CZ302195A3 - Purification method of raw (meth)acrylic acid - Google Patents
Purification method of raw (meth)acrylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CZ302195A3 CZ302195A3 CZ953021A CZ302195A CZ302195A3 CZ 302195 A3 CZ302195 A3 CZ 302195A3 CZ 953021 A CZ953021 A CZ 953021A CZ 302195 A CZ302195 A CZ 302195A CZ 302195 A3 CZ302195 A3 CZ 302195A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- meth
- acrylic acid
- hydrazide
- salts
- Prior art date
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 22
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- -1 saturated aliphatic monocarboxylic Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid group Chemical group C(CCCCC(=O)O)(=O)O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCOMFAYPHBFMKU-UHFFFAOYSA-N butanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCC(=O)NN HCOMFAYPHBFMKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 14
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OTXHZHQQWQTQMW-UHFFFAOYSA-N (diaminomethylideneamino)azanium;hydrogen carbonate Chemical compound OC([O-])=O.N[NH2+]C(N)=N OTXHZHQQWQTQMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N Furaldehyde Natural products O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- HAMNKKUPIHEESI-UHFFFAOYSA-N aminoguanidine Chemical compound NNC(N)=N HAMNKKUPIHEESI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=C(O)C=C1 LKVFCSWBKOVHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALEBYBVYXQTORU-UHFFFAOYSA-N 6-hydrazinyl-6-oxohexanoic acid Chemical compound NNC(=O)CCCCC(O)=O ALEBYBVYXQTORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZEDXQFZACVDJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 QZEDXQFZACVDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 2,7-Oxepanedione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)O1 JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-9-ylmethyl n-(4-hydroxybutyl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2C(COC(=O)NCCCCO)C3=CC=CC=C3C2=C1 UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- RNCAJLLRSYSZAM-UHFFFAOYSA-N diazinane-3,6-dione Chemical compound O=C1CCC(=O)NN1 RNCAJLLRSYSZAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/22—Accessories
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Tento vynález se týká způsobu oddělování aldehydů ze surové kyseliny (meth)akrylové, která byla vyrobena způsobem katalytické oxidace v plynné fázi. Podle tohoto vynálezu se surová kyselina (methJakrylová uvádi do styku s hydrazinovým derivátem a ze směsi se destilačné odděluje kyselina (meth)akrylová.
Výraz kyselina (meth)akrylová se používá jako zkrácený způsob psaní a znamená kyselinu akrylovou nebo kyselinu methakrylovou.
Dosavadní stav techniky
Kyselina (meth)akrylová, bud' jako taková nebo ve formě svého esteru, je zvláště důležitá pro výrobu polymerů určených pro nejrůznéjši oblasti použiti, například k použití jako lepidlo.
Kyselina (mcth)akrýlová se mimo jiné dá získat katalytickou oxidaci alkanů, aikanolú, alkenů nebo alkenalú, které obsahují bud' 3 nebo 4 atomy uhlíku, v plynné fázi. Zvláště výhodně se kyselina (meth)akrylová může například získat katalytickou oxidací propenu, akroleinu terč.-butanolu, isobutenu, isobutanu, isobutyraldehydu nebo methakroleinu v plynné fázi. Jako výchozí sloučeniny jsou však mysllitelne také takové sloučeniny, ze kterých se teprve intermediárné tvoři vlastni výchozí sloučenina obsahující 4 atomy uhlíku během oxidace v plynné fázi. Jako jejich přiklad se jmenuje methylester terč.-butanolu. Přitom se tyto výchozí plyny, zpravidla zředěne plyny inertními, jako dusíkem, oxidem uhličitým, nasycenými uhlovodíky a/nebo vodní párou, vedou ve směsi s kyslíkem při zvýšených teplotách, stejně jako popřípadě za zvýšeného tlaku přes katalyzátory na bázi směsi oxidů přechodných kovů, přičemž se oxidačně přeměňuji na odpovídajici kyselinu (meth)akrylovou a odděluji vyjmutím do vhodného absorpčního činidla (například vody nebo směsi 70 až 75 % hmotnostních difenyletheru a 25 až 30 % hmotnostních difenylu) z proudu plynných produktů (srov. například evropský patentový spis č. 297 445A a DE patentový spis č. 21 36 396).
Po odstranění absorpčního činidla (a popřípadě před následujícím se zbavením nečistot, které mají malou rozpustnost v absorpčním prostředku, desorpcí, například vzduchem) extrakčním a/nebo destilačním způsobem oddělováni (například odstraněním absorpčního prostředku vody destilaci, azeotropickou destilací nebo extrakčním oddělením kyseliny z vodného roztoku a následujícím destilačním oddělením extrakčniho prostředku) se získá kyselina, která se zde označuje jako surová kyselina (meth)akrylová.
Na základě řady možných průběhů katalytické oxidace v plynné fázi, kdy dochází k paralelním a následným reakcím, vzniká surová kyselina {meth)akrylová, která není čistým produktem. V mnoha případech se získá spektrum různých nečistot (zpravidla řádové velikosti menší nebo rovné 2 % hmotnostním, srov. evropsky patentový spis č. 169 254B), které hlavně sestávají z výchozích sloučenin pro katalytickou oxidaci v plynné fázi a z aldehydů chemicky příbuzných výsledné kyselině (meth)akrylové. Zpravidla surová kyselina (meth)akrylová jako nečistoty tudíž vedle kyseliny octové, kyseliny mravenči a kyseliny propionové pravidelně obsahuje formaldehyd, acetaldehyd, akrolein, methakrolein, propionaldehyd, n-butyraldenyd, benzaldehyd, furfural a krotonaldehyd.
Pro různá použití kyseliny (meth)akrylové jsou nečistoty obsažené v surové kyselině (meth.)akrylové škodlivé (srov. například DE vykládací spis č. 22 07 184). Tak například indukční doba polymerační reakce, to znamená časové období mezi dosažením polymerační teploty a skutečným zahájením polymerace, nemusí být reprodukovatelná nebo se může snížit stupeň polymerace. Také polymer může mít sklon k vybarveni.
Proto je snaha pro takové účely použití zbavovat surovou kyselinu (meth)akrylovou jak nejvíce je možné nečistot a převádět surovou kyselinu (meth)akrylovou na čistou kyselinu (meth)akrylovou. To se může zpravidla provádět destilačním způsobem, například dvěma na závér připojenými rektifikačnimi stupni, k odstraněni nečistot vroucích snáze a obtížněji než kyselina (meth)akrylová (srov. například evropský patentový spis č. 102 642B).
Problematické však je, že alespoň část aldehydických nečistot je svými fyzikálními vlastnostmi tak podobná kyselině (meth)akrylové, žs jejich konečné rektifikačni odstraňovaní je možné jen za použiti nehospodárného počtu dělicích pater a/nebo nehospodárného poměru zpětného toku.
Z GB patentového spisu č. 1 346 737 a z DE spisu č.
07 184B je znám způsob čistění surové kyseliny akrylové, který se vyznačuje tím, že se k surové kyselině akrylové přidá sloučenina, která obsahuje aminoskupinu, a ze směsi se destilačné oddělí kyselina akrylová. Primární aminy vázají aldehydy obsažené jako nečistoty ve vysokém rozsahu, takže se již připojeným jednoduchým stupněm destiiaóniho děleni docílí příslušné vysokého účinku oddělení aldehydických nečistot. Nejmenši zbytkový obsah aldehydů se přitom dosahuje s hydrazinem a fenylhydrazinem jako aminovými sloučeninami.
Nevýhoda použiti těchto posledně jmenovaných sloučenin spočívá v tom, že hydrazin a fenylhydrazin nejsou bezpečně z toxikologického hlediska. Evropský patentový spis č.
270 999A tudíž doporučuje uvádět do styku surovou kyselinu (meth)akrylovou s guanylhydrazinem (aminoguanidinem) a/nebo jeho solemi (výhodné aminoguanidinhydrogenkarbonátem) v množství od 1 až do 3 mol na mol obsaženého aldehydu, před destilačnim zpracováním této kyseliny. Nevýhoda aminoguanidinu a/nebo jeho solí spočívá však v tom, že rychlost jejich reakce s aldehydy nemůže být zcela uspokojující. DE spis č.
35 172A doporučuje přidávat před destilačnim zpracováním dodatkově organické sulfonové kyseliny, aby se zamezilo tvorbě povlaku. V JP patentu č. 117 716/75A se doporučuje při nepřítomnosti aminosloučeniny kombinace fenothiazinu a kyseliny sulfonové, aby se zmenšil sklon kyseliny akrylové k polymeraci.
Úkolem tohoto vynalezu je tudíž poskytnout způsob oddělováni aldehydů ze surové kyseliny (meth)akrylové, která se vyrobila způsobem katalytické oxidace v plynné fázi, při kterém se surová kyselina (meth)akrylová uvádí do styku s hydrazinovým derivátem, který nemá nedostatky svrchu jmenovaných hydrazinových sloučenin z dosavadního stavu techniky, a ze směsi se destilačně oddělí kyselina (meth)akrylová.
Podstata vynálezu
K dosažení tohoto úkolu byl nalezen způsob oddělování aldehydů ze surové kyseliny (meth)akrylové, která se vyrobila způsobem katalytické oxidace v plynné fázi, při kterém se surová kyselina (meth)akrylová uvede do styku s hydrazinovým derivátem a ze směsi se destilacné oddělí kyselina (meth)akrylova, který se vyznačuje tím, že se jako hvdrazinový derivát použije hydrazid organické karboxylove kyseliny.
Jako takové hydrazidy organických karboxylových kyselin přicházejí zvláště v úvahu semikarbazid (hydrid karbamidové kyseliny), stejně jako monohydrazidy a díhydrazidy nasycených alifatických monokarboxylových a/nebo dikarboxylových kyselin obsahujících 1 až 10 atomů uhlíku. Jde zvláště o hydrazidy kyseliny mravenci, kyseliny octové, kyseliny propionové, kyseliny máselné a kyseliny pentanové. Jako nasyceně alifatické dikarboxylové kyseliny přicházejí pro odpovídající hydrazidy v úvahu zvláště takové kyseliny, které obsahují do 4 do 8 atomů uhlíku. Zcela zvláště vhodné jsou díhydrazidy kyseliny adipové a kyseliny jantarové. Samozřejmé se na místo hydrazidú karboxylových kyselin mohou použit také jejich soli. Jako takové soli přichází například v úvahu hydrogenkarbonát, nitrát, sulfát nebo chlorid, jako je například hydrochlorid semikarbazidu.
Znalost cbsahu aldehydů, potřebná ke stanovení přidávaného absolutního množství hydrazidú karboxylové kyseliny, může zjistit odborník známým způsobem, podle vhodné derivatizace aldehydů, pomoci vysoko účinné kapalinové chromatografie (HPLC). Na rol aldehydických nečistot se zpravidla přidává alespoň C,5 mol, obvykle vsak ne více než 5 mol, hydrazidcvd sloučeniny vznikle z karboxylové kyseliny, Ξ výhodou činí nasazované množství hydrazidú karboxylové kyseliny 1 až 3 mol a zcela zvláště výhodné 1 až 2 mol, vztaženo stejným způsobem, jako je uveden výše.
S výhodou se přidáni hydrazidú karboxylové kyseliny podle tohoto vynalezu provádí teprve krátce před destilačním zpracováním. To znamena, že se k surové kyselině (metn)akrylové přidá hydrazid karboxylové kyseliny podle tohoto vynálezu, snes se ponechá po určitý čas sama (trváni reakce zavisi na teplotě, přičemž při teplotě od 20 do 100 C tato doba činí. mezi několika málo minutami a několika
- 6 hodinami, použitý technický postup probíhá sám o sobé za teploty místnosti) a nakonec se provede destilační zpracování. Hydrazid karboxylové kyseliny podle tohoto vynálezu se může přidávat jak jako látka, tak také v roztoku (jako rozpouštědlo se hodí například voda nebo kyselina (meth)akrylová).
Jisté omezeni způsobu podle tohoto vynálezu však často vzniká, pokud se během destilačniho oddělování destilační zařízení (zvláště povrchová plocha odpařovaku) relativně rychle pokrývá povlakem, co podmiňuje přítomnost hydrazidů karboxylových kyselin podle tohoto vynálezu a/nebo jejich soli, protože tp při destilačnim zpracováni surové kyseliny (meth)akrylové v nepřítomnosti těchto přísad nenastává (obecné má takové destilační zpracováni bez přísad pouze malý dělicí účinek s ohledem na aldehydícké nečistoty obsažené v surové kyselině (meth)akrylové).
Zřejmé se na tvorbě povlaku bezprostředně účastní reakční produkty z hydrazidů karboxylových kyselin a/nebo jejich soli s aldehydickými nečistotami a/nebo v rámci destilačniho zpracovaní z těchto sloučenin vzniklé následné produkty.
Úkolem tohoto vynálezu je tudíž poskytnout způsob oddělování aldehydů ze surové kyseliny (meth)akrylové, která se vyrobila způsobem katalytické oxidace v plynné fázi, při kterém se sníží popsaná tvorba povlaku.
K dosažení tohoto ukolu byl nalezen způsob oddělování aldehydů ze surové kyseliny (meth)akrylové, která se vyrobila způsobem katalytické oxidace v plynné fázi, při kterém se surová kyselina (meth)akrylová uvede do styku s hydrazidem karboxylové kyseliny a/nebo jeho solemi a ze směsi se destilačně oddělí kyselina (meth)akrylová, který se vyznačuje tim, že se k surové kyselině (meth)akrylové před destílačním zpracováním dodatkově k přidávanému hydrazidu karboxylové kyseliny a/nebo jeho solím přidá alespoň jedna organická sulfonová kyselina a/nebo její soli (zvláště soli s alkalickým kovem). Výhodou je, pokud se organická sulfonová kyselina použije tak, že se při přidání k vodě za teploty 25 ’C sníží povrchové napětí. Zpravidla se na mol přidané hydrazinové sloučeniny vzniklé z karboxylové kyseliny přidává alespoň 0,1 mol, obvykle však ne více než 5 mol, nejméně jedné organické sulfonové kyseliny, protože se nad tímto přidávaným množstvím nedosáhne žádného zlepšeného účinku. S výhodou se na mol přidané hydrazidové sloučeniny vzniklé z karboxylové kyseliny přidává 0,5 až 2 mol alespoň jedné organické sulfonové kyseliny. Podle potřeby se přidáni alespoň jedné organické sulfonové kyseliny provádí před, současně nebo po přidáni hydrazidové sloučeniny vzniklé z karboxylové kyseliny. Dále se může provést přidáni organické sulfonové kyseliny také pouze na dno destilačni kolony, na hlavu kolony nebo přes zpětný tok do kolony. Přidání organické sulfonové kyseliny je také potom úspěšné, pokud již došlo k tvorbě povlaku.
Vhodné organické sulfonové kyseliny jsou například alkvlsulfonové kyseliny obecného vzorce
R1 - SO3H, ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku.
Dále se hodí také soli těchto alkylsulfonových kyselin, zvláště soli s alkalickými kovy. Výhodným zástupcem těchto kyselin je kyselina methansulfonova a její soli.
Dále jsou vhodné arylsulfonové kyseliny a jejich soli. Výhodné deriváty arylsulfonových kyselin jsou kyseliny toluensulfonové, jako je kyselina p-toluensulfonová, benzensulfonová kyselina, fenolsulfonové kyseliny, xylensulfonové kyseliny, dibutyl naftalensulfonové kyseliny a jejich soli, zvláště jejich alkalické soli. Zcela zvláště vhodné jsou však alkylarylsulfonové kyseliny a jejich soli, v nich opět jsou výhodné takové sloučeniny, které mají pouze jednu alkylovou skupinu jako substituent. Aryl představuje s výhodou benzenový nebo naftalenový kruhový systém.
Alkylový zbytek s výhodou obsahuje 5 až 16 atomů uhlíku.
Zvláště způsobilé jsou kyseliny alkylbenzensulfonové a jejich soli, to znamená sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
M znamená atom vodíku nebo jiný kation, například ion alkalického kovu a
R2 znamená alkylovou skupinu s 5 až 16 atomy uhlíku.
O
Výhodné R*1 představuje alkylovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku.
Z derivátů alkylbcnzensulfonových kyselin svrchu uvedeného obecného vzorce zaujímají opět vynikající pozici kyseliny dodecylbenzensuifonové a jejich soli. To platí zvláště pro deriváty kyseliny dodecylbenzensulfonové obecného vzorce —(CH2!
SO}M ve kterém n a m znamenají celá čísla, jejichž součet musí činit 9.
Zcela obecné se derivát arylsulfonové kyseliny přidává s výhodou ve své kyselé formě. To znamená, že arylsulfonová kyselina je výhodnou přísadou. To platí také pro deriváty alkylsulfonové kyseliny, stejně jako pro deriváty arylalkylsulfonové kyseliny, které jsou rovněž vhodné jako deriváty organické sulfonové kyseliny, jež jsou přidávány podle tohoto vynálezu.
Samozřejmě se způsob podle tohoto vynálezu může použit také k oddělováni aldehydů z kyseliny (meth)akrylové, při kterem nejde o surovou kyselinu (meth)akrylovou, to znamená, že se jedná o kyselinu získanou jinak než katalytickou oxidaci sloučenin obsahujících 3 nebo 4 atomy uhlíku v plynné fázi, co má za příčinu zatíženi na jiném základě než aldehydickými nečistotami.
S výhodou se k destilační'zpracování způsobem podle tohoto vynálezu používá modifikovaná surová kyselina (meth)akrylová za sníženého tlaku, účelné při tlaku menším nebo rovném 10 kPa, zpravidla od 1 až do 10 kPa. Tomu odpovídající teplota varu je obvykle v rozmezí od 70 do 105 •c.
Zvláštní význam ma způsob podle tohoto vynalezu v případě surové kyseliny methakrylově, která se získává
1.0 katalytickou oxidační výrobou v plynné fázi, vycházející z akroleinu, zvláště když se samotný methakrolein vyrábí katalytickou oxidaci terč.-butanolu, isobutanu nebo isobutenu v plynné fázi nebo reakci formaldehydu s propionaldehydem, podle evropského patentového spisu č. 92 097B nebo evropského patentového spisu č. 53 927B a obzvláště potom, kdy se v plynné fázi katalyticky oxiduje terč.-butanol, isobutan nebo isobuten za použiti katalyticky aktivní hmoty obecného vzorce I M°12BiaFebxlcx2cl!<3elt4fon
I), ve kterém proměnné symboly máji tyto významy:
XX'
Xznamená nikl a/nebo kobalt, znamená thallium, alkalický kov a/nebo kov alkalické zeminy, představuje fosfor, arsen, bor, antimon, cin, cer, olovo, niob a/nebo wolfram,
X4 znamená křemík, hliník, titan a/nebo zirkonium,
| a | představuje | číslo | od | 0,5 do 5,0, |
| b | představu je | číslo | od | 0,01 do 3,0, |
| c | představuje | číslo | cd | 3,0 do 10,0, |
| d | představu je | číslo | od | 0,02 do 2,0, |
| e | představuje | číslo | od | 0 do 5,0, |
| f | představuje | čís lo | od | 0 do 10 a |
n znamená číslo, které se stanoví na základě mocenství a četnosti prvků odlišných od kyslíku v obecném vzorci I, za teploty od 300 do 400 ’C, v závislosti na zvláštním teplotním průběhu, obzvláště podle podmínek z DE spisu č.
23 239A, přičemž odpadající metakrolein se používá bez mezičisténi k další oxidaci. Dále se způsob podle tohoto vynálezu osvědčuje zejména tehdy, když se provádí katalytická oxidace metakroleinu v plynné fázi při zvláštním teplotním průběhu, podle provedeni známého z DE spisu č. 41 32 263A, za teploty v rozmezí od 200 do 350 ’C, nebo podle DE spisu č.
32 634A, za teploty od 250 do 400 ’C.
Způsob podle tohoto vynálezu se samozřejmé provádí v přítomnosti inhibitorů polymerace, jako vzduchu, hydrochinonu, monoethyletheru hydrochinonu, p-nitrosofenolu, p-methoxyfenolu nebo fenothiazinu.
Inhibitor polymerace se obvykle používá v množství od 50 do 10C0 ppm, vztaženo na surovou kyselinu (meth)akrylovou.
Zvláště výhodně se osvědčuje způsob podle tohoto vynálezu provádět v přítomnosti fenothiazinu a/nebo aromatických hydroxysloučenin, jakými je hydrochinon nebo mononethylether hydrochinonu, jako inhibitorů polymerace.
Průmyslová využitelnost
Způsob pcdle tohoto vynálezu se vyznačuje tim, že na jedne straně slouží k zvláště účinnému destilačnímu oddělováni aldehydických nečisrot ze surově kyseliny (meth)akrylové a na druhé straně s tm spojeným co největším potlačením tvorby vznikájiciho povlaku. Způsob podle tohoto vynalezu se tudíž hodí nejen pro násadový, ale zvláště pro kontinuální způsob výroby, jako je popsán v DE spisu č. 42 01 697A.
Příklady provedení vynálezu
Přiklad 1
Surová kyselina akrylová, která obsahuje v celkovém množství 420 ppm, vztaženo na surovou kyselinu akrylovou, 2-furfural, 3-furfurai a benzaldehyd, se za teploty 25 ’C uvede do styku s 1100 ppm aminoguanidinhydrogenkarbonátu a nakonec se ponechá při zachováváni teploty 25 °C. Jako funkce času se přitom chromatograficky stanoví obsah výše uvedených aldehydů. Dosáhnou se tyto výsledky:
Doba (min) Celkový obsah aldehydů (ppm, vztaženo na surovou kyselinu akrylovou)
380
250
Přiklad 2
Postupuje se jako v přikladu 1, avšak na místo aminoguanidinhydrogenkarbonátu se k surové kyselině akrylové přidá hydrazid kyseliny adipové, v ekvimolárm množství odpovídajícím 1100 ppm původně použitě sloučeniny. Dosáhnou se tyto výsledky:
Doba (min)
Celkový obsah aldehydů (ppm, vztaženo na surovou kyselinu akrylovou)
300
100
Přiklad 3
Postupuje se jako v příkladu 1, avšak na místo aminoguanidinhydrogenkarbonátu se k surové kyselině akrylové přidá hydrazid kyseliny jantarové, v ekvimolární množství odpovídajícím 1100 ppm původně použité sloučeniny. Dosáhnou se tyto výsledky:
Doba (min) Celkový obsah aldehydů (ppm, vztaženo na surovou kyselinu akrylovou)
Příklad 4
Do rektifikační kolony ze skla, provozované kontinuálně, jejíž odpařovakem je obvyklá oběhová odparka ze skla, která je vyhřívaná pomoci kovové, elektrické vyhřívané svíčky, se zavádí přes odpařovák kontinuálně 140 ml/h surové kyseliny akrylové, která byla získána katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi podle příkladu B1 z DE spisu č.
02 991A a nakonec zpracováním reakční směs podle příkladu B1 z DE spisu č. 21 36 396A. Stejné množství, vztaženo k množství surové kyseliny, se kontinuálně odvádí z odpařová14 ku. Odpařená surová kyselina se kondenzuje v horní části rektifikační kolony a jako zpětný tok znovu kvantitativně zavádí na hlavu kolony. Stabilizace kolony se provádí pomocí fenothiazinu přes hlavu kolony. K surové kyselině akrylové se před zavedením do vařáku přidává 1400 ppm, vztaženo na její hmotnost, anhydridu kyseliny adípové. Během rektifikace dochází na vyhřivaci svíčce ke vzniku povlaku, jehož množství se po provozní době 3 hodin stanoví zvážením. Výsledky ukazuje následující tabulka. Ta dále obsahuje výsledky, které byly dosaženy, pokud se k surové kyselině akrylové bezprostředné před jejím zavedením do odpařováku přidalo na mol obsaženého hydrazidů kyseliny adipové 1,5 mol kyseliny dodecylbenzensulfonové (po 40 hodinách).
Tabulka bez přídavku sulfonové kyseliny s přídavkem kyseliny dodecylbenzensulfonové
2400 mg povlaku po 8 hodinách méně než 10 mg povlaku po 40 hodinách
X
Claims (10)
1. Způsob čistění kyseliny (meth)akrylové znečištěné aldehydy, při kterém se uvádí do styku kyselina (meth)akrylová s hydrazinovým derivátem a ze směsi se destilačné odděluje kyselina (meth)akrylová, vyznačující se tím, že se jako hydrazinový derivát použije hydrazid karboxylové kyseliny a/nebo jeho sůl.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se jako hydrazinový derivát použije hydrazid nasycené alifatické monokarboxylové a/nebo dikarboxylové kyseliny obsahující 1 až 10 atomů uhlíku.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t i m, že se jako hydrazid karboxylové kyseliny použije dihydrazid kyseliny adipové nebo kyseliny jantarové.
4. Způsob podle nároků l až 3,vyznačující se t i m, že na mol aldehydických nečistot se přidává 0,5 až 5 mol hydrazídové sloučeniny odvozené od karboxylové kyše 1iny.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačuj ici se t í m, že kyselinou (meth)akrylovou znečištěnou aldehydy je surová kyselina (meth)akrylová, která se vyrobila způsobem katalytické oxidace v plynné fázi.
6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se t i m, že se provádí kontinuálně.
7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznacu j ící se t i m, že se ke kyselině (methJakrylové znečištěné aldehydy před dest i l .tčn ;m zpracováním dodatkové přidává alespoň jedna organická sulfonová kyselina a/nebo jedna z jejich solí, k přidanému hydrazidu karboxylové kyseliny a/nebo jeho solím.
8. Způsob podle nároků 1 až 7,vyznačující se t i m, že se na mol přidané hydrazidové sloučeniny odvozené od karboxylové kyseliny přidává až 5 mol alespoň jedné organické sulfonové sloučeniny a/nebo jedné z jejich solí,
9. Způsob podle nároků 1 až 8, vyznačující se t i m, že se na mol aldehydických nečistot přidává 1 až 3 mol hydrazidu karboxylové kyseliny a/nebo jeho solí, stejně jako na mol přidané hydrazidové sloučeniny odvozené od karboxylové kyseliny přidává 0,5 až 2 mol alespoň jedné organické sulfonové kyseliny a/nebo jedné z jejich soli.
10. Způsob podle nároků 1 až 9, vyznačuj ící se t i m, že přidaný derivát sulfonové kyseliny zahrnuje kyselinu dodecylbenzensulionovou.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/347,131 US5482597A (en) | 1994-11-23 | 1994-11-23 | Purification of crude (meth)acrylic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ302195A3 true CZ302195A3 (en) | 1996-06-12 |
Family
ID=23362463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ953021A CZ302195A3 (en) | 1994-11-23 | 1995-11-16 | Purification method of raw (meth)acrylic acid |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5482597A (cs) |
| EP (1) | EP0713854B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08208558A (cs) |
| KR (1) | KR960017611A (cs) |
| CN (1) | CN1127747A (cs) |
| CA (1) | CA2162950A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ302195A3 (cs) |
| DE (1) | DE59502240D1 (cs) |
| DK (1) | DK0713854T3 (cs) |
| ES (1) | ES2117349T3 (cs) |
| SG (1) | SG50646A1 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5961790A (en) * | 1994-12-14 | 1999-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Separation of (meth) acrylic acid by rectification |
| DE19501326A1 (de) * | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Basf Ag | Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure als Hauptbestandteil und niedere Aldehyde als Nebenbestandteile enthaltenden Gemisch in einer aus Abtriebsteil und Verstärkerteil bestehenden Rektifiaktionskolonne |
| US5710329A (en) * | 1996-10-23 | 1998-01-20 | Nalco/Exxon Energy Chemical, L. P. | Antifoulant for acrylic acid purification |
| US5877345A (en) * | 1997-02-07 | 1999-03-02 | Rohm And Haas Company | Process for producing butyl acrylate |
| JP3053373B2 (ja) * | 1997-07-04 | 2000-06-19 | 大塚化学株式会社 | 養生シート |
| TW524796B (en) * | 1997-11-17 | 2003-03-21 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing acrylic acid |
| DE19814449A1 (de) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern |
| JP4361995B2 (ja) * | 1999-12-22 | 2009-11-11 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の精製方法 |
| DE10138150A1 (de) * | 2001-08-03 | 2003-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Harze |
| US7393976B2 (en) * | 2003-11-26 | 2008-07-01 | Rohm And Haas Company | Process for manufacturing reduced water content (meth)acrylic acid |
| CN1305832C (zh) * | 2003-11-28 | 2007-03-21 | 三菱化学株式会社 | (甲基)丙烯酸的提纯方法 |
| KR20140004697A (ko) * | 2010-12-29 | 2014-01-13 | 롬 앤드 하스 캄파니 | (메트)아크릴산 제조 공정에서 장치 오염을 줄이는 방법 |
| KR102395386B1 (ko) * | 2015-04-13 | 2022-05-09 | 삼성디스플레이 주식회사 | 고순도 글리콜계 화합물의 제조방법 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE786398A (fr) | 1971-07-21 | 1973-01-18 | Basf Ag | Procede de preparation de l'acide acrylique anhydre |
| US3725208A (en) * | 1971-08-20 | 1973-04-03 | Nippon Kayaku Kk | Process for purification of acrylic acid from aldehydes by distillation with a reagent |
| JPS4831087A (cs) * | 1971-08-25 | 1973-04-24 | ||
| CA962698A (en) | 1972-01-31 | 1975-02-11 | The Standard Oil Company | Process for purification of acrylic acid |
| DE2235326A1 (de) * | 1972-07-19 | 1974-02-07 | Degussa | Verfahren zur reinigung 1,2-ungesaettigter carbonsaeuren |
| JPS5837290B2 (ja) * | 1973-01-24 | 1983-08-15 | 旭化成株式会社 | アルデヒド、ケトンの除去方法 |
| JPS50117716A (cs) | 1974-03-06 | 1975-09-16 | ||
| JPS5223017A (en) * | 1975-08-13 | 1977-02-21 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Process for purification of (meth) acrylic acid or its esters |
| DE3106557A1 (de) | 1981-02-21 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen |
| DE3213681A1 (de) | 1982-04-14 | 1983-10-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen |
| JPS5944337A (ja) | 1982-09-06 | 1984-03-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | メタクリル酸の精製方法 |
| EP0169254B1 (en) | 1984-07-21 | 1987-11-11 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for purification of 1,2-unsaturated carboxylic acids and/or esters thereof |
| JPS61218556A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アクリル酸の精製方法 |
| DE3641996A1 (de) | 1986-12-09 | 1988-06-16 | Basf Ag | Verfahren zum abtrennen von aldehyden aus (alpha),(beta)-olefinisch ungesaettigten carbonsaeuren |
| DE3721865A1 (de) | 1987-07-02 | 1989-01-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure |
| US5196578A (en) * | 1987-10-09 | 1993-03-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Purification process of methacrylic acid |
| CA2030310A1 (en) * | 1989-12-22 | 1991-06-23 | Ronald E. Macleay | Derivatives of n-hals-substituted amic acid hydrazides |
| DE4023239A1 (de) | 1990-07-21 | 1992-01-23 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von propen oder iso-buten zu acrolein oder methacrolein |
| DE4132263A1 (de) | 1991-09-27 | 1993-04-01 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von acrolein zu acrylsaeure |
| DE4132684A1 (de) | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von methacrolein zu methacrylsaeure |
| DE4201697A1 (de) | 1992-01-23 | 1993-07-29 | Basf Ag | Verfahren zur reinigung von rohsaeuren (alpha),(beta)-monoethylenisch ungesaettigter carbonsaeuren |
| DE4302991A1 (de) | 1993-02-03 | 1994-08-04 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| DE69424455T2 (de) * | 1993-03-02 | 2001-01-18 | Bridgestone Corp., Tokio/Tokyo | Methode zur Herstellung eines mit viskositätsstabilisierenden Verbindungen behandelten Naturkautschukes |
| DE4335172A1 (de) | 1993-10-15 | 1995-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Roh-(Meth)acrylsäure |
-
1994
- 1994-11-23 US US08/347,131 patent/US5482597A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-14 EP EP95117892A patent/EP0713854B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 ES ES95117892T patent/ES2117349T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 SG SG1996007648A patent/SG50646A1/en unknown
- 1995-11-14 DK DK95117892T patent/DK0713854T3/da active
- 1995-11-14 DE DE59502240T patent/DE59502240D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-15 CA CA002162950A patent/CA2162950A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-16 CZ CZ953021A patent/CZ302195A3/cs unknown
- 1995-11-22 JP JP7304529A patent/JPH08208558A/ja not_active Withdrawn
- 1995-11-23 CN CN95119688A patent/CN1127747A/zh active Pending
- 1995-11-23 KR KR1019950043110A patent/KR960017611A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0713854T3 (da) | 1998-10-19 |
| EP0713854B1 (de) | 1998-05-20 |
| SG50646A1 (en) | 1998-07-20 |
| ES2117349T3 (es) | 1998-08-01 |
| KR960017611A (ko) | 1996-06-17 |
| CA2162950A1 (en) | 1996-05-24 |
| CN1127747A (zh) | 1996-07-31 |
| DE59502240D1 (de) | 1998-06-25 |
| US5482597A (en) | 1996-01-09 |
| JPH08208558A (ja) | 1996-08-13 |
| EP0713854A1 (de) | 1996-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ247694A3 (en) | Purification method of raw (meth)acrylic acid | |
| RU2181715C2 (ru) | Способ уменьшения и/или удаления перманганатвосстанавливающих соединений и с2-12 алкилиодидных соединений | |
| US4828652A (en) | Removal of aldehydes from α, β-olefinically unsaturated carboxylic acids | |
| CZ302195A3 (en) | Purification method of raw (meth)acrylic acid | |
| KR19990013692A (ko) | 메틸 메타크릴레이트의 제조 방법 | |
| US5961790A (en) | Separation of (meth) acrylic acid by rectification | |
| US6458989B1 (en) | Method for producing (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid esters | |
| US10781157B2 (en) | Process for preventing the deposition of polymers in a process for purifying (meth)acrylic acid | |
| JP2005502695A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JP2020515626A (ja) | 分離壁を備えた蒸留カラムを含む（メタ）アクリル酸の精製方法 | |
| JP3681285B2 (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
| EP0976702B1 (en) | Method for inhibiting polymerization of a vinyl compound | |
| US5107020A (en) | Method for producing purified trimesic acid | |
| JPS6150937A (ja) | カルボン酸アンモン水溶液からカルボン酸の製造法 | |
| JP2002508769A (ja) | （メタ）アクリル酸のエステル化 | |
| US20130281737A1 (en) | Method for reducing equipment fouling in (meth)acrylic acid production process | |
| JPH1017524A (ja) | （メタ）アクリル酸の精製法 | |
| JP4581395B2 (ja) | （メタ）アクリル酸の精製方法および（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| US20040054219A1 (en) | Process for producing trimellitic acid | |
| JPS60252446A (ja) | メタクリル酸の精製方法 | |
| JP2001316326A (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| JPH05255178A (ja) | α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸の粗酸の精製法 | |
| MXPA00000015A (en) | Method for esterification of (meth)acrylic acids | |
| KR20220164564A (ko) | (메트)아크릴산을 정제하기 위한 방법 | |
| JP2003073328A (ja) | アクリル酸の精製方法 |