CZ297891B6 - Zpusob výroby vícejaderných aromatických sloucenin - Google Patents
Zpusob výroby vícejaderných aromatických sloucenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297891B6 CZ297891B6 CZ0021298A CZ21298A CZ297891B6 CZ 297891 B6 CZ297891 B6 CZ 297891B6 CZ 0021298 A CZ0021298 A CZ 0021298A CZ 21298 A CZ21298 A CZ 21298A CZ 297891 B6 CZ297891 B6 CZ 297891B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- washed
- toluene
- aromatic
- xylene
- Prior art date
Links
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 18
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N Piperonyl sulfoxide Chemical compound CCCCCCCCS(=O)C(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 ATTZFSUZZUNHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AMEDKBHURXXSQO-UHFFFAOYSA-N azonous acid Chemical class ONO AMEDKBHURXXSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 aromatic boron compound Chemical class 0.000 abstract description 42
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 98
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 79
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 76
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 56
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 51
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 50
- NHWQMJMIYICNBP-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C#N NHWQMJMIYICNBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- QMSDNBJQBPHACW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-phenylbenzonitrile Chemical group N#CC1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 QMSDNBJQBPHACW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- AYDIZIVBZWNEGJ-UHFFFAOYSA-N OBO.CC1=CC=CC=C1 Chemical compound OBO.CC1=CC=CC=C1 AYDIZIVBZWNEGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- MYAJTCUQMQREFZ-UHFFFAOYSA-K tppts Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(P(C=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)=C1 MYAJTCUQMQREFZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 45
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 41
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 41
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 39
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 39
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 38
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 31
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 31
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 29
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 14
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 13
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 13
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 12
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 8
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 7
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- ASESNFFPCNSZQA-UHFFFAOYSA-N (4-diphenylphosphanylphenyl)-methylphosphinic acid Chemical compound C1=CC(P(O)(=O)C)=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ASESNFFPCNSZQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSJXCJUNIWVRNN-UHFFFAOYSA-N CC(C)COP(=O)CC1=CC=C(F)C=C1 Chemical compound CC(C)COP(=O)CC1=CC=C(F)C=C1 WSJXCJUNIWVRNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBWAVRXKYRMIKL-UHFFFAOYSA-N [4-[methyl(2-methylpropoxy)phosphoryl]phenyl]-diphenylphosphane Chemical compound C1=CC(P(C)(=O)OCC(C)C)=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OBWAVRXKYRMIKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- BIWQNIMLAISTBV-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(B(O)O)C=C1 BIWQNIMLAISTBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N acetic acid;palladium Chemical compound [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRTALTYTFFNPAC-UHFFFAOYSA-N boroxin Chemical group B1OBOBO1 BRTALTYTFFNPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- JXTGICXCHWMCPM-UHFFFAOYSA-N (methylsulfinyl)benzene Chemical compound CS(=O)C1=CC=CC=C1 JXTGICXCHWMCPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCRKDNRAAKDAN-IWQZZHSRSA-N (z)-but-1-ene-1,4-diol Chemical compound OCC\C=C/O OZCRKDNRAAKDAN-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- MBIZXFATKUQOOA-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazole Chemical compound C1=NN=CS1 MBIZXFATKUQOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- YNGDWRXWKFWCJY-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dihydropyridine Chemical compound C1C=CNC=C1 YNGDWRXWKFWCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical group OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AITNMTXHTIIIBB-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(Br)C=C1 AITNMTXHTIIIBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJMUYABFXCIYSC-UHFFFAOYSA-N 1H-phosphole Chemical class C=1C=CPC=1 DJMUYABFXCIYSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOHKTCVKLXSMTA-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropane-1,3-diol;oxalic acid Chemical compound OCC(N)CO.OC(=O)C(O)=O BOHKTCVKLXSMTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTACQVCHVAUOKN-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)propane-1,2-diol Chemical compound CCN(CC)CC(O)CO LTACQVCHVAUOKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropane-1,2-diol Chemical compound NCC(O)CO KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARZSRJNMSIMAKS-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutane-1,2-diol Chemical compound NCCC(O)CO ARZSRJNMSIMAKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTHJGHPUBOGBNF-UHFFFAOYSA-N [PH2](OC1=CC=C(C=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)=O.[Na] Chemical compound [PH2](OC1=CC=C(C=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)=O.[Na] WTHJGHPUBOGBNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002333 angiotensin II receptor antagonist Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L benzonitrile;dichloropalladium Chemical compound Cl[Pd]Cl.N#CC1=CC=CC=C1.N#CC1=CC=CC=C1 WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HTMQZWFSTJVJEQ-UHFFFAOYSA-N benzylsulfinylmethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CS(=O)CC1=CC=CC=C1 HTMQZWFSTJVJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000860 dapsone Drugs 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical group [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- 229940120503 dihydroxyacetone Drugs 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNGLGLXWTVMUCL-UHFFFAOYSA-N methyl(2-methylpropoxy)phosphinic acid Chemical compound CC(C)COP(C)(O)=O ZNGLGLXWTVMUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003002 phosphanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- FCLYZQXPJKJTDR-UHFFFAOYSA-N potassium;diphenylphosphanide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P([K])C1=CC=CC=C1 FCLYZQXPJKJTDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- MBDNRNMVTZADMQ-UHFFFAOYSA-N sulfolene Chemical compound O=S1(=O)CC=CC1 MBDNRNMVTZADMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
- C07F15/0066—Palladium compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
- B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2442—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems
- B01J31/2447—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring
- B01J31/2452—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring comprising condensed ring systems and phosphine-P atoms as substituents on a ring of the condensed system or on a further attached ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
- C07B37/04—Substitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3229—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4021—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5022—Aromatic phosphines (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/505—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation
- C07F9/5063—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation from compounds having the structure P-H or P-Heteroatom, in which one or more of such bonds are converted into P-C bonds
- C07F9/5077—Preparation; Separation; Purification; Stabilisation from compounds having the structure P-H or P-Heteroatom, in which one or more of such bonds are converted into P-C bonds from starting materials having the structure P-Metal, including R2P-M+
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
- B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
- B01J2231/4211—Suzuki-type, i.e. RY + R'B(OR)2, in which R, R' are optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, acyl and Y is the leaving group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0261—Complexes comprising ligands with non-tetrahedral chirality
- B01J2531/0266—Axially chiral or atropisomeric ligands, e.g. bulky biaryls such as donor-substituted binaphthalenes, e.g. "BINAP" or "BINOL"
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Resení se týká zpusobu výroby vícejaderných aromatických sloucenin, pri kterém se nechá reagovat a/aromatická sloucenina boru s b/ aromatickou halogenovanou slouceninou nebo aromatickým perfluoralkylsulfonátem v prítomnosti c/ báze, d/ niklové nebopalladiové slouceniny jako katalyzátoru, e/ ligandu obsahujícího fosfor a f/ vícesytného alkoholu, sulfoxidu nebo sulfonu. Zpusob poskytuje obzvlástei pri kopulaci chloraromátu vysoké výtezky.
Description
Způsob výroby vícejaderných aromatických sloučenin
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby vícejaderných aromatických sloučenin křížovou kopulační reakcí aromatických sloučenin boru a aromatických halogenovaných sloučenin nebo perfluoralkylsulfonátu za katalýzy niklem nebo palladiem.
Dosavadní stav techniky
Křížové kopulační reakce aromatických sloučenin boru, jako kyseliny boronové, a aromatických halogenovaných sloučenin nebo perfluoralkylsulfonátů se již několik používají ve stoupající míře 15 k výstavbě vícejaderných aromatických systémů. Příkladně slouží takové postupy k výrobě farmaceutických účinných látek a složek pro směsi kapalných krystalů.
Obvykle používané katalyzátory jako Pd[P(Ph3)]4 nebo PdC12(4PPh3)4NaBH4 poskytují ale kopulační produkty ve výtěžcích, které stojí za zmínku, pouze s brómovanými nebo jodovanými aro20 máty. Vysoké náklady na tyto výchozí sloučeniny ztěžují hospodárné převedení procesů do většího výrobního měřítka.
Takové fosfany se ale nejenom nákladně vyrábějí a jsou silně citlivé na oxidaci, ale navíc je není možno opakovaně použít.
Jestliže fosfanový ligand neobsahuje také cykloalkylové skupiny, je možné výtěžky podle postupu uvedeného v DE-A 43 40 490 ještě zlepšit.
Ve WO 94/10105 je popsán způsob výroby vícejaderných aromatických sloučenin křížovou 30 kopulací aromatických boronových kyselin s aromatickými halogenovými sloučeninami nebo perfluoralkylsulfonáty za přítomnosti kovového palladia jako katalyzátoru, jakož i ligandu a báze. Kovové palladium může být při tom naneseno na nosný materiál. Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v tom, že se palladium nedá kompletně získat zpět a nachází se také v reakčním produktu, čímž se vzácný kov rozptýlí přes všechny proudy postupu (produkt, odpadní voda, 35 organická fáze, recyklovaný katalyzátor). Oddělení vzácného kovu z produktu je často obtížné a nákladné a ukázalo se ve zvláštních pokusech v minulosti, že takové Pd katalyzátory, které se nacházejí na nosiči, vedou často k velmi vysokým koncentracím vzácného kovu v produktech. Ktomu vykazuje kovové palladium často pouze nepatrnou katalytickou aktivitu. Při kopulaci chloraromátů nevykazuje dokonce prakticky žádnou aktivitu.
Proto je žádoucí vyvinout způsob, který umožňuje kopulaci aromatických chlorovaných sloučenin s aromatickými sloučeninami boru ve vysokých výtěžcích, aniž by bylo nutné použít lipofilní, alifatické fosfany, které obsahují cykloalkylové skupiny.
Podstata vynálezu
Nyní bylo překvapivě objeveno, že aromáty substituované chlorem a jinými halogeny nebo perfluoralkylsulfonáty a aromatické sloučeniny boru se mohou ve vysokých výtěžcích kopulovat 50 v přítomnosti komplexních ligandů obsahujících fosfor za katalýzy sloučeninami palladia nebo niklu, jestliže se při reakci přidá jeden nebo několik vícesytných alkoholů, sulfoxidů nebo sulfonů.
- 1 CZ 297891 B6
Předmětem vynálezu je proto způsob výroby vícejademých aromatických sloučenin, vyznačující se tím, že reaguje
a) aromatická sloučenina boru s
b) aromatickou halogenovanou sloučeninou nebo aromatickým perfluoralkylsulfonátem v přítomnosti
c) báze,
d) niklové nebo palladiové sloučeniny jako katalyzátoru,
e) ligandu obsahujícího fosfor a
f) vícesytného alkoholu, sulfoxidu nebo sulfonu.
Způsobem podle vynálezu je možné vyrábět vícejademé aromatické sloučeniny ekonomicky ve velmi dobrých výtěžcích a zároveň ve vysoké čistotě, obzvláště bez znečištění fosfanovými ligandy. Hodí se dobře také ke kopulaci chloraromátů a poskytuje proto značné ekonomické výhody.
Způsob je chemoselektivní, takže dokonce ani elektrofilní skupiny, jako estery a nitrily, neovlivňují negativně průběh reakce.
Výhodné vícesytné alkoholy jsou takové, které jsou rozpustné ve vodě. Obzvláště výhodné jsou glykoly, glycerin, oligoglyceridy, které mohou být také částečně esterifíkovány, di-, tri— a tetraethylenglykol nebo také polyethylenglykoly obecného vzorce 1
-‘n vícesytné alkanoly nebo alkenoly jako 1,4-butandiol, 1,3-propandiol, 1,2-propandiol, pentaerythrit, 2-ethylhexan-l,3-diol, 2-(hydroxymethyl)-2-methyl-l,3-propandiol, 2-methyl-2,4pentandiol, 1,4-cis-butendiol, vícesytné cykloalkanoly jako cyklohexandiol, vícesytné alkanoly obsahující arylové skupiny jako l-fenyl-l,2-ethandiol, vícesytné aminoalkoholy jako diethanolamin, triethanolamin, 2-amino-2-methyl-l,3-propandiol, 3-(aminomethyl)-l,2-propandiol,
3-amino-l,2-propandiol, 2-amino-l ,3-propandioloxalát, 3-(diethylamino)-l ,2-propandiol, ethylendiamin-N,N,N,N-tetra-2-propandiol, vícesytné iminoalkoholy jako N-butyl a N-tercbutyl-2,2-iminodiethanol, l,l-iminodi-3-propanol, N-methyl-2,2-iminodiethanol, N-fenyl-
2.2- iminodiethanol, nebo také sloučeniny jako l,l,l-nitrilo-tri-2-propanol, kyselina 1,3,5—tri— (2-hydroxyethyl)-izokyanurová a dihydroxyaceton.
Zcela obzvláště výhodné jsou glykol, glycerin, 1,4-butandiol, 1,2-propandiol, triethylenglykol, diethylenglykol, diethanolamin a triethanolamin a z nich zejména glykol, glycerin, 1,4-butandiol,
1.2- propandiol.
Přirozeně se může použít také několik vícesytných alkoholů.
-2CZ 297891 B6 n = 0, Sulfoxid
Výhodnými sulfoxidy, případně sulfony jsou sloučeniny obecného vzorce II
R1---S---R 2
II (II)
kde R1, R2 jsou alifatické nebo aromatické uhlovodíky, které mohou být případně substituovány nebo vzájemně spojeny.
Obzvláště výhodnými sulfoxidy jsou dimethylsulfoxid (DMSO), difenylsulfoxid, methylfenylsulfoxid a dibenzylsulfoxid.
Obzvláště výhodnými sulfony jsou bis(4-hydroxyfenyl)sulfon, bis-(4-aminofenyl)sulfon (Dapson), bis(3-aminofenyl)sulfon, dimethylsulfon, difenylsulfon, sulfolan, 3-sulfolen.
S výhodou se použijí sulfoxidy nebo sulfony rozpustné ve vodě. Obzvláště výhodnými sulfoxidy nebo sulfony rozpustnými ve vodě jsou DMSO a sulfolan.
Přirozeně se může použít také několik sulfoxidů nebo sulfonů nebo jejich směsí, případně také s vícesytnými alkoholy.
Ke způsobu jsou vhodné také sulfonamidy a alifatické, případně aromatické sulfonáty.
Pokud vícesytný ve vodě rozpustný alkohol případně sulfoxid nebo sulfolan neslouží jako jediné rozpouštědlo, přidávají se s výhodou v hmotnostním poměru 0,1 až 10 000, vztaženo na katalyzátor.
Jako ligandy obsahující fosfor jsou vhodné s výhodou tri-n-alkylfosfany, triarylfosfany, dialkylarylfosfany, alkyldiarylfosfany a heteroarylfosfany, jako tripyridylfosfan a trifurylfosfan, přičemž tři substituenty na fosforu mohou být stejné nebo rozdílné, chirální nebo achirální a přičemž jeden nebo několik substituentů může spojovat fosforové skupiny několika fosfanů a přičemž část těchto spojení může být jeden nebo několik kovových atomů, fosfity, estery kyseliny fosfinové a estery kyseliny fosfonové, fosfoly, dibenzolfosfoly a cyklické, případně oligo- a polycyklické sloučeniny, obsahující fosforové atomy.
Obzvláště výhodné jsou fosfany, které obsahují nejméně 1 arylovou skupinu na fosforu, to znamená triarylfosfany, diarylalkylfosfany a dialkylarylfosfany a fosfity.
Obzvláště výhodné v systémech, které obsahují vodnou fázi jsou ve vodě rozpustné fosfanové ligandy, které obsahují nejméně 1 arylovou skupinu.
Zcela obzvláště výhodné jsou triarylfosfany.
-3 CZ 297891 B6
Obzvláště výhodné jsou:
TPPTS
(S03 ( )Na( + ))6_8
ÚU”’’
Přirozeně se může použít také několik ligandů obsahujících fosfor.
-4CZ 297891 B6
Ligandy obsahující fosfor, použité podle vynálezu, jsou známé. Částečně jsou obchodními produkty nebo je popsána jejich syntéza příkladně v Houben-Weyl, Methoden der Organischen
Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart.
Ligandy rozpustné ve vodě se mohou příkladně vyrábět podle W. A. Herrmann a C. V. Kohlpainter, Angew. Chem. Int. Engl. 1993, 32, 1524 nebo podle literatury tam citované. Výroba BINAS se popisuje v EP-A 0 571 819, případně US 5 347 045.
Ligandy obsahující fosfor se při způsobu podle vynálezu použijí s podílem 0,001 až 20 % molových, s výhodou 0,01 až 10 % molových, obzvláště výhodně 0,05 až 6 % molových, mimořádně výhodně 0,1 až 6 % molových, vztaženo na aromatickou halogenovanou sloučeninu nebo na aromatický perfluoralkylsulfonát.
Jako katalyzátory se použijí sloučeniny palladia nebo sloučeniny niklu. Katalyzátor se také může nanést na pevný nosič, jako je aktivní uhlí nebo oxid hlinitý.
Výhodné jsou palladiové katalyzátory, ve kterých je palladium v oxidačním stupni (0) nebo (II) jako palladiumketonáty, palladiumacetylacetonáty, nitrilpalladiumhalogenidy, palladiumhalogenidy, allylpalladiumhalogenidy a palladiumbiskarboxyláty, obzvláště výhodně palladiumketonáty, palladiumacetylacetonáty, palladium(II)halogenidy, n3-allylpalladiumhalogenidové dimery a palladiumbiskarboxyláty. Zcela obzvláště výhodné jsou palladiumbisacetylacetonát, bis(benzonitril)palladiumchlorid, PdCl2, Na2PdCl4, Na2Pd2Cl6, bis(acetonitril)palladiumdichlorid, palladium-II-acetát, palladium-II-propionát a palladium-II-butanoát.
Sloučeniny palladia se mohou vyrábět také in šitu, příkladně palladium(II)acetát) přídavkem palladium(II)chloridu a octanu sodného.
Katalyzátor již může obsahovat podle vynálezu použité ligandy obsahující fosfor, ligand se může ale také k reakční směsi přidat samostatně.
K provádění způsobu podle vynálezu je výhodné rozpustit nebo sloučeninu palladia ve vícesytném alkoholu, sulfoxidu nebo sulfolanu, s výhodou DMSO nebo glykolu, spojit s ligandem obsahujícím fosfor nebo jeho roztokem a takto vytvořený roztok katalyzátoru přidat k ostatním reakčním složkám.
Výhodné je rovněž rozpustit sloučeninu palladia ve vícesytném alkoholu, sulfoxidu nebo sulfolanu, s výhodou DMSO nebo glykolu, tento roztok spojit s ostatními reakčními složkami a následně přidat ligand obsahující fosfor nebo jeho roztok.
Obzvláště vhodné výchozí sloučeniny k výrobě katalyzátorů podle obou těchto způsobů jsou Pd(II)Cl2/3 NaOAc, Pd(ac)2, K2PdCl4, Na2PdCl4, K2PdCl6 a Na2PdCl6.
Katalyzátor se při způsobu podle vynálezu použije s podílem 0,001 až 10 % molových, s výhodou 0,01 až 5 % molových, obzvláště výhodně 0,05 až 3 % molových, mimořádně výhodně 0,05 až 1,5 % molových, vztaženo na aromatickou halogenovanou sloučeninu nebo na aromatický perfluoralkylsulfonát.
Báze, které se obvykle používají při způsobu podle vynálezu jsou fluoridy alkalických kovů, hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, hydrouhličitany alkalických kovů, acetáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin, alkoholáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin a primární, sekundární a terciární aminy.
Obzvláště výhodné jsou fluoridy alkalických kovů, hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, uhličitany alkalických kovů. Obzvláště výhodné jsou fluoridy alkalických kovů jako
-5CZ 297891 B6 fluorid draselný a fluorid česný, hydroxidy alkalických kovů jako hydroxid sodný a hydroxid draselný a uhličitany alkalických kovů a hydrouhličitany alkalických kovů, jako uhličitan lithný, uhličitan sodný a uhličitan draselný. Při použití pevných bází, jako je uhličitan sodný, se s výhodou použije vícesytný alkohol nebo sulfoxid ve větším množství nebo jako rozpouštědlo, aby se dosáhlo vhodného suspendování báze a tím míchatelné směsi.
Přirozeně se může použít také několik bází.
Báze se při způsobu podle vynálezu použije výhodně s podílem 100 až 1000% molových, obzvláště výhodně 100 až 500% molových, mimořádně výhodně 100 až 400% molových, obzvláště 100 až 290 % molových, vztaženo na aromatickou sloučeninu boru.
Výhodnými výchozími sloučeninami ke způsobu podle vynálezu jsou jednak aromatické sloučeniny boru vzorce III
Aryl-BQiQ2 (III), kde je aryl aromatický zbytek a
Qi, Q2 jsou stejné nebo rozdílné -OH, alkoxy s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkyl s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenyl, který může být případně substituován alkylem s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxy s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenem, nebo znamená halogen nebo Q] a Q2 spolu tvoří skupinu alkylendioxy s 1 až 4 uhlíkovými atomy, methylenová skupina, která může být případně substituována jedním nebo dvěma alkyly s 1 až 4 uhlíkovými atomy, neboje Qi a Q2 a atom boru společně částí boroxinového kruhu vzorce IV
O-B z \
Ar —B O \ z O-B \
Ar (IV) , kde znamená aryl s výhodou fenyl-, nafityl-, pyrimidyl-, pyridin-, pyrazin-, pyradazin-, 1,3-thiazol, 1,3,4-thiadiazol- nebo thiofenylový zbytek, které všechny mohou být substituovány, pří kladně halogenovou, kyano, alkylovou nebo alkoxylovou skupinou.
Qi, Q2 jsou s výhodou stejné nebo rozdílné -OH, alkoxy s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenem, nebo Qi a Q2 spolu s atomem boru jsou částí boroxinového kruhu vzorce IV
O-B z \
Ar —B O x z
O-B \
Ar (IV).
-6CZ 297891 B6
Obzvláště výhodně znamená aryl nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu.
Zcela obzvláště výhodné aromatické sloučeniny boru jsou (ho)2b (ho)2b
Zcela obzvláště výhodné sloučeniny jsou:
r = h, f kde znamená
R2 a R3 benzyloxy, H, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl a pentadecyl, dále methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, oktoxy, nonoxy, dekoxy, undekoxy, dodekoxy, tridekoxy, tetradekoxy, pentadekoxy, CPh3 a SiMe2Bu a
R6 imidazol, chinolin, izochinolin, dihydropyridin nebo pyrazol, které všechny mohou být rovněž substituovány.
Obzvláště výhodná je kyselina p-toluenboronová.
Použité organické sloučeniny boru jsou buďto známé, nebo se mohou vyrábět známými metodami, popsanými příkladně v Houben Weyl Methoden der Organischen Chemie, Georg ThiemeVerlag, Stuttgart, Band 13/3a. Tak je příkladně možné, získat z aromatických sloučenin alkalických kovů a hořčíku reakcí s trialkoxyborany a následnou hydrolýzou kyseliny boronové.
Druhá třída výchozích sloučenin pro způsob podle vynálezu jsou aromatické sloučeniny vzorce V
Aryl—X V, kde znamená
Aryl aromatický zbytek a
X Cl, Br, I nebo perfluoralkylsulfonát,
X s výhodou Cl,
Aryl s výhodou nesubstituovaný nebo substituovaný zbytek fenyl-, naftyl-, pyridin-, pyrimidin-, pyrazin- pyridazin- 1,3-thiazol- 1,3,4-thiadiazol- nebo thiofen-, přičemž substituent případně substituenty jsou příkladně halogeny, CN, alkyl-, alkoxy- nebo další arylové skupiny.
-8CZ 297891 B6
Obzvláště výhodné sloučeniny vzorce V jsou
CHO
kde znamená
R2 a R3 benzyloxy, H, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl a pentadecyl, dále methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, oktoxy, nonoxy, dekoxy, undekoxy, dodekoxy, tridekoxy, tetradekoxy, pentadekoxy, CPh3 a SiMe2Bu,
R4 a R5 methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl a pentadecyl nebo
R4 a R5 společně -(CH2)2- nebo -(CH2)3Zcela obzvláště výhodný je 2-chlorbenzonitril.
Použité aromatické halogenované sloučeniny a perfluoralkylsulfonáty jsou buďto známé, nebo se mohou vyrábět známými metodami, popsanými příkladně v Houben Weyl Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, Band 5/3 a 5/4. Příkladně je možné získat aromatické halogenidy tak, že se v odpovídající diazoniové soli nahradí diazoniová skupina chlorem, bromem nebo jodem.
-9CZ 297891 B6
Dále je možné převést dusíkové heterocykly s hydroxyskupinou s pomocí fosfortrihalogenidů a fosforoxytrihalogenidů na odpovídající halogeny.
K provedení podle vynálezu se edukty, báze, palladium, sloučenina palladia nebo sloučenina niklu a ligand obsahující fosfor podle výše uvedených variant smísí a nechá se reagovat při teplotě 0 až 200 °C, s výhodou 30 až 170°C, obzvláště výhodně 50 až 150°C po dobu 1 až 100 hodin, s výhodou 5 až 70 hodin, obzvláště výhodně 5 až 50 hodin.
Zpracování se provádí známými, odborníkům běžnými metodami. Příkladně se může produkt oddělit extrakcí nebo vysrážením z reakční směsi, a následně dále čistit metodami přiměřenými pro daný produkt jako překrystalizace, destilace, sublimace, zónová tavba, tavná krystalizace nebo chromatografie.
Pokud se jako výchozí sloučeniny použijí dvojitě funkcionalizované aromatické sloučeniny boru, jako kyseliny bisboronové, a aromatické halogenované sloučeniny nebo perfluoralkylsulfonáty, je způsob podle vynálezu vhodný také k výrobě polymerů, které se příkladně používají jako organické elektroluminiscenční materiály.
Produkty způsobu podle vynálezu jsou vícejademé aromatické sloučeniny, s výhodou takové, jaké vyplývají ze vzorců II a IV. Příklady výhodných produktů jsou:
-10CZ 297891 B6
ι
I
- 11 CZ 297891 B6
kde znamená
R1, R2 a R3 benzyloxy, H, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl a pentadecyl, dále methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, oktoxy, nonoxy, dekoxy, undekoxy, dodekoxy, tridekoxy, tetradekoxy, pentadekoxy, CPh3 a SiMe/Bu;
R4, R5 methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl nebo
R4 a R5 společně -(CH2)2- nebo -(CH2)3- a
R4 HneboF.
Obzvláště výhodný produkt je 2-kyano-4-methylbifenyl.
Sloučeniny vyrobené podle vynálezu jsou vhodné k použití jako materiály s kapalnými krystaly nebo se mohou použít jako meziprodukty k výrobě dalších sloučenin s kapalnými krystaly. Dále se mohou použít jako předstupně pro farmaceutika, kosmetiku, fungicidy, herbicidy, insekticidy, barviva, detergenty a polymery, včetně jejich přídavných látek.
Sloučeniny vyrobené podle vynálezu, jako jsou příkladně sloučeniny udané výše uvedenými vzorci, jsou obzvláště cennými předstupni pro inhibitory angiotensinu II (viz příkladně Drugs of the Future 18, (1993) 428-432).
Předložený vynález je blíže vysvětlen dále uvedenými příklady, aniž by jej jakkoliv omezovaly.
Příklady provedení vynálezu
Příklady
Příprava katalyzátoru:
K.l
0,388 g chloridu palladnatého a 0,54 g octanu sodného se rozpustí v 24 ml DMSO. Míchá se 30 minut při teplotě místnosti. Následně se smíchá s 14,6 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 mol/1) a domíchá se po dobu 30 minut.
K.2
0,388 g chloridu palladnatého a 0,54 g octanu sodného se rozpustí ve 24 ml ethylenglykolu. Míchá se 30 minut při teplotě místnosti. Následně se smíchá s 14,6 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 mol/1) a domíchá se po dobu 30 minut.
- 12CZ 297891 B6
K.3
0,388 g chloridu palladnatého a 14,6 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6mol/l) se míchá po dobu 60 minut při teplotě místnosti. Získá se žlutý reakční roztok sloučeniny
+ NaCl
K.3.1
1,069 g kyseliny tetrachlorpalladnaté (20 % hmotnostních palladia ve vodě) se zředí 24 ml vody a následně se smísí s 14,6 ml 0,6 molámího roztoku TPPTS/H2O. Domíchává se 30 minut.
K.4
0,388 g chloridu palladnatého a 0,33 g chloridu draselného se rozpustí v 10 ml vody. Smísí se se
14,6 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 mol/1).
B. Kopulační reakce
Příklad 1 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá ve 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 0,1 mol % roztoku katalyzátoru vyrobeného podle K.l. Po ukončení reakce se přidá 50 ml xylenu a oddělí se organická fáze. Destilací se získá 19 g 2-kyano-4-methylbífenylu (teplota varu 140 °C/100 Pa).
Příklad 2 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá ve 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 0,1 mol % roztoku katalyzátoru vyrobeného podle K.2. Po ukončené reakci se přidá 50 ml xylenu a oddělí se organická fáze. Destilací se získá 18,5 g 2-kyano-4-methylbifenylu (teplota varu 140 °C/100 Pa).
Příklad 3 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá ve 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 0,1 mol % roztoku katalyzátoru vyrobeného podle K.3. Po ukončené reakci se přidá 50 ml xylenu a oddělí se organická fáze. Destilací se získá 18,7 g 2-kyano-4-methylbifenylu (teplota varu 140 °C/100 Pa).
-13 CZ 297891 B6
Příklad 4 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá ve 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 0,1 mol % roztoku katalyzátoru vyrobeného podle K.4. Po ukončené reakci se přidá 50 ml xylenu a oddělí se organická fáze. Destilací se získá 18,1 g 2-kyano-4-methylbifenylu (teplota varu 140 °C/100 Pa).
Příklad 5 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá ve 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 0,1 mol % roztoku katalyzátoru vyrobeného podle K.3.1. Po ukončené reakci se přidá 50 ml xylenu a oddělí se organická fáze. Destilací se získá 19 g 2-kyano-4-methylbifenylu (teplota varu 140 °C/100 Pa).
Příklad 6 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 12 g uhličitanu sodného se zahřívá ve 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 0,1 mol % roztoku katalyzátoru vyrobeného podle K.l. Po ukončené reakci se přidá 50 ml xylenu a oddělí se organická fáze. Destilací se získá 18,5 g 2-kyano-4-methylbifenylu (teplota varu 140 °C/100 Pa).
Příklad 7 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 12 g uhličitanu sodného se zahřívá ve 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 0,1 mol % roztoku katalyzátoru vyrobeného podle K.3.1. Po ukončené reakci se přidá 50 ml xylenu a oddělí se organická fáze. Destilací se získá 18,7 g 2-kyano-4-methylbifenylu (teplota varu 140 °C/100 Pa).
Příklad 8 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 12 g uhličitanu sodného se zahřívá ve 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 0,1 mol % roztoku katalyzátoru vyrobeného podle K.2. Po ukončené reakci se přidá 50 ml xylenu a oddělí se organická fáze. Destilací se získá 18,1 g 2-kyano-4-methylbifenylu (teplota varu 140 °C/100 Pa).
Příklad 9 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs
24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z n-heptanu se získá 18,9 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 10 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 mi p-xylenu, 40 ml glycerinu a 10 mi vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO.
- 14CZ 297891 B6
Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá 18,5 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 11 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 17,4 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 12 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 18,2 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 13 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 17,5 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 14 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 17,8 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 15 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glycerinu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO.
Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá 18,2 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
-15CZ 297891 B6
Příklad 16 g 2-chlorbenzonitrilu, 15,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs
24.7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z n-heptanu se získá
18.7 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 17 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z nheptanu se získá 17,8 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 18 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z nheptanu se získá 17,2 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 19 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z nheptanu se získá 16,9 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 20 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 g octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z nheptanu se získá 17,2 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 21 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs
38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po
-16CZ 297891 B6 ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá
18,5 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 22 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glycerinu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá 18,2 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 23 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 17,4 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 24 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 17,1 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 25 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 17,5 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 26 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml
DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 17,8 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
- 17CZ 297891 B6
Příklad 27 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glycerinu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací zn-heptanu se získá 18,9 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 28 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z n-heptanu se získá
18,8 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 29 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z nheptanu se získá 18,0 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 30 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z nheptanu se získá 16,9 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 31 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací znheptanu se získá 17,1 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 32 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 15,8 g fluoridu draselného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 g chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml
-18CZ 297891 B6
DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z nheptanu se získá 18,0 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 33 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá
19,3 g chloridu palladnatého, 17,9 mg octanu sodného a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molární) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá 18,7 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 34 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml glycerinu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá
19,3 g chloridu palladnatého, 17,9 mg octanu sodného a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molární) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá 18,3 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 35 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 19,3 g chloridu palladnatého, 17,9 mg octanu sodného a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molární) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá 17,4 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 36 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethylenglykolu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 19,3 g chloridu palladnatého, 17,9 mg octanu sodného a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molární) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá 18,3 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 37 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml diethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 19,3 g chloridu palladnatého, 17,9 mg octanu sodného a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molární) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizaci z n-heptanu se získá 17,5 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
-19CZ 297891 B6
Příklad 38 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml triethanolaminu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá 19,3 g chloridu palladnatého, 17,9 mg octanu sodného a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml toluenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Krystalizací z n-heptanu se získá 17,8 g 2-kyano-4-methylbifenylu.
Příklad 39 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml DMSO a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 mg octanu palladnatého a 0,55 ml TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO.
Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystalizuje z n-heptanu. Výtěžek činí 18,6 g 2-kyano-4-methylbifenylu (88 % teorie).
Příklad 40 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml sulfolanu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 mg octanu palladnatého a 0,55 ml TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO.
Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystalizuje z n-heptanu. Výtěžek činí 19,2 g 2-kyano-4-methylbifenylu (91 % teorie).
Příklad 41 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml DMSO a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 mg chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystalizuje z n-heptanu. Výtěžek činí 18,2 g 2-kyano-4-methylbifenylu (86 % teorie).
Příklad 42 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml sulfolanu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 38,66 mg chloridu palladnatého a 1,1 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystalizuje z n-heptanu. Výtěžek činí 18,4 g 2-kyano-4-methylbifenylu (87 % teorie).
-20CZ 297891 B6
Příklad 43 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml DMSO a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs
19,3 mg chloridu palladnatého, 17,9 mg octanu sodného a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystalizuje zn-heptanu. Výtěžek činí 18,8 g 2-kyano-4methylbifenylu (89 % teorie).
Příklad 44 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu, 40 ml sulfolanu a 10 ml vody na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 19,3 mg chloridu palladnatého, 17,9 mg octanu sodného a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystaluje zn-heptanu. Výtěžek činí 18,9 g 2-kyano-4methylbifenylu (89,5 % teorie).
Příklad 45 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu a 40 ml DMSO na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 mg octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystaluje z n-heptanu. Výtěžek činí 18,0 g 2-kyano-4-methylbifenylu (85 % teorie).
Příklad 46 g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu a 40 ml sulfolanu na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 mg octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMSO. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí 20 ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystaluje z n-heptanu. Výtěžek činí 18,2 g 2-kyano-4-methylbifenylu (86 % teorie).
Srovnávací příklad g 2-chlorbenzonitrilu, 14,8 g kyseliny toluenboronové a 28,9 g uhličitanu sodného se zahřívá v 50 ml p-xylenu a 40 ml DMF na teplotu 120 °C. Při teplotě 80 °C se přidá směs 24,7 mg octanu palladnatého a 0,55 ml roztoku TPPTS/H2O (0,6 molámí) v 2,5 ml DMF. Po ukončené reakci se oddělí fáze. Vodná fáze se promyje 50 ml xylenu. Spojené organické fáze se promyjí ml vody a následně se vysuší nad síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystaluje z n-heptanu. Výtěžek činí 1,06 g 2-kyano-4-methylbifenylu (5 % teorie).
-21 CZ 297891 B6
Příklad 47
K výrobě katalyzátoru se v argonové atmosféře míchá 38,8 mg (0,219 mmol) chloridu palladnatého a 54,0 mg (0,657 mmol) octanu sodného v 2,4 ml DMSO po dobu 30 minut při teplotě 23 °C. Následně se přidá 1,99 ml (0,875 mmol) 0,44 molámího vodného roztoku 4-difenylfosfinofenyl-fosfinátu sodného, vyrobeného níže uvedeným postupem, a suspenze se míchá dalších 30 minut při teplotě 23 °C.
V argonové atmosféře se promíchá 30,0 g (0,2181 mol) 2-chlorbenzonitrilu, 32,6 g (0,240 mol) kyseliny 4-toluenboronové a 16,2 g (70% molámích) uhličitanu sodného ve 120 ml ethylenglykolu. Přidá se 20 ml vody a zahřeje se na teplotu 80 °C. Nyní se přidá výše popsaná suspenze katalyzátoru a zahřívá se po dobu 5 hodin pod zpětným chladičem.
Při teplotě 23 °C se směs zředí 100 ml esteru kyseliny octové. Organická fáze se oddělí, zahustí na rotační odparce a frakcionuje se destilací ve vakuu. Získá se 31,6 g (75 %) teorie) 2-kyano-4methylbifenylu (Kp. 140 °C/0,l kPa, T.t.. 50 °C).
Výroba katalyzátoru:
a) Izobutylester kyseliny 4-fluorfenylmethylfosfinové
Směs 50,0 g (289 mmol) 4-bromfluorbenzenu, 43,4 g (318 mmol) izobutylesteru kyseliny methanfosfonové, 43,8 ml (318 mmol) triethylaminu, 1,64 g (0,29 mmol, 1 % molámí) palladium-bis-(dibenzylidenaceton) a 1,50 g (0,58 mmol, 2 % molámí) trifenylfosfanu se v inertní atmosféře zahřívá po dobu 20 hodin na teplotu 100 °C. Při teplotě 23 °C se odfiltruje vzniklá amoniová sůl a filtrát se zahustí ve vakuu. Po frakční destilaci ve vakuu se získá 54,60 g (83 % teorie) izobutylesteru kyseliny 4-fluorfenylmethylfosfinové s teplotou varu 83 °C / 8 Pa.
b) Izobutylester kyseliny (4-difenylfosfínofenyI)methylfosfinové
K roztoku 21,90 g (95 mmol) izobutylesteru kyseliny 4-fluorfenyl-methyl-fosfinové ve 150 ml THF se při teplotě -5 °C přikape 200 ml (100 ml) roztoku kaliumdifenylfosfidu v THF (výrobce: Aldrich). Po 20 hodinách míchání při teplotě 23 °C se směs přídavkem 250 ml odplyněné vody hydrolyzuje mícháním po dobu 15 minut. Po extrakci ethylacetátem, vysušením organické fáze nad síranem sodným, zahuštěním na rotační odparce a vysušení ve vakuu se získá 37,0 g izobutylesteru kyseliny (4-difenylfosfinofenyl)methylfosfinové ve formě žlutého oleje.
c) Kyselina (4-difenylfosfinofenyl)methylfosfinová
K roztoku 34,52 g (87 mmol) izobutylesteru kyseliny (4-difenylfosflnofenyl)methylfosfinové v 50 ml THF se při teplotě 23 °C přikape 8,70 g (217,5 mmol) hydroxidu sodného ve 40 ml vody. Po 6 hodinách zahřívání pod zpětným chladičem se přikape při teplotě 23 °C 18,1 ml (218 mmol) koncentrované kyseliny chlorovodíkové, 10 minut se míchá při teplotě 23 °C a na rotační odparce se zcela odpaří. Zbytek se rozpustí v methylenchloridu, roztok se vysuší nad síranem sodným a úplně se zahustí. Po vysušení ve vakuu se získá 28,3 g kyseliny (4-difenylfosfinofenyl)methylfosfinové (90 % teorie) ve formě světle žluté pevné látky s Fp. 40 °C.
d) (4-difenylfosfínofenyl)-methyl-fosfínát sodný
15,0 g (44,1 mmol) kyseliny (4-difenylfosfinofenyl)methylfosfínové se smísí s 100 ml roztoku hydrouhličitanu sodného o koncentraci 3,7 % hmotnostních (44,1 mmol hydrouhličitanu sodného) a při teplotě místnosti se míchá tak dlouho, dokud nedojde k ukončení vývoje oxidu uhličitého. Vodný roztok se zcela odpaří ve vakuu a vysuší se. Získá se 15,6 g (97 % teorie) (4-difenylfosfinofenyl)methylfosfinátu sodného. Rozpustnost ve vodě: 590 g/1.
-22CZ 297891 B6
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby vícejaderných aromatických sloučenin, vyznačující se tím, že se nechá reagovata) aromatická sloučenina boru sb) aromatickou halogenovanou sloučeninou nebo aromatickým perfluoralkylsulfonátem v přítomnostic) báze,d) niklové nebo palladiové sloučeniny jako katalyzátoru,e) ligandu obsahujícího fosfor af) vícesytného alkoholu, sulfoxidu nebo sulfonu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vícesytný alkohol, sulfoxid nebo sulfon je rozpustný ve vodě.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že vícesytným alkoholem rozpustným ve vodě je alkohol ze skupiny zahrnující glykoly, glycerol, oligoglyceridy, které mohou být také částečně esterifikovány, di-, tri- a tetraethylenglykol nebo také polyethylenglykoly obecného vzorce I hž5 (I), vícesytné alkanoly nebo alkenoly, vícesytné cykloalkanoly, vícesytné alkanoly obsahující arylové skupiny, vícesytné aminoalkoholy a vícesytné iminoalkoholy.
- 4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se použije sulfoxid nebo sulfon obecného vzorce II
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1995127118 DE19527118A1 (de) | 1995-07-25 | 1995-07-25 | Verfahren zur Durchführung von Kreuzkupplungsreaktionen |
| DE1995135528 DE19535528A1 (de) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | Verfahren zur Durchführung von Kreuzkupplungsreaktionen |
| DE19620023A DE19620023C2 (de) | 1996-05-17 | 1996-05-17 | Verfahren zur Herstellung von Phosphinat- oder Phosphonatgruppen enthaltenden tertiären Phosphanen und neue Phosphinatgruppen enthaltende tertiäre Phosphane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ21298A3 CZ21298A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ297891B6 true CZ297891B6 (cs) | 2007-04-25 |
Family
ID=27215318
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0021298A CZ297891B6 (cs) | 1995-07-25 | 1996-07-24 | Zpusob výroby vícejaderných aromatických sloucenin |
| CZ98211A CZ21198A3 (cs) | 1995-07-25 | 1996-07-24 | Katalyzátory k provádění křížových kopulačních reakcí |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ98211A CZ21198A3 (cs) | 1995-07-25 | 1996-07-24 | Katalyzátory k provádění křížových kopulačních reakcí |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6140265A (cs) |
| EP (2) | EP0842145B1 (cs) |
| JP (2) | JP3989955B2 (cs) |
| KR (2) | KR19990035908A (cs) |
| CZ (2) | CZ297891B6 (cs) |
| DE (2) | DE59605626D1 (cs) |
| ES (2) | ES2163649T3 (cs) |
| HU (2) | HUP9900235A3 (cs) |
| WO (2) | WO1997005151A1 (cs) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19620023C2 (de) * | 1996-05-17 | 2001-03-08 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phosphinat- oder Phosphonatgruppen enthaltenden tertiären Phosphanen und neue Phosphinatgruppen enthaltende tertiäre Phosphane |
| CZ297891B6 (cs) * | 1995-07-25 | 2007-04-25 | Archimica Gmbh | Zpusob výroby vícejaderných aromatických sloucenin |
| JP3865406B2 (ja) * | 1995-07-28 | 2007-01-10 | 住友化学株式会社 | ２，７−アリール−９−置換フルオレン及び９−置換フルオレンオリゴマー及びポリマー |
| US5708130A (en) * | 1995-07-28 | 1998-01-13 | The Dow Chemical Company | 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers |
| US6309763B1 (en) | 1997-05-21 | 2001-10-30 | The Dow Chemical Company | Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom |
| US6323366B1 (en) | 1997-07-29 | 2001-11-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Arylamine synthesis |
| GB9807104D0 (en) | 1998-04-02 | 1998-06-03 | Chirotech Technology Ltd | The preparation of phosphine ligands |
| US6265601B1 (en) | 1998-08-06 | 2001-07-24 | Symyx Technologies, Inc. | Methods for using phosphine ligands in compositions for suzuki cross-coupling reactions |
| US6268513B1 (en) | 1998-08-06 | 2001-07-31 | Symyx Technologies, Inc. | Phosphine ligands metal complexes and compositions thereof for cross-coupling reactions |
| US6124462A (en) | 1999-11-30 | 2000-09-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalysis using phosphine oxide compounds |
| WO2001040147A1 (en) * | 1999-11-30 | 2001-06-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalysis using phosphine oxide compounds |
| US20030220646A1 (en) * | 2002-05-23 | 2003-11-27 | Thelen Sarah L. | Method and apparatus for reducing femoral fractures |
| CA2408329C (en) | 2000-06-26 | 2011-08-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalysis using phosphine oxide and sulfoxide compounds |
| JP4581321B2 (ja) * | 2001-10-23 | 2010-11-17 | 住友化学株式会社 | 不飽和有機化合物誘導体の製造方法 |
| DE10211597A1 (de) * | 2002-03-15 | 2003-10-02 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ringverbindungen |
| US20060030718A1 (en) * | 2002-03-28 | 2006-02-09 | University Of Tennessee Research Foundation | Cobalt-based catalysts for the cyclization of alkenes |
| US6878850B2 (en) | 2003-01-29 | 2005-04-12 | Combiphos Catalysts, Inc | Catalysis using halophosphine compounds |
| US7465795B2 (en) * | 2005-12-20 | 2008-12-16 | Astrazeneca Ab | Compounds and uses thereof |
| US7425556B2 (en) * | 2005-12-20 | 2008-09-16 | Astrazeneca Ab | Compounds and uses thereof |
| CN1966608B (zh) * | 2006-11-20 | 2010-09-01 | 烟台万润精细化工股份有限公司 | 利用交叉偶联反应来制备联苯类单体液晶的方法 |
| AR067028A1 (es) * | 2007-06-19 | 2009-09-30 | Astrazeneca Ab | Compuestos y usos de los mismos 849 |
| CN101835535B (zh) * | 2007-07-11 | 2012-11-07 | 东曹株式会社 | 催化剂组合物及使用该催化剂组合物的交叉偶联化合物的制造方法 |
| US8633127B2 (en) | 2009-03-04 | 2014-01-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same |
| WO2011020900A2 (en) | 2009-08-21 | 2011-02-24 | Technische Universität Berlin | A process for preparing biaryl compounds in a suzuki type reaction allowing product isolation and catalyst recycling in one step |
| WO2015178342A1 (ja) * | 2014-05-20 | 2015-11-26 | マナック株式会社 | モノカップリング体の製造方法 |
| JP6604334B2 (ja) * | 2014-11-26 | 2019-11-13 | 住友化学株式会社 | 化合物の製造方法 |
| JP7023080B2 (ja) | 2016-10-31 | 2022-02-21 | 東ソー株式会社 | 芳香族化合物の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994010105A1 (de) * | 1992-10-26 | 1994-05-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur kreuzkupplung von aromatischen boronsäuren mit aromatischen halogenverbindungen oder perfluoralkylsulfonaten |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4229606A (en) * | 1978-12-13 | 1980-10-21 | Shell Oil Company | 1,7-Octadiene process |
| EP0086281B2 (en) * | 1981-12-02 | 1988-10-19 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Preparation of carbamates using a palladium-containing catalyst |
| GB2183631A (en) * | 1985-11-27 | 1987-06-10 | Shell Int Research | Process for the preparation of oxo-alkanedioic acids or diesters thereof |
| EP0372313B1 (de) * | 1988-12-02 | 1997-03-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Sulfonierte Phenylphosphane enthaltende Komplexverbindungen |
| US5380910A (en) * | 1992-04-28 | 1995-01-10 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing an asymmetric biaryl derivative |
| TW225485B (cs) * | 1992-05-29 | 1994-06-21 | Hoechst Ag | |
| FR2693188B1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-08-05 | Beghin Say Eridania | Procede de telomerisation de dienes conjugues avec des polyols et notamment avec des sucres et des derives de sucres. |
| DE4340490A1 (de) * | 1992-11-27 | 1994-06-01 | Merck Patent Gmbh | Verbessertes Verfahren zur Durchführung einer Kreuzkopplungsreaktion |
| GB9306366D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process for prepariang polyketones |
| US5736480A (en) * | 1994-02-22 | 1998-04-07 | California Institute Of Technology | Supported phase chiral sulfonated BINAP catalyst solubilized in alcohol and method of asymmetric hydrogenation |
| DE4414499A1 (de) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Borverbindungen mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten |
| US5600032A (en) * | 1994-06-29 | 1997-02-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing an unsaturated alcohol |
| DE4426671A1 (de) * | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Borverbindungen mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten |
| CZ297891B6 (cs) * | 1995-07-25 | 2007-04-25 | Archimica Gmbh | Zpusob výroby vícejaderných aromatických sloucenin |
-
1996
- 1996-07-24 CZ CZ0021298A patent/CZ297891B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-07-24 EP EP96927595A patent/EP0842145B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-24 WO PCT/EP1996/003266 patent/WO1997005151A1/de not_active Ceased
- 1996-07-24 ES ES96927594T patent/ES2163649T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-24 ES ES96927595T patent/ES2150688T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-24 US US09/000,128 patent/US6140265A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-24 EP EP96927594A patent/EP0842183B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-24 CZ CZ98211A patent/CZ21198A3/cs unknown
- 1996-07-24 DE DE59605626T patent/DE59605626D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-24 WO PCT/EP1996/003267 patent/WO1997005104A1/de not_active Ceased
- 1996-07-24 HU HU9900235A patent/HUP9900235A3/hu unknown
- 1996-07-24 KR KR1019980700569A patent/KR19990035908A/ko not_active Ceased
- 1996-07-24 HU HU9900423A patent/HU225303B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-07-24 DE DE59607957T patent/DE59607957D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-24 US US08/686,167 patent/US5756804A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-24 JP JP50721997A patent/JP3989955B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-24 JP JP9507218A patent/JPH11509776A/ja not_active Ceased
- 1996-07-24 KR KR1019980700570A patent/KR19990035909A/ko not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994010105A1 (de) * | 1992-10-26 | 1994-05-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur kreuzkupplung von aromatischen boronsäuren mit aromatischen halogenverbindungen oder perfluoralkylsulfonaten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5756804A (en) | 1998-05-26 |
| WO1997005151A1 (de) | 1997-02-13 |
| CZ21198A3 (cs) | 1998-07-15 |
| EP0842145A1 (de) | 1998-05-20 |
| EP0842183A1 (de) | 1998-05-20 |
| CZ21298A3 (cs) | 1998-04-15 |
| HU225303B1 (en) | 2006-09-28 |
| DE59605626D1 (de) | 2000-08-24 |
| US6140265A (en) | 2000-10-31 |
| EP0842183B1 (de) | 2001-10-17 |
| HUP9900235A3 (en) | 1999-11-29 |
| ES2163649T3 (es) | 2002-02-01 |
| HUP9900423A2 (hu) | 1999-06-28 |
| KR19990035908A (ko) | 1999-05-25 |
| DE59607957D1 (de) | 2001-11-22 |
| WO1997005104A1 (de) | 1997-02-13 |
| HUP9900235A2 (hu) | 1999-05-28 |
| HUP9900423A3 (en) | 2000-02-28 |
| EP0842145B1 (de) | 2000-07-19 |
| JPH11509856A (ja) | 1999-08-31 |
| JP3989955B2 (ja) | 2007-10-10 |
| ES2150688T3 (es) | 2000-12-01 |
| KR19990035909A (ko) | 1999-05-25 |
| JPH11509776A (ja) | 1999-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ297891B6 (cs) | Zpusob výroby vícejaderných aromatických sloucenin | |
| EP0694530B1 (de) | Verfahren zur Kreuzkupplung von aromatischen Borverbindungen mit aromatischen Halogenverbindungen oder Perfluoralkylsulfonaten | |
| EA001071B1 (ru) | Способ получения нитробифенилов | |
| Jin et al. | The synthesis of phosphine oxide-linked bis (oxazoline) ligands and their application in asymmetric allylic alkylation | |
| Chang et al. | Preparation and application of indolyl secondary phosphine oxides in palladium complexes catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction | |
| JP5377309B2 (ja) | 新規のシクロペンタジエニル、インデニルもしくはフルオレニルで置換されたホスフィン化合物及びそれらを触媒反応において用いる使用 | |
| EP1827688A1 (en) | Novel metathesis ruthenium catalyst | |
| US5801263A (en) | Process for preparing tertiary phosphines containing phosphinate or phosphonate groups, and novel tertiary phosphines containing phosphinate groups | |
| JP7569618B2 (ja) | 環状担持触媒 | |
| EP0419485B1 (en) | Preparation of bidentate ligands | |
| JPH0840948A (ja) | 芳香族ホウ素化合物を芳香族ハロゲン化合物あるいはペルフルオロアルキルスルホネートと交差結合するための方法 | |
| CN114213457A (zh) | 一种化工中间体有机膦及其衍生物的制备方法 | |
| US20020077250A1 (en) | Process for preparing aryl compounds | |
| US7767825B2 (en) | 2,2′,6,6′-tetraoxazolinyl biphenyl ligand and method for preparing the same | |
| Schull et al. | Synthesis of symmetrical triarylphosphines from aryl fluorides and red phosphorus: scope and limitations | |
| JPH08245427A (ja) | 芳香族ハロゲン化合物またはパーフルオロアルキルスルホネート類を末端アルキン類とクロスカップリングさせるための方法 | |
| Zeltner et al. | Synthesis and Reactions of Thioether-Thiolate Compounds of 1, 3-Dithiole-2-thione-4, 5-dithiolate (dmit) | |
| KR20010021497A (ko) | 단핵 방향족 화합물과 하나 이상의 방향족 환을 함유하는다핵 화합물을 팔라듐 착체 촉매의 존재하에 아민화하는방법 | |
| DE19535528A1 (de) | Verfahren zur Durchführung von Kreuzkupplungsreaktionen | |
| US6914161B2 (en) | Process to prepare a multidentate phosphine compound | |
| CN117659086A (zh) | 一类轴手性联芳烃双膦配体及其制备方法和应用 | |
| JPH04235928A (ja) | 置換オレフイン又はアセチレンの製法 | |
| CN119661594A (zh) | 一种氟磺酰基盐及其制备方法和应用 | |
| JP2000169491A (ja) | パラジウム錯化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19960724 |