-M 750 provedena mechanická destrukce
4.3 g PVPK80
2,0 g NaOH
10,0 g roztok sorbitu
8,0 g glycerol
2,0 g kaprolaktam
48,2 g H2O
Otěr: vláčný doba zasychání: 50 až 60 sekund doba tuhnutí: 2,5 až 3 minuty pevnost v tlaku: 50 N/16 mm 0.
Příklad 9A
5,5 g kyselina monokarboxylová se 16 až 18 atomy uhlíku 15,0 g HPS-M 750 mechanicky odbouráno
7,0 g HPS-T 750 odbouráno hydrolýzou kyselinou
3.3 g PVPK80
10,0 g roztok sorbitu
8,0 g glycerol
1,0 g kaprolaktam
48,2 g H2O
Otěr: vláčný doba zasychání: 50 až 60 sekund doba tuhnutí: 2 až 3 minuty pevnost v tlaku: 43 N/16 mm 0.
Příklad 10A
5,5 g kyselina monokarboxylová se 16 až 18 atomy uhlíku 15,0 g HPS-T 750 oxidačně odbouráno
7,0 g HPS-T 750 enzymaticky odbouráno
- 10CZ 283879 B6
3,0 g PVP K. 90
10,0 g roztok sorbitu
7,0 g glycerol
3,0 g kaprolaktam
47,5 g H2O
Otěr: vláčný doba zasychání: 40 až 50 sekund doba tuhnutí: 1,5 až 2,5 minut pevnost v tlaku: 41 N/16 mm 0
PVP K 80 a PVP K. 90 jsou polyvinylpyrrolidony firmy BASF.
U roztoku sorbitu jde o 70% vodný roztok.
Příklad tužek z etherů škrobu B
Příklad 1B
21,5 g HPS-K750
6,6 g kyseliny monokarboxylové se 16 až 18 atomy uhlíku
8,0 g roztok sorbitu
7,0 g glycerol
5,0 g 1,2-propylenglykol
51,9g voda
Příklad 2B
21.5 g HPS-T750
6,0 g kyseliny monokarboxylové se 16 až 18 atomy uhlíku
8,0 g roztok sorbitu
7,0 g glycerolu
5,0 g 1,2-propylenglykolu
51,9 g vody
Příklad 3B
23,8 g HPS-K750
6,6 g kyseliny monokarboxylové se 16 až 18 atomy uhlíku
7.5 g roztok sorbitu
6,0 g glycerolu
6,0 g 1,2-propylenglykolu
1.5 g polyethylenglykolu
48.6 g vody
Ve všech třech srovnávacích příkladech s etherem škrobu o viskozitě nejméně 2 000 000 mPas byly získány lepicí tužky, které se nehodí k praktickému použití.
- otěr byl mazlavý a táhl se ve vlákno
- 11 CZ 283879 B6
- konstituce byla drobivá, takže se získal tak nerovnoměrný film lepidla, že nerovnosti byly ještě viditelné po slepení s papírem
- lepivost byla tak nepatrná, že se nezískalo pevné slepení papíru.
Kromě toho bylo obtížné vyrobit lepicí tužky:
- náplň byla nerovnoměrná a obsahovala bublinu vzduchu
- zakotvení v pouzdru popřípadě spodku tužky bylo nedostatečné
- lepicí hmota se při plnění táhla do vláken.
Zkušební metoda pro kontrolu jakosti lepicích tužek
Pevnost v tlaku
Pod pojmem pevnost v tlaku se rozumí maximální zatížení, naměřené při zhroucení tvaru tužky pod tlakovým zatížením rovnoběžně s podélnou osou.
Pro měření pevnosti v tlaku slouží zkušební přístroj model 464 L, měřicí hlava 709.
Lepidlo v tyčince, odříznuté těsně nad baňkou, o minimální délce 30 mm, se zasune mezi dvě přídržky, jde o kotoučky z tvrdého PVC, jejichž tloušťka je asi 10 mm a jež jsou opatřeny okrouhlým prohloubením 3 mm, přizpůsobeným daném průměru tužky. Tužka, opatřená přídržkami, se středově postaví na zkušební stolek zkoušečky pevnosti v tlaku. Výška přístroje pro měření síly nad zkušebním stolkem se přizpůsobí výšce zkoušeného dílce. Potom se jede měřící hlavou proti zkoušené tužce rychlostí asi 70 mm za minutu. Po dosažení maximální tlačné síly se odečte hodnota číslicového údaje.
Doba tuhnutí
Aby se zjistilo, postačí-li lepicí vlastnosti tužek účelu jejich použití, provedou se za určených podmínek zpracování ručně zkušební lepení a posoudí se. Přitom se postupuje takto:
Zásoba jednostranné natřeného, bílého chromovaného papíru (plošná hmotnost cca 100 g/cm2) a zkušené lepicí tužky se klimatizují alespoň 24 hodiny při 20 °C a 65% relativní vlhkosti vzduchu. Zkušební papír se rozřeže na proužky o šířce 5 cm a o délce cca 30 cm. O nenatřenou stranu takového papírového proužku se dvakrát otře lepicí tužka v podélném směru za užití co nej rovnoměrnějšího tlaku, přičemž má vzniknout stejnoměrný nános. Ihned nato se na tento proužek položí druhý, lepidlem neopatřený proužek papíru, a to nenatřenou stranou dovnitř, a rukou se přetře. Potom se zkusí odloupnout tyto proužky papíru pomalu od sebe. Okamžik, ve kterém je oddělení v lepeném pásmu možné jen při roztržení papíru na celé šířce, vyznačuje dobu tuhnutí.
Doba zasychání
Doba zasychání popisuje časový interval po nanesení lepidla, ve kterém musí nastat spojení slepovaných materiálů, aby po ztuhnutí bylo při pokusu o oddělení ještě dosaženo úplného vytržení papíru. Metoda odpovídá zkoušce doby tuhnutí, avšak papírové proužky se po nanesení lepidla spojí teprve po určených dobách. Počínaje 15 sekundami může odstupňování například činit vždy dalších 15 sekund. Při pomalu tuhnoucích lepidlech s pravděpodobnou delší dobou zasychání se zvolí příslušné větší odstupy.
- 12CZ 283879 B6
Otěr
Popsání otěru je subjektivní posouzení nejméně dvěma testujícími osobami. Přitom se vlastnosti při použití charakterizují a odstupňují takto: hladký, vláčný, tupý, drobivý, mazlavý, tvrdý, měkký a táhnoucí se v nit.
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Lepicí tužka, sestávající z vodného přípravku makromolekulámích látek jako lepicí složky a z mýdla, tvořícího gelovou strukturu jako tvarovací nosné látky, vyznačující se tím, že v lepicí složce jsou obsaženy deriváty škrobu se sníženou viskozitou 100 až 1 000 000 mPas.
- 2. Lepicí tužka podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako deriváty škrobu obsahuje neiontové ethery, sestávající zejména ze zplodin přeměny přírodních škrobů s ethylenoxidem, propylenoxidem, butylenoxidem a/nebo glycidem.
- 3. Lepicí tužka podle nároku 2, vyznačující se tím, žeu obsažených etherů škrobu je stupeň substituce 0,1 až 2,0.
- 4. Lepicí tužka podle nároku 3, vyznačující se tím, žeu obsažených etherů činí stupeň substituce 0,2 až 1,0.
- 5. Lepicí tužka podle nároku 2 a 3, vyznačující se tím, že ethery škrobu mají po destrukci sníženou viskozitu 2000 až 100 000 mPas, měřeno v roztoku s obsahem pevných látek 30 % hmotn. viskozimetrem Brookfield při teplotě 20 °C.
- 6. Lepicí tužka podle nároku 5, vyznačující se tím, že ethery škrobu mají sníženou viskozitu 3000 až 30 000 mPas.
- 7. Lepicí tužka podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje 5 až 10 % hmotn. etheru škrobu s viskozitou 1 000 000 až 50 000 mPas nebo 10 až 30% hmotn. etheru škrobu s viskozitou 100 000 až 2000 mPas nebo 30 až 50 % hmotn. etheru škrobu s viskozitou 30 až 100 mPas, přičemž procenta hmotn. se vztahují na celkovou hmotnost lepicí tužky a míněna je viskozita vodného roztoku s koncentrací 30 % hmot, při teplotě 20 °C.
- 8. Lepicí tužka podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsah etheru škrobu se sníženou viskozitou je alespoň 5 %, s výhodou více než 10 %, zvláště výhodně více než 15 % a nejvýše 50 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost tužky.
- 9. Lepicí tužka podle nároku 1 až 8, vyznačující se tím, že jako mýdlo, tvořící gelovou strukturu obsahuje sodné soli mastných kyselin s 12 až 22 atomy uhlíku, zejména se 14 až 18 atomy uhlíku.
- 10. Lepicí tužka podle nároků laž9, vyznačující se tím, že jako mýdlo, tvoří gelovou strukturu obsahuje sodné soli mastných kyselin v množství 3 až 20, s výhodou 5 až 10 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost tužky.
- 11. Lepicí tužka podle nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že obsahuje další pomocné látky, a to změkčovadla, pigmenty, barviva, parfémy, konzervační činidla a/nebo látky, regulující vlhkosti a popřípadě další polymery, rozpustné a/nebo dispergovatelné ve vodě.- 13 CZ 283879 B6
- 12. Lepicí tužka podle nárok 1 až 11, vyznačující se tím, že obsahuje3 až 10 % hmotn. sodný mýdel,5 až 40 % hmotn. etherů škrobu se sníženou viskozitou, do 25 % hmotn. pomocných látek, do 20 % hmotn. ve vodě rozpustných a/nebo dispergovatelných polymerů, zbytek do 100 % hmotn. tvoří voda.
- 13. Způsob výroby lepicí tužky podle nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že se nejprve vyrobí vodná, s výhodou vysoce koncentrovaná soustava derivátů škrobu, tato soustava se podrobí destrukci nadstruktur s následným snížením viskozity a pak se tato soustava důkladně promísí se složkami, tvořícími mýdlový gel a zahřívá na teplotu nejméně 50 °C za vzniku homogenní směsi, která se nechá v klidu vychladnout za vytvoření gelu.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se destrukce provede fyzikální a/nebo mechanickou a/nebo chemickou cestou, jako např. tepelnou destrukcí, hydrolýzou působením kyseliny, enzymatickou nebo zejména oxidační destrukcí nebo kombinací uvedených postupů.
- 15. Způsob podle nároků 13 a 14, vyznačující se tím, že se před smísením se složkami, tvořícími mýdlový gel, soustava vhodných derivátů škrobu zředí vodou.
- 16. Způsob podle nároků 13 až 15, vyznačující se tím, že se před zahřátím soustavy ke směsi přidají pomocné složky.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4125122A DE4125122C2 (de) | 1991-07-30 | 1991-07-30 | Klebestift auf Stärkeetherbasis |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ19194A3 CZ19194A3 (en) | 1994-11-16 |
| CZ283879B6 true CZ283879B6 (cs) | 1998-06-17 |
Family
ID=6437261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ94191A CZ283879B6 (cs) | 1991-07-30 | 1992-07-21 | Lepicí tužka na bázi etheru škrobu |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5433775A (cs) |
| EP (1) | EP0596958B1 (cs) |
| JP (1) | JP3634357B2 (cs) |
| KR (1) | KR100225152B1 (cs) |
| AR (1) | AR248157A1 (cs) |
| AT (1) | ATE126821T1 (cs) |
| AU (1) | AU656800B2 (cs) |
| BR (1) | BR9206316A (cs) |
| CA (1) | CA2114247C (cs) |
| CZ (1) | CZ283879B6 (cs) |
| DE (2) | DE4125122C2 (cs) |
| DK (1) | DK0596958T3 (cs) |
| ES (1) | ES2075710T3 (cs) |
| FI (1) | FI103983B (cs) |
| GR (1) | GR3017829T3 (cs) |
| HU (1) | HU216743B (cs) |
| MX (1) | MX9204440A (cs) |
| NO (1) | NO307344B1 (cs) |
| PL (1) | PL173729B1 (cs) |
| RU (1) | RU2111227C1 (cs) |
| SK (1) | SK280057B6 (cs) |
| TR (1) | TR26295A (cs) |
| WO (1) | WO1993003109A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA925697B (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6316573B1 (en) * | 1996-02-24 | 2001-11-13 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Solid adhesive material which peels off smoothly |
| DE19908560A1 (de) * | 1998-04-01 | 1999-10-07 | Henkel Kgaa | Klebestift auf Stärkeetherbasis |
| DE19905683A1 (de) * | 1998-08-04 | 2000-08-17 | Artur Fischer Tip Gmbh & Co Kg | Klebestift |
| DE19913151C1 (de) * | 1999-01-14 | 2000-07-27 | Beiersdorf Ag | Klebestift mit Stempel |
| IE20000441A1 (en) * | 2000-05-31 | 2003-04-02 | Loctite R & D Ltd | Semi-Solid composition for removing cured product |
| IE20000440A1 (en) * | 2000-05-31 | 2003-04-02 | Loctite R & D Ltd | Semi-Solid one- or two-part compositions |
| US6695510B1 (en) | 2000-05-31 | 2004-02-24 | Wyeth | Multi-composition stick product and a process and system for manufacturing the same |
| IE20000439A1 (en) * | 2000-05-31 | 2003-04-02 | Loctite R & D Ltd | Semi-Solid Primer Compositions |
| FI20011722A0 (fi) * | 2001-08-28 | 2001-08-28 | Raisio Chem Oy | Menetelmä tärkkelyksen modifioimiseksi, tärkkelys ja sen käyttö |
| AU2002321349A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-10 | Raisio Chemicals Ltd | Method for modification of starch, starch and its use |
| DE10148077A1 (de) * | 2001-09-28 | 2003-04-17 | Uhu Gmbh & Co Kg | Weich-abreibbarer Klebestift und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE10343090A1 (de) * | 2003-09-17 | 2005-04-14 | Henkel Kgaa | 2-K-Montageklebstoff mit hoher Anfangshaftung |
| DE102005010446A1 (de) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Henkel Kgaa | Gummierklebstoff auf Basis einer füllstoffhaltigen Polymerdispersion |
| US8192731B2 (en) * | 2005-10-25 | 2012-06-05 | Loctite (R&D) Limited | Thickened cyanoacrylate compositions |
| DE102006013786A1 (de) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg | Methylstärkeether in mineralischen Baustoffen |
| DE102007061506A1 (de) | 2007-12-18 | 2009-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Biologisch abbaubarer Klebstoff |
| DE102008010708A1 (de) | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mineralische Füllstoffe enthaltender Klebestift |
| US9457613B2 (en) | 2008-09-26 | 2016-10-04 | Henkel IP & Holding GmbH | Cyanoacrylate compositions in non-flowable forms |
| US20110178203A1 (en) * | 2009-10-19 | 2011-07-21 | Elmer's Products, Inc. | High strength glue formulation |
| DE102011004340A1 (de) | 2011-02-17 | 2012-08-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Klebestift auf Basis von Stärkemischethern |
| JP5681037B2 (ja) * | 2011-04-26 | 2015-03-04 | ヤマト株式会社 | 天然素材固形糊 |
| EP2943547A1 (en) | 2013-01-11 | 2015-11-18 | 3M Innovative Properties Company | Starch based adhesive composition and glue sticks |
| DK3174927T3 (da) * | 2014-07-30 | 2020-04-27 | Uhu Gmbh & Co Kg | Klæbestofsammensætning |
| GB2567220B (en) | 2017-10-06 | 2021-01-27 | Henkel IP & Holding GmbH | Solid cyanoacrylate compositions comprising thermoplastic polyurethane |
| DE102020109777B3 (de) | 2020-04-08 | 2021-07-29 | Uhu Gmbh & Co. Kg | Klebstoffzusammensetzung für einen Klebestift sowie Klebestift |
| CN114213997A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-03-22 | 得力集团有限公司 | 环保可降解植物固体胶棒及其制备方法 |
| TW202342677A (zh) * | 2022-02-17 | 2023-11-01 | 日商國譽股份有限公司 | 紙用液體膠 |
| DE102022120343A1 (de) | 2022-08-11 | 2024-02-22 | Uhu Gmbh & Co. Kg | Klebstoffzusammensetzung mit biologisch abbaubaren Glitterpartikeln |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1207387A (en) * | 1967-10-31 | 1970-09-30 | Scholten Res N V | Improvements in and relating to remoistenable pregummed products |
| NL132208C (cs) * | 1968-02-01 | |||
| DE2054503C2 (de) * | 1970-11-05 | 1982-12-09 | Lingner + Fischer GmbH, 7580 Bühl | Stift zum Auftragen von Klebstoff auf Unterlagen |
| US3846363A (en) * | 1971-02-03 | 1974-11-05 | Nippon Synthetic Chem Ind | Adhesive crayon composition containing sorbitol-benzaldehyde reaction product as additive |
| US3787346A (en) * | 1971-04-23 | 1974-01-22 | Fischer Gmbh Uhu Werk | Stick for the application of adhesive to substrates |
| DE2204009A1 (de) * | 1972-01-28 | 1973-08-02 | Hoechst Ag | Stift zum verkleben von papier und aehnlichen poroesen materialien |
| NL7305664A (cs) * | 1973-04-24 | 1974-10-28 | ||
| GB1491272A (en) * | 1975-09-10 | 1977-11-09 | Lingner & Fischer Gmbh | Polymer adhesive compositions containing gelling agents |
| FR2338980A1 (fr) * | 1976-01-21 | 1977-08-19 | Novacel Sa | Produit de collage solide ameliore |
| DE2613935C3 (de) * | 1976-04-01 | 1981-09-10 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur Herstellung von luftbalsenfreien Klebestiften |
| DE3015268A1 (de) * | 1980-04-21 | 1981-10-22 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Weich abreibbarer, formstabiler klebstift |
| DE3328099C2 (de) * | 1983-08-04 | 1986-07-17 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Klebestift und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE3606382A1 (de) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | Henkel Kgaa | Verbesserter klebestift |
| DE3702871A1 (de) * | 1987-01-31 | 1988-08-11 | Henkel Kgaa | Klebestift |
| DE3921554A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-17 | Henkel Kgaa | Klebestift mit verbesserter klebkraft |
| NO306513B1 (no) * | 1989-07-20 | 1999-11-15 | Warner Lambert Co | Polymerblanding omfattende strukturendret stivelse, samt anvendelse av blandingen |
| US5085228A (en) * | 1990-05-21 | 1992-02-04 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Starch based natural adhesives used in cigarette manufacture |
| US5075360A (en) * | 1990-08-06 | 1991-12-24 | Cpc International Inc. | High-speed starch-based corrugating adhesive containing a carrier phase comprised of starch, modified starch or dextrin and polyvinyl alcohol |
| JP2703108B2 (ja) * | 1990-10-25 | 1998-01-26 | 不易糊工業株式会社 | 固形状接着剤 |
| PL298230A1 (en) * | 1991-06-13 | 1994-02-07 | Staley Mfg Co A E | Fusible adhesive composition and method of using same |
-
1991
- 1991-07-30 DE DE4125122A patent/DE4125122C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-07-21 CZ CZ94191A patent/CZ283879B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-07-21 DE DE59203405T patent/DE59203405D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-21 CA CA002114247A patent/CA2114247C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-21 BR BR9206316A patent/BR9206316A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-21 SK SK1278-93A patent/SK280057B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-07-21 EP EP92916271A patent/EP0596958B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-21 KR KR1019940700285A patent/KR100225152B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-21 PL PL92302286A patent/PL173729B1/pl unknown
- 1992-07-21 WO PCT/EP1992/001665 patent/WO1993003109A2/de not_active Ceased
- 1992-07-21 AU AU23497/92A patent/AU656800B2/en not_active Ceased
- 1992-07-21 ES ES92916271T patent/ES2075710T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-21 DK DK92916271.7T patent/DK0596958T3/da active
- 1992-07-21 HU HU9400251A patent/HU216743B/hu unknown
- 1992-07-21 US US08/182,113 patent/US5433775A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-21 RU RU94015271A patent/RU2111227C1/ru active
- 1992-07-21 JP JP50322193A patent/JP3634357B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-21 AT AT92916271T patent/ATE126821T1/de active
- 1992-07-29 ZA ZA925697A patent/ZA925697B/xx unknown
- 1992-07-30 MX MX9204440A patent/MX9204440A/es unknown
- 1992-07-30 AR AR92322849A patent/AR248157A1/es active
- 1992-07-30 TR TR92/0757A patent/TR26295A/xx unknown
-
1993
- 1993-10-13 NO NO933689A patent/NO307344B1/no not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-01-26 FI FI940382A patent/FI103983B/fi not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-10-20 GR GR950402924T patent/GR3017829T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ283879B6 (cs) | Lepicí tužka na bázi etheru škrobu | |
| CN103370386B (zh) | 基于混合淀粉醚的胶棒 | |
| DE69911018T3 (de) | Dextrinisierung von stärke | |
| CN1104479C (zh) | 含有淀粉醚的胶棒 | |
| US3503769A (en) | Method of modifying alkylene glycol alginates | |
| AT412784B (de) | Klebstoff bzw. klebstoffvorprodukt | |
| US3873333A (en) | Adhesives and pastes | |
| DE602004005185T3 (de) | Verwendung einer leguminösen stärke in etikettierungsklebstoff | |
| JP3929588B2 (ja) | カルボキシメチルセルロース塩類及び水解紙用粘結剤 | |
| EP4352151B1 (de) | Formstabile klebemasse enthaltend enzymatisch modifizierte stärke | |
| US1078691A (en) | Vegetable glue. | |
| DE2403192C3 (de) | Klebstoffe und Kleister, die Pullulanester und/oder Pullulanäther enthalten | |
| TW202140724A (zh) | 用於膠棒之膠黏劑組合物 | |
| TW202342677A (zh) | 紙用液體膠 | |
| HK1034276B (en) | Glue stick containing starch ethers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20120721 |