CZ288323B6 - Process for preparing hydrogenation catalyst - Google Patents
Process for preparing hydrogenation catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- CZ288323B6 CZ288323B6 CZ19971975A CZ197597A CZ288323B6 CZ 288323 B6 CZ288323 B6 CZ 288323B6 CZ 19971975 A CZ19971975 A CZ 19971975A CZ 197597 A CZ197597 A CZ 197597A CZ 288323 B6 CZ288323 B6 CZ 288323B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- range
- polyvinyl alcohol
- alloy
- auxiliary agent
- shaped bodies
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title abstract description 15
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical class [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018507 Al—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005661 deetherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005323 thioketone group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
- B01J25/02—Raney nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B31/00—Reduction in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu výroby hydrogenačního katalyzátoru na bázi slitiny hliníku a přechodového kovu, při kterém se ze slitiny a pomocného prostředku vyrobí hnětači hmota, hnětači hmota se formuje do tvarovaných těles, tvarovaná tělesa se kalcinují a klacinovaná tvarovaná tělesa se zpracují s hydroxidem alkalického kovu.
Dosavadní stav techniky
V Ind. Eng. Chem. Res. 28, 1 764 až 1 767 (1989) se popisuje způsob výroby katalyzátorů typu Raney-niklu. Podle tohoto způsobu se hněte slitina z hliníku a niklu s polyethylenem a minerálním olejem při 150 °C, potom se extrahuje na tvarovaná tělesa a pak se minerální olej extrahuje hexanem.Takto získané tvarované těleso se potom kalcinuje při 900 až 1 200 °C ve vzduchu, přičemž se část hliníku oxiduje na oxid hlinitý. Z kalcinovaných tvarovaných těles se získá katalyzátor, ve kterém se kalcinované tvarované těleso zpracuje s hydroxidem alkalického kovu, přičemž se největší podíl neoxidovaného hliníku z tvarovaných těles odstraní. Nevýhodou tohoto způsobu je použití relativně velkých množství minerálního oleje (20 % hmotn.), které se musí v dalším stupni způsobu před kalcinací odstranit další substancí, extrakčním činidlem hexanem. Dále je teplota 150 °C při hnětení pro komerční použití příliš vysoká, mezi jiným pro vysokou spotřebu energie.
Úlohou předloženého vynálezu proto bylo nalezení způsobu, který nevykazuje výše uvedené nevýhody. Zejména by mělo být nalezeno takové zjednodušení způsobu proti stavu techniky, ve kterém by nebyl nutný žádný mezistupeň pro odstranění pomocného činidla.
Podstata vynálezu
Byl nalezen zlepšený způsob, který je předmětem tohoto vynálezu. Tento způsob výroby hydrogeneračního katalyzátoru na bázi slitiny hliníku a přechodového kovu, při kterém se ze slitiny a pomocného činidla vyrobí hnětači hmota, hnětači hmota se tvaruje na tvarovaná tělesa, tvarované těleso se kalcinuje a kalcinované tvarované těleso se zpracuje s hydroxidem alkalického kovu, spočívá v tom, že se jako pomocné činidlo použije (a) polyvinylalkohol a voda nebo (b) kyselina stearová.
Způsobem podle předloženého vynálezu se nejprve vyrobí ze slitiny hliníku a přechodového kovu a pomocného činidla hnětači hmota.
Jako přechodový kov se může výhodně použít nikl, kobalt, železo, měď, zvláště výhodně nikl a kobalt.
Výroby slitiny hliníku se provádí o sobě známým způsobem, například způsobem popsaným v DE-A 2159736. Hmotnostní poměr hliníku ke přechodovému kovu ve slitině se obvykle volí v rozsahu 35 : 1 až 80 : 1, výhodně 50 : 1 až 70 : 1.
Jako pomocné činidlo se podle vynálezu používá buď (a) polyvinylalkohol a voda nebo (b) kyselina stearová.
Obvykle se použije polyvinylalkohol s molekulovou hmotností v rozsahu od 3 000 do 6 000, výhodně od 4 500 do 5 500 g/mol.
-1CZ 288323 B6
Hmotnostní poměr polyvivylalkoholu k vodě se volí obvykle v rozsahu od 0,3 : 1 do 0,4: 1, výhodně od 0,35 : 1 do 0,37 : 1. Mimo tento rozsah se podle dosavadních poznatků hnětači hmota zpracovává na tvarovaná tělesa hůře nebo vůbec na ně zpracovat nejde.
Hmotnostní poměr slitiny k polyvinylalkoholu se volí v rozsahu 20 : 1 až 80 : 1.
Ve výhodné formě provedení se nejprve smísí slitina obvyklým způsobem s pevným polyvinylalkoholem a po částech se pak přidává tak dlouho voda, až se získá dobře tvarovatelná, plastická hnětači hmota.
Při použití polyvinylalkoholu a vody jako pomocného činidla se volí obvykle hmotnostní poměr pomocného činidla ke slitině v rozsahu 4:1 až 23 : 1, výhodně 13 : 1 až 19: 1, přičemž se výroba hnětači hmoty obvykle provádí při teplotě v rozsahu od 10 do 40, výhodně od 25 do 35 °C.
Obvykle se volí hmotnostní poměr kyseliny stearové ke slitině v rozsahu od 0,01 : 1 do 1,0 : 1, výhodně od 0,04 : 1 do 0,06 : 1, přičemž se výroby hnětači hmoty obvykle provádí při teplotě v rozsahu 70 až 140, výhodně 75 až 85 °C.
Výroba hnětači hmoty se může provádět o sobě známým typem a způsobem, například v odpovídajícím mísícím nebo hnětacím zařízení.
Podle vynálezu se hnětači hmoty v podstatě ze slitiny a pomocného činidla vyrobí tvarované těleso. Prostorové uspořádání tvarovaného tělesa, jakož i jeho výroba, nejsou podle dosavadních zjištění pro úspěch vynálezu podstatné. Výhodná tvarovaná tělesa jsou například tablety a pásky. Zpracování na tvarovaná tělesa se provádí obvyklým způsobem v pro tento účel známých aparaturách, například v extruderech, tabletovacích nebo páskových lisech.
Při zpracování v extuderech se obvykle volí L/D-poměr (poměr délka/průměr) v rozsahu od 10 : 1 do 2 : 1, výhodně od 3 : 1 do 5 : 1, teplota v rozsahu od 10 do 40, výhodně od 25 do 35 °C a tlak v rozsahu 10 až 20, výhodně 12,5 až 17,5 MPa.
Ve zvláště výhodné formě provedení se vyrobí pásky s průměrem 1,5 mm o délce 5 mm, přičemž se výroba obvykle provádí tak, že se na takto získané pásky ihned po výstupu z extruderu působí teplotou v rozsahu od 100 do 200 °C pro zaschnutí v časovém rozsahu od 0,2 do 2 min. Potom následuje dvanáctihodinové sušení při 120 °C.
Při způsobu podle vynálezu se pomocné činidlo neodstraňuje před kalcinací.
Kalcinace tvarovaného tělesa se obvykle provádí při teplotách v rozsahu od 700 do 1 200, výhodně od 750 do 900 °C, přičemž doba prodlení leží v oblasti od 0,5 do 3, výhodně od 0,9 do 1,1 h. Ve zvláštní formě provedení se temperuje tvarované těleso nejprve jednu hodinu při 750 °C a pak se teplota zvýší na dvě hodiny na 900 °C.
Kalcinace se provádí obvyklým způsobem při atmosférickém tlaku ve vzduchu.
Aktivace kalcinovaného tvarovaného tělesa se podle vynálezu provádí s hydroxidem alkalického kovu jako je hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid česný, výhodně hydroxid sodný, nebo s jejich směsmi. Obvykle se používá vodný roztok hydroxidu alkalického kovu, zejména hydroxidu sodného, přičemž hmotnostní poměr vody k hydroxidu alkalického kovu obecně leží v rozsahu od 10: 1 do 30: 1, výhodně od 15 : 1 do 25 : 1. Molámí poměr hydroxidu alkalického kovu ke hliníku se obvykle volí v rozsahu 1 : 1 až 4 : 1, výhodně 1,5 : až 2,5 : 1. Teplota aktivace se obvykle volí v rozsahu od 25 do 95, výhodně od 45 do 80 °C. Trvání aktivace závisí v podstatě na požadovaném konečném obsahu hliníku a obvykle leží v rozsahu od
-2CZ 288323 B6 do 30, výhodně 15 až 25 h. Výhodně se aktivace kontroluje měřením aktivací uvolněného množství vodíku.
Po aktivaci se promyjí aktivovaná a kalcinovaná tvarovaná tělesa obvyklým způsobem vodou, výhodně tak dlouho až hodnota pH promývací vody je alespoň 8,0 a tvarované těleso se uchovává pod vodou, výhodně ve směsi vody a methanolu.
Katalyzátory vyrobené podle vynálezu mohou být použity khydrogenaci a k hydrogenolýze jakož i k hydrogenaci C-C- a C-N-dvojných a trojných vazeb, ketonů, alkoholů, etherovému štěpení, k redukci nitrosloučenin a oximů, k výrobě sekundárních aminů z ketonů a primárních aminů, k dehalogenizaci a k redukci thioketonů.
Ve výhodné formě provedení se používají podle vynálezu vyrobené katalyzátory k parciální hydrogenaci alifatických alfa, omega-dinitrilů na alifatické alf, omega-aminonitrily.
Parciální hydrogenace se může provádět jak v plynné tak také v kapalné fázi v míchaném reaktoru jakož i v jímce, tak také zkrápěným způsobem, výhodně zkrápěným způsobem.
Jako výchozí látky se mohou použít aifatické alfa-omega-dinitrily obecného vzorce I
NC-(CH2)n-CN (I) kde n znamená celé ěíslo od 1 do 10, zejména 2, 3, 4, 5 a 6. Zvláště výhodné sloučeniny I jsou dinitril kyseliny jantarové, dinitril kyseliny glutarové, dinitril kyseliny adipové („adiponiril“), dinitrilkyseliny pimelové a dinitril kyseliny korkové („suberonitril“), zcela zvláště výhodně adiponitril. Podle výhodného způsobu se již popsané dinitrily I za přítomnosti rozpouštědla za použití katalyzátorů vyrobených podle vynálezu parciálně hydrogenují na alfa-omegaaminonitrily obecného vzorce II
NC-(CH2)„ -CH2 -NH2 (Π) kde n má dříve uvedený význam. Zvláště výhodné aminonitrily II jsou ty, ve kterých n má hodnotu 2, 3, 4, 5, nebo 6, zejména 4, tj. nitrilykyseliny 4-amonobutanové, nitril kyseliny 5-aminopentanové, nitril kyseliny 6-aminohexanové („6-aminokapronitril“), nitril kyseliny 7-aminoheptanové a nitril kyseliny 8-aminooktanové, zcela zvláště výhodně 6-aminokapronitril.
Parciální hydrogenace v kapalné fázi se provádí výhodně při teplotě v rozsahu od 20 do 150, výhodně od 30 do 90 °C a tlaku v rozsahu od 2 do 30, výhodně od 3 do 20 MPa. Zvláště výhodně se parciální hydrogenace provádí za přítomnosti rozpouštědla, výhodně amoniaku, aminu, diaminu a triaminu s 1 až 6 C-atomy jako je trimethylamin, triethylamin, tripropylamin nebo tributylamin, nebo alkoholu jako je methanol a ethanol, zvláště výhodně amoniak. Ve výhodné formě provedení se volí obsah amoniaku v rozsahu od 1 do 10, výhodně od 2 do 6 g na g adiponitrilu. Výhodně se volí přitom katalyzátorové zatížení v rozsahu od 0,1 do 2,0, výhodně od 0,3 do 1,0 kg adiponitrilu/l*h. Také zde se může nastavit změnou doby prodlení konverze a tím selektivita.
Při parciální hydrogenaci v plynné fázi se udržuje obecně zatížení katalyzátoru od 0,03 do 10, výhodně 0,05 až 3 kg dinitrilu na kg katalyzátoru a hodinu.
-3CZ 288323 B6
Koncentrace vodíku ve vstupním plynu se obvykle řídí podle dinitrilové koncentrace. Molámí poměr vodíku k dinitrilu činí obvykle 2 : 1 až 300 : 1, výhodně 10 : 1 až 200 : 1.
Reakce se může provádět v plynné fázi, s rozpouštědlem nebo bez něj, kontinuálně jako reakce 5 na pevném loži s pevně uspořádaným katalyzátorem, například v jímkovém nebo zkrápěném způsobu nebo jako reakce s ložem ve vznosu s katalyzátorem, pohybujícím se střídavým pohybem nahoru a dolů. Změnou doby prodlení se může cíleně nastavit konverze a tím selektivita.
Při parciální hydrogenaci v plynné fázi se obvykle pracuje při teplotách v rozsahu od 100 do 250, výhodně od 150 do 220, zvláště od 160 do 200 °C a při tlacích v rozsahu od 0,1 do 30, výhodně 0,7 až 10, zvláště výhodně 0,9 až 5 bar.
Podle výhodného způsobu provedení se získají alfa-omega-amoninitrily v dobrých selektivitách 15 a jen s malým množstvím hexamethylendiaminu. Dále vykazují katalyzátory vyrobené podle vynálezu významně delší trvanlivost než srovnatelné katalyzátory podle stavu techniky. Alfaomega-aminonitrily jsou důležité výchozí sloučeniny pro výrobu cyklických laktamů, zejména 6-aminokapronitrílu pro kaprolaktam.
Přednosti způsobu podle vynálezu spočívají v jednodušším způsobu provedení, který spotřebuje méně energie ve srovnání se způsoby podle stavu techniky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba katalyzátorů hliník-nikl
Ke směsi 800 g prášku, sestávajícího ze slitiny 48 % hmotn. niklu a 52 % hmotn. hliníku (vyrobeno analogicky příkladu 1 z DE-A 2159736) a 33 g polyvinylalkoholu (molekulová hmotnost = 5 000 g/ml) se po částech přidává 90 ml vody a nakonec se hněte tři hodiny ve hnětači. Potom se takto získaná hnětači hmota při tlaku 15 MPa zpracuje v extruderu na pásky 35 o tloušťce 1,5 mm a délce 5 mm při teplotě místnosti. Získané pásky se zasuší pří teplotě 120 °C min a pak se udržují 12 h na 120 °C. Kalcinace se provádí nejprve při 750 °C (jednu hodinu) a potom při 900 °C (dvě hodiny).
Pro aktivaci se 500 g takto vyrobených pásků smísí s 1,5 1 20% hmotn. NaOH-roztoku při 40 90 °C. Po 26 h (vzniklé množství vodíku činí 143,2 1) se pásky promyjí vodou, přičemž pH poslední promývací vody činí 7,5.
Příklad 2
Výroba tablet s kyselinou stearovou jako pomocným činidlem
250 g prášku slitiny Al-Ni (použit stejný prášek jako v příkladu 1) se zahřívá na 80 °C a smísí se 112,5 kapalné kyseliny stearové. Po ochlazení se získaná pevná hmota protlačí sítem 50 s velikostí ok 1 mm za získání prášku. Tento prášek se tabletuje při teplotě místnosti na tabletovacím stroji (3 mm průměr, 3 mm výška).
Takto získané tablety se kalcinují dvě hodiny při 900 °C. K aktivaci se smísí 411 g tablet s 1,5 1 20 % roztoku hydroxidu sodného. Po 24 h se ochladí a 30 h promývá vodou (hodnota pH 55 poslední promývací vody činí 8,0).
-4CZ 288323 B6
Příklad 3
Parciální hydrogenace
Reaktorem délky 55 cm o vnitřním průměru 1,5 cm naplněným 80 ml (156 g) katalyzátoru získaného podle příkladu 1, se zavádí při 18 MPa a 35 °C směs 55 ml/h adiponitrilu, 120 ml/h kapalného amoniaku a 200 ml vodíku.
Při 56 % konverzi reakční směs sestává ze 44 % hmotn. adiponitrilu, 44 % hmotn. 6-aminokapronitrilu a 12 % hmotn. hexamethylendiaminu. Zvýšením teploty na 40 °C stoupne konverze na 68 %. Reakční směs sestává ze 32 % hmotn. adiponitrilu, 51 % hmotn. 6-aminokapronitrilu a 17 % hmotn. hexamethylendiaminu.
Příklad 4
Hydrogenace v plynné fázi
Adiponitril a vodík se při reakční teplotě 180 °C a molámím poměru vodík/adiponitril 50:1 vedou přes 100 ml katalyzátoru z příkladu 1 zkrápěným způsobem, přičemž zatížení katalyzátoru činí 0,15 g ADN/g katalyzátoru a hodinu. Plynný reakční výstup se kondenzuje v chladicích jímadlech a plynově-chromatograficky se analyzuje. Výtěžek 6-aminokapronitrilu činí 53 % (selektivita 72 %; konverze 74 %); výtěžek na HMD 6 %.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby hydrogeneračního katalyzátoru na bázi slitiny hliníku a přechodového kovu, při kterém se ze slitiny a pomocného činidla vyrobí hnětači hmota, hnětači hmota se tvaruje na tvarovaná tělesa, tvarované těleso se kalcinuje a kalcinované tvarované těleso se zpracuje shydroxidem alkalického kovu, vyznačující se tím, že se jako pomocné činidlo použije (a) polyvinylalkohol a voda, nebo (b) kyselina stearová.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako přechodový kov použije nikl, kobalt, železo nebo měď.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se hnětači hmota vyrobí při teplotě v rozsahu 70 až 140 °C.
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se pomocné činidlo neodstraňuje před kalcinací.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se hmotnostní poměr polyvinylalkoholu k vodě volí v rozsahu 0,3 : 1 až 0,4 : 1.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se hmotnostní poměr slitiny k polyvinylalkoholu volí v rozsahu 20 : 1 až 80 : 1.-5CZ 288323 B6
- 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že polyvinylalkohol vykazuje molekulovou hmotnost v rozsahu 3 000 až 6 000 g/mol.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4446907A DE4446907A1 (de) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | Verfahren zur Herstellung eines Hydrierkatalysators |
| PCT/EP1995/004986 WO1996020043A1 (de) | 1994-12-27 | 1995-12-16 | Verfahren zur herstellung eines hydrierkatalysators |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ197597A3 CZ197597A3 (en) | 1997-12-17 |
| CZ288323B6 true CZ288323B6 (en) | 2001-05-16 |
Family
ID=6537326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971975A CZ288323B6 (en) | 1994-12-27 | 1995-12-16 | Process for preparing hydrogenation catalyst |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5733838A (cs) |
| EP (1) | EP0800421B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10511598A (cs) |
| KR (1) | KR100367377B1 (cs) |
| CN (1) | CN1088403C (cs) |
| AT (1) | ATE177346T1 (cs) |
| AU (1) | AU696503B2 (cs) |
| BR (1) | BR9510112A (cs) |
| CA (1) | CA2208720C (cs) |
| CZ (1) | CZ288323B6 (cs) |
| DE (2) | DE4446907A1 (cs) |
| ES (1) | ES2128799T3 (cs) |
| HU (1) | HU218026B (cs) |
| MY (1) | MY131712A (cs) |
| NO (1) | NO315550B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ298389A (cs) |
| PL (1) | PL321062A1 (cs) |
| RU (1) | RU2174047C2 (cs) |
| SK (1) | SK77597A3 (cs) |
| TW (1) | TW279138B (cs) |
| WO (1) | WO1996020043A1 (cs) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5840989A (en) * | 1993-12-28 | 1998-11-24 | Rhone-Poulenc Chimie | Catalyst for the hydrogenation of nitriles to amines, preparation process thereof and hydrogenation process making use thereof |
| SG47042A1 (en) * | 1993-12-28 | 1998-03-20 | Rhone Poulenc Chimie | Process for the preparation of a catalyst for the hydrogenation of nitriles to amines and use of this catalyst in hydrogenation |
| DE19630250C1 (de) * | 1996-07-26 | 1997-08-28 | Krupp Vdm Gmbh | Vollmetallischer Oxidationskatalysator |
| DE19643126A1 (de) * | 1996-10-18 | 1998-04-23 | Basf Ag | Metall-Festbettkatalysator nach Raney, Verfahren zu seiner Herstellung sowie ein Verfahren zur Hydrierung von Polymeren unter Verwendung dieses Katalysators |
| DE19721897A1 (de) | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Degussa | Geformter Metall-Festbettkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE19721898A1 (de) * | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Degussa | Geformter, aktivierter Metall-Festbettkatalysator |
| DE19730939A1 (de) * | 1997-07-18 | 1999-01-21 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
| US7354880B2 (en) | 1998-07-10 | 2008-04-08 | Univation Technologies, Llc | Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process |
| DE19839338A1 (de) | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin |
| US6087296A (en) * | 1998-11-05 | 2000-07-11 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Raney iron catalyst and a process for hydrogenating organic compounds using said catalyst |
| US6180735B1 (en) | 1998-12-17 | 2001-01-30 | Univation Technologies | Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process |
| DE19931316A1 (de) * | 1999-07-07 | 2001-01-18 | Degussa | Festbettkatalysatoren vom Raney-Typ |
| TW553772B (en) | 1999-07-31 | 2003-09-21 | Degussa | Fixed bed catalysts |
| DE19936135A1 (de) * | 1999-07-31 | 2001-02-15 | Degussa | Festbettkatalysatoren |
| US6713573B2 (en) * | 2000-11-30 | 2004-03-30 | Univation Technologies, Llc | Catalyst modifiers and their use in the polymerization of olefin(s) |
| WO2007099161A1 (en) | 2006-03-03 | 2007-09-07 | Basf Se | Process for the preparation of 1,2-propanediol |
| EP2200960B1 (de) | 2007-08-31 | 2015-11-04 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol durch niederdruck-hydrierung von glycerin |
| PL2200958T3 (pl) | 2007-08-31 | 2016-04-29 | Basf Se | Sposób wytwarzania 1,2-propanodiolu drogą uwodorniania glicerolu w dwustopniowej kaskadzie reaktorów |
| WO2009027501A2 (de) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol durch hydrierung von glycerin in wenigstens drei hintereinandergeschalteten reaktoren |
| WO2011009936A2 (en) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Basf Se | Process for the preparation of 1,2-propanediol from glycerol |
| CN104888808B (zh) * | 2014-03-07 | 2018-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合型催化剂及其制备方法 |
| US12226758B2 (en) | 2020-11-11 | 2025-02-18 | Ningbo Institute Of Materials Technology And Engineering, Chinese Academy Of Sciences | Raney copper catalyst as well as preparation method and use thereof |
| WO2025078586A1 (en) | 2023-10-13 | 2025-04-17 | Basf Se | Process for preparing a product mixture comprising hydroxyacetone |
| CN118751176B (zh) * | 2024-08-29 | 2025-01-14 | 南京大学 | 以环己酮肟液相重排产物制氨基己腈的节能装置和方法 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA499534A (en) * | 1954-01-26 | Imperial Chemical Industries Limited | Preparation of catalysts | |
| DE161240C (cs) * | ||||
| US1896320A (en) * | 1930-05-28 | 1933-02-07 | Selden Res & Engineering Corp | Production of catalysts |
| US2865865A (en) * | 1955-04-25 | 1958-12-23 | British Drug Houses Ltd | Preparation of a stabilized raney nickel catalyst |
| US3966645A (en) * | 1974-02-22 | 1976-06-29 | United Kingdom Atomic Energy Authority | Catalyst |
| DE2455617C3 (de) * | 1974-11-23 | 1982-03-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Butandiol und/oder Tetrahydrofuran über die Zwischenstufe des γ-Butyrolactons |
| US4016107A (en) * | 1976-01-05 | 1977-04-05 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume |
| US4016108A (en) * | 1976-01-05 | 1977-04-05 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume |
| GB2079170B (en) * | 1980-07-08 | 1985-01-03 | Engelhard Min & Chem | Catalysts for the photolytic production of hydrogen from water |
| JPS6025369B2 (ja) * | 1981-03-10 | 1985-06-18 | 水澤化学工業株式会社 | 耐摩耗性粒状ゼオライト及びその製法 |
| US4517069A (en) * | 1982-07-09 | 1985-05-14 | Eltech Systems Corporation | Titanium and titanium hydride reticulates and method for making |
| US4510260A (en) * | 1983-07-29 | 1985-04-09 | Exxon Research And Engineering Co. | Self-promoted molybdenum and tungsten sulfide hydrotreating catalysts from bis(tetrathiometallate) precursors |
| US4937394A (en) * | 1984-04-23 | 1990-06-26 | Mallinckrodt, Inc. | Silica catalyst supports for hydration of ethylene to ethanol |
| US4783435A (en) * | 1984-04-23 | 1988-11-08 | Mallinckrodt, Inc. | Silica catalyst supports |
| US4617060A (en) * | 1984-04-23 | 1986-10-14 | Mallinckrodt, Inc. | Silica catalyst supports |
| US4595672A (en) * | 1984-04-25 | 1986-06-17 | Exxon Research And Engineering Co. | Method of making self-promoted hydrotreating catalysts |
| CA1256090A (en) * | 1984-10-04 | 1989-06-20 | Willibrord A. Van Erp | Catalyst containing cobalt |
| GB8527663D0 (en) * | 1985-11-08 | 1985-12-11 | Ici Plc | Catalyst precursors |
| DE3620275A1 (de) * | 1986-06-16 | 1987-12-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zur stabilisierung aktivierter katalysatormassen |
| US4709118A (en) * | 1986-09-24 | 1987-11-24 | Mobil Oil Corporation | Removal of mercury from natural gas and liquid hydrocarbons utilizing downstream guard chabmer |
| DE3708296A1 (de) * | 1987-03-14 | 1988-09-22 | Deutsche Automobilgesellsch | Verfahren zur herstellung von katalysatorelektroden mit strukturell verbundenem traegerkoerper und geeignete katalysatorsuspension |
| GB2208357B (en) * | 1987-07-31 | 1991-04-24 | Peter Jowett | Improved raney nickel catalyst |
| JPH01211543A (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ビスフェノールａの製造方法 |
| JPH01247538A (ja) * | 1988-03-30 | 1989-10-03 | Toshiba Corp | 摺動用材料の製造方法 |
| US4826799A (en) * | 1988-04-14 | 1989-05-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Shaped catalyst and process for making it |
| DE69307172T2 (de) * | 1992-03-16 | 1997-04-24 | Kawasaki Steel Co | Bindersystem für den Gebrauch beim Spritzgiessen von sinterfähigen Pulvern und dieses Bindersystem enthaltende Formmasse |
| SE515362C2 (sv) * | 1992-10-16 | 2001-07-23 | Eritel Ab | Styrning av datakommunikation i nät med slutna användargrupper |
| DE4335360A1 (de) * | 1993-10-16 | 1995-04-20 | Degussa | Aktivierter Metall-Festbettkatalysator nach Raney und Verfahren zu seiner Herstellung |
-
1994
- 1994-12-27 DE DE4446907A patent/DE4446907A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-02-09 TW TW084101078A patent/TW279138B/zh active
- 1995-12-15 MY MYPI95003889A patent/MY131712A/en unknown
- 1995-12-16 NZ NZ298389A patent/NZ298389A/en unknown
- 1995-12-16 KR KR1019970704416A patent/KR100367377B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-16 DE DE59505332T patent/DE59505332D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 AT AT95942679T patent/ATE177346T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 CA CA002208720A patent/CA2208720C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-16 HU HU9701898A patent/HU218026B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 CN CN95197127A patent/CN1088403C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-16 CZ CZ19971975A patent/CZ288323B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 BR BR9510112A patent/BR9510112A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 JP JP8520176A patent/JPH10511598A/ja not_active Withdrawn
- 1995-12-16 PL PL95321062A patent/PL321062A1/xx unknown
- 1995-12-16 RU RU97112885/04A patent/RU2174047C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-16 ES ES95942679T patent/ES2128799T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 AU AU43866/96A patent/AU696503B2/en not_active Ceased
- 1995-12-16 EP EP95942679A patent/EP0800421B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-16 SK SK775-97A patent/SK77597A3/sk unknown
- 1995-12-16 WO PCT/EP1995/004986 patent/WO1996020043A1/de not_active Ceased
-
1996
- 1996-12-16 US US08/767,382 patent/US5733838A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-26 NO NO19972998A patent/NO315550B1/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4446907A1 (de) | 1996-07-04 |
| HU218026B (hu) | 2000-05-28 |
| MY131712A (en) | 2007-08-30 |
| NO972998D0 (no) | 1997-06-26 |
| CN1171749A (zh) | 1998-01-28 |
| AU4386696A (en) | 1996-07-19 |
| HUT77249A (hu) | 1998-03-02 |
| NO315550B1 (no) | 2003-09-22 |
| KR100367377B1 (ko) | 2003-02-19 |
| JPH10511598A (ja) | 1998-11-10 |
| US5733838A (en) | 1998-03-31 |
| SK77597A3 (en) | 1998-01-14 |
| ATE177346T1 (de) | 1999-03-15 |
| AU696503B2 (en) | 1998-09-10 |
| WO1996020043A1 (de) | 1996-07-04 |
| EP0800421B1 (de) | 1999-03-10 |
| CA2208720A1 (en) | 1996-07-04 |
| RU2174047C2 (ru) | 2001-09-27 |
| PL321062A1 (en) | 1997-11-24 |
| EP0800421A1 (de) | 1997-10-15 |
| NZ298389A (en) | 1999-10-28 |
| CZ197597A3 (en) | 1997-12-17 |
| MX9704701A (es) | 1997-10-31 |
| TW279138B (en) | 1996-06-21 |
| NO972998L (no) | 1997-06-26 |
| CA2208720C (en) | 2003-12-09 |
| ES2128799T3 (es) | 1999-05-16 |
| CN1088403C (zh) | 2002-07-31 |
| DE59505332D1 (de) | 1999-04-15 |
| BR9510112A (pt) | 1997-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ288323B6 (en) | Process for preparing hydrogenation catalyst | |
| JP2004516308A (ja) | ニトリルおよびイミンの水素化により第一級および第二級アミンを製造する方法 | |
| KR20040004667A (ko) | 디니트릴의 수소 첨가를 위한 친환경적 방법 | |
| HU216899B (hu) | Eljárás primer aminok előállítására aldehidekből | |
| CZ197797A3 (cs) | Způsob výroby alifatických alfa, omega-aminonitrilů | |
| US3198808A (en) | Production of pyrrolidone | |
| CN113105363A (zh) | 一种从环己酮肟一步合成6-氨基己腈的方法 | |
| CZ184598A3 (cs) | Postup současné výroby 6-aminokapronitrilu a hexametylendiaminu | |
| US6982352B2 (en) | Process for preparing N-methyldialkylamines from secondary dialkylamines and formaldehyde | |
| CZ46697A3 (cs) | Způsob výroby směsi cyklohexylaminu a dicyklohexylaminu | |
| US2181140A (en) | Catalytic hydrogenation of epsiloncaprolactam to amines | |
| WO2019120064A1 (zh) | 一种异佛尔酮腈亚胺加氢还原制备异佛尔酮二胺的方法 | |
| CZ289635B6 (cs) | Způsob výroby aminopropionitrilů | |
| US2739985A (en) | Catalytic reduction of nitrobenzene by ammonia | |
| CN1152858C (zh) | 联产环内酰胺与环胺的方法 | |
| CN116272969B (zh) | 一种合成己二胺用的催化剂及其制备方法 | |
| MXPA97004701A (en) | Preparation of a hidrogenac catalyst | |
| CN112300005A (zh) | 一种苯一步氨化制苯胺的方法 | |
| US4216169A (en) | Two-stage catalytic hydrogenation of olefinically unsaturated dinitriles | |
| CN119930465A (zh) | 一种丁酮连氮的合成方法 | |
| US5739405A (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites of the type SSZ-37 | |
| CN118084727A (zh) | 一种非均相金属锰催化剂催化缺电子烯烃或炔烃制备腈的方法 | |
| CN119368194A (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| KR100549701B1 (ko) | 시아노기함유방향족메틸아민의제조방법 | |
| US3346637A (en) | Process for the manufacture of 1, 2-diaminomethylcyclobutane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20051216 |