CZ286706B6 - Process for preparing 4,4 -dinitrostilbene-2,2 -disulfonic acid and salts thereof - Google Patents
Process for preparing 4,4 -dinitrostilbene-2,2 -disulfonic acid and salts thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ286706B6 CZ286706B6 CZ19951352A CZ135295A CZ286706B6 CZ 286706 B6 CZ286706 B6 CZ 286706B6 CZ 19951352 A CZ19951352 A CZ 19951352A CZ 135295 A CZ135295 A CZ 135295A CZ 286706 B6 CZ286706 B6 CZ 286706B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- process according
- ether
- temperature
- diethylene glycol
- weight
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- KHYMHQBQSOPFBF-UHFFFAOYSA-N 5,5-dinitro-2-(2-phenylethenyl)cyclohex-3-ene-1,1-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1(S(O)(=O)=O)CC([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)C=CC1C=CC1=CC=CC=C1 KHYMHQBQSOPFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 8
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 claims description 8
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- MGVBMNMCFZQDSH-UHFFFAOYSA-N C1=CC([N+]([O-])=O)=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 Chemical compound C1=CC([N+]([O-])=O)=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=C1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 MGVBMNMCFZQDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UETHPMGVZHBAFB-OWOJBTEDSA-N 4,4'-dinitro-trans-stilbene-2,2'-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O UETHPMGVZHBAFB-OWOJBTEDSA-N 0.000 abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 11
- -1 ether alcohols Chemical class 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N heptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POEDHWVTLBLWDA-UHFFFAOYSA-N 1-butylindole-2,3-dione Chemical compound C1=CC=C2N(CCCC)C(=O)C(=O)C2=C1 POEDHWVTLBLWDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- IIRDTKBZINWQAW-UHFFFAOYSA-N hexaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCOCCO IIRDTKBZINWQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N iso-pentane Natural products CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N isohexadecane Natural products CCCCCCCCCCCCCC(C)C BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Chemical group CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/41—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
- C07C309/42—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Description
Způsob výroby kyseliny 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové a jejich solí
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby kyseliny 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové (DNS) a jejích solí oxidací kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové (NTS) kyslíkem v alkalickém médiu. Způsob se vyznačuje elegantní isolací požadovaného produktu.
Dosavadní stav techniky
Kyselina 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonová je důležitým meziproduktem pro výrobu optických zjasňovačů. Tato sloučenina je pro toto použití každým rokem potřebná ve velikých množstvích.
Způsoby výroby kyseliny 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové oxidací kyslíkem ve vodném alkalickém médiu jsou známé (DD 240 200, DE-OS 3 409 171 a 3 519 552 a EP-A 305 648). Problematická je při tom špatná rozpustnost kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové v hydroxidu sodném a hydroxidu draselném. Pokud se mají dosáhnout dobré výtěžky, pracuje se při těchto způsobech s vysokým zředěním, při dlouhých reakčních dobách nebo za tlaku nebo jsou tyto způsoby vzhledem k vznikajícím odpadním vodám nehospodámé a nemohou být proto uspokojivé.
Bylo již také navrženo pracovat v dipolámích aprotických rozpouštědlech (EP-A 26 154). Na jedné straně je požadováno, aby se kyselina 4-nitrotoluen-2-sulfonová používala jako vodný roztok nebo ve vodou zvlhčeném stavu, tedy aby se vyloučilo úplné sušení při výrobě kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové. Na druhé straně vlastní pokusy prokázaly, že se přítomnost vody při práci v dipolámích aprotických rozpouštědlech silně negativně projevuje na výtěžku.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že použití vodných roztoků určitých etheralkoholů umožňuje dobré vedení reakce při vysokých výtěžcích a silně zjednodušeném zpracování.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby kyseliny 4,4'-dinitrostilben-2,2'disulfonové a jejích solí obecného vzorce I
SO3M so3m ve kterém značí
M vodíkový atom, sodík nebo draslík, oxidací kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyslíkem v rozpouštědle při teplotě v rozmezí 30 až °C, výhodně 35 až 55 °C za přítomnosti báze, jehož podstata spočívá v tom, že se jako rozpouštědlo použije směs
-1 CZ 286706 B6
a) 50 až 70 % hmotnostních vody a
b) 30 až 50 % hmotnostních etheralkoholu, přičemž procentické údaje se vztahují na sumu (a + b) a etheralkohol odpovídá vzorci II
CjH2i+1 (OCH2CH2)j-OH (II), ve kterém i značí číslo 2 až 10, výhodně 2 až 5 a j značí číslo 1 až 6, výhodně 1 až 3.
Výraz „kyslík“ ve smyslu předloženého vynálezu zahrnuje také směsi kyslíku s jinými plyny, jako je oxid uhličitý nebo dusík. Hospodárnou formou je atmosférický vzduch. Je výhodné, když se kyslík v reakční směsi pokud možno jemně rozptýlí, například výhodně použitím vhodných trysek.
Reakce se výhodně provádí za přítomnosti bází. Výhodné báze jsou hydroxidy alkalických kovů, přičemž obzvláště výhodné je hydroxid sodný a hydroxid draselný. Množství báze se může pohybovat v širokém rozmezí; závisí mimo jiné na tom, zda se kyselina 4-nitrotoluen-2sulfonová používá jako volná kyselina nebo jako sůl. Vzhledem k tomu, že při použití kyseliny 4-nitrotoIuen-2-sulfonové jako volné kyseliny, se pro neutralizaci skupiny sulfonové kyseliny spotřebuje jeden ekvivalent báze, je zapotřebí báze ve více než ekvivalentním množství. Výhodně se používá báze v množství 1,5 až 8 ekvivalentů, výhodně 2 až 5 ekvivalentů projeden mol kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové (volné kyseliny).
Provádění způsobu podle předloženého vynálezu za přídavku katalyzátoru může být výhodné, není ale nezbytně nutné. Jako katalyzátory přicházejí v úvahu obzvláště sloučeniny přechodových kovů, například kobaltu, chrómu, železa, niklu, mědi, niobu, tantalu a ruthenia, výhodně však manganu a vanadu. Možné formy použití těchto kovů jsou jejich soli s anorganickými kyselinami, obzvláště fluoridy, chloridy, sírany, dusičnany, uhličitany a fosforečnany; oxidy a hydroxidy; kovové soli s organickými kyselinami, například acetáty, oxaláty, fenoláty, benzoáty a salicyláty a komplexy těchto kovů, například s acetylacetonem, Ν,Ν'-disalicylidem-ethylendiaminem, ethylendiaminem, diethylentriaminem, triethylentetraminem, tetrafenylporfinem a ftalocyaninem.
Katalyzátory se mohou používat v množství 0,1 až 10 g, výhodně 0,2 až 1 g, vždy pro jeden kg reakční směsi.
Výhodné etheralkoholy obecného vzorce II zahrnují alkylethery s 1 až 10 uhlíkovými atomy, obzvláště methylether, ethylether, propylether, butylether, pentylether a hexylether ethylenglykolu, diethylenglykolu, triethylenglykolu, tetraethylenglykolu, pentaethylenglykolu a hexaethylenglykolu. Obzvláště výhodné jsou ethylethery, propylethery a butylethery diethylenglykolu a triethylenglykolu, především ethylenglykolmonoethylether a ethylenglykolmonobutylether. K obzvláště výhodné formě provedení se používá směs diethylenglykolmonoethyletheru a diethylenglykolmonobutyletheru, která je s ostatními komponentami reakční směsi za reakčních podmínek jednofázová, za podmínek zpracování však dvoufázová. Tak může rozpouštědlo použité pro způsob podle předloženého vynálezu, sestávat například z
a) 50 až 70 % hmotnostních vody
b) i) 10 až 30 % hmotnostních diethylenglykolmonobutyletheru a
b)ii) diethylenglykolmonoethyletheru,
-2CZ 286706 B6 přičemž jsou množství a), b)i), a b)ii) doplněna na 100 %.
Při způsobu podle předloženého vynálezu se může tedy například postupovat tak, že se do roztoku kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové ve směsi 5 až 10% hydroxidu sodného nebo draselného a etheralkoholu zavádí při teplotě v rozmezí 30 až 80 °C, výhodně 35 až 55 °C, kyslík nebo vzduch, popřípadě za přítomnosti katalyzátoru. Často lze doporučit použít na počátku pouze část množství kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové a zbytek, popřípadě rozpuštěný ve vodě nebo v etheralkoholu, dodat v průběhu reakce. Postup reakce se dá sledovat například pomocí chromatografie na tenké vrstvě.
Po ukončení reakce se může vsázka neutralizovat přídavkem kyseliny, například kyseliny sírové. Bylo zjištěno, že se, popřípadě po neutralizaci - vždy podle hodnoty pH - kyselina 4,4'dinitrostilben-2,2'-disulfonová samotná nebo její sůl (výhodně dvojsodná sůl) může přímo z reakční směsi přivést ke krystalizaci ochlazením na teplotu 5 až 30 °C, výhodně 10 až 25 °C. Krystalizující produkt se může potom oddělit o sobě známými způsoby, například filtrací nebo odstředěním.
Množství soli, vznikající při neutralizaci, zlepšuje rozdělení reakční směsi na dvě fáze. Ukázalo se, že se žádané rozdělení fází (reakční směsi nebo matečného louhu) může dále podpořit tím, že se teplota nastaví na 60 až 100 °C, výhodně 70 až 80 °C. Ve vodné fázi se nacházejí anorganické soli a ve vodě rozpustné vedlejší produkty reakce, v organické fázi nevykrystalizovaná kyselina 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonová a popřípadě ještě výchozí produkt. Dále se ulehčuje rozdělení fází přídavkem nepolární organická rozpouštědla zahrnují například alifatické, cykloalifatické a aromatické uhlovodíky s 5 až 18 uhlíkovými atomy, jako je n-pentan, i-pentan, n-hexan, cyklohexan, n-heptan, n-oktan, i-oktan, n-nonan, n-dekan, n-undekan, n-dodekan, idodekan, n-tridekan, n-tetradekan, n-pentadekan, n-hexadekan, i-hexadekan, n-heptadekan, noktadekan, benzen, alkylbenzeny s 1 až 9 uhlíkovými atomy v alkylových částech, jako je toluen, xylen a mesitylen. Uhlovodíky s 5 až 18 uhlíkovými atomy mhou být také jednou až třikrát, výhodně jednoduše substituované hydroxylovou skupinou, atomem chloru, bromu a fluoru, nitroskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy. Jako taková rozpouštědla je možno uvést například chlorbenzen, chlortoluen, 2-ethylhexanol, bis(hydroxymethyl)-cyklohexan a anisol. Obzvláště výhodné jsou aromatické uhlovodíky; toluen je nejvýhodnější extrakční činidlo.
Podle výhodné formy provedení probíhá oddělení fází za přítomnosti nepolárních organických rozpouštědel při teplotě v rozmezí 60 až 100 °C, výhodně 70 až 80 °C.
Extrakční činidlo se může přidávat k reakční směsi ve hmotnostním poměru 1 : 0,05 až 1:1. Tato extrakce se může provádět jednostupňově nebo vícestupňové v protiproudu nebo v křížovém proudu ve vhodných aparaturách nebo mixovacích Setlerových aparaturách. Z matečného louhu se mohou etheralkoholy a nekiystalizující cenné látky reextrahovat vodou a vracet zpět do reakce. Organická fáze tohoto extrakčního stupně obsahuje převážně nepolární organické rozpouštědlo, použité pro extrakci konečného produktu, které se zpětně získává a bez dalšího čištění se může použít pro další extrakci.
Podle předloženého vynálezu se může také krystalizace a extrakce zaměnit a nejprve se z reakční směsi extrahují organické látky pomocí nepolárního organického rozpouštědla a z tohoto extraktu se nechá krystalizovat kyselina 4,4,'-dinitrostilben-2,2'-disulfonová nebo její sůl.
Pro zpracování extraktu se může tedy ochlazením extraktu na teplotu v rozmezí 5 až 30 °C, výhodně 10 až 20 °C, přivést kyselina 4,4'-dinitrostilben—2,2'-disulfonová ke krystalizaci. Matečný louh se potom zahřeje na teplotu v rozmezí 50 až 100 °C, výhodně 70 až 80 °C a rozdělí
-3 CZ 286706 B6 se na dvě fáze. Pro zlepšení oddělení se přidává například toluen jako extrakční činidlo. Vodná fáze se může popřípadě opakovaně extrahovat toluenem.
Organické fáze extrakčního stupně se mohou potom spojit a ochladit na teplotu v rozmezí 10 až 20 °C. Při této teplotě se dají etheralkoholy reextrahovat vodou. Množství vody se při tomto výhodně volí tak, aby vzniklo pro reakci potřebné složení směsi voda/etheralkohol. Horní fáze této reextrakce se může bez dalšího čištění zavádět zpět do extrakce matečného roztoku.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V kontinuálně pracující aparatuře se do kaskády ze čtyř pětilitrových míchaných kotlů, z nichž oba první jsou temperovány na teplotu 45 °C a oba druhé na teplotu 55 °C se za hodinu dávkuje 1000 g vody, 800 g diethylenglykolmonoethyletheru, 200 g diethylenglykolmonobutyletheru, 145 g hydroxidu sodného a 200 g kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové. Každý kotel se vzdušní 25 1/h vzduchu. Prou produktu, kteiý opouští kaskádu, se neutralizuje 180 g/h kyseliny sírové a při teplotě 15 °C se přivede ke krystalizaci. Matečný louh se smísí v mixovací Settlerově aparatuře, vyhřáté na teplotu 70 °C, znovu extrahuje 300 g/h toluenu. Vodná fáze se vypustí a organické fáze zobou extrakcí se spojí. Extrakcí pomocí 1000 g/h vody, která se provádí při teplotě 15 °C, se získají použité etheralkoholy a nekrystalizující cenné látky a po odtažení zbytků toluenu se zavádějí zpět do kaskády kotlů. Organická fáze, která sestává v podstatě z toluenu, se odvádí zpět do extrakce matečného roztoku. Výtěžek tohoto pokusu činí více než 190 g/h kyseliny 4,4'-dinitristilben-2,2'-disulfonové, t.j. > 95 % teorie.
Příklad 2
Do dvoulitrového míchaného kotle se dá 1000 g vody, 800 g diethylenglykolmonoethyletheru, 200 g diethylenglykolmonobutyletheru a 120 g hydroxidu sodného a tato směs se temperuje na teplotu 45 °C. Po dosažení reakční teploty se obsah reaktoru začne vzdušnit 100 1/h vzduchu, za stálého vzdušnění se při startu reakce přidá 100 g kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové. Po Čtyřech hodinách se přidá dalších 100 g kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové a 25 g hydroxidu sodného. Po ukončení přídavku, tedy po čtyřech hodinách, se reakční teplota zvýší na 55 až 57 °C a vsázka se nechá po dobu 3 hodin reagovat. Pro isolaci produktu se vsázka za dalšího přívodu kyslíku neutralizuje koncentrovanou kyselinou sírovou. Potom se reakční směs zahřeje na teplotu 75 °C a smísí se se 300 g toluenu. Při uvedené teplotě proběhne rychlé oddělení fází na vodnou a organickou. Vodná fáze se oddělí, znovu se extrahuje 300 g toluenu a potom se vypustí. Spojené organické fáze se přivedou při teplotě v rozmezí 10 až 15 °C ke krystalizaci. Z matečného louhu se při teplotě 10 až 15 °C extrahuje vodou nekrystalizující produkt, diethylenglykolmonoethylether a diethylenglykolmonobutylether a zavádějí se zpět do reakce. Výtěžek kyseliny 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové se zjistí ze sumy isolovaného množství produktu a množství produktu v matečném louhu, zjištěného pomocí HPLC. Tento výtěžek činí > 95 % teorie.
Příklad 3
V kontinuálně pracující aparatuře se do kaskády ze čtyř pětilitrových míchaných kotů, které jsou temperovány na teplotu 50 °C, za hodinu dávkuje 1000 g vody, 800 g diethylenglykolmonoethyletheru, 200 g diethylenglykolmonobutyletheru, 145 g hydroxidu sodného a 200 g
-4CZ 286706 B6 kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové. Každý kotel se vzdušní 25 1/h vzduchu. Proud produktu, který opouští kaskádu, se v mixovací Settlerově aparatuře, vyhřáté na teplotu 70 °C, neutralizuje 180 g/h kyseliny sírové a smísí se se 300 g/h toluenu. Oddělená vodná fáze se ve druhé mixovací Settlerově aparatuře, vyhřáté na teplotu 70 °C, znovu extrahuje 300 g/h toluenu. Vodná fáze se vypustí, organické fáze zobou extrakcí se spojí a při teplotě 15 °C se přivedou ke krystalizaci. Matečný louh se smísí v mixovací Settlerově aparatuře, vyhřáté na teplotu 70 °C, se 300 g/h toluenu. Z matečného louhu se extrakcí pomocí 1000 g/h vody, která se provádí při teplotě 15 °C, získají použité etheralkoholy a nekrystalizující cenné látky a po odtažení zbytků toluenu se zavádějí zpět do kaskády kotlů. Organická fáze, která sestává v podstatě z toluenu, se odvádí zpět do extrakce matečného roztoku. Výtěžek tohoto pokusu činí více než 190 g/h kyseliny 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové, t.j. > 95 % teorie.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby kyseliny 4,4'-dinitrostiIben-2,2'-disulfonové a jejích solí obecného vzorce ISO3M so3m ve kterém značíM vodíkový atom, sodík nebo draslík, oxidací kyseliny 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyslíkem v rozpouštědle při teplotě v rozmezí 30 až80 °C za přítomnosti báze, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije směsa) 50 až 70 % hmotnostních vody ab) 30 až 50 % hmotnostních etheralkoholu, přičemž procentické údaje se vztahují na sumu (a + b) a etheralkohol odpovídá vzorci IICjH2i+1 (OCH2CH2)j-OH (Π), ve kterém i značí číslo 2 až 10 a j značí číslo 1 až 6.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije etheralkohol obecného vzorce II, ve kterém i značí číslo 2 až 5 a j značí číslo 1 až 3.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako etheralkohol použije diethylenglykolmonoethylether a/nebo diethylenglykolmonobutylether.-5CZ 286706 B6
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije rozpouštědlo, sestávající za) 50 až 70 % hmotnostních vodyb) i) 10 až 30 % hmotnostních diethylenglykolmonobutyletheru ab)ii) diethylenglykolmonoethyletheru, přičemž součet množství složek a), b)i) a b)ii) dává 100 % hmotnostních.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se kyselina 4,4'dinitrostilbendisulfonová nebo její sůl nechá krystalizovat z reakční směsi při teplotě v rozmezí 5 až30°C.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se při zpracování reakční směsi nastaví teplota pro ulehčení rozdělení fází na 60 až 100 °C.
- 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se při zpracování reakční směsi pro ulehčení rozdělení fází přidává nepolární organické rozpouštědlo.
- 8. Způsob podle nároků 1 až 6, v y z n a č u j í c í se tím, že se při zpracování reakční směsi pro ulehčení rozdělení fází nastaví teplota na 60 až 100 °C a při této teplotě se extrahuje nepolárním organickým rozpouštědlem.
- 9. Způsob podle nároků laž8, vyznačující se tím, že se etheralkohol b) a popřípadě použité nepolární organické rozpouštědlo zpětně získává a znovu se používá při reakci.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4418305A DE4418305A1 (de) | 1994-05-26 | 1994-05-26 | Verfahren zur Herstellung von 4.4'-Dinitrostilben-2.2'-disulfonsäure und ihren Salzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ135295A3 CZ135295A3 (en) | 1995-12-13 |
| CZ286706B6 true CZ286706B6 (en) | 2000-06-14 |
Family
ID=6518968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19951352A CZ286706B6 (en) | 1994-05-26 | 1995-05-25 | Process for preparing 4,4 -dinitrostilbene-2,2 -disulfonic acid and salts thereof |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5583252A (cs) |
| EP (1) | EP0684228B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0841012A (cs) |
| KR (1) | KR950032103A (cs) |
| CN (1) | CN1048721C (cs) |
| AT (1) | ATE165343T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ286706B6 (cs) |
| DE (2) | DE4418305A1 (cs) |
| ES (1) | ES2115289T3 (cs) |
| PL (1) | PL179470B1 (cs) |
| ZA (1) | ZA954274B (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1313444C (zh) * | 2005-12-20 | 2007-05-02 | 天津大学 | 铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的半连续化方法 |
| CN100451000C (zh) * | 2007-06-14 | 2009-01-14 | 天津大学 | 由工业品dsd酸制备高品质的dsd酸钠盐的方法 |
| CN102351748B (zh) * | 2011-08-22 | 2013-08-21 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种dsd酸生产过程中的dns钠盐的制备方法 |
| CN104744320A (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-01 | 天津市光复科技发展有限公司 | 一种甲亚胺-h酸的制备方法 |
| CN103992227B (zh) * | 2014-05-16 | 2015-12-30 | 南京理工大学 | 基于2,4,6-三硝基-1,3-二（2’,4’,6’-三硝基-3’-羟基苯乙烯基）苯的含能盐、合成方法及应用 |
| CN103980130A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-08-13 | 南京理工大学 | 1,4-二（3-氨基-2,4,6-三硝基苯乙烯基）苯化合物、制备方法及其应用 |
| CN104892680B (zh) * | 2015-06-08 | 2018-01-05 | 宁波大学 | 磷光嘧啶铱配合物生产装置 |
| TWI567051B (zh) * | 2015-11-06 | 2017-01-21 | 財團法人工業技術研究院 | 二苯乙烯化合物的製備方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3063958D1 (en) | 1979-06-08 | 1983-08-04 | Ciba Geigy Ag | Process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and its salts and its use |
| JPS59167560A (ja) | 1983-03-14 | 1984-09-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 |
| DE3519552A1 (de) | 1985-05-31 | 1986-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeuresalzen |
| DD240200A1 (de) | 1985-08-12 | 1986-10-22 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeure i |
| EP0305648B1 (de) | 1987-08-12 | 1990-03-28 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure |
| US4952725A (en) * | 1988-03-08 | 1990-08-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 4,4'dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and its salts |
| DE4330377A1 (de) * | 1993-09-08 | 1995-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure |
-
1994
- 1994-05-26 DE DE4418305A patent/DE4418305A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-15 AT AT95107323T patent/ATE165343T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-05-15 DE DE59501960T patent/DE59501960D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-15 ES ES95107323T patent/ES2115289T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-15 EP EP95107323A patent/EP0684228B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 US US08/444,603 patent/US5583252A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-19 JP JP7144222A patent/JPH0841012A/ja active Pending
- 1995-05-23 PL PL95308721A patent/PL179470B1/pl unknown
- 1995-05-25 CN CN95106373A patent/CN1048721C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-25 KR KR1019950013114A patent/KR950032103A/ko not_active Abandoned
- 1995-05-25 ZA ZA954274A patent/ZA954274B/xx unknown
- 1995-05-25 CZ CZ19951352A patent/CZ286706B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4418305A1 (de) | 1995-11-30 |
| EP0684228A1 (de) | 1995-11-29 |
| ES2115289T3 (es) | 1998-06-16 |
| JPH0841012A (ja) | 1996-02-13 |
| ZA954274B (en) | 1996-01-24 |
| PL179470B1 (pl) | 2000-09-29 |
| CN1126199A (zh) | 1996-07-10 |
| CN1048721C (zh) | 2000-01-26 |
| KR950032103A (ko) | 1995-12-20 |
| DE59501960D1 (de) | 1998-05-28 |
| CZ135295A3 (en) | 1995-12-13 |
| EP0684228B1 (de) | 1998-04-22 |
| US5583252A (en) | 1996-12-10 |
| ATE165343T1 (de) | 1998-05-15 |
| PL308721A1 (en) | 1995-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1137620A1 (en) | Cardanol derivative and method of making the cardanol derivative | |
| EP0129995B2 (en) | A process for the manufacture of nitric acid esters | |
| CZ286706B6 (en) | Process for preparing 4,4 -dinitrostilbene-2,2 -disulfonic acid and salts thereof | |
| KR102223527B1 (ko) | 수산화콜린을 제조하기 위한 개선된 과정 | |
| IE59132B1 (en) | Process for the preparation of the non-toxic salts of 6-methyl-3, 4-dihydro-1,2,3- oxathiazin-4-one 2,2-dioxide | |
| JPH0469628B2 (cs) | ||
| CA2425168C (en) | Aromatic sulfonation reactions | |
| JPH10195066A (ja) | α−トコフェロールまたはα−トコフェリールアセテートの製造方法 | |
| US5808141A (en) | Process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulphonic acid | |
| JPS6340184B2 (cs) | ||
| SU1736336A3 (ru) | Способ получени солей 4,4 @ -динитростильбен-2,2 @ -дисульфокислоты | |
| US4847426A (en) | Process for the preparation of 2,4-dinitrophenyl ethers | |
| JPH08503005A (ja) | 顔料製造法 | |
| EP0870756A1 (fr) | Procédé de préparation des dinitroanilines 3,4-disubstituées | |
| JP4832306B2 (ja) | １−ヒドロペルオキシ−１６−オキサビシクロ［１０．４．０］ヘキサデカンの調製方法 | |
| EP2984068B1 (en) | Improved process for preparing choline hydroxide | |
| EP1246796A1 (en) | Process for the preparation of diphenyl ether compounds | |
| EP0870755A1 (fr) | Procédé de préparation des dinitroanilines 4-substituées | |
| US4987266A (en) | Process for the manufacture of nitrophenetole | |
| JPH05345739A (ja) | ３，４’−ジクロロジフェニルエーテルの製造方法 | |
| JPS6238346B2 (cs) | ||
| KR830000744B1 (ko) | 슬폰산 에테르 제조방법 | |
| JP3515195B2 (ja) | アシルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩の製造法 | |
| JP2004018528A (ja) | １１（１２）−ペンタデセン−１５−オリドの製造法 | |
| US4990692A (en) | Removal of cyclohexanol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19950525 |