CZ300772B6 - Komplexní slouceniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátu a stríbra, zpusob jejich prípravy a prípravek pro hubení plísní, hub a drevokazného hmyzu, obsahující tyto slouceniny - Google Patents
Komplexní slouceniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátu a stríbra, zpusob jejich prípravy a prípravek pro hubení plísní, hub a drevokazného hmyzu, obsahující tyto slouceniny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300772B6 CZ300772B6 CZ20060716A CZ2006716A CZ300772B6 CZ 300772 B6 CZ300772 B6 CZ 300772B6 CZ 20060716 A CZ20060716 A CZ 20060716A CZ 2006716 A CZ2006716 A CZ 2006716A CZ 300772 B6 CZ300772 B6 CZ 300772B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solution
- salicylic acid
- water
- complex
- composition
- Prior art date
Links
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 21
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 13
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000005619 boric acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- XRRQZKOZJFDXON-UHFFFAOYSA-N nitric acid;silver Chemical compound [Ag].O[N+]([O-])=O XRRQZKOZJFDXON-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 11
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 11
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000011928 denatured alcohol Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 8
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 7
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 7
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical class NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 4
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004909 aminosalicylic acid Drugs 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VZEVLMUDNZQKLA-UHFFFAOYSA-N 4-(hexanoylamino)-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCCC(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 VZEVLMUDNZQKLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBTVSGCNBZPRBD-UHFFFAOYSA-N 4-acetamidosalicylic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 YBTVSGCNBZPRBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 2
- 229940075894 denatured ethanol Drugs 0.000 description 2
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- -1 organometallic silver compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJESAXZANHETJV-UHFFFAOYSA-N 4-methylsalicylic acid Chemical group CC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 NJESAXZANHETJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKHQWZAMYRWXGA-KQYNXXCUSA-J ATP(4-) Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](COP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O)[C@@H](O)[C@H]1O ZKHQWZAMYRWXGA-KQYNXXCUSA-J 0.000 description 1
- ZKHQWZAMYRWXGA-UHFFFAOYSA-N Adenosine triphosphate Natural products C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1C1OC(COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)C(O)C1O ZKHQWZAMYRWXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 125000003047 N-acetyl group Chemical group 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000559 atomic spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229960000074 biopharmaceutical Drugs 0.000 description 1
- HKHZMIILVSABCM-UHFFFAOYSA-N boric acid;2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OB(O)O.OC(=O)C1=CC=CC=C1O HKHZMIILVSABCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000003919 heteronuclear multiple bond coherence Methods 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- NBYLLBXLDOPANK-UHFFFAOYSA-M silver 2-carboxyphenolate hydrate Chemical compound C1=CC=C(C(=C1)C(=O)O)[O-].O.[Ag+] NBYLLBXLDOPANK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940054334 silver cation Drugs 0.000 description 1
- QTKDGWAHANSHNE-UHFFFAOYSA-M silver;hydrogen sulfate Chemical compound [Ag+].OS([O-])(=O)=O QTKDGWAHANSHNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical group [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004306 sulfadiazine Drugs 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/022—Boron compounds without C-boron linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Pri zpusobu prípravy komplexní slouceniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátu a stríbra obecného vzorce I, kde X = H, NH.sub.2.n., NHC(=O)R, kde skupina R je H, nebo obecne C.sub.1.n. až C.sub.8.n. alkyl se za míchání pripraví roztok kyseliny borité (jedna molární jednotka) a kyseliny salicylové (dve molární jednotky) nebo jejího derivátu v polárním rozpouštedle, pricemž koncentrace kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v roztoku je v rozmezí 0,2 až 50 % hmotnostních a roztok se pripravuje pri teplote v rozmezí od 0 .degree.C do teploty varu polárního rozpouštedla. Poté se do roztoku kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštedle za míchání pridá jedna molární jednotka dusicnanu stríbrného, výsledný roztok se ochladí na teplotu 0 až 25 .degree.C a vzniklá bílá sraženina komplexu se pak odfiltruje a usuší pri teplote 25 až 80 .degree.C. Výše uvedený prípravek je vhodný pro hubení plísní, hub a drevokazného hmyzu.
Description
(57) Anotace;
Při způsobu přípravy komplexní sloučeniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra obecného vzorce !, kde X = H, NH3, NHC(=O)R, kde skupina R je H, nebo obecně Ci až Cs alkyl se za míchání připraví roztok kyseliny borité (jedna molámí jednotka) a kyseliny salicylové (dvě molámí jednotky) nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle, přičemž koncentrace kyseliny salicylové nebo jgíhoderivátu v roztokujev rozmezí 02 až 50% hmotnostních a roztok se připravuje pří teplotě v rozmezí od 0 °C do tep loty varu polárního rozpouštědla. Poté se do roztoku kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle za míchání přidá jedna molámí jednotkadusičnanu stříbrného, výsledný roztok se ochladi na teplotu 0 až 25 °C a vzniklá bilá sraženina komplexu se pak odfiltruje a usuší pri teplotě 25 až 80 °C. Výše uvedený přípravek je vhodný pro hubení plísní, hub a dřevokazného hmyzu.
Komplexní sloučeniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra, způsob jejich přípravy a přípravek pro hubení plísní, hub a dřevokazného hmyzu, obsahující tyto sloučeniny
Oblast techniky
Vynález se týká nových komplexních sloučenin kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra, způsobu jejich přípravy a přípravku pro hubení plísní, hub a dřevokazného ío hmyzu, obsahujícího tyto sloučeniny.
Dosavadní stav techniky
Velmi účinným prostředkem proti plísním a houbám, neboli dezinfekčním prostředkem obecně je stříbro a jeho sloučeniny. Mechanismus působení stříbra, které se aplikuje hlavně v koloidní formě, není úplně přesně znám. Co se týče jednomocných sloučenin stříbra, je známo, že účinná je již koncentrace těchto iontů v oblasti 10-12 mol.dm** (přehled o stříbru a jeho sloučeninách je např. v Comprehensive Inorgcmic Chemistry, vol. 3, J. C. Bailar, Jr, et al., Eds., Pergamon Press, Oxford, 1973). Na trhu existují také organokovové sloučeniny stříbra, které vykazují rovněž tyto vlastnosti. Jedná se například o salicylan stříbrný (X = H) Či jeho aminový derivát (X = NH2), tj. sůl kyseliny aminosalicylové, popsané obecným vzorcem A. Nebo se jedná o stříbrnou sůl sulfonamidu, například sulfadíazinu, vyznačenou vzorcem B. Kromě toho i nekovové sloučeniny obou řad (A, B) vykazují biologické účinky, například 4-aminosalicylová kyselina vykazuje silné antibakteriální účinky (přehled o těchto sloučeninách lze např. nalézt v The Merck Index, An Encyclopedia od Chemicals, Drugs, and Biologicals, 12lh Edition, Merck Research Laboratories, 1996), což asi lze přičítat vzniku vnitřní amoniové soli (+H3N-C6H3(OH)-COO'). Nevýhoda sloučenin A a B je v tom, že se jedná v podstatě o pigmenty, které špatně difundují do ošetřovaného materiálu a mohou sprášit z povrchu ošetřeného materiálu.
Rovněž je velmi dobře známo, že účinným prostředkem proti dřevokazným Škůdcům je kyselina boritá nebo její sůl borax, sloučeniny, které i v živé přírodě (např. v kořenech rostlin) působí jako ochranný prostředek proti plísním, houbám a dřevokaznému hmyzu. Nevýhodou obou výše uvedených sloučenin boru je to, že jsou rozpustné ve vodě, takže ochrana materiálu, který je vystaven působení vody, není dlouhodobá. Existují i estery kyseliny borité, např. ester kyseliny borité a glycerinu, které vykazují podobné účinky a přitom jsou méně rozpustné ve vodě a dobře roz40 pustné v alkoholu (Sciarra, Elliot, J. Am. Pharm. Assoc. (Sci. Ed.) 49, 116 (1960)). Biologická účinnost, hlavně proti plísním, je ale nízká, a kde je materiál již jednou napaden plísní, tak ji kyselina boritá ani borax nezlikviduje.
O kyselině borité (H3BO3) je známo, že se jedná o slabou jednosytnou kyselinu, omezeně roz45 pustnou ve vodě, která nepůsobí jako donor protonu, ale jako Lewisova kyselina. Kyselina salicylová, nebo její deriváty, tvoří s kyselinou boritou tetraedické komplexy a to v poměru 1:1, nebo 2:1 (Reacíion in the boric acid-salicylic acid systém. Grundsteins, V., Svarcs, E., Inst. Neorg,
Khim., Riga, USSR, Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija (1978). (2), 131-5. ISSN: 0002-3248), kde charakteristické vibrace B-0 v tetraedrickém komplexu jsou v oblasti 980 až 975 cm1. V těchto komplexech může být proton nahrazen jiným kationtem. Například existuje práce, kde v komplexech boru a 4-methyl- a 4-hydroxysalicylové kyseliny je proton nahrazen kationtem stříbrným (Silver salis of boric acid anionic complexes with 4-methyl- and 4-hydroxysalicylic acids, Lokenbaha, M, et al, Inst. neorg. Khim., Riga, USSR. Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija (1986), (6), 667-9. ISSN: 0002-3248). Dále například komplexy boru a salicylové kyseliny a jejích derivátů (nesoucích jako substituenty halogen, alkyl, haloalkyl, aralkyl jako benzoyl a aryI) jako soli (s kationty H+, Li+, Na+, K+, Ag+, atd.) jsou io popsány v patentu US 4 767 688 (1988), kde se popsané sloučeniny používají jako aditiva do xerografických tonerů (Charge Control Aditives).
Výrazné dezinfekční účinky mají rovněž katonická, nebo-li tzv. bazická barviva, kde chromofor má kladný náboj, který je vykompenzován jednoduchým aniontem. Nejznámějším představitelem je například Krystalová violeť, neboli Genciánová violeť (toxické studie: H. C. Hodge et al., Toxicol. Appl. Pharmacol. 22, 1 (1972)). Jedná se o sloučeniny, které se naváží na fosfátovou skupinu v mikroorganismu a zamezí tak vzniku adenosin trifosfátu a tím výživě buňky. Ostatně tímto mechanismem působí všechny tetraalkyl- či tetraaryl- amoniové sloučeniny, takže všechna bazická barviva (přehled o bazických barvivech je v Colour Index, 4th Edition on Line, The
Society of Dyers and Cofourists). Nevýhoda těchto amoniových sloučenin obecně spočívá v tom, že jsou dobře rozpustné ve vodě a tudíž mohou být z ošetřeného materiálu působením vody vyplaveny. Navíc odolnost těchto sloučenin vůči vlivům prostředí (oxidace, rozklad světlem, apod.) není velká, takže ochrana není dlouhodobá. Amoniové sloučeniny nepůsobí proti dřevokaznému hmyzu.
Nevýhoda dosavadních řešení spočívá tak buď v nerozpustnosti účinných sloučenin a nemožnosti nasycení ošetřovaného materiálu, a nebo naopak ve vysoké rozpustnosti ve vodě a jejich snadném vymytí z ošetřeného materiálu. Navíc účinnost jednotlivých sloučenin je specifická, tj. působí pouze proti některým druhům škodlivých mikroorganismů, tak jak je to popsáno výše. Tyto nevýhody odstraňuje přípravek podle předloženého vynálezu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou nové komplexní sloučeniny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra obecného vzorce 1,
kde X = H, NH3, NHC(=O)R, kde skupina R je H, nebo obecně Ci až Cg alkyl.
Předmětem vynálezu je dále způsob přípravy komplexní sloučeniny obecného vzorce I, jehož podstata spočívá v tom, že se za míchání připraví roztok jedné molámí jednotky kyseliny borité a dvou molámích jednotek kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle, při45 čemž koncentrace kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v roztoku je v rozmezí 0,2 až 50 % hmotnostních a roztok se připravuje při teplotě v rozmezí od 0 °C do teploty varu polárního rozpouštědla, poté se do roztoku kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle za míchání přidá jedna molámí jednotka dusičnanu stříbrného, výsledný roztok se ochladí na teplotu 0 až 25 °C a vzniklá sraženina komplexu se pak odfiltruje a usuší při teplotě 25 až 80 °C.
Ve výhodném provedení se roztok kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle připravuje při laboratorní teplotě.
Ve výhodném provedení je polární rozpouštědlo vybráno ze skupiny zahrnující vodu, ethanol, 1propanol, 2-propanol, aceton nebo jejich směsi.
ío Ve výhodném provedení se dusičnan stříbrný přidá ve formě roztoku o koncentraci dusičnanu stříbrného v rozmezí 0,2 až 91 % hmotnostních v rozpouštědle vybraném ze skupinu zahrnující vodu, ethanol nebo jejich směs, připraveného při teplotě v rozmezí 0 °C až teplota varu rozpouštědla. S výhodou se roztok dusičnanu stříbrného připravuje při laboratorní teplotě.
V jiném výhodném provedení vynálezu se dusičnan stříbrný přidá ve formě pevné látky.
Předmětem vynálezu je dále přípravek pro hubení plísní, hub a drevokazného hmyzu, obsahující jako účinnou látku alespoň jednu komplexní sloučeninu obecného vzorce I, a dále rozpouštědla a popřípadě vhodné doprovodné látky.
Popsané sloučeniny I jsou nerozpustné ve vodě. Naopak jsou rozpustné ve směsích alkoholu a vody, přičemž platí, že čím delší je alifatický řetězec R, tím je komplex rozpustnější v alkoholu. Aplikují se tak ve formě těchto roztoků, kde účinná látka (komplex I) difunduje do ošetřovaného materiálu. Po určité době se komplex I postupně rozpadne a dojde k vyredukování stříbra (alko25 hol působí vůči Ag+ jako redukční činidlo), které je pak v materiálu v atomární podobě rovnoměrně rozprostřeno, což přináší velmi vysokou biologickou účinnost. Stříbro je také samozřejmě nerozpustné ve vodě, takže nemůže být působením vody ani organických rozpouštědel vyplaveno z ošetřeného materiálu. Rovněž kyselina boritá a kyselina salicylová, nebo její derivát, působí v ošetřovaném materiálu fungicidně. Přípravek tak působí nejen jako preventivní ochrana mate30 riálu, ale také jako vysoce účinný likvidátor škodlivých mikroorganismů.
Ve výhodném provedení obsahuje přípravek podle vynálezu jako rozpouštědlo směs vody a C2 až C3 alkoholu.
S výhodou obsahuje přípravek podle vynálezu jako doprovodné látky barviva a stabilizátory. Výhodně lze jako barvivo použít barvivo vykazující dezinfekční účinky, například bazické barvivo, jako je např. Krystalická violeť nebo Malachitová zeleň.
Ve výhodném provedení může být přípravek podle vynálezu stabilizován přídavkem peroxidu vodíku. Peroxid vodíku zamezuje redukci a vzniku stříbra v roztoku. Při přípravě tohoto výhodného přípravku se postupuje tak, že se nejprve připraví požadovaný roztok peroxidu vodíku ve vodě, posléze se přidá alkohol a pak komplexní sloučenina obecného vzorce I.
Ve výhodném provedení obsahuje přípravek podle předloženého vynálezu 0,001 až 10 % hmotn.
komplexní sloučeniny obecného vzorce 1, 25 až 98 % hmotn. C2 až C3 alkoholu a 2 až 75 % hmotn. vody a popřípadě další doprovodné látky, jako jsou barviva a stabilizátory.
S výhodou obsahuje přípravek podle vynálezu dále 0,01 až 5 % hmotn. barviva.
S výhodou lze jako barvivo použít barvivo vykazující dezinfekční účinky, například bazické barvivo, jako je např. Krystalová violeť nebo Malachitová zeleň.
Ve výhodném provedení může být přípravek podle vynálezu stabilizován přídavkem do 0,6 °/o hmotn. peroxidu vodíku, vztaženo na hmotnost vody v přípravku, •ty
Přípravek podle předloženého vynálezu je možné použít například pro hubení plísní v domácnostech, či pro preventivní ochranu dřeva, omítek či jiných materiálů, které mohou podlehnout plísním, houbám či dřevokazném hmyzu. Bezbarvý prostředek lze s velkou výhodou použít pro ochranu omítek před malováním či pro ochranu dřeva před vlastním barevným nátěrem.
Příklady provedení vynálezu 'Η klC NMR spektra byla měřena na přístroji Broker AVANCE 500 na VÚOS a.s., Pardubice při ío 500,13 ('Η), resp. 125,76 MHz (l3C). UB NMR spektra byla měřena na přístroji Broker AMX
360 při 115,55 MHz. Vzorky byly rozpuštěny v DMSO-Dř. 'H a 13C chemické posuny byly vztaženy vůči signálu rozpouštědla (δ = 2,55 (’H), resp. 39,6 (13C)). nB chemické posuny byly vztaženy vůči externímu B(OCH3b umístěnému v koaxiální kapiláře (S(‘1B) = 18,1), K přiřazení 'H a’3C chemických posunů byla využita dvourozměrná spektra (’H, ’Η-COSY, 'H, 13C-HSQC a ‘H, ,3C-HMBC).
Infračervená spektra byla měřena na přístroji FTIR- 8400S Fourier Transform Infrared Spectrophotometer Shimadzu. Vzorky byly měřeny v pevném stavu ve formě KBr tablet, přibližně 20 mg vzorku a 60 mg KBr bylo utřeno v achátové třecí misce a vylisováno hydraulickým lisem.
Příklad 1
Příprava komplexu 1-1, reakční prostředí voda/ethanol
Dusičnan stříbrný (17 g, M = 169,87) se rozpustí za laboratorní teploty (25 °C) v 80 g destilované vody. V druhé reakční nádobě se za laboratorní teploty rozpustí kyselina boritá (6,18 g, M =
61,83) a kyselina salicylová (27,6 g, M = 138,12) ve 120 g denaturovaného ethanolu. Za míchání se do tohoto roztoku vlije vodný roztok dusičnanu stříbrného. Po 20 minutách míchání se reakční směs ochladí na 5 °C a vzniklá sněhově bílá sraženina se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek je 35,8 g komplexu vzorce 1-1 (Ci4H8O6AgB, M = 390,89), což představuje výtěžek 91,6 %,
Příklad 2
Příprava komplexu I-1, reakční prostředí voda
V reakční nádobě se za normální teploty rozpustí kyselina boritá (6,18 g, M = 61,83) a kyselina salicylová (27,6 g, M = 138,12) ve 120 cm3 destilované vody. Směs se zahřeje na 80 °C a za míchání se do tohoto roztoku přisype dusičnan stříbrný (17 g, M= 169,87). Po 20 minutách míchání se reakční směs ochladí na 20 °C a vzniklá sněhově bílá sraženina se odfiltruje a usuší při 40 PC. Výtěžek je 35,7 g komplexu vzorce 1-1 (C^HgOéAgB, M = 390,89), což představuje výtěžek 91,3 %.
Elementární analýza komplexu 1-1
| Prvek | %C | %H | %Ag | |
| Vypočteno | 43 | 2,05 | 27,6 | 2,77 |
| Komplex 1-1, připravený podle příkladu 1 | 41,00 ±0,13 | 1,89 ±0,01 | 22,4 | 2,44 |
| Komplex 1-1, připravený podle příkladu 2 | 44,43 ± 0,02 | 2,19 ±0,04 | 21,9 | 1,99 |
Vznik komplexu 1-1 byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde se ve spektru objeví nové píky s frekvencí 991 a 978 cm“1 ν(Β(ΟΧ)4)“ω, charakteristické pro tetragonální uspořádání. Následující infračervené spektrum je shodné pro vzorky I-1, ať už byly připraveny postupem podle příkladu 1 nebo 2.
io
FTIR (KBr): 1659 cm 1 v(C=O), 1609 cm 1 v(C=C), 1468 cm“1 v(C-H), 1348 cm“' δ(Ο-Η) + v(C-O), 1269 cm’1, 1244 cm’1, 1136 cm“1 δ(Ο-Η) + v(C-O), 1060 cm“1 v(C-O, 999 cm1 a 970 cm“1 v(B(OH)«)-M, 876 cm“1, 825 cm’1, 770 cm’1 d(C-H), 754 cm“1 a 694 cm“1 δ(Ο-Η).
Dále byla struktura komplexu 1-1 potvrzena pomocí NMR spektroskopie.
Salicylová kyselina:
Ο^,ΟΗ ’Aoh 'H NMR: 6,94 m (IH, H-6); 6,98 m (IH, H-4); 7,52 m (IH, H-5); 7,84 m (1H, H-7); 11,3 bs (IH, COOH).
,3C NMR: 113,1 (C-2); 117,3 (C-4); 119,3 (C-6); 130,5 (C-7); 135,8 (C-5); 161,5 (C-3); 172,3 25 (C-l).
Komplex 1-1:
’HNMR: 6,89 m (IH, H-3); 6,94 m (IH, H-6); 7,48 m(IH, H-5); 7,80 m(IH, H-7).
I3CNMR: 115,5 (C-2); 118,1 (C^t); 118,9 (C~6); 129,3 (C-7); 134,8 (C-5); 159,1 (C-3); 163,9 (C-l).
δ(Β) = 3,1.
Příklad 3
Syntéza komplexu 1-2, reakční prostředí voda/ethanol
Ag
1-2
AgNO3 (17 g, M = 169,87) se rozpustí za laboratorní teploty (25 °C) v 80 g destilované vody. V druhé reakční nádobě se za teploty 75 °C rozpustí H3BO3 (6,18 g, M = 61,83) a kyselina 410 aminosalicylová (30,6 g, M= 153,13) ve 120 g denaturovaného ethanolu. Za míchání se do tohoto roztoku vlije vodný roztok AgNO3. Reakční směs se míchá 30 minut, posléze se ochladí na 5 °C a vzniklá našedlá sraženina se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek je 41,1 g komplexu vzorce 1-2 (CnH10N2O6AgB, M = 420,92), což představuje výtěžek 98 %.
Příklad 4
Syntéza komplexu 1-2, reakční prostředí voda
V reakční nádobě se za laboratorní teploty rozpustí H3BO3 (6,18 g, M = 61,83) a kyselina 4aminosalicylová (30,6 g, M= 153,13) ve 120 cm3 destilované vody. Směs se zahřeje na 80 °C a za míchání se do tohoto roztoku přisype AgNO3 (17 g, M = 169,87). Po 20 minutách míchání se reakční směs ochladí na 20 °C a vzniklá šedavá sraženina se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek je 40 g komplexu vzorce 1-2 (Ci4HgO6AgB, M = 390,89), což představuje výtěžek 95 %.
Elementární analýza komplexu 1-2
| Prvek | %C | %H | %N | % Ag | %B |
| Vypočteno | 39,91 | 2,38 | 6,65 | 25,62 | 2.57 |
| Komplex 1-2, popravený podle příkladu 3 | 38,83 ± 0,02 | 2,30 ± 0,02 | 6,72 ± 0,04 | 21,2 | 2,34 |
| Komplex 1-2, připravený podle příkladu 4 | 35,38 ± 0,04 | 2,12 ±0,07 | 6,50 ± 0,05 | 23,25 | 2,07 |
Vznik komplexu 1-2 byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde se ve spektru objeví nové píky s frekvencí 991 a 968 cm-1 v(B(OX)4) as charakteristické pro tetragonální uspořádání. Následující infračervené spektrum je shodné pro vzorky 1-2, ať už byly připraveny postupem podle příkladu 3 nebo 4.
FTIR (KBr): 3484 cm4 a 3311 cm4 v (NH2), 1682 cm 1 v(C=O), 1600 cm4 v(C=C-C) + δ(ΝΗ), 1462 cm4 v(C-H), 1323 cm4 δ(Ο-Η) + v(C-O), 1304 cm’1 v(C-N), 1146 cm4 δ(Ο-Η) + v(CO), 1068 cm1 v(C-O), 991 cm4 a 968 cm4 ν(Β(ΟΗ)4)„, 879 cm4, 849 cm4, 769 cm4, 764 cm4 a 694 cm4 δ(Ο-Η).
Dále byla struktura komplexu 1-2 potvrzena pomocí NMR spektroskopie.
Komplex 1-2:
Ή NMR: 5,41 bs (2H, NH2); 6,03 d (1H, H-4); 6,20 dd (1H, H-6); 7,48 d (1H, H-7).
I3C NMR: 101,3 (C-4); 104,9 (C-2); 107,1 (C-6); 130,7 (C-7); 153,9 (C-5); 160,9 (C-3); 164,7 (C-l).
δ(πΒ) = 2,9.
Příklad 5
Syntéza 4-acetamido-2-hydroxy-benzoové kyseliny
Kyselina 4-amino-2-hydroxybenzoová (7,66 g; M= 153,14; 0,05 mol) se rozmíchá v 50 cm3 vody, pH se upraví na hodnotu 6 (10% vodným roztokem NaOH) za vzniku roztoku. Do roztoku se postupně přidává acetanhydrid, a to přibližně po 0,5 cm3, kde celková spotřeba acetanhydridu je 7,1 cm3 (m = 102,09; d - 1,081; n = 0,075 mol). Reakční teplota je 60 °C, reakční pH se stále udržuje přídavky 10% roztoku NaOH na hodnotě 6 až 7. Reakce trvá 5 hodin, průběh acylace se testuje pomocí Ehrlichova činidla. Po skončení reakce se směs ochladí na laboratorní teplotu a pH se sníží na 3,5 (přídavkem konc. 35% HC1). Vzniklá sraženina se zfiltruje na Bůchnerově filtru, filtrační koláč se znovu rozpustí ve 20 cm3 acetonu a po 20 minutách intenzivního míchání opětovně vysráží vodou a znovu zfiltruje a suší při teplotě 40 °C. Výtěžek činí 8,84 g chromatograficky čistého produktu (C9H9NO4; M = 195,18), což představuje výtěžek 90,58 %.
TLC: pevná fáze: ALUGRAM SIL G/UV254 (MACHERY-NAGEL), mobilní fáze: 2-propa30 nol/1 -propanol/ethylacetát/voda = 2/4/1 /3 obj. dílů.
Vznik N-acetylderivátu byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde zmizí vibrace v (N-H) 3495 cm“1 a objeví se píky charakterizující sekundární amin 1672 cm'1 v(C=O) Amid I a 1539 cm’1 v(N-H) Amid II.
FTIR (KBr): 3312 cm'1 v (N-H), 1672 cm'1 v(C=O) amid I., 1651 cm'1 v(C=O) vkarboxylu, 1599 cm'1 v(C=C-C) + δ(ΝΗ), 1539 cm'1 v (N-H) amid II., 1456 cm'1 v(C-H), 694 cm'1 δ(ΟH).
Příklad 6
Syntéza komplexu 1-3, reakční prostředí aceton/voda
C i o=c
Aq
1-3 t
ch3
4-acetamido-2-hydroxybenzoová kyselina (3,9 g; M= 195,18; 0,02 mol) se spolu sH3BO3 (0,62 g, M = 61,83; 0,01 mol) rozpustí v 50 cm3 acetonu za přídavku 4 cm3 vody. Do tohoto io roztoku se přilije roztok AgNO3 (1,7 g; M = 169,87; 0,01 mol) v 5 cm3 vody. Reakční směs se míchá nejprve hodinu při laboratorní teplotě (25 °C) a potom při 35 °C opět hodinu. Z reakční směsi postupně vypadává bílo-šedá sraženina. Posléze se reakční směs ochladí na 0 až 5 °C, sraženina komplexu 1-3 se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek komplexu 1-3 (CigHuNjOgAgB,
M - 504,99) činí 1,63 g, což představuje výtěžek 32 %.
Vznik komplexu 1-3 byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde se ve spektru objeví nové píky s frekvencí 874 a 834 cm 1 v(B{OX)4)'M charakteristické pro tetragonální uspořádání.
FTIR (KBr): 3275 cm 1 v(N-H), 1668 cm’1 v(C=O) amid I., 1593 cm’1 v(C=O) vkarboxylu, 20 1550 cm 1 v(C=C-C) + δ(ΝΗ), 1539 cm 1 v(N-H) amid II., 1497 cm-1, 1431 cm-1, 1377 cm
1165 cm’1, 874 a 834 cm’1 v(B(OX)4)-as a 694 cm’1 δ(Ο-Η).
Příklad 7
Syntéza 4-hexanoylamino-2-hydroxy-benzoové kyseliny
Kyselina 4-amino-2-hydroxybenzoová (7,66 g; M= 153,14; 0,05 mol) se rozmíchá v 50 cm3 vody, pH se upraví na hodnotu 6 (10% vodným roztokem NaOH) za vzniku roztoku. Kyselina hexanová 6,78 cm3 (0,055 mol; M= 116,16; d = 0,93) se spolu s 7,63 cm3 triethylaminu (0,055 mol; M= 101, d = 0,728) rozpustí ve 25 cm3 acetonu a ochladí na 0 ’C. Přídavkem 5,24 cm3 chlormravenčanu ethylnatého (0,055 mol; M = 108, 52; d = 1,139) se kyselina převede do aktivní formy. Po 5 minutách intenzivního míchání za chladu se směs zfiltruje přes fritu č. 2, promyje 20 cm3 acetonu a převede do předem připraveného roztoku kyseliny 4-amino-235 hydroxybenzoové. Směs se míchá 30 minut při laboratorní teplotě. Reakce pak běží ještě další 3 h při teplotě 60 °C. Po skončení reakce (testováno Ehrlichovým činidlem) se pH upraví z hodnoty 6 na hodnotu 3,0 přídavkem konc. 35% HCI. Vzniklá sraženina se zfiltruje na Bíichnerově filtru, filtrační koláč se znovu rozmíchá ve 20 cm3 acetonu a po 20 minutách intenzivního míchání se produkt opětovně vysráží destilovanou vodou a znovu zfiltruje a suší se při 40 °C. Výtěžek chromatograficky čistého produktu činí 10,23 g (CnHnNCU; M = 251,28), což představuje výtěžek 81,42 %.
TLC: pevná fáze: ALUGRAM SIL G/UV254 (MACHEREY-NAGEL), mobilní fáze: 2-propanol/l-propanol/ethylacetát/voda = 2/4/1/3 obj. dílů.
Vznik N-hexanoyl derivátu byl potvrzen pomoct infračervené spektroskopie, kde zmizí vibrace 5 v(N-H) 3495 cm-1 a objeví se charakteristické vibrace alkylového řetězce 2983 cm”1 v(CH3)as,
2962 cm v(CH2)as, 2860 cm1 v(CH3)s a píky specifické pro sekundární aminy 1672 cm1 v(C=O) Amid I a 1539 cm'1 v(N-H) Amid II.
FTIR (KBr): 3312 cm’1 v(N-H), 2983 cm“' v(CH3)as, 2962 cm’1 v(CH2)as, 2860 cnf1 v(CH3)s, io 1672 cm ’ v(C=O) amid I., 1651 cm”1 v(C=O) v karboxylu, 1599 cm’1 v(C=C-C) a δ(ΝΗ),
1539 cm’1 v(N-H) amid II., 1456 cm’1 v(C-H), 783 cm’1 ro(CH2), 694 cm’1 5(O-H).
Příklad 8 15
Syntéza komplexu 1—4, reakční prostředí ethanol/voda
C5H11 o=c
Ag+
1-4 _ C5H11
4-Hexanoylamino-2-hydroxybenzoová kyselina (2,51 g; M = 251,28; 0,01 mol) se spolu s H3BO3 (0,31 g, M = 61,83; 0,005 mol) rozpustí v 20 cm3 ethanolu. Do tohoto roztoku se přilije roztok AgNO3 (0,85 g; M = 169,87; 0,005 mol) v 5 cm3 ethanolu a 1 cm3 vody. Reakční směs se míchá nejprve deset minut při laboratorní teplotě (25 °C) a potom při 60 °C dvacet minut. Z reakční směsi postupně vypadává bílo-šedá sraženina. Posléze se reakční směs ochladí na 0 až
5 °C, sraženina komplexu 1—4 se odfiltruje a usuší při 40 °C. Výtěžek komplexu 1-4 (C26H30N2O8AgB, M = 617,21) činí 1,55 g, což představuje výtěžek 50,2 %.
Vznik komplexu 1-4 byl potvrzen pomocí infračervené spektroskopie, kde se ve spektru objeví nové píky s frekvencí 871 a 835 cm’1 v(B(OX)4fas charakteristické pro tetragonální uspořádání.
FTIR (KBr): 3286 cm’1 v(N-H), 2953 cm’1 v(CH3)as, 2930 cm’1 v(CH2)as, 2870 cm’1 v(CH3)s, 1664 cm’1 v(C=O) amid I., 1593 cm1 v(C=O) v karboxylu, 1550 cm'1, 1523 cm-1, 1497 cm1, 1434 cm’1 v(C-H) nůžkové vibrace, 1373 cm’1, 871 a 835 cm'1, 783 cm1 <a(CH2), 694 cm’1 δ(Ο-Η).
Příklad 9
Přípravek Pl-1 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-1. Uvedený roztok je velmi vhodný pro hubení plísní v domácnostech (např. na vlhkých stěnách) nebo pro preventivní ochranu dřeva, např. okenních rámů. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,094 g, což představuje 0,0936 % hmotnostních, vztaCZ 300772 B6 ženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,01024 g (představuje 0,0102% hmotnostních). Výše uvedené prvky byly stanoveny atomovou emisní fotometrií s indukčně vázaným plazmatem (Laboratoř atomové spektrometrie, fakulta chemicko-technologická, Univerzita Pardubice).
Příklad 10
Přípravek PÍ-2 io
Voda v množství 40 g se smíchá s 10 g 3% H2O2. K tomuto roztoku se přidá 50 g denaturovaného lihu (96%), v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-1. Uvedený roztok je velmi vhodný pro hubení plísní v domácnostech (např. na vlhkých stěnách) nebo pro preventivní ochranu dřeva, např. okenních rámů. Přípravek je rovněž velmi ís vhodný pro dezinfekci. Kapalný přípravek je vhodné spotřebovat do 2 let od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,0936 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0102 % hmotnostních,
Příklad 11
Přípravek PÍ-3 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96% se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-1 a 0,01 g Krystalové violeti (CL 42555). Uvedený roztok je velmi vhodný pro preventivní ochranu dřeva, např. dřevěných konstrukcí. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,0936 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0102 % hmotnostních.
Příklad 12
Přípravek P2-1 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-2. Uvedený roztok je velmi vhodný pro dezinfekci objektů, kde se navíc vyskytují houby a plísně, s výhodou před vlastním malováním. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,0768 g, což představuje 0,0765 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,01024 g (představuje 0,01 % hmotnostních),
Příklad 13
Přípravek P2-2 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,1 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-2 a 0,01 g Malachitové zeleně (CL 42000). Uvedený roztok je velmi vhodný pro preventivní ochranu omítek před vlastním malováním. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,025 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0025 % hmotnostních.
Příklad 14
Přípravek P3-1
50 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 50 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,4 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-3. Uvedený roztok je velmi vhodný pro dezinfekci objektů, kde se navíc vyskytují houby a plísně, s výhodou před vlastním malováním. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smícháni komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,085 g, což představuje 0,085 % hmotnostních vztaženo na celkovou ío hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0085 g (představuje 0,0085 % hmotnostních).
Příklad 15
Přípravek P3-2 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 10 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,05 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-3. Uvedený roztok je velmi vhodný pro ochranu tenkých dřevěných materiálů, např. překližek, či balicího papíru pro průmys20 lové zboží. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,01 g, což představuje 0,01 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,001 g (představuje 0,001 % hmotnostních).
Příklad 16
Přípravek P4-1 g denaturovaného lihu s obsahem ethanolu 96 % se smíchá s 10 g vody, v tomto roztoku se rozpustí za míchání 0,2 g komplexní sloučeniny stříbra vzorce 1-4 a 0,01 g Krystalové violeti (Cl 42555). Uvedený roztok je velmi vhodný pro preventivní ochranu dřevěných konstrukcí, např. okenních rámů před vlastním barevným nátěrem. Kapalný přípravek se musí spotřebovat do 24 hodin od smíchání komponent. Obsah stříbra v přípravku je 0,035 g, což představuje 0,035 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost přípravku. Obsah boru v přípravku je 0,0035 g (představuje 0,0035 % hmotnostních).
Claims (19)
- 40 PATENTOVÉ NÁROKY1. Komplexní sloučeniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátů a stříbra obecného vzorce I,Ag kde X = H, NH2, NHC(=O)R, kde skupina R je H, nebo obecně Ct až Cs alkyl.(I) _ I 1 _
- 2. Způsob přípravy komplexní sloučeniny obecného vzorce I, vyznačený tím, že se za míchání připraví roztok jedné molámí jednotky kyseliny borité a dvou molámích jednotek kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle, přičemž koncentrace kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v roztoku je v rozmezí 0,2 až 50 % hmotnostních a roztok se s připravuje při teplotě v rozmezí od 0 °C do teploty varu polárního rozpouštědla, poté se do roztoku kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle za míchání přidá jedna molámí jednotka dusičnanu stříbrného, výsledný roztok se ochladí na teplotu 0 až25 °C a vzniklá sraženina komplexu se pak odfiltruje a usuší při teplotě 25 až 80 °C.io
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se roztok kyseliny borité a kyseliny salicylové nebo jejího derivátu v polárním rozpouštědle připravuje při laboratorní teplotě.
- 4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačený tím, že polární rozpouštědlo je vybráno ze skupiny zahrnující vodu, ethanol, l-propanol, 2-propanol, aceton nebo jejich směsi.
- 5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 2 až 4, vyznačený tím, že se dusičnan stříbrný přidá ve formě roztoku o koncentraci dusičnanu stříbrného v rozmezí 0,2 až 91 % hmotnostních v rozpouštědle vybraném ze skupiny zahrnující vodu, ethanol nebo jejich směs, připraveného při teplotě v rozmezí 0 °C až teplota varu rozpouštědla.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačený tím, že se roztok dusičnanu stříbrného připravuje při laboratorní teplotě.
- 7. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 2až4, vyznačený tím, že se dusičnan stříbrný 25 přidá ve formě pevné látky.
- 8. Přípravek pro hubení plísní, hub a dřevokazného hmyzu, vyznačený tím, že obsahuje jako účinnou látku alespoň jednu komplexní sloučeninu obecného vzorce I, a dále rozpouštědla a popřípadě vhodné doprovodné látky.
- 9. Přípravek podle nároku 8, vyznačený tím, že obsahuje jako rozpouštědlo směs vody a C2 až C3 alkoholu.
- 10. Přípravek podle nároku 8 nebo 9, vyznačený tím, že obsahuje jako doprovodné 35 látky barviva a stabilizátory.
- 11. Přípravek podle nároku 10, vyznačený tím, že barvivém je bazické barvivo.
- 12. Přípravek podle nároku 11, vyznačený tím, že bazickým barvivém je Krystalová 40 violeť nebo Malachitová zeleň.
- 13. Přípravek podle nároku 10, vyznačený tím, že stabilizátorem je peroxid vodíku.
- 14. Přípravek podle nároku 9, vyznačený tím, že obsahuje 0,001 až 10 % hmotn. kom45 plexní sloučeniny obecného vzorce I, 25 až 98 % hmotn. C2 až C3 alkoholu a 2 až 75 % hmotn.vody a popřípadě doprovodné látky.
- 15. Přípravek podle nároku 14, vyznačený tím, že obsahuje jako doprovodné látky barviva a stabilizátory.
- 16. Přípravek podle nároku 15, vyznačený tím, že dále obsahuje 0,01 až 5 % hmotn. barviva.
- 17. Přípravek podle nároku 16, vyznačený tím, že barvivém je bazické barvivo.
- 18. Přípravek podle nároku 17, vyznačený tím, že bazickým barvivém je Krystalová violeť nebo Malachitová zeleň.
- 19. Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 15 až 18, vyznačený tím, že obsahuje do5 0,6 % hmotn. peroxidu vodíku, vztaženo na hmotnost vody v přípravku.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060716A CZ300772B6 (cs) | 2006-11-15 | 2006-11-15 | Komplexní slouceniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátu a stríbra, zpusob jejich prípravy a prípravek pro hubení plísní, hub a drevokazného hmyzu, obsahující tyto slouceniny |
| PCT/CZ2007/000101 WO2008058490A1 (en) | 2006-11-15 | 2007-11-09 | Complex compounds of boric acid, salicylic acid or its derivatives and silver, method of their preparation, and a preparation containing these compounds for killing moulds, fungi and ligniperdous insects |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060716A CZ300772B6 (cs) | 2006-11-15 | 2006-11-15 | Komplexní slouceniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátu a stríbra, zpusob jejich prípravy a prípravek pro hubení plísní, hub a drevokazného hmyzu, obsahující tyto slouceniny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2006716A3 CZ2006716A3 (cs) | 2008-05-28 |
| CZ300772B6 true CZ300772B6 (cs) | 2009-08-05 |
Family
ID=38961207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20060716A CZ300772B6 (cs) | 2006-11-15 | 2006-11-15 | Komplexní slouceniny kyseliny borité, kyseliny salicylové nebo jejích derivátu a stríbra, zpusob jejich prípravy a prípravek pro hubení plísní, hub a drevokazného hmyzu, obsahující tyto slouceniny |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ300772B6 (cs) |
| WO (1) | WO2008058490A1 (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5805086B2 (ja) * | 2009-08-26 | 2015-11-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 抗微生物性アミノサリチル酸誘導体 |
| WO2011056168A1 (en) * | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Biosyb Pharmaceuticals | Antimicrobial compositions and methods |
| WO2013152125A1 (en) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Solutions Biomed, Llc | Silver-based disinfectant composition with reduced staining |
| EP3206489B1 (en) | 2014-10-13 | 2024-11-27 | University of Central Florida Research Foundation, Inc. | Agrochemical compositions and methods of making and using same |
| WO2016192831A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Merck Patent Gmbh | Compositions of anions and cations with pharmacological activity |
| EP3590975B1 (en) * | 2017-02-28 | 2022-05-04 | FUJIFILM Corporation | Curable composition, lithographic printing plate precursor, method for preparing lithographic printing plate, and compound |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2189036A (en) * | 1986-03-07 | 1987-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Charge controlling method and developers containing a charge-exchange control agent |
| SU1668140A1 (ru) * | 1986-09-15 | 1991-08-07 | Институт химии древесины АН ЛатвССР | Состав дл защиты древесины |
-
2006
- 2006-11-15 CZ CZ20060716A patent/CZ300772B6/cs unknown
-
2007
- 2007-11-09 WO PCT/CZ2007/000101 patent/WO2008058490A1/en not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2189036A (en) * | 1986-03-07 | 1987-10-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Charge controlling method and developers containing a charge-exchange control agent |
| SU1668140A1 (ru) * | 1986-09-15 | 1991-08-07 | Институт химии древесины АН ЛатвССР | Состав дл защиты древесины |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2006716A3 (cs) | 2008-05-28 |
| WO2008058490A1 (en) | 2008-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA017866B1 (ru) | Применение производных лактамида в составе препаратов для снижения токсичности | |
| ES2600920T3 (es) | Preparaciones estables de laquinimod | |
| BR112018070133B1 (pt) | Dispersão, uso desta e método para a inativação fotodinâmica de micro-organismos | |
| CN103709049A (zh) | 具有抗菌活性的双羟基季铵盐及其制备方法与应用 | |
| WO2008058490A1 (en) | Complex compounds of boric acid, salicylic acid or its derivatives and silver, method of their preparation, and a preparation containing these compounds for killing moulds, fungi and ligniperdous insects | |
| US20150296790A1 (en) | Silicon-containing compound aqueous solution and antibacterial/antiviral agent including said solution | |
| JP5377003B2 (ja) | 抗菌剤 | |
| Tawfik et al. | Synthesis and antimicrobial activity of polysaccharide alginate derived cationic surfactant–metal (II) complexes | |
| US5073570A (en) | Mono-iodopropargyl esters of dicarboxylic anhydrides and their use as antimicrobial agents | |
| Crnčević et al. | A dual antibacterial action of soft quaternary ammonium compounds: bacteriostatic effects, membrane integrity, and reduced in vitro and in vivo toxicity | |
| CZ186997A3 (en) | Use of chalcones and their esters for preparing pharmaceutical preparations | |
| CA2370692A1 (en) | Antitumor derivative of double dicarboxylic acid diaminoplatin complex, process for the preparing thereof, the pharmaceutical composition containing the same and application of the derivative | |
| US2886487A (en) | Quaternary ammonium salt and n-thiotrichloromethyl hydantoin vaginal composition | |
| ES2211713T3 (es) | Composiciones solubles en agua que contienen clorohexidina y su uso. | |
| CN106265536B (zh) | 硼替佐米药物组合物及其制备方法 | |
| Wu et al. | Silver (I) complexes containing bioactive salicylic acid derivatives: Synthesis, characterization, antibacterial activity, and their underlying mechanism | |
| ATE271556T1 (de) | Verbesserter chemischer prozess und eine pharmazeutische zubereitung | |
| ES2728514T3 (es) | Polímero fenólico con enlaces biarilo 5-5, procedimiento para su preparación y usos | |
| Kuruca et al. | Synthesis and antimicrobial activity testing of quaternary ammonium silane compounds | |
| Al-Ayed et al. | Micellar effects on the alkaline hydrolysis of isatin and its derivatives | |
| ES2208253T3 (es) | Nuevo derivado de adamantano y composicion desinfectante acuosa que lo contiene. | |
| TWI737655B (zh) | 皮膚消毒用組成物 | |
| Kamil et al. | Benzimidazole derivatives: active class of antioxidants | |
| RU2720516C1 (ru) | Способ получения мицеллярных комплексов меди (II) с использованием неионогенных поверхностно-активных веществ (ПАВ) | |
| CZ2012242A3 (cs) | Pouzití komplexu medi obsahujících 2-fenyl-3-hydroxychinolin-4(1H)-on a deriváty 1,10-fenanthrolinu pro prípravu léciv pro lécbu nádorových onemocnení |