CZ301417B6

CZ301417B6 - Fungicidní smes a zpusob kontroly škodlivých hub

Info

Publication number: CZ301417B6
Application number: CZ20002249A
Authority: CZ
Inventors: Schelberger@Klaus; Scherer@Maria; Eicken@Karl; Hampel@Manfred; Ammermann@Eberhard; Lorenz@Gisela; Strathmann@Siegfried
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1998-12-15
Publication date: 2010-02-24
Also published as: JP4554073B2; PL193068B1; HUP0100544A3; PT1041881E; DE59806218D1; SK8092000A3; IL156907A; AR014138A1; CN1191756C; IL136439A0; SK283648B6; PL195994B1; CN1650707A; ES2188041T3; AU2413799A; JP2001526188A; CN1650707B; EA200300056A1; PL342030A1; DE59811122D1

Abstract

Fungicidní smesi, které jako aktivní složky obsahují (a) amidovou slouceninu vzorce Ib a (b) slouceninu vzorce III, kde substituenty mají význam uvedený v popise, v synergicky úcinném množství. Zpusob kontroly škodlivých hub zahrnuje ošetrování hub, jejich životního prostredí nebo materiálu, rostlin, semen, pud, ploch nebo prostoru, které se mají chránit proti napadení houbou, uvedenou fungicidní smesí, pricemž aplikace aktivních složek se uskutecnuje spolecne, tedy dohromady, nebo oddelene, nebo postupne.

Description

Fungicid ní směs a způsob kontroly škodlivých hub

Oblast techniky

Tento vynález se týká fungicídní směsi a způsobu kontroly škodlivých hub pomocí takové fungicidní směsi.

io Dosavadní stav techniky

Amidové sloučeniny vzorce í

A-CO-NR‘R² (I), ve kterém

A je arylová skupina nebo aromatická nebo nearomatická 5- nebo 6-členná heterocyklická skupina, která má 1 až 3 heteroatomy, které jsou vybrány ze souboru, do kterého patří O, N a S; přičemž arylová skupina nebo heterocyklická skupina popřípadě může nést 1, 2 nebo substituenty, které jsou vybrány, nezávisle jeden na druhém, ze souboru, do kterého patří alkyl, halogen, CHFí, CF₃, alkoxy, halogenalkoxy, alkyIthio; alkyIsulfiny 1 a alkylsulfonyI;

R¹ je atom vodíku;

R³ je fenylová nebo cykloalkylová skupina, která popřípadě nese 1, 2 nebo 3 substituenty, které jsou vybrány ze souboru, do kterého patří alkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxy, alkenyloxy, alkinyloxy, cykloalkyl, cykloalkenyl, cykloalkyloxy, cykloalkenyloxy, fenyl a halogen, v nichž alifatické a cykloalifatické radikály mohou být částečně nebo úplně halogenovaný a/nebo cykloalifatické radikály mohou být substituovány 1 až 3 alkyly, a kde fenylová skupina může nést 1 až 5 halogenových atomů a/nebo 1 až 3 substituenty, které jsou vybrány, nezávisle jeden na druhém, ze souboru, do kterého patří alkyl, halogenalkyl, alkoxy, halogenalkoxy, alky Ithio a halogenalky Ithio, a kde amidovaná fenylová skupina může být kondenzována s nasyceným 5-členným kruhem, který popřípadě může být substituován jedním nebo více alkyly a/nebo může mít heteroatom, vybraný ze souboru, do kterého patří O a S, jsou známé jako takové a jsou popsány v literatuře (EP-A 545 099).

WO 97/08952 popisuje fungicídní směsi, které kromě sloučenin vzorce 1 obsahují jako další složky také fenazachin. Ty jsou popsány jako velmi účinné proti Botrytis.

Sloučeniny vzorce II, jejích N-oxid nebo jejich soli

. i .

ve kterém substituenty mají dále definovaný význam:

R¹², R¹³, R¹⁴, Rⁱ⁵ jsou nezávisle jeden na druhém vodík, hydroxyl, nitro, halogen, C[-C₄-alkyl, C|-C₄-halogenalkyl, C]-C₄-alkoxy, Ci-C^halogenalkoxy, C|-C₄-alkylthio, C|-C₄5 halogenalkylthio;

R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸ jsou nezávisle jeden na druhém vodík, hydroxyl, kyano, nitro, halogen, C1--C7—alky 1, Ci-C₇-hatogenalkyl, C,-C7-alkoxy, C]-C7-halogenalkoxy, C1-C7- alkylthio, C1-C7halogenalkylthío, C|-C₇-hydroxyalkyl, C₂-C₄-acyl, aryl, aryloxy, kde radikály sarylovou skupinou mohou nést jednu až tři následující skupiny: kyano, nitro, halogen, C|-C₄-alkyl,

C]-C₄-halogenalkyl, C|-C₄-alkoxv, C|-C₄-alkylhalogen-alkoxy, C _t—C₄—alky Ithio a C| C, halogenalkylthio jsou jako takové známy a jsou popsány například v US-A 5 240 940.

Fungicidní směsi, které obsahují sloučeniny vzorce II společně s jinými fungicidně účinnými sloučeninami, jsou také již známy, a jsou popsány v O.Z. 45483.

Sloučeniny vzorce 111

ve kterém substituenty X* až X⁵ a R¹⁹ až R²² mají dále definované významy:

X¹ až X⁵ jsou nezávisle jeden na druhém vodík, halogen, C|-C₄-alkyl, C]-C₄-halogenaIkyl, C]-C₄-aIkoxy, C]-C₄-halogenalkoxy, C1-C4-alkylthio, C!-C₄-thioalkoxy, C]-C₄-sulfonyl25 alkyl, nitro, amin o, N-Ci-C₄-karboxylamino, N-C]-C₄-alky lamino;

R¹⁹ je Ci—C₄—alkyl, C₂-C₄-alkenyl, C₂~C₄-alkinyl, Ci-€₄-alkyl-C₃-CT cykloalkyl, přičemž tyto radikály mohou nést substituenty vybrané ze souboru, do kterého patří halogen, kyanoskupina a C|-C₄-alkoxyskupina;

R²⁰ je fenylový radikál nebo 5- nebo 6-členný nasycený nebo nenasycený heterocyklický radikál, který má alespoň jeden heteroatom vybraný ze souboru, do kterého patří N, O a S, kde cyklické radikály mohou mít jeden až tři substituenty, které jsou vybrány ze souboru, který tvoří halogen, C]-C₄-alkyl, C|-C₄-alkoxy, Ci-C₄-halogenalkyl, C|-C₄-halogen35 alkoxy, C₍-C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkenyl, C]-C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkinyl;

R²¹ a R²² jsou nezávisle jeden na druhém vodík, C|-C₄-alkyl, C]-C₄-alkoxy, C|-C₄-alkylthio, N-C[-C₄-alkylamino, Ci-C₄-halogenalkyl nebo C]-C₄-halogenalkoxy a způsobjejich přípravy jsou popsány ve WO-A 96/19442.

Úkolem vynálezuje nalézt směsi, která mají lepší účinnost proti škodlivým houbám v kombinaci se sníženým účinným množstvím účinných aplikovaných látek (synergické směsi), a z pohledu snížení aplikačních množství, s vylepšeným spektrem aktivity známých sloučenin.

- 2 CZ 301417 B6

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je fungicidní směs, jejíž podstata spočívá v tom, že jako aktivní složky obsahuje

(Ib) ve kterém io R⁴ je halogen a

R¹¹ je fenyl, který je substituován halogenem, a

b) sloučeninu vzorce III

(III) ve kterém substituenty X¹ až X⁵ a R¹⁹ až R²² mají dále definované významy:

X¹ až X⁵ jsou nezávisle jeden na druhém vodík, halogen, C_t-C₄-alkyl, Cj-Cr-halogenalkyl, Ci-C₄-alkoxy, C]-C₄-halogenalkoxy, Ci-C₄-alkylthio, Ci-C₄-thioalkoxy, C_t-C₄-sulfonylalkyl, nitro, amino, N-C|-C₄-karboxylamino, N-C|-C₄-alkylamino;

R¹⁹ je Ci-C₄-alkyl, C₂C₄-alkenyl, C₂-C₄-alkinyl, C₍-C₄-alkyl-C₃-CT-<ykloalkvl, přičemž tyto radikály mohou nést substituenty vybrané ze souboru, do kterého patří halogen, kyanoskupina a C]-C₄-alkoxy skupí na;

R²⁰ je fenylový radikál nebo 5- nebo 6-Členný nasycený nebo nenasycený heterocyklický radikál, který má alespoň jeden heteroatom vybraný ze souboru, do kterého patří N, O a S, kde cyklické radikály mohou mít jeden až tři substituenty, které jsou vybrány ze souboru, který tvoří halogen, C₁-C₄-alkyl, C|-C₄-alkoxy, Ci-C₄-halogenalkyl, Ci~C₄-halogenalkoxy, C|C4-alkoxy-C₂-C₄-alkenyl, C]-C₄-alkoxy-C2-C₄-alkinyl;

R²¹ a R²² jsou nezávisle jeden na druhém vodík, Ci^C₄-alkyl, Ci-C₄-alkoxy, C|-C₄-alkylthio,

N-C_t-C₄-alkylamino, Ci-C₄-halogenalkyI nebo C|-C₄-halogenalkoxy v synergicky účinném množství.

-3CZ 301417 B6

Předmětem výhodného provedení tohoto vynálezu je fungicidní směs, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje amidovou sloučeninu a sloučeninu vzorců uvedených dále:

Předmětem jiného výhodného provedení tohoto vynálezu je fungicidní směs, jejíž podstata spočí5 vá v tom, že je upravena do dvou částí, z nichž první obsahuje amidovou sloučeninu vzorce Ib v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje sloučeniny vzorce III v pevném nebo kapalném nosiči.

Předmětem tohoto vynálezu je také způsob kontroly Škodlivých hub, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje ošetřování hub, jejich životního prostředí nebo materiálů, rostlin, semen, půd, ploch nebo prostorů, které se mají chránit proti napadení houbou, fungicidní směsí vymezenou výše nebo jejím výhodným provedením, kde aplikace účinné přísady, amidové sloučeniny vzorce Ib a sloučeniny vzorce III se uskutečňuje společně, tedy dohromady, nebo odděleně, nebo postupně.

Dále se uvádějí podrobnější údaje, které souvisejí se svrchu popsaným předmětem vynálezu. Kromě toho jsou uvedeny údaje srovnávací a také další údaje, dokreslující celou šíři nalezeného vynálezu.

Zjistili jsme, že z obecného hlediska, fungicidní směsi pro kontrolu škodlivých hub mohou obsahovat nejen svrchu popsané fungicidní směsi, ale také fungicidní směsí s obsahem amidové sloučeniny vzorce I a sloučeniny vzorce II nebo jejího N-oxidu nebo její soli a/nebo sloučeniny vzorce III. Kromě toho jsme zjistili, že kontrola škodlivých hub je možná aplikací sloučenin I a sloučenin II až III simultánně, to je buď společně nebo odděleně, nebo aplikací sloučenin I a slouče25 nin II až III po sobě, takže sloučeniny I nebo II a/nebo III jsou aplikovány společně.

Směsi podle předloženého vynálezu mají synergický účinek, a jsou proto zejména vhodné pro kontrolu škodlivých hub a zejména proti padlí zeleniny, vinné révy a obilovin.

V kontextu s vynálezem, halogenem je fluor, chlor, brom a jod a zejména fluor, chlor a brom.

Termín „alkyl“ zahrnuje lineární nebo větvené alkylové skupiny. Jsou to výhodně lineární nebo větvené Ci-Cp-alkyly a zejména C|-C₆-alkylové skupiny. Příklady alkylových skupin jsou alkyly, jako je zejména methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methyl35 propyl, I J-ditnethy Iethy I, n-pentyl, 1-methy lbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyI, 1,2-dimethylpropyl, hl-dimethyl propyl, 2,2-dimethyIpropyl, 1-ethylpropyl, n--hexvl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyI, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethy lbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethyípropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, l-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, 1-methyl40 hexyl, I-ethylpentyI, 2-ethylpentyl, 1-propylbutyl, oktyl, decyl, dodecyl.

Halogenalkyl je alkyl skupina jak je definována shora, která je částečně nebo úplně halogenována jedním nebo více halogenovými atomy, zejména fluorem a chlorem. Výhodně jsou přítomny 1 až 3 halogenové atomy a difluormethan nebo trifluoromethyl jsou zejména výhodné.

_ .i .

Shora uvedené údaje o alkyl skupině a halogenalkyl skupině se dají použít odpovídajícím způsobem pro alkyl a halogenalkylové skupiny v alkoxyskupinách, halogenalkoxyskupinách, alkylthioskupinách, halogenalkylthioskupinách, alkylsulfinylskupinách a alkylsulfonylskupinách.

Alkenyl skupina zahrnuje alkenyl skupiny s lineárním nebo rozvětveným řetězcem. Jsou to výhodně lineární nebo větvené CA-Cir-alkenyl skupiny a zejména Cj-Có-alkenyl skupiny.

Příklady alkenylových skupin jsou 2-propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, l-methyl-2-propenyl, 2methy 1-2-propeny 1, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methy 1-2-butenyl, 2-methy 1-210 butenyl, 3-methy 1-2-butenyl. 1-methy 1-3-butenyl, 2-methyk3-butenvl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1 -dimethy 1-2-propeny 1, 1,2-d i methy 1-2-propeny 1, 1 -ethy 1-2-propeny 1, 2-hexeny 1, 3hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methy l-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methy 1-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3pentenyI, 4-methy 1-3-pentenyl, 1 -methyM-penteny 1, 2-methy M-penteny I, 3-methyΜι? pentenyl, 4-methy M-penteny I, 1, 1-dimethy 1-2-bntenyl. 1,1-dimethy I-3-butenyl, 1,1—dímethyl-3-butenyl, 1,2—di methy l—2—butenyl, 1,2-dimethy 1-3-butenyl, 1,3-dimethy 1-2-butenyl, l,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-d i methy 1-3-butenyl, 2,3-dimethy 1-2-butenyl, 2,3-dimethy 1-3butenyl, 1-ethy 1-2-butenyl, 1—ethyl—3—butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1,1,2trimethyl-2-propenyl, 1-ethy 1-1 -methy 1-2-propeny 1 a l-ethyl-2-methyl-2-propenyL zejména

2-propenyl, 2-butenyl, 3-methy 1-2-butenyl a 3-methyl-2-pentenyl.

Cykloalkoxyskupina je výhodně Cr-Cň-cykloalkoxyskupina, jako je cyklopentyloxy nebo cyklohexyloxyskupina. Jestliže cykloalkoxyskupina je substituována, výhodně má jako substituenty 1 až 3 Ci-C₄-alkylové radikály.

Cykloalkenyloxy skupina je výhodně C₅-C₆-cykloalkenyloxy skupina, jako je cyklopentyloxy nebo cyklohexyloxy. Jestliže je cykloalkenyloxy skupina substituována, má výhodně jako substituenty 1 až 3 C_t-C4-alkyl radikály.

Aryl je výhodně fenyl.

Použitelné amidové deriváty jsou zmíněny v EP-A-545 099 a EP-A-589 301, které se tímto odkazem začleňují do popisu.

Příprava amidových sloučenin vzorce lb je známá, například z EP-A-545 099 nebo EP-A-589 301 nebo se dají získat jednoduchým způsobem.

Výhodné složky b) jsou sloučeniny 11a v tabulce 1, uvedené dále.

-5CZ 301417 B6

(IU)

Tabulka 1

Látka	Rl*	R13	r!4	RlS I	Rló
ir.i	H	H	Cl	H	2-F
II. 2	H	H	Cl	H	2-C(CH₃)3
II.3	H	Ή	Cl	H	2-CH₃
II.4	R	H	Cl	H	2-OCH₃
II.5	H	H	Cl	a	3-F
II.6	H	H	Cl	H	,3-Cl
II.7	Ή	H	Cl	H	3-CF₃
II.8	H	H	Cl	H	3-CN
II.9	H	H	Cl	H	3-OCH3
IX. 10	H	H	Cl	H	3-phenyl
II. 11	H	H	Cl	H	4-C1
11.12	B	H	Cl	H	4-Br
11.13	H	H	Cl	H	4-CF3
11.14	H	H	Cl	H	4-CH3
11.15	H	H	Cl	H	4-CH(CH₃)₂
II. 16	H	H	Cl	H	4-CK
11.17	H	H	Cl	H	2-C1-4-F
11.18	E	H	Cl	H	2,4-di-Br
11.19	E	H	Cl	H	2,4-di-NO₂
11.20	E	H	Cl	H	2-CH3-4-F
11.21	E	B	Cl	H	2,6-di-F
11.22	H	H	Cl	H	2,4,6-tri-CH₃
11.23	F	H	H	H	4-F
11.24	Cl	H	H	H	4-F
11.25	no₂	H	H	a	4-F
11.26	H	F	H	H	4-F
11.27	H	Cl	H	H	4-F
11.28	H	ch₃	H	a	4-F
11.29	H	mo₂	H	H	4-F

Látka	Τ’-	R’¹	Τ’-	Τ’-	_R16
II 30	Η	OC₂H₅	H	H	4-F
II 31	Η	Η	F	H	4-F
11.32	Η	Η	Cl	H	4-F
11.33	Η	Η	Br	H	4-F
11.34	Η	Η	no₂	H	4-F
11.35	Η	Η	OCF₃	H	4-F
11.36	Η	Η	c₂h₅	H	4-F
11.37	Η	Η	scf₃	H	4-F
11.38	Η	Η	o-c₂h₅	H	4-F
11.39	Η	Η	H	F	4-F
11.40	Η	Η	H	Cl	4-F
11.41	Η	Η	H	cf₃	4-F
II 42	F	Η	F	H	4-F
11.43	o-ch₃	Η	o-ch₃	H	4-F
11.44	Cl	F	H	H	4-F
11.45	Cl	Č1	H	H	4-F
11.46	Cl	ch₃	H	H	4-F
11.47	Η	Br	H	Cl	4-F
11.48	Η	Cl	H	OH	4-F
11.49	Η	o-ch₃	H	no₂	4-F
11.50	Η	F	Cl	H	4-F
II 51	Η	CH₃	Cl	H	4-F
Π.52	Η	H	Cl	Cl	4-F
II 53	C1	H	H	Cl	4-F
11.54	C1	F	Cl	H	4-F
11.55	Η	H	Cl	CN	4-F
11.56	C1	CH₃	Cl	H	4-F
11.57	C1	Cl	Cl	H	4-F
11,58	C1	ČI	Cl	Cl	4-F
11.59	Η	H	H	ČI	2-F-4-Br

-7CZ 301417 B6

II 60	H	H	H	Cl	2,3-di-CH₃
11.61	H	11	H	Cl	2-F-4-C1
11.62	H	H	H	Cl	2,4-di-Cl-ó-F
II.63	H	H	H	Cl	2,4-di-F
11 64	H	H	H	Cl	2,4-di-CHí
11.65	H	H	H	Cl	2-C₂H₅
II.66	H	H	H	Cí	2-CH₃-4-F
11.67	H	H	H	Cl	3-CH3-4-CI
IL68	H	H	Cl	H	H
11.69	Cl	H	Cl	H	H
11.70	H	1	Cl	H	4-C(CH₃)₃

Velmi výrazně výhodné jsou sloučeniny Ila z tabulky 2 a hydrochlorid a N-oxid sloučeniny 11.78 v této tabulce uvedené.

Tabulka 2

Látka	R¹²	Rⁿ	P¹-	P³	P*
II. 71	H	H	Cl	H	2-C1
11.72	H	H	CI	H	2-Br
Π.73	H	H	Cl	H	2-CN
11.74	H	H	Cl	H	2-CF3
11.75	H	H	Cl	H	2-NO2
11.76	H	H	Cl	H	4-F
ΙΪ.77	H	H	Cl	H	2,4-di-F
11.78	Cl	H	Cl	H	4-F
1179	H	H	H	Cl	2-CÍ-4-F
11.80	CH3	H	ch₃	H	4-F

Sloučeniny vzorce Ila zmíněné v souvislosti s tabulkami 1 a 2 jsou známé z US-A 5 240 940 a/nebo ACS Sympos. Ser. 443, stránka 538 až stránka 552 (1991).

io

Ze sloučenin vzorce ΠΙ jsou zejména výhodné ty, kde

X¹ je a C|-C₄-halogenalkyl, zejména trifluormethylová skupina,

X² a X³ jsou atom vodíku nebo a halogen skupina, zejména atom vodíku,

X² a X⁵ jsou výhodně vodík, halogen (zejména Cl nebo F), C|-C.>-alkoxy (zejména methoxy nebo ethoxy), C1-C4-alkylthio (zejména methylthio nebo ethylthio), C|-C₄-halogenalkyl (zejména trifluormethyl) nebo C]-C₄-hatogenalkoxy (zejména trifluormethoxy).

Výhodné substituenty R¹⁹ jsou C,—C₄—alkyl (methyl, ethyl, n- a i-propyl a t—butyl), C_t-C₄~ alkylen-C₃-Cr-cykloalkyl, C|-C₄-alkenyl (zejména ethenyl, propenyl a butenyl), které mohou být substituovány, zejména halogenem (výhodně Cl), propinylem, kyanomethylem a methoxymethylem, Mezi Ci-C₄-alkylen-C3-<7-cykloalkylovými substituenty, které jsou mimořádně výhodné, patří methylenem substituované sloučeniny, zejména těmi zbytky, které jsou vybrány ze souboru, do něhož patří methylencyklopropyl, methylencyklopentyl, methylencyklohexyl a methy lencyklohexenyl. Kruhy v těchto substituentech mohou být substituované, výhodně halogenem.

Substituenty R²⁰, které lze kromě fenylu zmínit, jsou zejména (substituované nebo nesubstituo15 váné) thienyl, pyrazol, pyrrolyl, imidazolyl, thiazolyl, furyl, pyridazinyl a pyrimidinyl. Výhodné substituenty na těchto kruhových systémech jsou halogen (zejména F a Cl), C|-C₄-alkoxy (zejména methoxy) a C1-C4-alkyl (zejména methyl, ethyl). Počet substituentů kruhu může být 1 až 3, zejména 1 až 2. Zejména je výhodný substituovaný fenyl.

Výhodné substituenty R²¹ a R²² jsou vodík, F, Cl, methyl, ethyl, methoxy, thiomethyl a Nmethylamino. R³ a R⁴ společně může také tvořit radikál =0.

Výhodné sloučeniny vzorce IH jsou znázorněny v tabulkách v mezinárodní publikované patentové přihlášce WO 96/019442, která již byla zmíněna. Mezi těmito zbytky jsou zejména výhodné sloučeniny, vyjmenované v tabulce 3 uvedené níže (R²¹ a R²² jsou každý vodík).

-9CZ 301417 B6

Tabulka 3:

Látka		X²		X⁴	X⁵	Ř”-	Ř”
III. 1	cf₃	H	H	H	H	ethyl	Ph-4-OMe
ΙΠ.2	cf₃	H	H	H	H	methyl	Ph-4-OMe
III.3	cf₃	H	H	H	H	-CHj-cPr	2-thíenyl
III. 4	cf₃	H	H	H	H	-CH₂-cPr	3-thienyí
III.5	cf₃	H	H	H	H	-CH₂-cPr	Ph-2,4-F₂
III 6	cf₃	H	H	H	H	-CH^-cPr	Ph-2-F
III.7	cf₃	H	H	H	H	-CH₂-cPr	Ph-2-F-4-OMe
III 8	cf₃	H	H	H	H	-CHj-cPr	Ph-3-Me
III.9	cf₃	H	H	H	H	-CH₂-cPr	Ph-3-Me-4-OMe
III.10	cf₃	H	H	H	H	-CH₂-cPr	Ph-4-F
111.11	CF₃	H	H	H	H	-CH₂-cPr	Ph-4-Me
111.12	CF3	H	H	H	H	-CH₂-cPr	Ph-4-OMe
III. 13	cf₃	H	H	H	H	-CH₂-cPr	Ph
III. 14	cf₃	H	H	H	H	-ch₂-ch=ch₂	Ph
III 15	cf₃	H	H	H	H	-ch₂-ch=ch₂	Ph-4-OMe
111.16	cf₃	H	H	H	H	-ch₂-ch=cci₂	Ph-4-OMe
III. 17	cf₃	H	H	H	F	-ch₂-ch₃	Ph-4-OMe
III. 18	cf₅	H	H	H	F	-ch₂ch₃	Ph

- inCZ 301417 B6

Látka	5Γ^-	57		1?“	x’	R¹⁹	Ř”
III. 19	cf₃	H	H	H	F	-ch₃	Ph-4-OMe
111.20	cf₃	H	H	H	F	-CH?-cPr	Ph
III.21	cf₃	H	H	H	F	-CFh-cPr	Ph-2-F
III.22	cf₃	H	H	H	F	-ČH₂-cPr	Ph-2,4-F₂
III 23	cf.	H	H	H	F	-CH₂-cPr	Ph-2-F-3-Me
III.24	CF,	H	H	H	F	-Cfh-cPr	Ph-2-F-4-OMe
III.25	cf.	H	H	H	F	-CHi-cPr	Ph-3,5-Me₂
III.26	CF,	H	H	H	F	-CH₂-cPr	3-methyipyrazol-l-yl
III.27	cf₃	H	H	H	F	-CH₂-cPr	3-methyl-2-thienyl
III 28	CFj	H	H	H	F	-CH₂-cPr	2-thienyl
III.29	CFj	H	H	H	F	-CHi-cPr	3-thienyl
III.30	CFj	H	H	H	F	-ch₂-chf₂	Ph-4-OMe
III.31	CFj	H	H	H	F	-ch₂-och₃	Ph-4-0Me
III.32	CFj	H	H	H	F	-ch₂-och₃	Ph
III.33	cf₃	H	H	H	F	-ch₂cn	Ph-4-0Me
111.34	cf₃	H	H	H	F	-ch₂cn	Ph
III.35	CF,	H	H	H	F	-CHj-CsCH	Ph
III.36	CFj	H	H	H	F	-ch₂-c^ch	Ph-4-OMe
III.37	CFj	H	H	H	F	-ch₂-c=ch	Ph-2-F
III.38	cf₃	H	H	H	F	-CHj-CsCH	Ph-4-Me
III .39	cf₃	H	H	H	F	-ch₂-c=ch	2-thienyl
III.40	CF,	H	H	H	F	-ch₂-c^ch	Ph-2-F-4-OMe
III.41	cf₃	H	H	H	F	i-propy 1	Ph
III.42	CF,	H	H	H	F	n-butyl	Ph
III.43	CF,	H	H	H	F	n-propyl	Ph
III.44	CF,	H	H	H	F	t-butyl	Ph
III.45	cf₃	H	H	H	Cl	-ch₃
IIL46	CF,	H	H	H	Cl	-ch₂cn	Ph-4-0Me

CZ 301417 Bó

Látka	X¹	X²		3?—	x⁵—	Ř¹²	r”
III.46	cf₃	H	H	H	Cl	-CHíCN	Ph-4-OMe
III.47	cf₃	H	H	H	Cl	-CH₂-OMe	Ph-4-OMe
III.48	cf₃	H	H	H	Cl	-CHi-cPr	Ph
III.49	cf₃	H	H	H	Cl	-CIb-cPr	3-methylpyrazol-l-yl
111.50	cf₃	H	H	H	Cl	-CHí-cPr	2-thienyl
III.51	CFj	H	H	H	Cl	I-CH₂-cPr	IPh-2,4-F₂
III.52	cf₃	II	H	H	Cl	-ch₂-c-ch	Ph-4-OMe
III .53	cf₃	H	H	ΊΓ	cf₃	-ch₃	Ph-4-OMe
III.54	cf₃	H	H	H	CFa	-CIbCIl₂Cl	Ph-4-OMe
III.55	CFj	H	H	H	CF₃	-CH₂-cPr	2-thienyl
111,56	CF,	H	H	H	cf₃	-CH₂-cPr	Ph-2-F-5-Me
III.57	cf₃	II	H	H	cf₃	-CH₂-cPr	Ph-4-OMe
III.58	cf₃	H	H	H	cf₃	-CHz-ePr	Ph
III.59	cf₃	II	H	H	och₃	-CH₂CH₃	Ph-4-OMe
III.60	cf₃	H	H	H	och₃	-CH₂-cPr	Ph-4-OMe
III.61	cf₃	H	H	H	och₃	-CH₂-cPr	Ph
III.62	cf₃	H	H	H	sch₃	CH₂-cPr	Ph
III.63	cf₃	H	H	H	sch₃	-CHz-cPr	Ph-4-Ome
III.64	cf₃	H	H	Cl	f	-CH₂-CH₂C1	Ph
III.65	cf₃	H	H	Cl	F	-ch₂-ch=ch₂	Ph-4-OMe
III.66	cf₃	H	H	Cl	F	-CH₂-ePr	2-thienyl
III.67	cf₃	H	H	Cl	F	-CH₂-cPr	Ph-2-F
III.68	cf₃	H	H	Cl	F	-ČH₂-cPr	Ph
ni .69	cf₃	H	H	CI	F	-CH₂-cPr	Ph-2-F-5-Me
III.70	cf₃	H	H	Cl	Cl	-ch₂-ch=ch₂	Ph-4-OMe
III.71	cf₃	H	H	Cl	ČI	-CHíCHíCI	Ph
111.72	cf₃	H	H	Cl	Cl	-ch₂ch₃	Ph-2-F-5-Me
III.73	cf₃	H	H	Cl	Cl	-CH₂-cPr	Ph-3,5-Me₂
111.74	cf₃	H	H	SCH₃	F	-CH₂-cPr	Ph-4-OMe
III 75	cf₃	H	H	OCH₃	F	-CH₂~cPr	Ph-4-OMe

- 12CZ 301417 B6

Látka	x’“	X¹“	X⁵“	T	X'	T⁵-	pj
III. 76	cf₃	H	F	H	H	-CH₂-cPr	Ph
III. 77	cf₃	H	f	H	H	-ch₂-ch₃	Ph-4-OMe
111.78	cf₃	H	H	F	F	-ch₂ch₃	Ph
III.79	cf₃	H	H	F	F	-ch₂-ch₂ci	Ph-2-F-5-Me
III.80	cf₃	H	H	F	F	-ch₂-och₃	Ph-4-OMe
III.81	cf₃	H	H	F	F	-CH₂-cPr	Ph
III.82	cf₃	H	H	F	F	-CH₂-cPr	3-methylpyrazol-l-yl
111.83	cf₃	H	H	F	F	-CH₂-cPr	3-methyl-2-thienyl
ΙΠ.84	cf₃	H	H	F	F	-CH₂-cPr	Ph-2-F-3-Me
III.85	cf₃	H	H	F	F	-CH₂-cPr ^H	Ph-2-F-4-OMe
111.86	cf₃	H	H	F	F	-CH₂-cPr	Ph-2-F-5-Me
III.87	cf₃	H	H	F	F	-CH₂-cPr	Ph-4-OMe
IÍI.88	CFj	H	H	F	F	-CH₂-cPr	Ph-4F
III.89	CF₃	H	H	F	F	i-propyl	Ph-4-OMe
III. 90	cf₃	H	H	F	F	n-butyl	Ph-4-OMe
LIL91	cf₃	H	H	F	F	-ch₂-č=ch	Ph-4-OMe
III.92	cf₃	H	H	cf₃	F	-ch₃	Ph-4-OMe
III.93	cf₃	H	H	cf₃	F	-ch₂-ch=ch₂	Ph
ΠΙ.94	cf₃	H	H	cf₃	F	-CH₂-cPr	Ph
III.95	cf₃	H	H	Cl	Cl	-CH₂-CHxe-3	Ph
III.96	cf₃	H	H	F	H	-CH₂-cPr	Ph-4-F
III. 97	CFj	H	H	Cl	Cl	-CH₂-cHex	Ph
III.98	cf₃	H	H	H	F	-ch₂-sch₃	Ph
111.99	cf₃	H	H	H	F	-ch₂-soch₃	Ph
III.100	cf₃	H	H	H	F	-CH₂-SO₂CHj	Ph
III. 101	cf₃	H	H	H	F	-CH₂-NHMe	Ph
III.102	cf₃	H	H	H	F	ch₂-conh₂	Ph
III.103	cf₃	H	H	H	F	CHjCON(CHj)₂	Ph

Ve shora uvedené tabulce: cPr je cyklopropyl, cHxe-n je cyklohexenyl, který je nenasycený v poloze n, c-Hex je cyklohexyl a Ph je fenyL

Mimořádnou pozornost zasluhují pro svou výhodnost sloučeniny vzorce III, ve kterém R¹⁹ je radikál CFh^cPr a R²⁰ je a fenylový radikál s nebo bez substituce. Mezi tyto výhodné sloučeniny patří ty, u kterých X⁴ a X⁵ jsou halogen, výhodně F.

Fyzikální data těchto sloučenin a způsob jejich přípravy jsou uvedeny v mezinárodní publikované patentové přihlášce WO 96/19442, která již byla zmíněna.

Pro objasnění synergické účinnosti, stačí dokonce malé množství amidové sloučeniny vzorce I.

Amidová sloučenina vzorce I se výhodně používá v kombinaci s účinnou látkou vzorce II a/nebo 111 v hmotnostním poměru 50:1 až 1:50, zejména 10:1 až 1:10. Je také možné použít temámí směsi, které kromě amidové sloučeniny I, obsahují jak sloučeninu II tak i sloučeninu III. V takovéto směsi je vzájemný poměr míšení sloučenin 11 a 111 obvykle v rozmezí 50:1 až 1:50, výhodně 10:1 až 1:10.

II)

Vzhledem k zásaditému charakteru dusíkových atomů, sloučenin vzorce 11 jsou schopné vytvořit soli nebo adukty s anorganickými nebo organickými kyselinami nebo s kovovými ionty.

Příklady anorganických kyselin jsou halogenvodíkové kyseliny jako je kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a kyselina jodovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

Vhodnými organickými kyselinami jsou například kyselina mravenčí, kyselina uhličitá a alkanové kyseliny jako je kyselina octová, kyselina trifluoroctová, kyseliny trichloroctová a kyselina propionová a také glykolová kyselina, thiokyanatá kyselina, mléčná kyselina, jantarová kyselina, citrónová kyselina, benzoová kyselina, skořicová kyselina, šťavelová kyselina, alkylsulfonové kyseliny (sulfonové kyseliny, které mají alkylové radikály s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 20 uhlíkovými atomy), arylsulfonové kyseliny nebo aryldisulfonové kyseliny (aromatické radikály jako je fenyl a naftyl, které nesou jednu nebo dvě sulfoskupiny), alkylfosfonové kyseliny (fosfonové kyseliny, které mají alkylové radikály s lineárním řetězcem nebo s větveným řetězcem s 1 až 20 uhlíkovými atomy), arylfosfonové kyseliny nebo aryldifosfonové kyseliny (aromatické radikály, jako je fenyl a naftyl, které nesou jeden nebo dva zbytky kyseliny fosforite), přičemž je také možné, že alkylové nebo arylové radikály nesou další substituenty, např. ptoluensulfonová kyselina, salicylová kyselina, p_aminosalicylová kyselina, 2-fenoxybenzoová

3ϋ kyselina, 2-acetoxybenzoová kyselina, atd.

Vhodné kovové ionty jsou zejména ionty prvků první až osmé podskupiny, zejména chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď, zinek a dále prvky druhé hlavní skupiny, zejména vápník a hořčík a třetí a čtvrté hlavní skupiny, zejména hliník, cín a olovo. Kovy mohou existovat v růz35 ných mocenstvích, kterých jsou schopny dosáhnout.

Při přípravě směsí, je výhodné použít čisté aktivní přísady I a II, ke kterým se mohou přimíchat další aktivní ingredienty proti škodlivým houbám nebo jiným škůdcům, jako je hmyz, pavoukovci nebo hlístice nebo jiné herbicidní nebo růst rostlin regulující účinné přísady nebo hnojivá.

Směsi sloučenin I a II a/nebo III nebo sloučenin I a II a/nebo III, pokud jsou používány současně, společně nebo odděleně, vykazují výraznou účinnost proti širokému rozsahu fytopatogenních hub, zejména ze hub tříd Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes a Deuteromycetes.

Některé z nich působí systémicky a mohou se proto používat jako foliámí a půdní fungicidy.

Jsou speciálně významné pro kontrolu velkého počtu hub u řady užitkových rostlin jako je bavlna, různé druhy zeleniny (např. okurky, fazole, rajčata, brambory a tykvovité rostliny), ječmen, tráva, oves, banány, káva, kukuřice, druhy ovoce, rýže, žito, sója, vinná réva, pšenice, ozdobné rostliny, cukrová třtina a různé druhy zrna.

Jsou zejména vhodné pro kontrolu následujících fytopatogenních hub: Erysiphe graminis (padlí) na obilí, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fuliginea na tykvovitých, Podosphaera leucotricha na jabloních, Uncinula necator na vinné révě, druhy Puccinía na obilí, Rhizoctonia species na bavlně, rýži a na trávníku, Ustilago species na obilovinách a na cukrové třtině Venturia

- 14CZ 301417 Bó inaequalis (strupovitost jablek) na jabloních, Helminthosporium species na obilí, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinera (plíseň šedá) na jahodách, zelenině, okrasných květinách a vinné révě, Cercospora arachidicola na podzetnnici olejné, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmenu, Pyricularia oryzae na rýži, Phytophthora infestans na bramborách a rajčatech,

Plasmopara viticola na vinné révě, Pseudoperonospora species na chmelu a okurkách, Altemaria species na zelenině a ovoci, Mycosphaerella species na banánech a Fusarium a Verticillium species.

Směsi podle vynálezu se mohou zejména výhodně používat pro kontrolu houbového padlí na in plodech vinné révy a zeleniny a také na okrasných rostlinách a obilovinách.

Sloučeniny l a II a/nebo III se dají aplikovat současně, společně nebo odděleně, nebo po sobě v určitém pořadí, přičemž oddělená aplikace obecně nemá žádný vliv na výsledek kontrolních měření.

V závislosti na druhu požadovaného efektu, jsou aplikační množství směsi podle vynálezu, zejména na zemědělských plochách, od 0,01 až 8 kg/ha, výhodně 0,1 až 5 kg/ha, zejména 0,2 až 3,0 kg/ha.

Aplikační množství sloučenin I jsou od 0,01 do 2,5 kg/ha, výhodně 0,05 až 2,5 kg/ha, zejména 0,1 až 1,0 kg/ha,

V souladu s tím, v případě sloučenin II a/nebo III, jsou aplikační množství od 0,001 do 5 kg/ha, výhodně 0,005 až 2 kg/ha, zejména 0,01 až 1,0 kg/ha.

Pro ošetřování osiva jsou aplikační dávky směsi obecně 0,001 až 250 g/kg osiva, výhodně 0,01 až 100 g/kg, zejména 0,01 až 50 g/kg.

Jestliže jsou fytopatogenní škodlivé houby potírány, odděleně nebo společně aplikací sloučenin I a II a/nebo III nebo směsi sloučenin I a II a/nebo III se působí postřikem nebo poprašem osiva, rostlin nebo půdy před nebo po setí, nebo před nebo po vyklíčení.

Fungicidní synergické směsi podle vynálezu nebo sloučeniny vzorců I a II a/nebo III, se mohou formulovat například do forem připravených k postřiku, do roztoků, prášků a suspenzi nebo ve formě vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, prášků, materiálů pro rozsévání nebo granulí, a aplikovat postřikem, atomizací, poprašováním, rozsévání nebo zavlažováním. Použitá forma závisí na zamýšleném účelu; v každém případě by měla zajistit jemnou a co nejvíce rovnoměrnou distribuci směsi podle vynálezu.

Formulace se připravují známým způsobem, např. ředěním účinné látky v rozpouštědlech a/nebo nosičích, pokud možno s použitím emulgátorů a dispergačních Činidel, čímž se umožní také použití dalších organických rozpouštědel jako pomocných rozpouštědel, pokud se používá voda jako ředidlo. Vhodná pomocná rozpouštědla k tomuto účelu jsou v podstatě: aromatická rozpouŠ45 tědla (např, xylen), chlorovaná aromatická rozpouštědla (např. chlorbenzény), parafiny (např. frakce minerálních olejů), alkoholy (např. methanol, butanol), ketony (např. cyklohexanon), aminy (např. ethanolamin, dimethylformamid) a voda; nosiče jako jsou přírodní minerály a horniny (např. kaolin, jíl, mastek, křída) a syntetické minerály a horniny (např. jemný oxid křemičitý, silikáty); emulgátory jako jsou neiontové a aniontové emulgátory (např. ethery mastných poly50 oxyethylen alkoholů, alkylsulfonáty a aryl sulfonáty) a dispergační činidla jako je lignosulfítový odpadní roztok a methylcelulóza.

Vhodnými surfaktanty jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amonné soli aromatických sulfonových kyselin, např. ligno-, fenol-, naftalen- a dibutylnaftalen-sulfonová kyselina a mastných kyselin, alkyl- a alkylaryl-sulfonáty, alkyl, Íauryl ether a sírany mastných

- 15CZ 301417 B6 alkoholů a soli sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů nebo ethery mastných alkoholů a gly kolů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jejich deriváty s formaldehydem, kondenzáty naftalenu nebo naftalensulionových kyselin s fenolem a formaldehydem, pólyoxyethylen oktylfenol ether, ethoxylovaný isooktyl- oktyl nebo nonylfenol, alkylfenol polyglykol ethery, tri5 butylfenyl polyglykol ethery, alkylaryl, polyether alkoholy, isotridecylalkohol, kondenzáty alkohol/ethylen oxid, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylen alkyl ethery nebo polyoxypropylen, laurylalkohol polyglykol ether acetát, estery sorbitolu, lignosulfitové odpadní roztoky nebo methylcelulóza.

io Prášky, materiály pro rozsévání a popraše se dají připravit smísením nebo společným mletím sloučeniny I nebo II a/nebo III, nebo směsi sloučenin I a 11 a/nebo III, s pevným nosičem.

Granule (například potažené granule, impregnované granule nebo homogenní granule) se obvykle připravují napojením aktivní složky, nebo účinné přísady na pevný nosič.

Plniva nebo pevné nosiče jsou, například, minerální zeminy jako je silikagel, oxid křemičitý, silikagely, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, zemitý jíl, spraš, jíl, dolomit, diatomická zemina, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid hořečnatý, syntetické mleté materiály a hnojivá jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a produkty rostlinného io původu, jako je mouka, moučka z kůry stromů, dřevěná moučka a moučka z ořechových skořápek, celulózové prášky nebo další pevné nosiče.

Formulace obsahují obecně 0,1 až 95 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 90 % hmotnostních, jedné ze sloučenin I nebo II a/nebo III nebo směs sloučenin I a 11 a/nebo III. Účinné přísady se použí25 vají v čistotě 90% až 100, výhodně 95% až 100 (podle NMR nebo HPLC spektra).

Sloučeniny I a II a/nebo III, směsi, nebo odpovídající formulace, se aplikují ošetřením škodlivých hub, jejich životního prostředí, nebo rostlin, semen, půdy, ploch, materiálů nebo prostorů, kde se mají skladovat, dokud tam ještě nejsou, fungicidně účinným množstvím směsi nebo odděleně sloučenin I a II a/nebo IIL

Aplikace se dá provést před nebo po napadení škodlivou houbou.

Příklady přípravků, obsahujících účinné přísady jsou:

I. Roztok 90 hmotnostních dílů účinné přísady a 10 hmotnostních dílů N-methylpyrrolidonu; tento roztok je vhodný pro použití ve formě mikrokapiček;

II. Směs 20 hmotnostních dílů účinné přísady, 80 hmotnostních dílů xylenu, 10 hmotnostních dílů aduktu 8 až 10 molů ethylenoxidu a 1 molu kyseliny olejové, N-monoethanolamidu, hmotnostních dílů vápenaté soli dodecylbenzensulfonátu, 5 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje;

disperze se získá rozptýlením roztoku ve vodě;

IIL vodná disperze 20 hmotnostních dílů účinné přísady, 40 hmotnostních dílů cyklohexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje;

IV. vodná disperze: 20 hmotnostních dílů účinné přísady, 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje s teplotou varu 210 až 280 °C a 10 hmotnostních dílů aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 molu ricinového oleje;

V. Směs, mletá v kladivovém mlýnu: 80 hmotnostních dílů účinné přísady, 3 hmotnostních dílů sodné soli diisobutylnaftalen-l-sulfonátu, 10 hmotnostních dílů sodné soli lignosulfonové

- Ιή.

kyseliny ze sulfítových odpadních roztoků a 7 hmotnostních dílů práškového silikagelu; Postřiková směs se získá jemným rozptýlením směsi ve vodě;

VI, Dobře promísená směs 3 hmotnostních dílů účinné přísady a 97 hmotnostních dílů jemně rozemletého kaolinu; tento prášek obsahuje 3 % hmotnostní aktivní složky;

Vil. Dobře promísená směs 30 hmotnostních dílů účinné přísady, 92 hmotnostních dílů práškového silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu; tato formulace má dobrou soudržnost s účinnou látkou;

VIII. Stabilní vodná disperze 40 hmotnostních dílů účinné přísady, 10 hmotnostních dílů sodné soli a kondenzát fenolsulfonová kyselina/močovína/formaldehyd, 2 hmotnostní díly silikagelu a 48 hmotnostních dílů vody; takovéto disperze mohou být dále ředěny;

IX. Stabilní olejová disperze 20 hmotnostních dílů účinné přísady, 2 hmotnostních dílů vápenaté solí dodecylbenzensulfonátu, 8 hmotnostních dílů etheru mastného alkoholu a polyglykolu, 20 hmotnostních dílů sodné soli kondenzátu fenolsulfonová kyselina/močovina/formaldehyd a 88 hmotnostních dílů parafinového minerálního oleje.

Příklad použití

Synergická aktivita směsi podle vynálezu se dá demonstrovat následujícími experimenty;

Aktivní složky, odděleně nebo společně, se uvedou do formulace, kterou pak tvoří 10% emulze ve směsi 63 % hmotnostních cyklohexanonu a 27 % hmotnostních emulgátoru a rozpustí se ve vodě na požadovanou koncentraci. Zhodnocení se provádí změřením napadených ploch listů v procentech. Tato procenta se převedou na účinnosti. Účinnost (W) se při tom počítá následovně s použitím Abbotova vzorce:

W = (l -α)·100/β kde;

a je procento napadení ošetřených rostlin a β je procento napadení neošetřených (kontrolních) rostlin.

Účinnost 0 znamená, že stupeň napadení ošetřených rostlin odpovídá stupni napadení neošetřených kontrolních rostlin; účinnost 100 znamená, že ošetřené rostliny nebyly napadeny.

Očekávané účinky směsi aktivních složek byly stanoveny pomocí Colbyho vzorce [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)1 a porovnány s pozorovanými účinky.

Colbyho vzorec: E = x + y-xy/100 kde:

E je očekávaná účinnost, vyjádřená v % neošetřené kontroly, při použití směsi aktivních složek A a B v koncentracích a a b, x je účinnost, vyjádřená v % neošetřené kontroly, při použití aktivní složky A v koncentraci a 55 y je účinnost, vyjádřená v % neošetřené kontroly, pří použití aktivní složky B v koncentraci b

-17CZ 301417 B6

Účinnost proti padlí na pšenici

Listy hmkovaných mladých rostlin pšenice odrůdy „Fruhgold“ byly postříkány z trubice vodnou 5 formulací aktivní přísady, připravenou ze zásobního roztoku obsahujícího 10 % aktivní složky, % cyklohexanonu a 27 % emulgátoru. 24 hodin po nastříkání byl povlak suchý a listy byly poprášeny sporami padlí (Erysiphe graminis varieta „specialis tritici“). Testované rostliny byly poté ponechány ve skleníku pri 20 až 24 °C a relativní vlhkosti 60 až 90 %. Po 7 dnech byl vizuálně zjištěn rozsah rozvoje napadení padlím v % napadení celkové plochy listů.

io

Použité sloučeniny vzorce l byly následující:

Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 4 a 5 níže.

Tabulka 4

Experiment	Účinná složka	Koncentrace účinné složky v postřikové tekutině v ppm	Účinnost neošetřené kontroly v %
IC	Kontrola (neošetřená)	0 (98% napadení)	0
2C	l.l	63 16	0 0
3C	1.2	63 16	0 0
4C	Sloučenina II 78 z tabulky 2	1 0,25	0 0
5C	Sloučenina III. 1 7 z tabulky 3	0,25	85 —

. 1S .

Tabulka 5

Cl 301417 B6

Experiment	Směsi podle vynálezu (obsah v ppm)	pozorovaná účinnost	Vypočtená účinnost*)
6	63 ppm 1.1 Ί- 1 ppm 11.78	29	0
7	63 ppm 1.2 χ 1 ppm 11.78	59	0
8	16 ppm 1.2 + 0,25 ppm 11.78	19	0
9	16 ppm 1.1 + 0,25 ppm ΪΗ.17	97	85
10	16 ppm L2 + 0,25 ppm III. 17	100	85

*) počítáno podle Colbyho vzorce

Výsledky testů ukazují, že pozorovaná účinnost je vyšší než účinnost, která byla předem odhadnuta výpočtem pomocí Colbyho vzorce.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní směs, vyznačující se tím, že jako aktivní složky obsahuje 15

a) amidovou sloučeninu vzorce íb ve kterém

20 R⁴ je halogen a

R¹’ je fenyl, který je substituován halogenem, a

b) sloučeninu vzorce III

- 19CZ 301417 B6 ve kterém substituenty X¹ až X⁵ a R¹⁹ až R²² mají dále definované významy:

X¹ až X⁵ jsou nezávisle jeden na druhém vodík, halogen, Ci-C₄-alkyl, Ci-<₄-halogenalkyl, ? C|-C₄-alkoxy, C|-C₄-halogenalkoxy, C|-C₄-alkylthio, C[-C₄-thioalkoxy, C|-C₄-sulfonylalkyl, nitro, amino, N~C[-C₄-karboxytamino, N-C_t-C₄-alky lamino;

R¹⁹ je C|-C₄-alkyl, Ci-Cí-alkenyl, C₂-C₄-alkinyl, C|“C₄-alkyl~C₃-C7-cykloalkyl, přičemž tyto radikály mohou nést substituenty vybrané ze souboru, do kterého patří halogen, kyanoio skupina a C|-C₄-~alkoxyskupina;

R²⁰ je fenylový radikál nebo 5- nebo 6-členný nasycený nebo nenasycený heterocyklický radikál, který má alespoň jeden heteroatom vybraný ze souboru, do kterého patří N, O a S, kde cyklické radikály mohou mít jeden až tři substituenty, které jsou vybrány ze souboru, který

15 tvoří halogen, C|-C₄-alkyl, Ci~C₄~alkoxy, Ci-C₄-halogenalkyl, C’i-C₄ halogenalkoxy, C|C₄-alkoxy-C₂-C₄-alkenyl, Ci^C₄-alkoxy-C₂~C₄-alkinyl;

R²¹ a R²² jsou nezávisle jeden na druhém vodík, Ci^C₄-alkyl, C]-C₄-alkoxy, C|-C₄-alkylthio, N-C|-C._t-alkylamino, C|-C₄~halogenalkyl nebo C₍-C₄-halogenalkoxy v synergicky účinném množství.
2. Fungicidní směs podle nároku I, vyznačující se tím, že obsahuje amidovou sloučeninu a sloučeninu vzorců uvedených dále:
3. Fungicidní směs podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je upravena do dvou částí, z nichž první obsahuje amidovou sloučeninu vzorce Ib v pevném nebo kapalném nosiči a druhá část obsahuje sloučeniny vzorce III v pevném nebo kapalném nosiči.
4. Způsob kontroly škodlivých hub, vyznačující se tím, že zahrnuje ošetřování hub, jejich životního prostředí nebo materiálů, rostlin, semen, půd, ploch nebo prostorů, které se mají chránit proti napadení houbou, fungicidní směsí podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, kde aplikace účinné přísady, amidové sloučeniny vzorce Ib a sloučeniny vzorce lil se uskutečňuje společně, tedy dohromady, nebo odděleně, nebo postupně.