CZ292657B6 - Hydrát 4,4´-ditriazinylamino-2,2´-disulfostilbenové sloučeniny, způsoby přípravy krystalových forem tohoto hydrátu, bělicí vodný prostředek obsahující tento hydrát a způsob fluorescenčního bělení papíru nebo textilního materiálu uvedeným bělicím prostředkem - Google Patents
Hydrát 4,4´-ditriazinylamino-2,2´-disulfostilbenové sloučeniny, způsoby přípravy krystalových forem tohoto hydrátu, bělicí vodný prostředek obsahující tento hydrát a způsob fluorescenčního bělení papíru nebo textilního materiálu uvedeným bělicím prostředkem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292657B6 CZ292657B6 CZ19981582A CZ158298A CZ292657B6 CZ 292657 B6 CZ292657 B6 CZ 292657B6 CZ 19981582 A CZ19981582 A CZ 19981582A CZ 158298 A CZ158298 A CZ 158298A CZ 292657 B6 CZ292657 B6 CZ 292657B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weak
- medium
- strong
- hydrate
- hydrates
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 119
- -1 4,4 -ditriazinylamino-2,2 -disulfostilbene compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229940101532 meted Drugs 0.000 title 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 56
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 46
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 43
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 40
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 26
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 23
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 13
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical group C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UQZLXZWXCZGLSW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-sulfo-4-(triazin-4-ylamino)phenyl]ethenyl]-5-(triazin-4-ylamino)benzenesulfonic acid Chemical compound C=1C=C(C=CC=2C(=CC(NC=3N=NN=CC=3)=CC=2)S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=1NC1=CC=NN=N1 UQZLXZWXCZGLSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 8
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 8
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 7
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 6
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- FDLFMPKQBNPIER-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(3-methylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 FDLFMPKQBNPIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical group C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 2
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OXJQECLPAPOOSP-UHFFFAOYSA-L disodium 3-amino-6-[2-(4-aminophenyl)ethenyl]benzene-1,2-disulfonate Chemical compound NC1=C(C(=C(C=C1)C=CC1=CC=C(C=C1)N)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] OXJQECLPAPOOSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 2
- XKWMLNYCTGDQAM-UHFFFAOYSA-L N1=NN=C(C=C1)NC=1C=C(C(=CC=1)C=CC=1C(=CC(=CC=1)NC1=NN=NC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] Chemical compound N1=NN=C(C=C1)NC=1C=C(C(=CC=1)C=CC=1C(=CC(=CC=1)NC1=NN=NC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] XKWMLNYCTGDQAM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 208000031513 cyst Diseases 0.000 claims 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 21
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 5
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 5
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 4
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- DVJVYWINCQUBBA-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-[2-(4-amino-2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O DVJVYWINCQUBBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003109 Karl Fischer titration Methods 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004457 water analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
- D06L4/621—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with anionic brighteners
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/919—Paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Hydrát 4,4´-ditriazinylamino-2,2´-disulfostilbenové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém M a M.sub.1.n. nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, lithium, draslík nebo sodík a x znamená číslo v rozmezí od 1 do 30, přičemž krystalové formy hydrátu obecného vzorce jsou charakterizované specifickými rentgenovými difraktogramy, způsoby přípravy krystalových forem tohoto hydrátu, bělicí vodný prostředek obsahující tento hydrát a způsob fluorescenčního bělení papíru nebo textilního materiálu uvedeným bělicím prostředkem.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká hydrátu 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny, způsobů přípravy krystalových forem tohoto hydrátu, bělícího vodného prostředku obsahujícího tento hydrát a způsobu fluorescenčního bělení papíru nebo textilního materiálu uvedeným bělicím prostředkem.
Dosavadní stav techniky
Fluorescenční bělicí činidla jsou na trhu dostupná ve formě vodných roztoků nebo suspenzí. Ty se připravují například tak, že se vlhký filtrační koláč nebo suchý prášek fluorescenčního bělícího činidla suspenzuje ve vodě. Za účelem zvýšení homogenity, smáčivosti a skladovatelnosti takto získané suspenze se k suspenzi přidávají dispergační a zahušťovací činidla. Současně se často přidává elektrolyt. Přes přítomnost těchto přísad existují koncentrační meze pro suspenzi uvedeného fluorescenčního bělícího činidla, při kterých je suspenze mnohdy při skladování nestabilní a má špatné odměřovací charakteristiky. Tyto koncentrační meze jsou mnohdy obtížně reprodukovatelné, neboť na ně má vliv charakter předchozího zpracování suspenze. V závislosti na charakteru předchozího zpracování suspenze mohou totiž vznikat různé krystalové formy jednotlivých hydrátů tvořících fluorescenční bělicí činidlo.
V patentovém dokumentu GB 1 293 804 je popsaná tak zvaná alfa-krystalová forma sodné soli dále uvedeného obecného vzorce I, která však není vhydratované formě a která nemá rentgenogram odpovídající krystalovým formám hydrátu obecného vzorce I podle vynálezu. Tato alfa-krystalová forma neumožňuje přípravu vodné suspenze bělícího prostředku, která zůstává kapalná a snadno teče za všech aplikačních podmínek, nýbrž vede k nežádoucí netekoucí pastě.
Podstata vynálezu
Nyní byly s překvapením nalezeny účinné látky bělicích fluorescenčních činidel umožňující připravit bělicí fluorescenční prostředky s koncentrací účinné látky vyšší než 30 % hmotnosti, přičemž tyto bělicí fluorescenční prostředky jsou stabilní při skladování a jejich viskozita může být specificky nastavena v širokém rozmezí. Nově nalezené účinné látky jsou tvořeny hydráty specifického složení se specifickou krystalovou formou. Takto získané bělicí fluorescenční prostředky obsahují pouze malá množství přísad a jsou zejména použitelné jako fluorescenční bělidla různých materiálů, zejména textilií a papíru.
Předmětem vynálezu je:
a) hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny obecného vzorce I
CH-CH,OH
HOCH.CH
HOCHjCH
CHjCHjOH
ve kterém M a Mi nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, lithium, draslík nebo sodík a x znamená číslo v rozmezí od 1 do 30, přičemž krystalové formy hydrátů obecného vzorce I jsou charakterizované rentgenovými difraktogramy, které vykazují v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
1) 2,9 (silná), 4,9 (slabá), 5,7 (velmi silná), 7,5 (střední), 10,3 (střední), 11,4 (střední), 12,4 (střední), 13,1 (silná), 14,3 (silná), 15,1 (velmi slabá), 15,9 (střední), 17,4 (silná), 17,8 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 20,0 (silná), 20,6 (velmi slabá), 21,1 (velmi slabá), 21,6 (velmi slabá),
22,4 (slabá), 22,7 (silná), 23,0 (slabá), 23,2 (střední), 23,4 (střední), 23,8 (střední), 24,6 (střední), 25,0 (střední), 25,5 (slabá), 25,8 (slabá), 26,1 (slabá), 26,4 (velmi slabá), 27,2 (střední), 27,4 (střední), 27,8 (slabá), 28,3 (velmi slabá) a 29,2 (slabá), nebo
2) 6,4 (silná), 6,6 (silná), 7,9 (slabá), 9,3 (střední), 11,1 (silná), 11,9 (velmi slabá), 12,7 (slabá),
13,2 (velmi slabá), 14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 15,7 (slabá), 16,0 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,1 (slabá), 17,6 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,8 (slabá), 20,6 (střední), 21,1 (střední), 21,8 (slabá), 22,3 (silná), 22,5 (střední), 23,9 (slabá), 24,2 (velmi slabá), 25,0 (velmi slabá), 25,8 (velmi silná), 26,4 (střední), 27,2 (slabá), 28,1 (střední) a 29,2 (slabá), nebo
3) 4,9 (velmi silná), 6,9 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,8 (velmi slabá), 12,3 (střední), 12,8 (střední), 13,8 (střední), 14,2 (střední), 14,5 (silná), 15,0 (slabá), 15,6 (velmi slabá), 15,9 (velmi slabá), 16,2 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,5 (velmi slabá), 18,2 (velmi slabá), 19,1 (velmi slabá),
19.8 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 20,8 (velmi slabá), 21,4 (slabá), 21,8 (střední), 22,4 (střední),
23,1 (střední), 24,4 (střední), 25,2 (střední), 26,7 (slabá), 27,7 (velmi slabá) a 28,6 (střední), nebo
4) 5,0 (velmi silná), 5,8 (slabá), 7,1 (velmi slabá), 9,8 (slabá), 10,3 (slabá), 10,9 (slabá), 11,4 (slabá), 12,4 (střední), 12,8 (střední), 13,9 (silná), 14,4 (silná), 14,6 (velmi silná), 15,0 (střední),
15,7 (velmi slabá), 16,6 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,3 (slabá), 20,3 (slabá), 20,9 (slabá),
21,4 (slabá), 21,9 (střední), 22,7 (slabá), 23,3 (slabá), 24,3 (střední), 24,6 (střední), 25,3 (střední),
25.9 (slabá), 26,9 (slabá), 27,8 (střední), 28,7 (silná) a 29,2 (slabá), nebo
5) 4,6 (velmi silná), 6,1 (velmi slabá), 8,0 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 12,2 (střední), 12,7 (silná), 13,8 (střední), 14,4 (velmi slabá), 15,0 (střední), 15,9 (střední), 16,6 (slabá), 17,8 (slabá),
18,3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 20,1 (střední), 21,0 (slabá), 21,8 (střední), 22,9 (střední), 23,6 (střední), 24,7 (slabá), 25,7 (střední), 27,4 (slabá), 28,0 (slabá) a
29,5 (velmi slabá), nebo
6) 5,7 (velmi silná), 6,4 (velmi slabá), 10,1 (střední), 11,3 (velmi silná), 14,9 (slabá), 17,0 (velmi slabá), 19,5 (slabá), 21,3 (slabá), 22,6 (střední), 23,9 (velmi slabá), 24,7 (slabá), 25,7 (slabá), 26,8 (slabá) a 28,4 (slabá), nebo
7) 5,9 (velmi slabá), 10,2 (slabá), 11,6 (velmi slabá), 15,1 (velmi slabá), 17,2 (velmi slabá),
19.4 (slabá), 21,4 (slabá), 24,6 (slabá), 26,0 (velmi slabá), 26,7 (slabá), 28,1 (velmi slabá) a 29,4 (velmi slabá), nebo
8) 4,7 (velmi silná), 7,0 (velmi slabá), 9,5 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 10,9 (slabá), 12,1 (střední), 12,6 (střední), 13,1 (velmi slabá), 13,9 (střední), 14,2 (silná), 15,1 (slabá), 16,3 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 19,4 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 21,0 (velmi slabá),
21.4 (velmi slabá), 21,9 (střední), 22,2 (velmi slabá), 22,5 (slabá), 23,1 (slabá), 24,5 (slabá), 24,8 (slabá), 25,2 (střední), 26,1 (slabá), 26,5 (slabá), 26,8 (velmi slabá), 28,1 (slabá), 28,9 (silná) a 29,6 (velmi slabá), nebo
9) 3,3 (střední), 3,4 (střední), 3,6 (střední), 5,6 (velmi slabá), 5,9 (velmi slabá), 6,5 (velmi silná), 6,8 (střední), 7,2 (silná), 8,8 (střední), 9,4 (velmi slabá), 9,5 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,2 (velmi slabá), 10,8 (slabá), 11,2 (velmi slabá), 11,6 (velmi slabá), 12,0 (střední), 13,0 (velmi slabá), 16,2 (střední), 17,1 (slabá), 17,4 (velmi slabá), 17,8 (slabá), 18,0 (slabá), 18,7 (slabá), 19,2 (velmi slabá), 19,9 (střední), 20,1 (střední), 20,6 (slabá), 21,1 (slabá), 21,6 (velmi slabá), 22,1 (slabá), 22,6 (slabá), 23,0 (velmi slabá), 23,3 (velmi slabá), 23,4 (velmi slabá), 23,8 (slabá), 24,1 (slabá), 24,4 (velmi slabá), 25,0 (slabá), 25,3 (slabá), 25,7 (slabá), 27,8 (velmi slabá) a 28,3 (slabá), nebo
10) 3,2 (střední) a 6,4 (střední), nebo
11) 6,4 (silná), 7,8 (velmi slabá), 9,3 (slabá), 11,0 (slabá), 11,8 (velmi slabá), 12,9 (velmi slabá),
14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 15,8 (velmi slabá), 16,6 (slabá), 17,4 (slabá), 18,3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,3 (velmi slabá), 19,9 (velmi slabá), 20,5 (střední), 21,1 (slabá), 21,8 (slabá), 22,2 (střední), 22,7 (střední), 25,9 (střední), 26,5 (velmi slabá), 27,0 (slabá), 27,9 (slabá),
28.5 (slabá) a 28,9 (silná), a směsi těchto hydrátů;
b) hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém M a Mi oba znamenají sodík, přičemž krystalové formy hydrátů obecného vzorce I jsou charakterizované rentgenovými difraktogramy, které vykazují v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
1) 2,9 (silná), 4,9 (slabá), 5,7 (velmi silná), 7,5 (střední), 10,3 (střední), 11,4 (střední), 12,4 (střední), 13,1 (silná), 14,3 (silná), 15,1 (velmi slabá), 15,9 (střední), 17,4 (silná), 17,8 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 20,0 (silná), 20,6 (velmi slabá), 21,6 (velmi slabá), 21,6 (velmi slabá),
-3CZ 292657 B6
22.4 (slabá), 22,7 (silná), 23,0 (slabá), 23,2 (střední), 23,4 (střední), 23,8 (střední), 24,6 (střední), 25,0 (střední), 25,5 (slabá), 25,8 (slabá), 26,1 (slabá), 26,4 (velmi slabá), 27,2 (střední), 27,4 (střední), 27,8 (slabá), 28,3 (velmi slabá) a 29,2 (slabá), nebo
2) 6,4 (silná), 6,6 (silná), 7,9 (slabá), 9,3 (střední), 11,1 (silná), 11,9 (velmi slabá), 12,7 (slabá),
13.2 (velmi slabá), 14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 16,0 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,1 (slabá), 17,6 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,8 (slabá), 20,6 (střední), 21,1 (střední), 21,8 (slabá), 22,3 (silná), 22,5 (střední), 23,9 (slabá), 24,2 (velmi slabá), 25,0 (velmi slabá), 25,8 (velmi silná), 26,4 (střední), 27,2 (slabá), 28,1 (střední) a 29,2 (slabá), nebo
3) 4,9 (velmi silná), 6,9 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,8 (velmi slabá), 12,3 (střední), 12,8 (střední), 13,8 (střední), 14,2 (střední), 14,5 (silná), 15,0 (slabá), 15,6 (velmi slabá), 15,9 (velmi slabá), 16,2 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,5 (velmi slabá), 18,2 (velmi slabá), 19,1 (velmi slabá),
19.8 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 20,8 (velmi slabá), 21,4 (slabá), 21,8 (střední), 22,4 (střední), 23,1 (střední), 24,4 (střední), 25,2 (střední), 26,7 (slabá), 27,7 (velmi slabá) a 28,6 (střední), nebo
4) 5,0 (velmi silná), 5,8 (slabá), 7,1 (velmi slabá), 9,8 (slabá), 10,3 (slabá), 10,9 (slabá), 11,4 (slabá), 12,4 (střední), 12,8 (střední), 13,9 (silná), 14,4 (silná), 14,6 (velmi silná), 15,0 (střední),
15,7 (velmi slabá), 16,6 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,3 (slabá), 20,3 (slabá), 20,9 (slabá),
21.4 (slabá), 21,9 (střední), 22,7 (slabá), 23,3 (slabá), 24,3 (střední), 24,6 (střední), 25,3 (střední),
25.9 (střední), 26,9 (slabá), 27,8 (střední), 28,7 (silná) a 29,2 (slabá), nebo
5) 4,6 (velmi silná), 6,1 (velmi slabá), 8,0 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 12,1 (střední), 12,7 (silná), 13,8 (střední), 14,4 (velmi slabá), 15,0 (střední), 15,9 (střední), 16,6 (slabá), 17,8 (slabá),
18.3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 20,1 (střední), 21,0 (slabá), 21,8 (střední), 22,9 (střední), 23,6 (střední), 24,7 (slabá), 25,7 (střední), 27,4 (slabá), 28,0 (slabá) a 29,5 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů;
c) hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém M a Mi oba znamenají vodík nebo sodík, přičemž krystalové formy hydrátů obecného vzorce I jsou charakterizované následujícími rentgenovými difraktogramy, které vykazují v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
6) 5,7 (velmi silná), 6,4 (velmi slabá), 10,1 (střední), 11,3 (velmi silná), 14,9 (slabá), 17,0 (velmi slabá), 19,5 (slabá), 21,3 (slabá), 22,6 (střední), 23,9 (velmi slabá), 24,7 (slabá), 25,7 (slabá), 26,8 (slabá) a 28,4 (slabá), nebo
7) 5,9 (velmi slabá), 10,2 (slabá), 11,6 (velmi slabá), 15,1 (velmi slabá), 17,2 (velmi slabá),
19.4 (slabá), 21,4 (slabá), 24,6 (slabá), 26,0 (velmi slabá), 26,7 (slabá), 28,1 (velmi slabá) a 29,4 (velmi slabá), a směs těchto hydrátů;
-4CZ 292657 B6
d) hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém M a Mi oba znamenají draslík a x znamená 9 až 17, přičemž krystalová forma hydrátů obecného vzorce I je charakterizovaná rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
8) 4,7 (velmi silná), 7,0 (velmi slabá), 9,5 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 10,9 (slabá), 12,1 (střední), 12,6 (střední), 13,1 (velmi slabá), 1,39 (střední), 14,2 (silná), 15,1 (slabá), 16,3 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 19,4 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 21,0 (velmi slabá),
21.4 (velmi slabá), 21,9 (střední), 22,2 (velmi slabá), 22,5 (slabá), 23,1 (slabá), 24,5 (slabá), 24,8 (slabá), 25,2 (střední), 26,1 (slabá), 26,5 (slabá), 26,8 (velmi slabá), 28,1 (slabá), 28,9 (silná) a 29,6 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů;
e) hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém M a Mi oba znamenají lithium a x znamená 9 až 30, přičemž krystalové formy hydrátů obecného vzorce I jsou charakterizované rentgenovými difraktogramy, které vykazují v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
9) 3,3 (střední), 3,4 (střední), 3,6 (střední), 5,6 (velmi slabá), 5,9 (velmi slabá), 6,5 (velmi silná), 6,8 (střední), 7,2 (silná), 8,8 (střední), 9,4 (velmi slabá), 9,5 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,2 (velmi slabá), 10,8 (slabá), 11,2 (velmi slabá), 11,6 (velmi slabá), 12,0 (střední), 13,0 (velmi slabá), 16,2 (střední), 17,1 (slabá), 17,4 (velmi slabá), 17,8 (slabá), 18,0 (slabá), 18,7 (slabá), 19,2 (velmi slabá), 19,9 (střední), 20,1 (střední), 20,6 (slabá), 21,1 (slabá), 21,6 (velmi slabá), 22,1 (slabá), 22,6 (slabá), 23,0 (velmi slabá), 23,3 (velmi slabá), 23,4 (velmi slabá), 23,8 (slabá), 24,1 (slabá), 24,4 (velmi slabá), 25,0 (slabá), 25,3 (slabá), 25,7 (velmi slabá) a 28,3 (slabá), nebo
10) 3,2 (střední) a 6,4 (střední), nebo
11) 6,4 (silná), 7,8 (velmi slabá), 9,3 (slabá), 11,0 (slabá), 11,8 (velmi slabá), 12,9 (velmi slabá),
14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 15,8 (velmi slabá), 16,6 (slabá), 17,4 (slabá), 18,3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,3 (velmi slabá), 19,9 (velmi slabá), 20,5 (střední), 21,1 (slabá), 21,8 (slabá), 22,2 (střední), 22,7 (střední), 25,9 (střední), 26,5 (velmi slabá), 27,0 (slabá), 27,9 (slabá),
28.5 (slabá) a 28,9 (silná), a směsi těchto hydrátů;
f) hydrát, který je v krystalové formě B, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 až 30° dále uvedené absorpce:
1) 2,9 (silná), 4,9 (slabá), 5,7 (velmi silná), 7,5 (střední), 10,3 (střední), 11,4 (střední), 12,4 (střední), 13,1 (silná), 14,3 (silná), 15,1 (velmi slabá), 15,9 (střední), 17,4 (silná), 17,8 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 20,0 (silná), 20,6 (velmi slabá), 21,1 (velmi slabá), 21,6 (velmi slabá),
22,4 (slabá), 22,7 (silná), 23,0 (slabá), 23,2 (střední), 23,4 (střední), 23,8 (střední), 24,6 (střední), 25,0 (střední), 25,5 (slabá), 25,8 (slabá), 26,1 (slabá), 26,4 (velmi slabá), 27,2 (střední), 27,4 (střední), 27,8 (slabá), 28,3 (velmi slabá) a 29,2 (slabá), a směsi těchto hydrátů;
-5CZ 292657 B6
g) hydrát obecného vzorce I, ve kterém x znamená 14 až 20, který je v krystalové formě C, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 až 30° dále uvedené absorpce:
2) 6,4 (silná), 6,6 (silná), 7,9 (slabá), 9,3 (střední), 11,1 (silná), 11,9 (velmi slabá), 12.7 (slabá),
13.2 (velmi slabá), 14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 15,7 (slabá), 16,0 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,1 (slabá), 17,6 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,8 (slabá), 20,6 (střední), 21,1 (střední), 21,8 (slabá), 22,3 (silná), 22,5 (střední), 23,9 (slabá), 24,2 (velmi slabá), 25.0 (velmi slabá), 25,8 (velmi silná), 26,4 (střední), 27,2 (slabá), 28,1 (střední) a 29,2 (slabá), a směsi těchto hydrátů;
h) hydrát obecného vzorce I, ve kterém x znamená 10 až 14, který je v krystalové formě D, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
3) 4,9 (velmi silná), 6,9 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,8 (velmi slabá), 12,3 (střední), 12,8 (střední), 13,8 (střední), 14,2 (střední), 14,5 (silná), 15,0 (slabá), 15,6 (velmi slabá), 15,9 (velmi slabá), 16,2 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,5 (velmi slabá), 18,2 (velmi slabá), 19,1 (velmi slabá),
19.8 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 20,8 (velmi slabá), 21,4 (slabá), 21,8 (střední), 22,4 (střední), 23,1 (střední), 24,4 (střední), 25,2 (střední), 26,7 (slabá), 27,7 (velmi slabá) a 28,6 (střední), a směsi těchto hydrátů;
i) hydrát obecného vzorce I, ve kterém x znamená 16 až 26, který je v krystalové formě E, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
4) 5,0 (velmi silná), 5,8 (slabá), 7,1 (velmi slabá), 9,8 (slabá), 10,3 (slabá), 10,9 (slabá), 11,4 (slabá), 12,4 (střední), 12,8 (střední), 13,9 (silná), 14,4 (silná), 14,6 (velmi silná), 15,0 (střední),
15,7 (velmi slabá), 16,6 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,3 (slabá), 20,3 (slabá), 20,9 (slabá),
21,4 (slabá), 21,9 (střední), 22,7 (slabá), 23,3 (slabá), 24,3 (střední), 24,6 (střední), 25,3 (střední),
25.9 (slabá), 26,9 (slabá), 27,8 (střední), 28,7 (silná) a 29,2 (slabá), a směsi těchto hydrátů;
j) hydrát obecného vzorce I, ve kterém x znamená 1 až 6, který je v krystalové formě A, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
5) 4,6 (velmi silná), 6,1 (velmi slabá), 8,0 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 12,1 (střední), 12,7 (silná), 13,8 (střední), 14,4 (velmi slabá), 15,0 (střední), 15,9 (střední), 16,6 (slabá), 17,8 (slabá),
18.3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 20,1 (střední), 21,0 (slabá), 21,8 (střední), 22,9 (střední), 23,6 (střední), 24,7 (slabá), 25,7 (střední), 27,4 (slabá), 28,0 (slabá) a 29,5 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů;
k) hydrát obecného vzorce I, ve kterém x znamená 4 až 10, který je v krystalové formě F, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
6) 5,7 (velmi silná), 6,4 (velmi slabá), 10,1 (střední), 11,3 (velmi silná), 14,9 (slabá), 17,0 (velmi slabá), 19,5 (slabá), 21,3 (slabá), 22,6 (střední), 23,9 (velmi slabá), 24,7 (slabá), 25,7 (slabá), 26,8 (slabá) a 28,4 (slabá),
-6CZ 292657 B6 a směsi těchto hydrátů;
l) hydrát obecného vzorce I, ve kterém x znamená 4 až 10, který je v krystalové formě G, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
7) 5,9 (velmi slabá), 10,2 (slabá), 11,6 (velmi slabá), 15,1 (velmi slabá), 17,2 (velmi slabá),
19,4 (slabá), 21,4 (slabá), 24,6 (slabá), 26,0 (velmi slabá), 26,7 (slabá), 28,1 (velmi slabá) a 29,4 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů.
m) způsob přípravy disodné soli 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenu ve formě A, jehož podstata spočívá v tom, že se postupně uvede v reakci chlorid kyseliny kyanurové s disodnou solí kyseliny 4,4'-diaminostilbendisulfonové, anilinem a diethanolaminem, pH směsi se nastaví koncentrovaným roztokem hydroxidu sodného na hodnotu 9,0 až 9,5 a směs se odpaří k suchu;
n) způsob přípravy hydrátové krystalové formy C, D nebo E, jehož podstata spočívá v tom, že, se hydrát krystalové formy C připraví neutralizací volné kyseliny 4,4'-ditriazinyl-amino-2,2-disulfostilbenu, která má hydrátovou formu A pomocí zředěného hydroxidu sodného, homogenizací a stáním při teplotě místnosti; hydrátová krystalová forma D se připraví reakcí 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenu, který má hydrátovou formu A, s vodným roztokem chloridu sodného, stabilizací a homogenizací; a hydrát krystalové formy E se připraví reakcí volné kyseliny 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenu, která má hydratovanou formu A, s koncentrovaným roztokem hydroxidu sodného a homogenizací;
o) způsob přípravy směsi dvou nebo více hydrátů obecného vzorce I, jehož podstata spočívá v tom, že se smísí vodný roztok elektrolytu anorganické soli a sloučenina obecného vzorce I;
p) bělicí vodný prostředek obsahující 30 až 50 % hmotnosti aktivní látky ve formě jednoho nebo více hydrátů obecného vzorce I podle předmětu a);
r) bělicí vodný prostředek obsahující 30 až 50 % hmotnosti aktivní látky ve formě jedné nebo více hydrátových forem A, B, C, D a E obecného vzorce I podle předmětu b);
s) způsob fluorescenčního bělení papíru nebo textilního materiálu, jehož podstata spočívá v tom, že se papír nebo textilní materiál uvede do styku s vodným prostředkem podle předmětů p) nebo r).
V rámci předmětu o) je anorganickým elektrolytem výhodně halogenid nebo síran alkalického kovu, výhodně chlorid sodný nebo/a síran sodný. Výhodně uvedený způsob zahrnuje nejprve i) přípravu vodného roztoku elektrolytu, ii) naočkování tohoto roztoku elektrolytu předem připraveným vzorkem aktivní látky obecného vzorce I a za udržování hodnoty pH naočkovaného roztoku elektrolytu v rozmezí 7,5 až 9,0 iii) přidání aktivní látky obecného vzorce I, jako volné kyseliny, alkálie a vody, současně a po částech, k naočkovanému roztoku elektrolytu. Výhodně se hodnota pH naočkovaného roztoku elektrolytu ve stupni ii) udržuje v rozmezí 8,0 až 8,5. Výhodně je ve stupni iii) alkálií hydroxid sodný. Výhodně se aktivní látka ve formě volné kyseliny mísí dokud obsah aktivní látky v syntetizované směsi je v rozmezí 5 až 40 % hmotnosti a obsah elektrolytu v syntetizované směsi je v rozmezí 0,5 až 2,5 % hmotnosti. Výhodněji se voda a aktivní látka ve formě volné kyseliny mísí dokud obsah aktivní látky v syntetizované směsi je v rozmezí 10 až 30 % hmotnosti a obsah elektrolytu v syntetizované směsi je v rozmezí 1 až 2 % hmotnosti. Výhodně se voda a aktivní látka ve formě volné kyseliny mísí dokud obsah aktivní látky v syntetizované směsi je v rozmezí 15 až 25 % hmotnosti a obsah elektrolytu v syntetizované směsi je 1,5 % hmotnosti. Výhodně se použijí očkovací krystaly ve formě
-7CZ 292657 B6 krystalů, jejichž velikost nepřesahuje 10 mikrometrů. Výhodně se množství přidaných očkovaích krystalů pohybuje v rozmezí 0,1 až 60 % hmotnosti, vztaženo na celkový obsah aktivní látky. Výhodněji se množství přidaných očkovacích krystalů pohybuje v rozmezí 1 až 50 % hmotnosti, vztaženo na celkový obsah aktivní látky. Obzvláště výhodně se množství přidaných očkovacích krystalů pohybuje v rozmezí 1 až 30 % hmotnosti, vztaženo na celkový obsah aktivní látky. Výhodně se reakční teplota pro přípravu směsí hydrátu obecného vzorce I pohybuje v rozmezí 10 až 95 %. Výhodněji se reakční teplota pro přípravu směsí hydrátu obecného vzorce I pohybuje v rozmezí 35 až 55 °C.
Výhodně bělicí vodný prostředek podle předmětů p) a r) obsahuje také elektrolyt. Výhodně je elektrolytem chlorid sodný nebo/a síran sodný. Výhodně bělicí vodný prostředek také obsahuje jednu nebo více přísad zvolených z množiny zahrnující dispergační činidla, plniva, ochranné koloidy, stabilizátory, vonné látky a ochranná činidla. Dispergačním činidlem je vý hodně aniontové dispergační činidlo, výhodně kondenzační produkt aromatických sulfonových kyselin s formaldehydem, naftalensulfonátem nebo ligninsulfonátem. Kondenzačním produktem aromatické sulfonové kyseliny s formaldehydem je výhodně kondenzační produkt ditolylethersulfonové kyseliny s formaldehydem. Plnivem nebo ochranným koloidem jsou výhodně modifikované polysacharidy odvozené od celulózy nebo heteropolysacharidy, polyvinylalkoholy, polyvinylpyrrolidony, polyethylenglykoly nebo křemičitany hliníku nebo křemičitany hořčíku a používají se výhodně v množství 0,01 až 2 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Modifikovaným polysacharidem odvozeným od celulózy nebo heteropolysacharidem je výhodně xanthan nebo karboxymethylcelulóza. Stabilizátorem je výhodně ethylenglykol nebo propylenglykol a používá se výhodně v množství 0,2 až 5 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Stabilizátorem je rovněž výhodně l,2-benzoizothiazolin-3-on, formaldehyd nebo chloracetamid a používá se výhodně v množství 0,1 až 1 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
V rámci předmětu s) se výhodně vodný prostředek ředí na optimální koncentraci pro praktické použití pomocí přidání dalších přísad nebo vody.
Následující příklady dále ilustrují vynález. Pokud není uvedeno jinak, díly a procentní hodnoty, zde použité představují hmotnostní díly a hmotnostní procentní hodnoty.
Příslušné rentgenové difraktogramy, obrázky 1 až 11, se získaly za použití X'Pert práškového difraktometru (Philips, Almelo) při reflexní geometrii a Cu radiaci. Příslušné vzory pro krystalové formy B (obrázek 1) a C (obrázek 2) se měřily v suspenzi v atmosférickém vzduchu, bez kontroly relativní vlhkosti. Měření příslušných vzorů pro krystalové formy D (obrázek 3), E (obrázek 4), F (obrázek 6) a G (obrázek 7) a také vzory disodné soli (obrázek 8) se také provádělo v suspenzích, pod dusíkem, při udržování relativní vlhkosti 80 až 90 %, stejně jako měření tří krystalových forem dilithné soli (obrázky 9 až 11), zatímco měření krystalové formy A (obrázek 5) se provádělo v pevném stavu. Na každém přiloženém obrázku 1 až 11 je ukázána část měření v prostoru 30 mezi 1° a 30°.
Všechny nové hydráty obecného vzorce I mají charakteristické rentgenové difraktogramy.
Krystalové formy A, B, C, D, E, F a G a také krystalové formy didraselné a lithné soli obsahují z velké části jeden nebo více hydrátů obecného vzorce I, ve kterých je x 1 až 30.
Množství vody v hydrátu může být určeno pomocí diferenční termální analýzy nebo dynamické diferenční kalorimetrie, ve kterých se měří poměr nevázané vody, což je voda tající při 0 °C, nebo pomocí postupné analýzy vody za použití metod jako je Karl Fischerova titrace, termogravimetrická analýza nebo úbytek při sušení za zvýšené teploty.
-8CZ 292657 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V reakční nádobě se smísí 400 g ledu, 120 g chloridu kyseliny kyanurové a 785 g methylethyketonu a za intenzivního míchání a vnějšího chlazení se směs reaguje s roztokem 120 g disodné soli kyseliny 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonové v 800 g vody a 164,5 g 17% roztoku uhličitanu sodného 20 minut při teplotě 5 až 10 °C, pH se udržuje na hodnotě 4,5 pomocí současného přidání 39,4 g 17% roztoku uhličitanu sodného. Po přidání se přidá 55,4 g anilinu a
8,7 g diethanolaminu, pH se udržuje na hodnotě 7,5 pomocí současného přidání 72,2 g 36% roztoku hydroxidu sodného. Po zahřátí na 60 °C se přidá 78,8 g diethanolaminu a pH se udržuje na hodnotě 8,2 pomocí současného přidání 72,2 g 36% roztoku hydroxidu sodného. Reakční směs se zahřeje k varu a oddestiluje se methylethylketon, který se postupně nahradí 1000 g vody. Při teplotě 95 °C se přidáním 170 g 16% roztoku kyseliny chlorovodíkové směs okyselí na pH 4,5 a objem se upraví přidáním vody na 2,7 1. Po ochlazení na 70 °C se směs filtruje a filtrační koláč se promyje 1,8 1 vody za získání volné kyseliny.
30% vodná suspenze této volné kyseliny se zahřeje na 95 °C a pH se přidáním 36% vodného roztoku hydroxidu sodného upraví na 9,0 až 9,5. Vzniklý roztok se odpaří do sucha za získání sloučeniny obecného vzorce I jako disodné soli, která má krystalovou formu A obsahující 1 mol vody, odpovídající rentgenovému difraktogramu, který je uveden na přiloženém obrázku 5.
Příklad 2
75,0 g volné formy kyseliny (která má obsah aktivní složky 40 % hmotnostních) disodné soli sloučeniny obecného vzorce I se disperguje při 25 °C v 24,7 g deionizované vody. Takto získaná disperze se stabilizuje přidáním 0,2 g xanthanové gumy a 0,1 g Proxel GXL (1,2-benzizothiazolin-3-onu) a směs se homogenizuje. Homogenizovaná suspenze se neutralizuje 32,8 ml 2N vodného roztoku hydroxidu sodného. Homogenizovaná, neutralizovaná suspenze má krystalovou formu B, která odpovídá rentgenovému difraktogramu, který je uveden na přiloženém obrázku 1.
Po 2 dnech stání při 25 °C se získá suspenze, která je dobře tekutá a která má krystalovou formu C obsahující 17 mol vody, která odpovídá rentgenovému difraktogramu, který je uveden na přiloženém obrázku 2.
Stejným postupem, ale za použití disodné soli obecného vzorce I ve formě čistého hydrátu krystalové formy A, B, D, E, F a G nebo jejich směsi jako výchozí látky se získá suspenze, která je dobře tekutá a která má krystalovou formu C obsahující 17 mol vody, která odpovídá rentgenovému difraktogramu, který je uveden na přiloženém obrázku 2.
Příklad 3
700 g vlhkého filtračního koláče z příkladu 1 (= 265 g volné kyseliny) se postupně přidá k 314 g vody při 40 až 45 °C, přičemž se pH udržuje současným přidáním 64 g 36% roztoku hydroxidu sodného na hodnotě 8,7 až 9,1. Potom se při 42 °C přidá 20 g očkovacích krystalů formy C hydrátu získaného v příkladu 2. Po 5 hodinách se kapalná disperze ochladí na 25 až 30 °C a stabilizuje se přidáním 2,2 g 50% roztoku glutaraldehydu a 2,2 g xanthanové gumy (polysacharid), které se nejprve dispergují v 5,5 g propylenglykolu. Získá se kapalná suspenze, která je dobře tekutá a která má krystalovou formu C obsahující 17 mol vody, která odpovídá rentgenovému difraktogramu, který je uveden na přiloženém obrázku 2.
-9CZ 292657 B6
Příklad 4
V reakční baňce se předehřeje na 60 °C 400 g 6% vodného roztoku chloridu sodného. K tomuto roztoku se přidá 120 g disodné soli obecného vzorce I (která má obsah aktivní látky 90 % hmotnostních a obsahuje 10 % hmotnostních chloridu sodného) a směs se zahřeje na 90 °C. Přidá se 180 g 6% vodného roztoku chloridu sodného a směs se ochladí za míchání na 25 °C. Vzniklá kapalná suspenze se stabilizuje přidáním 2,45 g xanthanové gumy, která se předem disperguje v 6,1 g 1,2-propylenglykolu a směs se 2 hodiny zahřívá na 90 °C. Směs se ochladí za míchání na 25 °C, přidá se 3,22 g Proxel GXL (l,2-benzizothiazolin-3-onu) jako stabilizátoru, směs se míchá dalších dvanáct hodin a nakonec se homogenizuje za použití míchadla s vysokými otáčkami. Získá se suspenze, která má krystalovou formu D obsahující 14 mol vody, která odpovídá rentgenovému difraktogramu, který je uveden v příloze na obrázku 3.
Příklad 5
V reakční baňce se předehřeje na 40 °C 400 ml deionizované vody. K této vodě se po částech přidá 800 g volné kyseliny (která má obsah aktivní složky 40 % hmotnostních) disodné soli obecného vzorce I a současně se po částech přidá 50,45 ml 37% (50% hmotn./obj. %) vodného roztoku hydroxidu sodného, hodnota pH směsi se udržuje na konstantní hodnotě 8,2. Po přidání všech složek se obsah zředí 400 ml deionizované vody, míchá se 1 hodinu a potom se homogenizuje. Získá se suspenze, která má krystalovou formu E obsahující 14 mol vody, která odpovídá rentgenovému difraktogramu uvedenému v příloze na obrázku 4.
Příklad 6
620 g vlhkého filtračního koláče získaného v příkladu 1 (ξ 279 g volné kyseliny) se disperguje v 304 g vody a stabilizuje přidáním 1,7 g Proxel GXL a 1,7 g xanthanové gumy (polysacharid), která se předem disperguje v 3,3 g propylenglykolu. Získá se suspenze, která má loystalovou formu F obsahující Ί mol vody, která odpovídá rentgenovému difraktogramu uvedenému v příloze na obrázku 6.
Příklad 7
20% suspenze krystalové formy hydrátu E, získané v příkladu 5, se míchá v uzavřené nádobě při 60 °C a udržuje se při této teplotě nejméně 20 hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se získá kapalná suspenze, která má krystalovou formu G obsahující 7 mol vody, která odpovídá rentgenovému difraktogramu uvedenému v příloze na obrázku 7.
Příklad 8
Připraví se 400 ml 6,0% (hmotnostní) vodného roztoku chloridu sodného. Tento roztok se potom naočkuje předem připravenou dávkou vodné suspenze disodné soli obecného vzorce II. Teplota naočkovaného roztoku se upraví na 45 °C a k naočkovanému roztoku se postupně přidá a) vlhký vodný koláč volné formy kyseliny (obsah aktivní složky 40 % hmotnostních) disodné soli obecného vzorce II, b) vodný roztok hydroxidu sodného a c) voda, zatímco se pH vzniklé směsi udržuje na konstantní hodnotě 8,2. Voda a vlhký vodný koláč volné kyseliny se přidává dokud obsah aktivní složky volné kyseliny v reakční směsi je v rozmezí 15 až 25 % hmotnostních a obsah chloridu sodného v reakční směsi je 1,5 % hmotnostního.
-10CZ 292657 B6
Takto získaný vodný prostředek se testuje za použití X'Pertova práškového difraktometru (Philips, Almelo) při reflexní geometrii a Cu radiaci. Přístroj je opatřen uzavřenou komorou pro vzorek (Anton Parr), která může být upravena pro vyčištění plynem. Vodný prostředek se naplní do nosiče vzorku (tloušťka vrstvy 0,8 mm) a měření práškového diagramu se provádí pod dusíkem, při udržování relativní vlhkosti na úrovni 80 až 90 %. Takto získané vodné prostředky vykazují obsah čistých hydrátů krystalové formy A, B, C, D, E, F a G nebo jejich směsí.
Příklad 9
Podobných výsledků se dosáhne, když se jako výchozí látka v příkladu 8 použije vodný roztok síranu sodného místo vodného roztoku chloridu sodného.
Příklad 10
Připraví se vodný roztok 400 ml 3,0% (hmotnostně) chloridu sodného. Tento roztok se potom naočkuje předem připravenou dávkou vodné suspenze disodné soli obecného vzorce II. Teplota naočkovaného roztoku se upraví na 45 °C a k naočkovanému roztoku se současně přidá a) vlhký koláč volné kyseliny (obsah aktivní složky 40 % hmotnostních) disodné soli obecného vzorce II, b) vodný roztok hydroxidu sodného a c) voda, přičemž se hodnota pH vzniklé směsi udržuje na konstantní hodnotě 8,2. Voda a vlhký vodný koláč volné kyseliny se přidávají dokud obsah aktivní složky volné kyseliny v reakční směsi je v rozmezí 15 až 25 % hmotnostních a obsah chloridu sodného v reakční směsi je 0,75 % hmotnostního.
Takto získaný vodný prostředek se testuje za použití X'Pertova práškového difraktometru (Philips, Almelo) při reflexní geometrii a Cu radiaci. Ukázalo se že takto získaný prostředek je v čisté hydratované krystalické formě A, B, C, D, E, F a G nebo jejich směsi.
Příklad 11
Podobných výsledků se dosáhne, když se jako výchozí látka v příkladu 10 použije vodný roztok síranu sodného místo vodného roztoku chloridu sodného.
Příklad 12
Připraví se vodný roztok 400 ml 1,5% (hmotnostně) chloridu sodného. Tento roztok se naočkuje předem připravenou dávkou vodné suspenze disodné soli obecného vzorce I. Teplota naočkovaného roztoku se upraví na 45 °C a k tomuto roztoku se postupně přidá a) vlhký vodný koláč volné kyseliny (obsah aktivní složky 40 % hmotnostních) disodné soli obecného vzorce I, b) vodný roztok hydroxidu sodného a c) voda, přičemž se hodnota pH vzniklé směsi udržuje na konstantní hodnotě 8,2. Voda a vlhký vodný koláč volné kyseliny se přidávají dokud obsah aktivní složky volné kyseliny v reakční směsi je v rozmezí 15 až 25 % hmotnostních a obsah chloridu sodného v reakční směsi je 0,25 % hmotnostního.
Takto získaný vodný prostředek se testuje za použití X'Pertova práškového difraktometru (Philips, Almelo) při reflexní geometrii a Cu radiaci. Ukázalo se, že takto získaný prostředek je v čisté hydratované kiystalické formě A, B, C, D, E, F a G nebo jejich směsi.
-11 CZ 292657 B6
Příklad 13
Podobných výsledků se dosáhne, když se jako výchozí látka v příkladu 12 použije vodný roztok síranu sodného místo vodného roztoku chloridu sodného.
Příklad 14
Připraví se vodný roztok 400 ml 1,5% (hmotnostně) chloridu sodného. Tento roztok se naočkuje předem připravenou dávkou vodné suspenze disodné soli obecného vzorce I. Teplota naočkovaného roztoku se upraví na 45 °C a k tomuto roztoku se postupně přidá a) vlhký vodný koláč volné kyseliny disodné soli obecného vzorce I (obsah aktivní složky 40 % hmotnostních), b) vodný roztok hydroxidu sodného a c) voda, přičemž se hodnota pH vzniklé směsi udržuje na konstantní hodnotě 8,2. Voda a vlhký vodný koláč volné kyseliny se přidávají dokud obsah aktivní složky volné kyseliny v reakční směsi je v rozmezí 15 až 25 % hmotnostních a obsah chloridu sodného v reakční směsi je 0,25 % hmotnostního.
Takto získaný vodný prostředek se testuje za použití X'Pertova práškového difraktometru (Philips, Almelo) při reflexní geometrii a Cu radiaci. Ukázalo se že takto získaný prostředek je v čisté hydratované krystalické formě A, B, C, D, E, F a G nebo jejich směsi.
Příklad 15
Připraví se 400 ml vodného roztoku chloridu sodného. Tento roztok se naočkuje předem připravenou dávkou vodné suspenze disodné soli obecného vzorce I. Předem připravená dávka disodné soli obecného vzorce I se připraví v organické fázi obsahující aktivní složku ve formě volné kyseliny a získá se v posledním reakčním kroku, který se provádí při 90 až 100 °C. Teplota naočkovaného roztoku se upraví na 45 °C a současně se přidá a) jmenovaná organická fáze obsahující aktivní složku ve formě volné kyseliny a b) voda. Voda a jmenovaná organická fáze obsahující volnou formu kyseliny aktivní složky se přidává dokud obsah aktivní složky ve formě volné kyseliny v reakční směsi je v rozmezí 15 až 25 % hmotnostních a obsah chloridu sodného v reakční směsi je 0,25 % hmotnostních.
Takto získaný vodný prostředek se testuje za použití X'Pertova práškového difraktometru (Philips, Almelo) při reflexní geometrii a Cu radiaci. Ukázalo se že takto získaný prostředek je v čisté hydratované krystalické formě A, B, C, D, E, F a G nebo jejich směsi.
Příklad 16
Podobných výsledků se dosáhne, když se jako výchozí látka v příkladu 15 použije vodný roztok síranu sodného místo vodného roztoku chloridu sodného.
Příklad 17
75,0 g volné kyseliny 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenu, který má hydrátovou formu A (obsah aktivní složky 40 %) se disperguje v 24,7 g deionizované vody, a přidá se 0,2 g polysacharidů (typ xanthanové gumy) a 0,1 g Proxel GXL a směs se homogenizuje. Po 24 hodinách skladování při 40 °C nebo při 60 °C se směs neutralizuje 32,8 ml 2N roztoku hydroxidu draselného.
-12CZ 292657 B6
Po skladování při teplotě místnosti se získá dobře tekutá suspenze didraselné soli, která obsahuje 13 mol vody, je charakterizovaná rentgenovým difraktogramem, který je uveden v příloze na obrázku 8.
Příklad 18
75,0 g volné kyseliny 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenu, který má hydrátovou formu A (obsah aktivní složky 40 %) se disperguje v 24,7 g deionizované vody, a přidá se 0,2 g polysacharidů (typ xanthanové gumy) a 0,1 g Proxel GXL a směs se homogenizuje. Po 24 hodinách skladování při 40 °C nebo při 60 °C se směs neutralizuje 32,8 ml 2N roztoku hydroxidu lithného.
Po skladování při teplotě místnosti se získá dobře tekutá suspenze dilithné soli, která obsahuje 29 mol vody, je charakterizovaná rentgenovým difraktogramem, který je uveden v příloze na obrázku 9.
Příklad 19 g dilithné soli získané stejně jako v příkladu 18 se míchá v uzavřené nádobě při 60 °C. Po 15 minutách vznikne čirý roztok, který se po delším míchání začíná srážet. Po 12 hodinách míchání při stejné teplotě se směs ochladí a pevná sraženina se odfiltruje. Získaná dilithná sůl obsahuje 14 mol vody, je charakterizovaná rentgenovým difraktogramem, který je uveden na obrázku 10.
Příklad 20
Zopakuje se příklad 19, ale rovnováha se udržuje při 55 °C. Získá se dilithná sůl, která obsahuje 13 mol vody a je charakterizovaná rentgenovým difraktogramem uvedeným na obrázku 11.
Příklad 21
Suspenze sulfidové buničiny buk/smrk (50:50) se míchá ve vodě (obsahující 25 ppm oxidu vápenatého) v přítomnosti 20 % hmotnostních uhličitanu vápenatého jako plniva.
0,4 % hmotnostního každého produktu příkladů 1 až 20 se přidá k oddělenému vzorku sulfidové buničiny a každá testovaná suspenze se míchá 15 minut. Z každé testované suspenze buničiny se připraví listy papíru s plošnou hmotností 80 g/m2 a tyto listy papíru se suší. Určí se bělost (CIE-Whiteness měřená pomocí SCAN-P 66:93) každého usušeného listu a hodnota se pohybuje mezi 140-142. CIE bělost papíru připraveného stejným způsobem, ale bez přítomnosti bělícího prostředku podle předkládaného vynálezu je pouze 75.
Průmyslová využitelnost
Nová fluorescenční bělicí činidla podle předkládaného vynálezu mají koncentraci aktivní složky vyšší než 30 % hmotnostních, jsou stabilní při skladování a jejich viskozita může být selektivně nastavena na hodnotu v širokém rozmezí. Tyto prostředky obsahují pouze malé množství přísad a jsou využitelné pro fluorescenční bělidla velkého množství substrátů, včetně textilií a papíru.
Claims (21)
1) 2,9 (silná), 4,9 (slabá), 5,7 (velmi silná), 7,5 (střední), 10,3 (střední), 11,4 (střední), 12,4 (střední), 13,1 (silná), 14,3 (silná), 15,1 (velmi slabá), 15,9 (střední), 17,4 (silná), 17,8 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 20,0 (silná), 20,6 (velmi slabá), 21,1 (velmi slabá), 21,6 (velmi slabá),
-17CZ 292657 B6
22.4 (slabá), 22,7 (silná), 23,0 (slabá), 23,2 (střední), 23,4 (střední), 23,8 (střední), 24,6 (střední), 25,0 (střední), 25,5 (slabá), 25,8 (slabá), 26,1 (slabá), 26,4 (velmi slabá), 27,2 (střední), 27,4 (střední), 27,8 (slabá), 28,3 (velmi slabá) a 29,2 (slabá), a směsi těchto hydrátů.
1) 2,9 (silná), 4,9 (slabá), 5,7 (velmi silná), 7,5 (střední), 10,3 (střední), 11,4 (střední), 12,4 (střední), 13,1 (silná), 14,3 (silná), 15,1 (velmi slabá), 15,9 (střední), 17,4 (silná), 17,8 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 20,0 (silná), 20,6 (velmi slabá), 21,6 (velmi slabá), 21,6 (velmi slabá),
22.4 (slabá), 22,7 (silná), 23,0 (slabá), 23,2 (střední), 23,4 (střední), 23,8 (střední), 24,6 (střední), 25,0 (střední), 25,5 (slabá), 25,8 (slabá), 26,1 (slabá), 26,4 (velmi slabá), 27,2 (střední), 27,4 (střední), 27,8 (slabá), 28,3 (velmi slabá) a 29,2 (slabá), nebo
1) 2,9 (silná), 4,9 (slabá), 5,7 (velmi silná), 7,5 (střední), 10,3 (střední), 11,4 (střední), 12,4 (střední), 13,1 (silná), 14,3 (silná), 15,1 (velmi slabá), 15,9 (střední), 17,4 (silná), 17,8 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 20,0 (silná), 20,6 (velmi slabá), 21,1 (velmi slabá), 21,6 (velmi slabá),
22,4 (slabá), 22,7 (silná), 23,0 (slabá), 23,2 (střední), 23,4 (střední), 23,8 (střední), 24,6 (střední), 25,0 (střední), 25,5 (slabá), 25,8 (slabá), 26,1 (slabá), 26,4 (velmi slabá), 27,2 (střední), 27,4 (střední), 27,8 (slabá), 28,3 (velmi slabá) a 29,2 (slabá), nebo
1. Hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny obecného vzorce I
CH2CH2OH
HOCHjCH2 (I).
ve kterém M a Mi nezávisle jeden na druhém znamenají vodík, lithium, draslík nebo sodík a x znamená číslo v rozmezí od 1 do 30, přičemž krystalové formy hydrátů obecného vzorce I jsou charakterizované rentgenovými difraktogramy, které vykazují v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
2) 6,4 (silná), 6,6 (silná), 7,9 (slabá), 9,3 (střední), 11,1 (silná), 11,9 (velmi slabá), 12,7 (slabá),
2) 6,4 (silná), 6,6 (silná), 7,9 (slabá), 9,3 (střední), 11,1 (silná), 11,9 (velmi slabá), 12,7 (slabá),
2. Hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny podle nároku 1 obecného nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém M a Mi oba znamenají sodík, přičemž krystalové formy
-15CZ 292657 B6 hydrátů obecného vzorce I jsou charakterizované rentgenovými difraktogramy, které vykazují v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
2) 6,4 (silná), 6,6 (silná), 7,9 (slabá), 9,3 (střední), 11,1 (silná), 11,9 (velmi slabá), 12,7 (slabá),
3) 4,9 (velmi silná), 6,9 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,8 (velmi slabá), 12,3 (střední), 12,8 (střední), 13,8 (střední), 14,2 (střední), 14,5 (silná), 15,0 (slabá), 15,6 (velmi slabá), 15,9 (velmi slabá), 16,2 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,5 (velmi slabá), 18,2 (velmi slabá), 19,1 (velmi slabá),
3. Hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém M a Mi oba znamenají vodík nebo sodík, přičemž krystalové formy hydrátů obecného vzorce I jsou charakterizované následujícími rentgenovými difraktogramy, které vykazují v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
3) 4,9 (velmi silná), 6,9 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,8 (velmi slabá), 12,3 (střední), 12,8 (střední), 13,8 (střední), 14,2 (střední), 14,5 (silná), 15,0 (slabá), 15,6 (velmi slabá), 15,9 (velmi slabá), 16,2 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,5 (velmi slabá), 18,2 (velmi slabá), 19,1 (velmi slabá),
3) 4,9 (velmi silná), 6,9 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,8 (velmi slabá), 12,3 (střední), 12,8 (střední), 13,8 (střední), 14,2 (střední), 14,5 (silná), 15,0 (slabá), 15,6 (velmi slabá), 15,9 (velmi slabá), 16,2 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,5 (velmi slabá), 18,2 (velmi slabá), 19,1 (velmi slabá),
4) 5,0 (velmi silná), 5,8 (slabá), 7,1 (velmi slabá), 9,8 (slabá), 10,3 (slabá), 10,9 (slabá), 11,4 (slabá), 12,4 (střední), 12,8 (střední), 13,9 (silná), 14,4 (silná), 14,6 (velmi silná), 15,0 (střední),
4. Hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém M a M| oba znamenají draslík a x znamená 9 až 17, přičemž krystalová forma hydrátů obecného vzorce I je charakterizovaná rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
4) 5,0 (velmi silná), 5,8 (slabá), 7,1 (velmi slabá), 9,8 (slabá), 10,3 (slabá), 10,9 (slabá), 11,4 (slabá), 12,4 (střední), 12,8 (střední), 13,9 (silná), 14,4 (silná), 14,6 (velmi silná), 15,0 (střední),
4) 5,0 (velmi silná), 5,8 (slabá), 7,1 (velmi slabá), 9,8 (slabá), 10,3 (slabá), 10,9 (slabá), 11,4 (slabá), 12,4 (střední), 12,8 (střední), 13,9 (silná), 14,4 (silná), 14,6 (velmi silná), 15,0 (střední),
5) 4,6 (velmi silná), 6,1 (velmi slabá), 8,0 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 12,1 (střední), 12,7 (silná), 13,8 (střední), 14,4 (velmi slabá), 15,0 (střední), 15,9 (střední), 16,6 (slabá), 17,8 (slabá),
5. Hydrát 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenové sloučeniny podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém M a M| oba znamenají lithium a x znamená 9 až 30, přičemž krystalové formy hydrátů obecného vzorce I jsou charakterizované rentgenovými difraktogramy, které vykazují v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
5) 4,6 (velmi silná), 6,1 (velmi slabá), 8,0 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 12,1 (střední), 12,7 (silná), 13,8 (střední), 14,4 (velmi slabá), 15,0 (střední), 15,9 (střední), 16,6 (slabá), 17,8 (slabá),
5) 4,6 (velmi silná), 6,1 (velmi slabá), 8,0 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 12,2 (střední), 12,7 (silná), 13,8 (střední), 14,4 (velmi slabá), 15,0 (střední), 15,9 (střední), 16,6 (slabá), 17,8 (slabá),
6) 5,7 (velmi silná), 6,4 (velmi slabá), 10,1 (střední), 11,3 (velmi silná), 14,9 (slabá), 17,0 (velmi slabá), 19,5 (slabá), 21,3 (slabá), 22,6 (střední), 23,9 (velmi slabá), 24,7 (slabá), 25,7 (slabá), 26,8 (slabá) a 28,4 (slabá), a směsi těchto hydrátů.
6. Hydrát podle nároku 2, který je v krystalové formě B, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 až 30° dále uvedené absorpce:
6) 5,7 (velmi silná), 6,4 (velmi slabá), 10,1 (střední), 11,3 (velmi silná), 14,9 (slabá), 17,0 (velmi slabá), 19,5 (slabá), 21,3 (slabá), 22,6 (střední), 23,9 (velmi slabá), 24,7 (slabá), 25,7 (slabá), 26,8 (slabá) a 28,4 (slabá), nebo
-16CZ 292657 B6
6) 5,7 (velmi silná), 6,4 (velmi slabá), 10,1 (střední), 11,3 (velmi silná), 14,9 (slabá), 17,0 (velmi slabá), 19,5 (slabá), 21,3 (slabá), 22,6 (střední), 23,9 (velmi slabá), 24,7 (slabá), 25,7 (slabá), 26,8 (slabá) a 28,4 (slabá), nebo
7) 5,9 (velmi slabá), 10,2 (slabá), 11,6 (velmi slabá), 15,1 (velmi slabá), 17,2 (velmi slabá),
7. Hydrát podle nároku 2 obecného vzorce I, ve kterém x znamená 14 až 20, který je v krystalové formě C, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
7) 5,9 (velmi slabá), 10,2 (slabá), 11,6 (velmi slabá), 15,1 (velmi slabá), 17,2 (velmi slabá),
7) 5,9 (velmi slabá), 10,2 (slabá), 11,6 (velmi slabá), 15,1 (velmi slabá), 17,2 (velmi slabá),
8. Hydrát podle nároku 2 obecného vzorce I, ve kterém x znamená 10 až 14, který je v krystalové formě D, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
8) 4,7 (velmi silná), 7,0 (velmi slabá), 9,5 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 10,9 (slabá), 12,1 (střední), 12,6 (střední), 13,1 (velmi slabá), 1,39 (střední), 14,2 (silná), 15,1 (slabá), 16,3 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 19,4 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 21,0 (velmi slabá),
21.4 (velmi slabá), 21,9 (střední), 22,2 (velmi slabá), 22,5 (slabá), 23,1 (slabá), 24,5 (slabá), 24,8 (slabá), 25,2 (střední), 26,1 (slabá), 26,5 (slabá), 26,8 (velmi slabá), 28,1 (slabá), 28,9 (silná) a 29,6 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů.
8) 4,7 (velmi silná), 7,0 (velmi slabá), 9,5 (velmi slabá), 10,5 (velmi slabá), 10,9 (slabá), 12,1 (střední), 12,6 (střední), 13,1 (velmi slabá), 13,9 (střední), 14,2 (silná), 15,1 (slabá), 16,3 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 19,4 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 21,0 (velmi slabá),
21.4 (velmi slabá), 21,9 (střední), 22,2 (velmi slabá), 22,5 (slabá), 23,1 (slabá), 24,5 (slabá), 24,8 (slabá), 25,2 (střední), 26,1 (slabá), 26,5 (slabá), 26,8 (velmi slabá), 28,1 (slabá), 28,9 (silná) a 29,6 (velmi slabá), nebo
9. Hydrát podle nároku 2 obecného vzorce I, ve kterém x znamená 16 až 26, který je v krystalové formě E, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
9) 3,3 (střední), 3,4 (střední), 3,6 (střední), 5,6 (velmi slabá), 5,9 (velmi slabá), 6,5 (velmi silná), 6,8 (střední), 7,2 (silná), 8,8 (střední), 9,4 (velmi slabá), 9,5 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,2 (velmi slabá), 10,8 (slabá), 11,2 (velmi slabá), 11,6 (velmi slabá), 12,0 (střední), 13,0 (velmi slabá), 16,2 (střední), 17,1 (slabá), 17,4 (velmi slabá), 17,8 (slabá), 18,0 (slabá), 18,7 (slabá), 19,2 (velmi slabá), 19,9 (střední), 20,1 (střední), 20,6 (slabá), 21,1 (slabá), 21,6 (velmi slabá), 22,1 (slabá), 22,6 (slabá), 23,0 (velmi slabá), 23,3 (velmi slabá), 23,4 (velmi slabá), 23,8 (slabá), 24,1 (slabá), 24,4 (velmi slabá), 25,0 (slabá), 25,3 (slabá), 25,7 (velmi slabá) a 28,3 (slabá), nebo
9) 3,3 (střední), 3,4 (střední), 3,6 (střední), 5,6 (velmi slabá), 5,9 (velmi slabá), 6,5 (velmi silná), 6,8 (střední), 7,2 (silná), 8,8 (střední), 9,4 (velmi slabá), 9,5 (velmi slabá), 9,7 (velmi slabá), 10,2 (velmi slabá), 10,8 (slabá), 11,2 (velmi slabá), 11,6 (velmi slabá), 12,0 (střední), 13,0 (velmi slabá), 16,2 (střední), 17,1 (slabá), 17,4 (velmi slabá), 17,8 (slabá), 18,0 (slabá), 18,7 (slabá), 19,2 (velmi slabá), 19,9 (střední), 20,1 (střední), 20,6 (slabá), 21,1 (slabá), 21,6 (velmi slabá), 22,1 (slabá), 22,6 (slabá), 23,0 (velmi slabá), 23,3 (velmi slabá), 23,4 (velmi slabá), 23,8 (slabá), 24,1 (slabá), 24,4 (velmi slabá), 25,0 (slabá), 25,3 (slabá), 25,7 (slabá), 27,8 (velmi slabá) a 28,3 (slabá), nebo
10. Hydrát podle nároku 2 obecného vzorce I, ve kterém x znamená 1 až 6, který je v krystalové formě A, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
10) 3,2 (střední) a 6,4 (střední), nebo
10) 3,2 (střední) a 6,4 (střední), nebo
11 výkresů
11. Hydrát podle nároku 3 obecného vzorce I, ve kterém x znamená 4 až 10, který je v krystalové formě F, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
11) 6,4 (silná), 7,8 (velmi slabá), 9,3 (slabá), 11,0 (slabá), 11,8 (velmi slabá), 12,9 (velmi slabá),
11) 6,4 (silná), 7,8 (velmi slabá), 9,3 (slabá), 11,0 (slabá), 11,8 (velmi slabá), 12,9 (velmi slabá),
12. Hydrát podle nároku 3 obecného vzorce I, ve kterém x znamená 4 až 10, který je v krystalové formě G, která je charakterizována rentgenovým difraktogramem, který vykazuje v oblasti 2-theta mezi 1 a 30° dále uvedené absorpce:
13. Způsob přípravy disodné soli 4.4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenu v krystalové formě A, podle nároku 10, vyznačený tím, že se postupně uvede v reakci chlorid kyseliny kyanurové s disodnou solí kyseliny 4,4'-diaminostilbendisulfonové, anilinem a diethanolaminem, pH směsi se nastaví koncentrovaným roztokem hydroxidu sodného na hodnotu 9,0 až 9,5 a směs se odpaří k suchu.
13.2 (velmi slabá), 14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 16,0 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,1 (slabá), 17,6 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,8 (slabá), 20,6 (střední), 21,1 (střední), 21,8 (slabá), 22,3 (silná), 22,5 (střední), 23,9 (slabá), 24,2 (velmi slabá), 25,0 (velmi slabá), 25,8 (velmi silná), 26,4 (střední), 27,2 (slabá), 28,1 (střední) a 29,2 (slabá), a směsi těchto hydrátů.
13.2 (velmi slabá), 14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 16,0 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,1 (slabá), 17,6 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,8 (slabá), 20,6 (střední), 21,1 (střední), 21,8 (slabá), 22,3 (silná), 22,5 (střední), 23,9 (slabá), 24,2 (velmi slabá), 25,0 (velmi slabá), 25,8 (velmi silná), 26,4 (střední), 27,2 (slabá), 28,1 (střední) a 29,2 (slabá), nebo
13,2 (velmi slabá), 14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 15,7 (slabá), 16,0 (velmi slabá), 16,5 (slabá), 17,1 (slabá), 17,6 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,8 (slabá), 20,6 (střední), 21,1 (střední), 21,8 (slabá), 22,3 (silná), 22,5 (střední), 23,9 (slabá), 24,2 (velmi slabá), 25,0 (velmi slabá), 25,8 (velmi silná), 26,4 (střední), 27,2 (slabá), 28,1 (střední) a 29,2 (slabá), nebo
14. Způsob přípravy hydrátové kry stalové formy C, D nebo E podle nároku 7, 8 nebo 9, vyznačený tím, že se hydrát krystalové formy C připraví neutralizací volné kyseliny 4,4'-ditriazinyl-amino-2,2-disulfostilbenu, která má hydrátovou formu A pomocí zředěného hydroxidu sodného, homogenizací a stáním při teplotě místnosti; hydrátová krystalová forma D se připraví reakcí 4,4'-ditriazinylamino-2,2'-disulfostilbenu, který má hydrátovou formu A, s vodným roztokem chloridu sodného, stabilizací a homogenizací; a hydrát krystalové formy E se připraví reakcí volné kyseliny 4,4'-di-triazinylamino-2,2'-di-sulfostilbenu, která má hydrátovou formu A, s koncentrovaným roztokem hydroxidu sodného a homogenizací.
14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 15,8 (velmi slabá), 16,6 (slabá), 17,4 (slabá), 18,3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,3 (velmi slabá), 19,9 (velmi slabá), 20,5 (střední), 21,1 (slabá), 21,8 (slabá), 22,2 (střední), 22,7 (střední), 25,9 (střední), 26,5 (velmi slabá), 27,0 (slabá), 27,9 (slabá),
28.5 (slabá) a 28,9 (silná), a směsi těchto hydrátů.
14,7 (velmi slabá), 15,2 (velmi slabá), 15,8 (velmi slabá), 16,6 (slabá), 17,4 (slabá), 18,3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,3 (velmi slabá), 19,9 (velmi slabá), 20,5 (střední), 21,1 (slabá), 21,8 (slabá), 22,2 (střední), 22,7 (střední), 25,9 (střední), 26,5 (velmi slabá), 27,0 (slabá), 27,9 (slabá),
28.5 (slabá) a 28,9 (silná), a směsi těchto hydrátů.
15. Způsob přípravy směsi dvou nebo více nových hydrátů obecného vzorce I podle nároku 2, vyznačující se tím, že zahrnuje smísení vodného roztoku elektrolytu anorganické soli a aktivní sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 2.
15,7 (velmi slabá), 16,6 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,3 (slabá), 20,3 (slabá), 20,9 (slabá),
21.4 (slabá), 21,9 (střední), 22,7 (slabá), 23,3 (slabá), 24,3 (střední), 24,6 (střední), 25,3 (střední),
25.9 (slabá), 26,9 (slabá), 27,8 (střední), 28,7 (silná) a 29,2 (slabá), a směsi těchto hydrátů.
15,7 (velmi slabá), 16,6 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,3 (slabá), 20,3 (slabá), 20,9 (slabá),
21.4 (slabá), 21,9 (střední), 22,7 (slabá), 23,3 (slabá), 24,3 (střední), 24,6 (střední), 25,3 (střední),
25.9 (střední), 26,9 (slabá), 27,8 (střední), 28,7 (silná) a 29,2 (slabá), nebo
15,7 (velmi slabá), 16,6 (velmi slabá), 17,5 (velmi slabá), 19,3 (slabá), 20,3 (slabá), 20,9 (slabá),
21,4 (slabá), 21,9 (střední), 22,7 (slabá), 23,3 (slabá), 24,3 (střední), 24,6 (střední), 25,3 (střední),
25,9 (slabá), 26,9 (slabá), 27,8 (střední), 28,7 (silná) a 29,2 (slabá),
-14CZ 292657 B6 nebo
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že anorganickým elektrolytem je halogenid nebo síran alkalického kovu.
17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že halogenidem nebo síranem alkalického kovu je chlorid sodný nebo síran sodný nebo jejich směs.
18. Způsob pole kteréhokoli z nároků 15 až 17, vyznačující se tím, že zahrnuje a) nejprve přípravu vodného roztoku elektrolytu, b) naočkování tohoto roztoku elektrolytu předem připraveným vzorkem aktivní látky obecného vzorce I, získaného podle nároku 15, a za udržování hodnoty pH naočkovaného roztoku elektrolytu v rozmezí 7,5 až 9,0, c) přidání aktivní látky obecného vzorce I, jako volné kyseliny, alkálie a vody, současně a po částech, k naočkovanému roztoku elektrolytu.
18.3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 20,1 (střední), 21,0 (slabá), 21,8 (střední), 22,9 (střední), 23,6 (střední), 24,7 (slabá), 25,7 (střední), 27,4 (slabá), 28,0 (slabá) a 29,5 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů.
-18CZ 292657 B6
18.3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 20,1 (střední), 21,0 (slabá), 21,8 (střední), 22,9 (střední), 23,6 (střední), 24,7 (slabá), 25,7 (střední), 27,4 (slabá), 28,0 (slabá) a 29,5 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů.
18.3 (velmi slabá), 18,7 (velmi slabá), 19,0 (velmi slabá), 20,1 (střední), 21,0 (slabá), 21,8 (střední), 22,9 (střední), 23,6 (střední), 24,7 (slabá), 25,7 (střední), 27,4 (slabá), 28,0 (slabá) a 29,5 (velmi slabá), nebo
19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že v kroku b) se hodnota pH naočkovaného roztoku elektrolytu udržuje v rozmezí 8,0 až 8,5.
-19CZ 292657 B6
19,4 (slabá), 21,4 (slabá), 24,6 (slabá), 26,0 (velmi slabá), 26,7 (slabá), 28,1 (velmi slabá) a 29,4 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů.
19.8 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 20,8 (velmi slabá), 21,4 (slabá), 21,8 (střední), 22,4 (střední), 23,1 (střední), 24,4 (střední), 25,2 (střední), 26,7 (slabá), 27,7 (velmi slabá) a 28,6 (střední), a směsi těchto hydrátů.
19.4 (slabá), 21,4 (slabá), 24,6 (slabá), 26,0 (velmi slabá), 26,7 (slabá), 28,1 (velmi slabá) a 29,4 (velmi slabá), a směsi těchto hydrátů.
19.8 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 20,8 (velmi slabá), 21,4 (slabá), 21,8 (střední), 22,4 (střední), 23,1 (střední), 24,4 (střední), 25,2 (střední), 26,7 (slabá), 27,7 (velmi slabá) a 28,6 (střední), nebo
19.4 (slabá), 21,4 (slabá), 24,6 (slabá), 26,0 (velmi slabá), 26,7 (slabá), 28,1 (velmi slabá) a 29,4 (velmi slabá), nebo
19,8 (velmi slabá), 20,2 (slabá), 20,8 (velmi slabá), 21,4 (slabá), 21,8 (střední), 22,4 (střední),
23,1 (střední), 24,4 (střední), 25,2 (střední), 26,7 (slabá), 27,7 (velmi slabá) a 28,6 (střední), nebo
20. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že v kroku c) je alkál i í hydroxid sodný.
21. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 15 až 20, vyznačující se tím, že voda a aktivní látka ve formě volné kyseliny se mísí dokud a) obsah aktivní látky v syntetizované směsi je v rozmezí 5 až 40 % hmotnostních a b) obsah elektrolytu v syntetizované směsi je v rozmezí 0,5 až 2,5 % hmotnostního.
22. Způsob podle nároku 21, vyznačující se tím, že voda a aktivní látka ve formě volné kyseliny se mísí dokud a) obsah aktivní látky v syntetizované směsi je v rozmezí 10 až 30 % hmotnostních a b) obsah elektrolytu v syntetizované směsi je v rozmezí 1 až 2 % hmotnostní.
23. Způsob podle nároku 21, vyznačující se tím, že voda a aktivní látka ve formě volné kyseliny se mísí dokud a) obsah aktivní látky v syntetizované směsi je v rozmezí 15 až 25 % hmotnostních a b) obsah elektrolytu v syntetizované směsi je přibližně 1,5 % hmotnostní.
24. Způsob podle kteréhokoli z nároků 13 až 23, vyznačující se tím, že očkovací kjystaly se použijí ve formě malých krystalů, u kterých průměrná velikost zjevně nepřekročí 10 pm.
25. Způsob podle kteréhokoli z nároků 13 až 24, vyznačující se tím, že množství přidaných očkovacích krystalů se pohybuje v rozmezí 0,1 až 60 % hmotnostních vzhledem k celkovému obsahu aktivní látky.
26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že množství přidaných očkovacích krystalů se pohybuje v rozmezí 1 až 50 % hmotnostních vzhledem k celkovému obsahu aktivní látky.
27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že množství přidaných očkovacích krystalů se pohybuje v rozmezí 1 až 30 % hmotnostních vzhledem k celkovému obsahu aktivní látky.
28. Způsob podle kteréhokoli z nároků 13 až 27, vyznačující se tím, že reakční teplota pro přípravu směsí hydrátu obecného vzorce I leží v rozmezí 10 až 95 °C.
29. Způsob podle nároku 28, vyznačující se tím, že reakční teplota pro přípravu směsí hydrátu obecného vzorce I leží v rozmezí 35 až 55 °C.
30. Způsob přípravy formy F podle nároku 13, ve formě volné kyseliny, vyznačující se tím, že se okyselí sodná sůl 4,4'-di-triazinylamino-2,2'-di-sulfostilbenu kyselinou chlorovodíkovou a sražený produkt se filtruje.
31. Způsob přípravy sloučenin podle nároků 4 a 5, vyznačující se tím, že se neutralizuje volná forma kyseliny 4,4'-di-triazinylamino-2,2'-di-sulfostilbenu hydroxidem draselným nebo hydroxidem lithným.
32. Bělicí vodný prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje 30 až 50 % hmotnostních aktivní látky ve formě jednoho nebo více nových hydrátů vzorce I nebo jejich směs, které jsou definovány v nároku 1.
33. Bělicí vodný prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje 30 až 50 % hmotnostních aktivní látky ve formě jednoho nebo více nových hydrátových forem A, B, C, D a E vzorce I nebo jejich směs, které jsou definovány v nároku 2.
-20CZ 292657 B6
34. Vodný prostředek podle nároků 32 a 33, vyznačující se tím, že obsahuje také elektrolyt.
35. Vodný prostředek podle nároku 34, vyznačující se tím, že elektrolytem je chlorid sodný nebo síran sodný nebo jejich směs.
36. Vodný prostředek podle kteréhokoli z nároků 32 a 35, vyznačující se tím, že také obsahuje jednu nebo více přísad vybraných ze skupiny obsahující dispergační činidla, plniva, ochranné koloidy, stabilizátory, vonné látky a ochranná činidla.
37. Vodný prostředek podle nároku 36, vy z n a č uj í c í se t í m , že dispergačními činidly jsou aniontová dispergační činidla.
38. Vodný prostředek podle nároku 37, vyznačující se tím, že aniontová dispergační činidla jsou kondenzačními produkty aromatických sulfonových kyselin s formaldehydem, naftalensulfonátem nebo ligninsulfonátem.
39. Vodný prostředek podle nároku 38, vyznačující se tím, že kondenzační produkt aromatické sulfonové kyseliny s formaldehydem je kondenzační produkt ditolylethersulfonové kyseliny s formaldehydem.
40. Vodný prostředek podle nároku 36, vyznačující se tím, že plnivem nebo ochranným koloidem jsou modifikované polysacharidy odvozené od celulózy, nebo heteropolysacharidy, polyvinylalkoholy (PVA), polyvinylpyrrolidony (PVP), polyethylenglykoly (PEG) nebo křemičitany hliníku nebo křemičitany hořčíku a používají se v koncentracích v rozmezí 0,01 až 2 % hmotnostní vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
41. Vodný prostředek podle nároku 40, vyznačující se tím, že modifikovaný polysacharid odvozený od celulózy nebo heteropolysacharid je xanthan nebo karboxymethylcelulóza.
42. Vodný prostředek podle nároku 36, vyznačující se tím, že stabilizátorem je ethylenglykol nebo propylenglykol a používá se v množství 0,2 až 5 % hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
43. Vodný prostředek podle nároku 36, vyznačující se tím, že stabilizátorem je l,2-benzizothiazolin-3-on, formaldehyd nebo chloracetamid a používá se v množství 0,1 až 1 % hmotnostní vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
44. Způsob pro fluorescenční bělení papíru nebo textilního materiálu, vyznačující se tím, že zahrnuje kontakt papíru nebo textilního materiálu s vodným prostředkem podle kteréhokoli z nároků 34 až 43.
45. Způsob podle nároku 44, vyznačující se tím, že vodný prostředek se ředí na optimální koncentraci pro praktické použití pomocí přidání dalších přísad nebo vody.
-21 CZ 292657 B6
Obr. 1
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9710569.6A GB9710569D0 (en) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | Compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ158298A3 CZ158298A3 (cs) | 1998-12-16 |
| CZ292657B6 true CZ292657B6 (cs) | 2003-11-12 |
Family
ID=10812880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19981582A CZ292657B6 (cs) | 1997-05-23 | 1998-05-21 | Hydrát 4,4´-ditriazinylamino-2,2´-disulfostilbenové sloučeniny, způsoby přípravy krystalových forem tohoto hydrátu, bělicí vodný prostředek obsahující tento hydrát a způsob fluorescenčního bělení papíru nebo textilního materiálu uvedeným bělicím prostředkem |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6153122A (cs) |
| EP (1) | EP0884312B2 (cs) |
| JP (1) | JP4426657B2 (cs) |
| KR (1) | KR100537299B1 (cs) |
| CN (1) | CN1195744C (cs) |
| AR (1) | AR012734A1 (cs) |
| AT (1) | ATE222893T1 (cs) |
| AU (1) | AU738935B2 (cs) |
| BR (2) | BR9803696A (cs) |
| CA (1) | CA2238163C (cs) |
| CZ (1) | CZ292657B6 (cs) |
| DE (1) | DE69807397T3 (cs) |
| ES (1) | ES2181153T5 (cs) |
| GB (2) | GB9710569D0 (cs) |
| HU (1) | HU226083B1 (cs) |
| ID (1) | ID20323A (cs) |
| IL (1) | IL124480A (cs) |
| NZ (1) | NZ330497A (cs) |
| PL (1) | PL190110B1 (cs) |
| RU (1) | RU2205828C2 (cs) |
| SG (1) | SG65762A1 (cs) |
| TW (1) | TW460475B (cs) |
| ZA (1) | ZA984352B (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2223957C2 (ru) * | 2001-11-28 | 2004-02-20 | Открытое акционерное общество "Пигмент" | Способ получения производных 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфокислоты |
| WO2004069790A2 (en) * | 2003-02-10 | 2004-08-19 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Crystalline modifications of triazinylaminostilbenes |
| JP4638435B2 (ja) * | 2003-09-19 | 2011-02-23 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 蛍光増白剤の水溶液 |
| EP1752453A1 (en) | 2005-08-04 | 2007-02-14 | Clariant International Ltd. | Storage stable solutions of optical brighteners |
| PL209690B1 (pl) * | 2005-11-24 | 2011-10-31 | Termo Organika Społka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób preparacji tworzyw, zabezpieczający przed działaniem promieniowania ultrafioletowego i ozonu |
| EP1881108A1 (en) * | 2006-07-18 | 2008-01-23 | CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement | Fluorescent Whitening Compositions |
| KR100876368B1 (ko) | 2006-09-23 | 2008-12-29 | 연세대학교 산학협력단 | 저전압구동형 전기 형광소자 및 이의 용도 |
| WO2009074548A2 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Clariant International Ltd | Storage stable solutions of optical brighteners |
| WO2009118247A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Clariant International Ltd | Improved optical brightening compositions |
| ES2390932T5 (es) | 2008-11-27 | 2020-09-14 | Archroma Ip Gmbh | Composiciones abrillantadoras ópticas para la impresión por chorro de tinta de alta calidad |
| EP2192231A1 (en) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Clariant International Ltd. | Improved optical brightening compositions for high quality inkjet printing |
| CN102471603B (zh) | 2009-07-24 | 2014-01-08 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 在施胶压榨施涂中用于遮蔽的酸性染料水溶液 |
| ES2394545T3 (es) * | 2009-09-17 | 2013-02-01 | Blankophor Gmbh & Co. Kg | Agente blanqueador fluorescente de tipo disulfo |
| CN101760048B (zh) * | 2009-11-30 | 2013-06-26 | 山西青山化工有限公司 | 一种高分散性荧光增白剂及其制备方法 |
| WO2011066955A1 (en) * | 2009-12-02 | 2011-06-09 | Clariant International Ltd | Concentrated storage-stable aqueous optical brightening solutions |
| TWI506183B (zh) * | 2010-02-11 | 2015-11-01 | Clariant Finance Bvi Ltd | 於施漿壓印應用中用於調色光之水性上漿組成物 |
| AR082329A1 (es) | 2010-07-23 | 2012-11-28 | Clariant Int Ltd | Metodo para preparar papel blanco |
| PT2431519E (pt) * | 2010-09-17 | 2013-10-28 | Blankophor Gmbh & Co Kg | Composições de agente de branqueamento fluorescente |
| CN102516794A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-06-27 | 宁夏茂弘浆纸化学品有限公司 | 三嗪基二苯乙烯类荧光增白剂生产新工艺 |
| CN102477227B (zh) * | 2011-11-11 | 2013-06-12 | 山西青山化工有限公司 | 一种二苯乙烯三嗪类液体荧光增白剂组合物的制备方法 |
| ITMI20121220A1 (it) | 2012-07-12 | 2014-01-13 | 3V Sigma Spa | Composti stilbenici |
| PT2781648E (pt) | 2013-03-21 | 2016-03-07 | Clariant Int Ltd | Agentes de branqueamento ótico para impressão a jato de tinta de alta qualidade |
| WO2017128201A1 (zh) * | 2016-01-28 | 2017-08-03 | 德丰铭国际股份有限公司 | 荧光增白剂组合物 |
| ES2904846T3 (es) | 2017-12-22 | 2022-04-06 | Archroma Ip Gmbh | Abrillantador óptico para blanquear papel |
| PL3623392T3 (pl) | 2018-09-14 | 2024-01-15 | Archroma Ip Gmbh | Optycznie rozjaśnione lateksy |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1293804A (en) * | 1968-10-31 | 1972-10-25 | Ciba Geigy Ag | Triazinylaminostilbene compounds and their use as optical brighteners |
| US3925260A (en) * | 1969-04-09 | 1975-12-09 | Ciba Geigy Corp | Crystalline forms of 4,4-bis-triazinylaminostilbene derivatives and processes for making same |
| GB1317465A (en) * | 1969-07-07 | 1973-05-16 | Sterling Drug Inc | Process for drying and grinding fluorescent whitening agents |
| GB1355218A (en) * | 1970-11-02 | 1974-06-05 | Ciba Geigy Ag | Preparation of crystalline 4,4-bis- -4-anilino-6- bis-2-hydroxy -ethyl- amino- 1,3,5-triazin-2-yl- -amino- stilbe'e-2,2,-disulph onic acid including compositions therefor |
| DE2646273A1 (de) * | 1976-10-14 | 1978-04-20 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von feinkristallinen aufhellern der bis- triazinylamino-stilbenreihe in der beta-kristallform |
| SU785309A1 (ru) * | 1978-06-23 | 1980-12-07 | Ордена Ленина Институт Химической Физики Ан Ссср | Производные п,п-бистриазиниламиностильбен-о,о-дисульфокислоты в качестве активаторов спектральной сенсибилизации галогенсеребр нных светочувствительных слоев |
| DE2834224C2 (de) * | 1978-08-04 | 1980-02-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Farbstabile Präparationen von Waschmittelaufhellern |
| US4271036A (en) * | 1979-01-26 | 1981-06-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Colorless formulations of optical brighteners from the series of bis-triazinylamino-stilbene-disulfonic acid compounds |
| JPS62183458A (ja) * | 1986-02-07 | 1987-08-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 発色現像用調合処理剤 |
| US4866152A (en) * | 1988-04-04 | 1989-09-12 | Dow Corning Corporation | Aminofunctional organosilicon optical brighteners |
| JP2608096B2 (ja) * | 1988-04-18 | 1997-05-07 | 三菱製紙株式会社 | 写真用支持体 |
| BR9000850A (pt) * | 1989-02-28 | 1991-02-05 | Ciba Geigy Ag | Formulacao aclaradora estavel a armazenagem,processo para sua preparacao e aplicacao |
| MY109837A (en) * | 1992-06-30 | 1997-08-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Hydrates of the disodium salt or dipotassium salt of 4, 4''-bis (2-sulfostyryl)bipheny] |
| GB2277749B (en) * | 1993-05-08 | 1996-12-04 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening of paper |
| JP3220285B2 (ja) * | 1993-05-18 | 2001-10-22 | 富士写真フイルム株式会社 | ジアミノスチルベン系化合物及びそれを用いた画像形成方法 |
| GB9409466D0 (en) * | 1994-05-12 | 1994-06-29 | Ciba Geigy Ag | Textile treatment |
| GB9610832D0 (en) * | 1996-05-23 | 1996-07-31 | Ciba Geigy Ag | Stilbene compounds and their use |
| GB9617322D0 (en) * | 1996-08-17 | 1996-09-25 | Ciba Geigy Ag | Triazine derivatives and their use |
-
1997
- 1997-05-23 GB GBGB9710569.6A patent/GB9710569D0/en not_active Ceased
-
1998
- 1998-04-27 TW TW087106486A patent/TW460475B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 IL IL12448098A patent/IL124480A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-05-14 AT AT98810443T patent/ATE222893T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-05-14 DE DE69807397.5T patent/DE69807397T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-14 ES ES98810443.6T patent/ES2181153T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-14 EP EP98810443.6A patent/EP0884312B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-15 GB GBGB9810499.5A patent/GB9810499D0/en active Pending
- 1998-05-18 ID IDP980719A patent/ID20323A/id unknown
- 1998-05-18 SG SG1998001339A patent/SG65762A1/en unknown
- 1998-05-19 US US09/081,427 patent/US6153122A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-20 RU RU98109689/04A patent/RU2205828C2/ru active
- 1998-05-20 PL PL98326405A patent/PL190110B1/pl unknown
- 1998-05-21 AR ARP980102367A patent/AR012734A1/es active IP Right Grant
- 1998-05-21 CZ CZ19981582A patent/CZ292657B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-05-21 CA CA002238163A patent/CA2238163C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-21 BR BR9803696A patent/BR9803696A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-05-22 CN CNB981089593A patent/CN1195744C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-22 HU HU9801168A patent/HU226083B1/hu unknown
- 1998-05-22 JP JP14032498A patent/JP4426657B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-22 ZA ZA984352A patent/ZA984352B/xx unknown
- 1998-05-22 NZ NZ330497A patent/NZ330497A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-05-22 AU AU68040/98A patent/AU738935B2/en not_active Expired
- 1998-05-22 KR KR1019980018446A patent/KR100537299B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-22 BR BR9801679A patent/BR9801679A/pt not_active Application Discontinuation
-
2000
- 2000-09-21 US US09/666,768 patent/US6331626B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ292657B6 (cs) | Hydrát 4,4´-ditriazinylamino-2,2´-disulfostilbenové sloučeniny, způsoby přípravy krystalových forem tohoto hydrátu, bělicí vodný prostředek obsahující tento hydrát a způsob fluorescenčního bělení papíru nebo textilního materiálu uvedeným bělicím prostředkem | |
| CN102597373B (zh) | 二磺基型荧光增白剂组合物 | |
| CZ113394A3 (en) | Process of fluorescent bleaching of paper | |
| TWI399370B (zh) | 光學增亮劑之儲存穩定溶液 | |
| RU98109689A (ru) | Соединения триазиниламиностильбена | |
| TWI527803B (zh) | 光學增亮劑之儲存穩定溶液 | |
| JP3404074B2 (ja) | ４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルの二ナトリウム塩または二カリウム塩の水和物 | |
| RU2399646C2 (ru) | Водная дисперсия оптического отбеливателя | |
| US3728275A (en) | Preparations containing concentrated aqueous asymmetrically substituted bis-triazinylaminostilbenes and the use of the preparations for optical brightening | |
| EP3710632B1 (en) | Optical brightener for whitening paper | |
| HK1017348B (en) | Triazinylaminostilbene compounds | |
| MXPA98004062A (en) | Compounds of triazinilaminoestilb | |
| US4549980A (en) | White modification of a bis-triazinyl amino stilbene optical brightener and a process for making the same | |
| HK1111716A (en) | Aqueous dispersions of optical brighteners | |
| HK1147756B (en) | Storage stable solutions of optical brighteners | |
| TH45863B (th) | สารไตรอาซินิลอะมิโนสตีลบีน |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20180521 |