CZ308792A3 - Single-component coating composition free of catalyst and its use for the preparation of acid-resistant paints and varnishes - Google Patents

Single-component coating composition free of catalyst and its use for the preparation of acid-resistant paints and varnishes Download PDF

Info

Publication number
CZ308792A3
CZ308792A3 CS923087A CS308792A CZ308792A3 CZ 308792 A3 CZ308792 A3 CZ 308792A3 CS 923087 A CS923087 A CS 923087A CS 308792 A CS308792 A CS 308792A CZ 308792 A3 CZ308792 A3 CZ 308792A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
coating composition
component
groups
catalyst
Prior art date
Application number
CS923087A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Dr Konzmann
Friedrich Ing Herrmann
Wolfgang Dr Diener
Original Assignee
Herberts & Co Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Herberts & Co Gmbh filed Critical Herberts & Co Gmbh
Publication of CZ308792A3 publication Critical patent/CZ308792A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83Chemically modified polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/06Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(57) Jednosložkový nátěrový prostředek prostý katalyzátoru, obsahující A/ jednu nebo více sloučenin působících jako síťovadlo s alespoň dvěma CH-azidovými atomy vodíku (CH) v prostředku, B/jeden nebo více methakrylátových kopolymerů, akrylátových kopolymerů, polyesterových pryskyřic a/nebo polyurethanových pryskyřic, vhodných pro Miaelovu adivaci, s a, b- nenasycenými skupinami vázanými přes karbonylové skupiny, karboxylové skupiny a/nebo karbonamidové skupiny, s C=C ekvivalentní hmotností 85 až 1800 a střední molární hmotností 170 až 30000, ekvivalentní poměr A:B, činí 2:1 až 1:2. Nátěrový prostředek obsahuje rozpouštědlo a aditiva obvyklá pro lak, jakož i popřípadě vodu, pigmenty a/nebo plniva. Vede k obzvláště kyselinovzodomým povlakům a hodí se zejména pro výrobu krycích a bezbarvých laků v sektoru výroby motorových vozidel.
cedrosložkový nátěrový prostředek, prostý katalysátoru a jeho použití pro výrobu kyselinovzdorných nátěrů lakůOblast techniky
Vynález se týká nátěrového prostředku ,který je vhod ný pro výrobu obvzláště kyselinovzdorných nátěrů bezbarvý mi a krycími laky, zejména při výrobě vícevrstvých nátěrů v oblasti výroby motorových vozidel.
Dosavadní stav techniky
V průmyslu výroby motorových vozidel se v rámci změněných požadavků na kvalitu kladou na nátěry motorových vozidel jiné požadavky. Požadavky jako vysoký lesk a mechanická odolnost, například vůči štěrku,jsou již dávno běžnými požadavky. Další požadavky byly později kladeny ve vztahu na odolnost lakovaných povrchů vůči benzinu a olejům.V rámci změněného životního prostředí dochází ale k dalšímu zatížení. Důležitým hlediskem je při tom tak zvaný kyselý d隣 .Z tohoto důvodu byly na lakařský prů mysl kladeny požadavky,aby se na předmětech vyráběly ky selinovzdorné nátěry,které jsou vystaveny běžnému počasí. K dalším agresivním podmínkám může docházet, když se na lak dostanou zvířecí exkrementy a zůstanou na něm delší dobu.
Zatím co dřívější testovací postupy často zkoušely odolnost laku pouze pomocí zředěné kyseliny octové, vyžadují nové metody zkoušení podstatně horší podmínky.lak se testuje až še 40 ýí kyselinou sírovou a částečně při zvý šené teplotě až do 70 °C. Výsledkem má být to, že šé lak na zkoušených místech pokud možná nezmění své ochranné vlastnosti a svůj vzhled. Může tedy dojít popřípadě k malému zdrsnění povrchů působením této kyseliny.
mší lakařský průmysl zohlednit,
Další hledisko,které musí lakarsxy prumy je zacházení s fyziologicky nebezpečnými látkami ,například kancerogeny nebo mutageny. Sloučeniny, které jsou částečně nezávadné, zahrnují například isokyanáty nebo aromatická rozpouštědla.
Při zacházení s pojidly laků na bázi systémů laků,sírujícími se volnými isokyanátovými skupinami mohou těkavé reaktivní isokyanáty za určitých okolností při podmínkách aplikace přecházet v plynou fázi a ohrožovat tak pracující personál. Právě tak je nutné se co možná vyhnout kontaktu kůže s nátěrovými prostředky obsahujícími isokyanáty.
Z tohoto důvodu již existuje vývoj směřující k vylinutí se použití reaktivních isokyanátů v nátěrových prostředcích pro průmysl výroby motorových vozidel.V EP-A-34 720 se popisují akrylátové pryskyřice obsahující oxazolidín, které sítu jí vodou nebo vzdušnou vlhkostí za vzniku filmů. Systém má ale ten nedostatek,že vytvrzující se povrch, brání hlubšímu vniknutí vody do dolních vrstev laku a tam zabraňuje úplnému vytvrzeni.Rovněž jsou známy systémy pojív, například z EP-A-50 249,které zahrnují polymery obsahující křemík,které reagují s vlhkostí na atomu Si přes sku piny citlivé vůči hydrolýze. Tyto systémy mají ten nedo statek,že zesítění je závislé na relativní vzdušné vlhkosti. Na druhé straně musí být za podmínek skladování za jištěno, že se žádná vlhkost nesní dostat na nátěrový prostředek, nebol· by se jinak nemohlo zajistit obvyklé zpracování.
V US-A-4,408,018 se popisukí akrylové polymery,do kterých byly zavedeny skupiny acetoacetátu.Tyto se mají zesítit s O*, -nenasycenými estery. Jako katalyzátor pro tyto reakce zesítění jsou nezbytné silné báze.Tyto zůstanou po vytvrzeni v krycím filmu a ovlivňují vlastnosti nátěru , například žloutnutí nebo zákal bezbarvého filmu.
V DE-OS 35 41 140 , ΞΡ-Α-160 824 a EP-A-310 011 se po pisují vytvrzovaoí složky a systémy pojidel pro lakařský průmysl. Při tom se jedná o dvousložkové systémy /2K-systemy /, obsahující rozpouštědlo , které se vyrábí na bázi polynenasycené akiylátové pryskyřice a CH-, NH- nebo SEaktivní složek vytvrzovaoí přísady. Aby se dosáhlo rychlého a dostatečného vytvrzeni, jsou v systému laku nezbytné katalyticky působící sloučeniny. Jako katalyzátory se popi sují například : terciární aminy, amidiny, guaniainy,fosfany jakož i halogenidy kvarterních amoniových sloučenin. Ifoiožství katalyzátorů může činit až 5 fy hmot. Tyto jsou nezbytné pro vytvrzovaoí reakcé,která se popřípadě může podpořit i zvýšenou teplotou.
Výše zmíněné nátěrové prostředky se musí používat jako dvousložkové systémy. Obsahují katalyticky účinné sloučeniny a proto nemohou být formulovány jako jednosložkové systémy /1K-systémy/. Doba skladovatelnosti smíšených 2K-systémů, obsahujících katalyzátor před aplikací se .pohybuje maximálně okolo 48 hodin, to znamená , že potom již nejsou nátěrové prostředky použitelné. Jestliže se tyto známé nátěrové prostředky používají jako bezbarvé nebo krycí laky, tak vykazují sníženou stálost s ohledem na žloutnutí při zatížení světlem.Kromě toho neodpovídají tyto známé nátěrové prostředky výše uvedeným zpřísněným kriteriím co se týká ataku kyselinou.
Úlohou vynálezu proto bylo dát k dispožíci nátěrový prostředek, který je prostý isokyanátu, vykazuje zlepšenou skladovatelnost a nedochází u něj ke žloutnutí ná těru,odpovídá zpřísněným požadavkům na kyselinovzdornost a proto $e zejména vhodný pro použití jako beibarvý nebo krycí lak#
Podstata vynálezu
Ukázalo se,že tato úloha se dá vyřešit jednosložko-4kový nátěrový prostředek obsahuje prostý katalyzátoru který
A/ jednu nebo více sloučenin s nejméně dvěma CE-ažidovými atomy vodíku v prostředku, působícími jako síťovadlo,
B/ jeden nebo více methakrylátových kopolymerů , akrylátových kopolymerů , polyesterových pryskyřic a/nebo . polyurethanových pryskyřic s cb , β - nenasycenými skupinami vázanými přes karbonyl- atom uhlíku karbonylových , esterových a/nebo amidových skupin, s C=C-ekvivalentní hmot ností 85 až 1800 a průměrnou hmotností molární hmotnosti /Hw / 170 až 50000,které se hodí pro Michaelovu adici.Ekvivalentní poměr složky A/ ke složce B/ v nátěrovém pro středku činí 2:1 až 1 :2. Nátěrový prostředek, který představuje předmět vynálezu , obsahuje rozpouštědlo a/nebo vodu .Může obsahovat aditiva obvyklá pro lak. Popřípadě obsahuje i jeden nebo více pigmentů.
Ukázalo se , že takovýto nátěrový prostředek se dá skladovat.Aplikuje se bez katalyzátoru a může se po nanesení zesítit popřípadě vytvrdit zahříváním na teploty 100 až 180 °, zejména pak na 110 až 180 °C. Získané nátěry odpovídají výše uvedenému, zpřísněnému testu na kyselinu, totiž zpracování až se 40% kyselinou sírovou při zvýšené teplotě až do 70 °C. Získané nátěry nežloutnou a vykazují dobrou tvrdost.
Je překvapující, že nátěrové prostředky podle vynálezu , jsou vytvrditelné baz katalyzátoru, neboí; odborníkovi je zřejmé,že Michaelovy adice probíhají pouze v přítomnosti bazických katalyzátorů / to vyplývá aapříkald z Oranicum,VEB BEUTSCEER VERLAG BER WISSENSCHAETEN ; BERLIN 1577, strana 632./.
S výhodou se u CH-azidových síiovadel,použitých v £ .
• y nátěrových prostředcích podle vynálezu jako složka A/ jed ná o taková, která obsahují nejméně dva CE-azidové atomy vodíku, které mohou pocházet z jedné nebo více následujících skupin, které mohou být stejné nebo rozdílné :
W-, s W-y vybraným z -é- , -C-O-,-b-Nnebo -CH nebo -N0„
Wg vybraných z · $
-,.8.
_ C - , - C - 0 nebo - CH , a vybraných z -9--9
-c -, -i - O, alkylen, , · - - II 1
C- N-, H, alkyl nebo přičemž karboxylové nebo karbamidové skupiny definované výše pro a ^3 jsou současně vázány přes atom uhlíku na CH-skupinu a CH-skupina je vázána minimálně přes jeden zbytek W-pWg a/nebo na polymerní nebo oligomerní jednotku. CH-ažidová funkčnost složky A/ činí v prostředku > 2 na molekulu. Jestliže tedy ve výše uvedeném vzorci znamená atom vodíku,pak stačí takováto skupina, neboí vykazuje tyto dva azidové atomy vodíku.
Jak je výše uvedeno, činí CE-azidová funkčnost složky /A/ v prostředku > 2. To znamená,že se ve směsi mohou používat spolus výšefunkčními molekulami i monofuhkční molekuly. S výhodou jsou CE-azidové sloučeniny sítovadla v podstatě prosté primárních, sekundárních nebo terciárních aminoskupin, neboí: tyto by mohly ovlivňovat negativně skladovátelnsot a stálost na světle.
-6Lále jsou uvedeny příklady CE-azidových složek A síuovadla,které spadají pod výše uvedený obecný vzorec. Tyto skupiny jsou dále rozděleny na tři skupiny A1,A2 a A3.
Ve skupině AI jsou v molekule prostředku nejméně dvě skupiny s aktivními atomy vodíku typu
- C - H které se odvozují od monoamidových jednotek methantrikarboxylové kyseliny.
Vhodné sloučeniny AI jsou například produkty reakce diesteru kyseliny malonové jako dime thylesteru,diethyl steru, dibutylesteru, dipentylesteru kyseliny malonové s polyisokyanáty.
Příklady takových isokyanátů použitelných podle vynálezu jsou /cyklo/alifatické nebo aromatické polyisokyanáty jako tetramethylendiisokyanát, hexamethylendiisokyanát, 2,2,4-trimethylhexamethylendiisokyanát,l,12dodekandiisokyanát, cyklohexan-l,3-diisokyanát a cyklohexan-1,4-diisokyanát, l-isokyanato-3,3,5-trimethyl-5isokyanatomethylcyklohexan / = isoforondiisokyanát,IPDI/, perhydro-2,4*-difenylmethandiisokyanát a/nebo perhydro4,4z-difenylmethandiisokyanát, 1,3-fenyldiisokyanát a
1,4-fenyldiisodikyanát, 2,4-toluylendiisokyanát, 2,6toluylendiisokyanát, difenylmethan-2,4*-diisokyanát , a/nebo difenylmethan-4,4z-diisokyanát, 3,2z-diisokyanato-4-methyldifenylmethan, a/nebo 3,4-diisokyanato-4methyldifenylmethan,naftylen-1,5-dii sokyanát,trifeny1methpfe-4,4z-4zz-triisokyanát nebo směsi těchto sloučenin.
Vedle těchto jednoduchých isokyanátů jsou vhodné i takové, které obsahují ve zbytku spojujícím isokyanátové skupiny heteroatomy . Příklady tohoto jsou polyíso kyanáty, vykazující kartodiimidové skupiny, allofanatové skupiny, isokynurátové skupiny, urethanové skupiny, acy lované skupiny močoviny a biretové skupiny.
Obvzláště se pro způsobggodle vynálezu dobře hodí známé polyisokyanáty , které používají hlavně pro výrobu laků, například modifikované produkty výše uvedených jednoduchých polyisokyanátů , vykazujících biuretové skupí ny, isokyanurátové skupiny nebo urethanové skupiny, ze jména tris-/6-isokyanatohexyl/-biuret nebo nízkomolekulár ní polyisokyanáty, vykazující urethanové skupiny,které se mohou získat reakcí IPDI, použitého v přebytku, s jednoduchými vícemocnými alkoholy rozmezí molekulární hmotnosti 62 až 300, zejména s trimethylolpropanem. Samozřejmě se mohou používat i libovolné směsi uvedených polyisokyanátů pro výrobu produktů podle vynálezu·
Vhodné polyisokyanáty jsou dále známé prepolymery, vykazující koncové isokyanátové skupiny, jaké jsou přístupné například zejména reakcí výše uvedených jednoduchých polyisokyanátů,především diisokyanátů s přebytkem množství organických sloučenin s nejméně dvěma skupinami schopnými reagovat s isokyanátovými skupinami. Jako takové se především používají sloučeniny vykazující vesměs minimálně dvě aminoskupiny a/nebo hydroxylové skupiny, s průměrnou číselnou hodnotou molární hmotnosti 300 až 10000, s výhodou 400 až 6000, S výhodou se po užívají vhodné polyhydroxylové sloučeniny, například v chemii polyurethanů samy o sobě známé hydroxypolvestery, hydroxypolyethery a/nebo akrylátové pryskyřice,obsahu jcí hydroxylové skupiny.
V těchto známých prepolymerech odpovídá poměr isolované tových skupin k atomům vodíku reaktivním vůči SCO 1,05 až 10 : 1 , s výhodou 1,1 až 3:1 , přičemž atomy vodíku pochází s výhodou z hydrcxylových skupin.
Druh a poměr množství výchozích materiálů používaných pro výrobu NCO-prepolymerů se obecně s výhodou volí tak, aby NCO-prepolymery vykazovaly a/ průměrnou SCO-funkčnost 2 až 4, s výhodou 2 až 3 a b/ průměrnou číselnou hodnotu mo lární hmotnosti 500 až 10000 , s výhodou 300 až 4000.
Jako sloučenina Al se hodí ale i reakční produkty es terů a částečných esterů vícemocných alkoholů kyseliny ma lonové s monoisokyansty.Vícemocné alkoholy jsou například dvou až pětimocné alkoholy jako ethandiol,různé propandioly, butandioly,pentandioly a hexandioly,polyethylendioly a polypropylendioly,glycerin, trimethylolethan a jfcrimethy lolpropan, pentaerytrit, hexantriol a sorbit.Vhotno monoisokyanáty jsou například alifatické isokyanáty jako n-bu tylisokyanát,oktadecylisokyanát,cykloalifatické isokyanáty jako cyklohexylisokyanát,aralifatické isokyanáty jako. benzylisokyanát nebo aromatické isokyanáty jhko fenylisokyanát.
Vhodné jsou i příslušné estery kyseliny malonové s akrylovými pryskyřicemi obsahujícími OH skupiny, polyestery,polyurethany,polyethery,polyesteramidy a polyesterimidy a/nebo reakční produkty poloesterů kyseliny malonové jako monoethylester kyseliny malonové s alifatickými a aromatickými epoxidovými pryskyřicemi, například akry-, látovými pryskyřicemi obsahujícími epoxidové skupiny,glycidylethery polyolů jako hexandiol,neopentylglykol,difenýlolpropan a difenylolmethan a hydantoiny,obsáhující glyydylové skupiny, dále směsi těchto sloučenin.
Příklady následujících skupiny A2 vykazují vhodné tvrdící složky s aditivními CE-skupinami,která obsahuje minimálně dvě skupiny obecného vzorce I /1/,
X' λ * _ <
nebo strukturní jednotky obecného vzorce I nebo I χ'- CH - ř'^2- /17 £- OH - K' 3?ϊ' /1?
ve kterých znamená :
íl·
K = C nebo C - 0, přičemž poslední skupinaje vázána přes atom C na CH-skupinu;
X,Y = stejné nebo rozdílné 0
CO^1 , CH, NOg, σΟΝΗ^σΟΝΚ1^ COIHp-R1 , přičemž zbytky R^· mohou být stejné nebo rozdílné a znamenají uhlovodíkový zbytek, s výhodou alkylový zbytek s 1 až 12 , s výhodou 1 až 6 atomy uhlíku,který může být také přerušen kyslíkem nebo H-alkylovým zbytkem, s tím opatřením, že pouze jeden z obou zbytků X,Y může představovati skupinu N02 ;
0
Z H II
K = C nebo C - 0, přičemž poslední skupina je vázána na CH-skupinu přes atom uhlíku, χζ, γζ= stejné nebo rozdílné
8 / q - 0 nebo C - Η , s tím opatřením, še když £za l' se rov
II c - c
ČI zbytek Yzs výhodou se nerovná
II
C - R .
Dočet skupin /1/ ve vytvrzovacím prostředku podle vynálezu činí s výhodou 2 až 200 a zejména pak 2 až 10, přičemž se yšší číselné hodnoty týkají oligomemích nebo polymerníoh produktů a představují zde střední hodnotu.
S výhodou má vytvrzovací složka A2 podle vynálezu obecný vzorec II
Rť /11/ ve kterém X,Y a £ mají výše uvedený význam, R představuje zbytek polyolu o
R2 /0H/n /£ = C - 0 / o
nebo zbytek R polykarboxylové kyseliny 2 s aVcOgH /n /κ = c / a n znamená nejméně 2, s výhodou 2 až 200, a zejména pak 2 až 10. V případě oligomemích nebo polymerníoh vytvrzovacích složek se u těchto číselných údajů jedná opět a střední hodnoty.
Dále jsou výhodné vytvrzovací složky,které spadají pod skupinu Δ2, ty které se získají reesterifikací
Ί !
SlOU' ooecneno v
Ixi něco o:
R^C r1°2cx^ ϊΑ)2σ
CH - K - R /iv/, ? 1 s polyoly R /0H/n , přičemž X,K a R mají výše uvedený význam.
U výše uvedených polyolů R /0H/n se může jednat o vícemocný alkohol, který obsahuje s výhodou 2 až 12,zejména pak 2 až 6 atomů uhlíku. Příklady těchto vícemocných alkoholů jsou : ethylenglykol,propylenglykol-/!,2/, a propylenglykol-/l,3/,butylenglykol-/l,4/ a butylenglykol-. /2,3/, di -β hydro xyethylbutandio1,hexandiol-/i,6/.oktandiol-/l,3/, neopentylglykol,cyklohexandiol-/l,6/, 1,4bis-/hydroxymethy1/-cyklohexan, 2,2-bis-/4-hydroxycyklohexyl/-propan, 2,2-bis-/4- /(> -hydroxyethoxy/fenyl/-pro pan, 2-methyl-l,3-propandiol, glycerin, trimethylolpropan,hexantriol/l,2,6/-butantriol-/l,2,4/, tris-/jj -hydroxyethy1/-isokyanurát,trimethylolethan,pentaertrit a jeho hydroxyalkylační produkty, dále diethylenglykol,triethylenglykol,tetraethylenglykol,polyethylenglykoly,dipro p y1englyko1,tr ipropyle nglyko1,polypro pylenglykoly,dibutylenglykol,polybutylenglykoly a xylylenglykol. Rovně/
-12se mohou používat polyestery, které se získají z laktonů něho s laktony, například £-kaprolaktonem něho hydroxykarboxylovými kyselinami, jako například kyselina hydroxypivalová, cm -hydroxydekankyselina, új -hydroxykapronová kyselina, xhioglykolová kyselina. Index n ve výše uvedeném obecném vzorci II je v případě takovýchto vícemocných alkoholů s výhodou 2 až 4.
Alternativně můžepolyol představovat oligomerní nebo polymerní polyolovou sloučeninu / polyolovou pryskyřici/, jejíž molární hmotnost Sw / hmotnostní střed, stanoveno pomocí gelové chromatografie,polystyrénový standard/, se obvykle pohybuje v rozmezí asi 300 až 50000, s výhodou asi 50000 až asi 20000. Ve zvláštních případech může ale molární hmotnost činit 1000000 a více. Jako oligomery/polymery přichází při tom v úvahu polymery, polykondenzáty nebo polyadióní sloučeniny, fíydroxylové číslo činí obecně 30 až 250, s výhodou 45 až 200 a zejména pak 50 až 180 mg/ KOH/g.Tyto sloučeniny obsahující 0H-skupinymohou popřípadě obsahovat jiné funkční skupiny, jako karboxylové skupiny.
Příklady takovýchto polyolů jsou polyetherpolyoly, p olyace talpolyoly,polye stérami dpolyoly,polyamidpolyoly, polyoly epoxidových pryskyřic nebo jejich reakční produkty s C02, polyoly fenolových pryskyřic,polyoly polymočoviny,polyurethanpolyo5$}£§tór£ celulózy a polyoly etherů celulózy, částečně zmýdelněné homopolymery a kopolymery vinylesteru , čéstěečně acetylované polyvinylalkoholy , polykarbonátpolyoly,polyesterpolyoly nebo polyoly akrylátových pryskyřic. Výhodné jsou polyetherpolyoly, polyesterpolyoly,akrylátové pryskyřice a polyurethanpolyoly. Takovéto polyoly ,které se mohou používat i ve směsi , jsou popsány například v DE-OS 31 24 734.
Tříklady polyurethanpolyolů vyplývají z reakce di-13isokyanátů a polyisokyanátů s přebytkem diolů a/nebo polyolů. Vhodné isokyanéty jsou například hexamethyldiisokyanát,isoforondiisokyanát,toluylendiisokyanát jakož i isokyanéty,vytvořené ze tří molů diisokyanátu jako hexamethylendiisokyanátu nebo isoforondiisokyanátu, a biuretů,které vzni kají reakcí tří molů diisokyanátu s jedním molem vody. Vhodné polyoly polymočoviny se mohou získat podobně reakcí di isokyanátů a polyisokyanátů s ekvimoláxními množstvími aminoalkoholů, například ethanolaminem nebo diethanolaminem.
Příklady polyesterpolyolů jsou známé polykondenzáty z dikarboxylových a polykarboxylových kyselin nebo jejich anhydridu, jako anhydridem kyseliny ftálové,kyselinou adipo vou atd., a polyoly jako ethylenglykol, trimethylolpxopan, glycerin atd.
Vhodné polyamidpolyoly se mohou získat podobně jako polyestery, když se polyoly nahradí alespoň zčásti polyaminy, jako isoforondiaminem ,hexamethylendiaminem,diethylentriaminem atd.
Příklady polyakrylátpblyolů nebo polyvinylových sloučenin, obsahujících skupiny OH, jsou známé kopolymery z esterů kyseliny /meth/akrylové nebo vinylalkoholu a jiných vinylových sloučenin , jako například styrenu nebo esterů /meth/akrylové kyseliny.
p
Výše uvedené polykarboxylové kyseliny E /CO^H/^,při čemž n je zde s výhodou 2 až 4, mohou být alifatické,oykloalifatické, aromatické a/nebo heterocyklické povahy a popřípadě mohou být substituovány atomy halogenu a/nebo nasycené. Jako příklady takovýchto karboxylových kyselin nebo jejich derivátů lze uvést : kyselinu jantarovou,kyselinu adipovou, kyselinu korkovou, kyselinu azelainovou, kyselinu sebakovou,kyselinu ftálovou,kyselinu tereftálovou,kyselinu isoftálovou,kyselinu trimelitovou,kyselinu
Ί / pyromelitovou,kyselinu, tetrahydroftálovou, kyselinu hexahydroftálovou,kyselinu dichlorftálovou, kyselinu tetra chlorftálovou, kyselinu endomethylentetrahydroftálovou a její hexachlorderivát, kyselinu glutarovou, kyselinu maleinovou, kyselinu fumarovou, dimerní a trimerní mastné kyseliny, jako kyselinu olejovou, popřípadě ve směsi s monomerními mastnými kyselinami nebo cyklickými monokarboxylovými kyselinami, jako kyselinou benzoovou,kyselinou p-terc.-butylbenzoovou nebo kyselinou hexahydrobenf 2 zoovou. Dále reakční produkty výše uvedených polyolů R /0E/n s cyklickými anhydridy karboxylových kyselin.
U vytvrzovací složky A2, použitelné podle vynálezu, se jedná, podle druhu polyolové složky popřípadě složky polykarboxylové kyseliny,o více nebo méně viskózní kapa- . líny nebo o pevné látky,které jsou při nejmenším dostatečně rozpustné v.obvyklých rozpouštědlech laku a s výhodou obsahují méně než 5 # hmot., zejména pak méně než 1 °/o hmot. zesítěných podílů. Ekvivalentní hmotnost CH-, která je mírou množství skupin /1/ popřípadě strukturních jednotek /i'/ / /II”/ v /A2/, se obecně pohybuje mezi 100 až 5000, s výhodou mezi 200 a 2000 a střední molární hmotnost Hw zpravidla mezi 1000 až 100000, s výhodou , s výhodou mezi 2000 až gOOOO / stanoveno pomocí gelové chromatografie ; standard polystyren /. Způsoby výroby takovýchto sloučenin jsou popsány v SP-A-0 310 011 .
Dalšími příklady tvrdících složek použitelných podle vynálezu jsou ty,které odpovídají typu A3, u kterého se 3 skupina CH odvozuje od sloučeniny se skupinou. -CO-CER -C0-, nc-chr3-co-, nc-ch2-cit, =do-chr3-co-, =do-chr3-cn,=do-cer3P0=, -C0-CHR^-N02j kde R^ je C^-Cg-alkyl, H, s výhodou vodík. Výhodné jsou β-dioxosloučeniny.
Výše uvedené skupiny A3 mohou být vázány na nejméně jednu víoemoonou monomerní nebo polymerní sloučeninu.Mo15} C· U..Í. -x Ut u3 — <> CX.
hOU být vázány například na n mene y jednomocných nebo vícemocných alkoholů enmu sxupolymery , obsahující OE-skupiny , polyaniny nebo polymerkaptány . Jsou, vztaženo na funkčnost CE vícemocné. Tak se mohly vyrobit například esterifikací polyepoxidu se skupinu tvořící CH-karboxylovou kyselinou, například kyselinou kyano octovou. Získá se tak složka A3 se dvěma aktivními atomy H v každé epoxidové skupině. Při tom se dají používat aromatické nebo alifatické polyepoxidy.
Vhodnými příklady sloučenin typu A3 jsou ketony, jako acetylaceton, benzoylaceton, acetyldibenzoylmethgcn , dále estery kyseliny acetoctové, popřípadě substituované alkylem, jako OC-methylácetoctové kyseliny a/nebo ^T-methylacetoctové^y^^gy, nfebo acetondikarboxylové kyseliny, esterově vázané/jdhotky malonové kyseliny a jejích monoalkylderivátů, s lineárním nebo rozvětveným řetězcem, s 1. až 6 atomy C v alkylovém zbytku ·,například methylem, ethylem a n-butylem nebo-i fenylem, nebo kyanoctové kyseliny s·jednomocnými až šestimocnými alkoholy s 1 až 10 atomy
C. Estery substituované alkylem, například ester £ -methyl acetoctové kyseliny nebo , fr' -dinethylacetoctové kyseliny,mají jen jeden aktivní atom Ξ a proto se používají s výhodou ve formě diesterů nebo polyesterů vícemocných alkoholů, aby byl k dispozici dostatečný počet reaktivních skupin.Vhodné alkoholy pro esterifikaci výše uvedených kyselin jsou například methanol,ethanol, butanol,oktanol a/nebo, což je výhodné, vícemocné alkoholy popřípadě polyhydroxysloučeniny. Dalšími příklady A3 jsou například estezy kyseliny acetoctové, estery ethandiolbisacetoctové kyseliny, estery glycerin-tris-malonové kyseliny,trimethylolpropan-tris-acetooctan,dílčí estery těchto kyselin s víoercocnými alkoholy, rovněž odpovídající estery akrylových pryskyřic, obsahujících skupiny OE, polyestery,po-16lyethery,polyesteracidy,a polyesterimidy,polyhydroxylaminy, dále nitrily těchto kyselin, pokud existují, například mononitril kyseliny malonové nebo dinitril kyseliny malonové, estery alkoxykarbonylmethanfosf onové kyseliny a odpovídající estery bis-methanfosfonové kyseliny. Výše uvedené kyseliny se mohou vázat i ve formě amidů na aminy , s výhodou polyaminy, které zahrnují i oligomery a/nebo polymery včetně aminových pryskyřic, přičemž výhodné jsou alifatické aminy.
Když se vychází od polyaminů, dají se sloučeniny A3 vyrobit ve formě amidů. Tak se může například vyjít od 1 molu alkylendiaminu, který se nechá zreagovat se 2 moly acetooctanu za vzniku sloučeniny,která rovněž vykazuje čtyři atomy H aktivované amidoskupinami.
Jako sloučeniny pro A3 se hodí reaktivní nitrosloučeniny,napřiklad deriváty nitrooctové kyseliny, jako glycerinester tris-/nitroootové kyseliny/ nebo estery trimethylolpropannitrooctové kyseliny.
Mezi sloučeninami pro A3> které tvoří skupiny typu -CH-, lze například jmenovat diketeny jakož i jejich, monoCL -alkylsubstítuované produkty, dále tetrahydrodioxin,které mohou reagovat s vhodnými složkami za tvorby acetoctanových skupin nebo amidových skupin acetoctové kyseliny.
Vytvrzovací složky A se mohou vyrábět v obvyklých rozpouštědlech. Je výhodné použít takové rozpouštědla ,která později neruší při výrobě nátěrového prostředku. Rovněž je výhodné, udržovat obsah organických rozpouštědel co možná malý. Když vytvrzovací složka A obsahuje polární skupiny, například amidové nebo urethanové skupiny, tak je možná lehká disperze ve vodě.Toto lze podpořiti i tím, že síiovací složky obsahují neutralizovatelné iontové skupiny ,na-17příklad karboxylové skupiny, v kostře oligomeru nebo polymeru. Takováto sítovadla s iontovými skupinami se dají dobře dispergovat ve vodě. Při tom se obsah organických rozpouštědel může snížit na nízké hodnoty, aniž by se podstatně zvýšila viskozita sítovacího roztoku.
Jako pojidla /B/ vhodné pro Michaelovy adici se po užívají sloučeniny, které obsahují nejméně dvě skupiny způsobilé pro Michaelovu adici, tedy skupiny,které vykazují nejméně jednou negativující skupinou aktivované dvojné vazby / Michaelův akceptor /.<>-, ^ -nenasycené skupiny složky B se mohou vestavět do řetězců kopolymerů nebo pryskyřic. S výhodou mohou být vestavěny i bočně a/nebo na konci. Vhodné sloučeniny /B/ jsou například popsány v DE-PS 835 809, v US P - 4,408 018, jakož i v EP-OS 16 16 79 a 22 41 53, na které se zde bere zřetel. Jsou to sloučeniny /B/ s minimálně dvěma skupinami obecného vzorce V
E5E4C = CE4- Z /V/, ve kterém znamenají í c
E^ = vodík, nebo uhlovodíkový zbytek,s výhodou alkylový zbytek s 1 až 12 , s výhodou 1 až 4 atomy C, jako methylovou skupinu, ethylovou skupinu,n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu,n-butylovou skupinu nebo terč. butylovou skupinu;
E4 = stejný nebo rozdílný a znamenající vodík, uhlovodíkový zbytek,s výhodou alkylový zbytek s 1 až 10 , s výhodou 1 až 4 atomy C, esterovou skupinu -CO2E1 ,
-OK, -N0o, -SO^-COOE1, -000¼1 nebo -COE1- skuc on pinu, přičemž Ex jestejné nebo rozdílné, a jsou definovány jako výše u obecného vzorce I ;
0 O 11 11 u
Z = C, 0-0,C-N , přičemž obě poslední skupiny jsou vázány
-13&
přes atom C na skupinu CS' .
S výhodou znamenají R> a R ve výše uvedené skupině r5r4C=C nyní vodík.
Výše uvedené skupiny V jsou spolu spojeny nepřímo · Jako nepřímé spojení zde přichází v úvahu například uhlovodíkový zbytek, s výhodou ale zbytek vícemocného alkoholu nebo vícemocného aminu nebo aminoalkoholu.Tato nepřímá vazba muže při tom být i část řetězce oligomerů a/nebo polymeru, to značená, že skupiny obecného vzorce V mohou být přítomny v bočních řetězcích oligomerů popřípadě polymerů nebo mohou tyto boční řetězce tvořit.
Podle specielní formy provedení má sloučenina /B/ obecný vzorec VI /R5R4G = CR4 - Z/mR2 /VI/, ve kterém R^,R4 a Z mají význam podle obecného vzorce V,
Έτ odpovídá významu v obecném vzorci II a m znamená nejméně 2, s výhodou 2 až 200 ·
Skupina R^R40?«= CR4 - Z- /V/ může být například odvozen od jednou nebo vícekrát nenasycené monokarboxylové nebo dikatboxylové kyseliny se 2 až 20, s výhodou 3 až 10 atomy C.
Příklady takovýchto karboxylových kyselin jsou kyselí na krotonová, kyselina citrakonová nebo jejich anhydrid , kyselina sorbová, kyselina fumarová, kyselina mesakonová, substituovaná a nesubstituované kyselina skořicová,dihydrolevulová kyselina, mononitril kyseliny malonové, kyselina c^-kyanakrylová, kyselina alkylidenmalonová, kyselinanaalkylidenacetoctová, s výhodou kyselina akrylová,kyselina methakrylové a/nebo kyselina maleinová nebo jejich anhydrid.Vazba Michaelova akceptoru možná přes skupinu Z, ale i přes zbytek R4 , na spojovací člen,jako na pólypolymerni nosič, se může provést přes esterové skupiny,amiao vé skupiny, urethanové skupiny nebo skupiny močoviny.
V souladu s tím, co bylo uvedeno výše mohou být skupiny podle obecného vzorce V vázány na zbytek polyolu,póly aminu, polyamidu nebo polyiminoamidu, přičemž tento zbytek může být také oligomerní nebo polymerni.
Jako polyoly ořichází zde v úvahu tytéž,které byly výše uvedeny v souvislosti s Michaelovým donorem, tedy vícemocné alkoholy nebo oligomerní popřípadě polymerni polyolo vé sloučeniny, například polyetherpolyoly,polyesterpolyoly, polyoly akrylátových pryskyřic a polyurethanpolyoly.
Jako nosiče / polyaminy / obsahující aminoskupiny přichází v úvahu například výše uvedené alkylendiaminy a jejich oli^omery, jako ethylendiamin,propylendiamin,butylendiamin, diethylentriamin, tetraminy a vyšší homology těchto aminů, dále aminoalkoholý, jako diethanolamin nebo podobné.
Jako příklady sloučenin /B/ lze zde jmenovat:
alkylglykoldi/meth/akryláty jako ethylenglykoldiakrylát,diethylenglykoldiakrylát, propylenglykoldiakrylát,trimethylenglykoldiakrylát, neopentylglykoldiakrylát,l,3-butylenglykoldiakrylát,1,4-butylenglykoldiakrylát,1,6-hexamethylenglykoldiakrylát, 1,10-dekamethylenglykoldiakrylát,trimethylolpropantriakrylát,pentaeryth±ittetraakrylát,pentaerythrittriakrylát a odpovídající methakryláty.
Kromě toho může být β vázaná ná přes uhlíkový atom karbonylu/na polymery , jako polyurethany, polyethery něbo /meth/akrylkopolymery nebo vinylpolymery jako glycidyl/meth/akrylátový kopolymery.
Zde lze uvést například urethanakryláty, získané reskcí polyisokyanátů, jako hexamethylendiisokyanátu s hydroxyΓ~ r\ alkylakryláty, jako hydroxyethylakrylátem nebo reakcí polyesterů, polyetherů, polyakrylátů, obsahujících hydroxylové skupiny s polyisokyanáty a hydroxyalkylakryláty, urethanakryláty, získanými reakcí kaprolaktondiolu nebo kaprolaktontriolu s polyisokyanáty a hydroxyalkylakryláty, polyetherakxyláty, získanými esterifikací hydroxypolyetherů s kyselinou akrylovou ,polyesterakryláty,získané esterifikací hydroxypolyesterů s kyselinou akrylovou,polyakryláty, získané reakcí kyseliny akrylové s polymery vinylu s epoxidovými skupinami, například kopolymery glycidyl/meth/akrylátu nebo vinylglycidylethery. Pod pojmem /meth/akryl se zde dále rozumí akryl a/nebo methakryl.
Také směsi výše uvedených sloučenin jsou možné jako složka /B/.
C=C ekvivalentní hmotnost složky /B/ se pohybuje například okolo 85 až 18Θ0 , s výhodou okolo 180 až 1200 a hmotnostní průměr molární hmotnosti /Kw/ se pohybuje například okolo 170 až 50000 a s výhodou 500 až 30000·
S výhodou má složka /B/ hydroxylové číslo pod 350, zejména s výhodou 30 až 200.
S výhodou je složka /B/ stejně tak jako s výhodou složka /A/ v podstatě prostá primárních, sekundárních a terciárních aminoskupin.
Rátěrový prostředek podle vynálezu zahrnuje směs z CH-azidové síkovací složky A jakož i pojidla B.Mohou se používat i směsi různých složek A nebo B. Dojivá se navzájem snáší a pro lepší směšovatelnost se mísí s rozpouštědlem. Dro tento účel jsou vhodná rozpouštědla, kterápotom později nepůsobí v laku negativně.
Doměř obou složek /A/ a /B/ závisí na počtu po užitelných C-H-azidových atomů uhlovodíku sítovací složky a na počtu nenasycených skupin ,-nenasycené sloučeniny. Vzhledem k tomu, že se reaktivní skupiny mohou určit titračně, mohou se dosáhnout přesně nastavené ste chiometrické poměry směsi.S výhodou činí ekvivalentní poměr CH-azidových skupin : , -nenasyceným skupinám 2:1 až 1 s
2, zejména pak asi 0,75 íl až 1,25 : 1* Tímto způsobem se zpravidla dosáhne postačující hustoty zesítění.
Pružnost zesíleného prodajů se dá v mezích tolerance řídit například délkou řetězce /A/ a /B/ použitých oligomerů a/nebo polymerů. Použité oligomery a/nebo polymery se tedy mohou zvolit podle požadované pružnosti zesítěného pro duktu. Stupeň zesítění se dá řídit pomocí funkčnosti použitých sloučenin /A/ a /B/. Tak se stupeň zesítění dá zvýšit, když minimálně v jedné ze sloučenin /A/ a /B/ jsou příto mny tři nebo více reaktivních skupin.
Podle vynálezu se zesilovací složka A a pojivová složka B nebo jejich směsi mohou používat ve formě obsahující rozpouštědlo. Za tím účelem se může zesilovací složka /A/ a pojivová složka /B/ mohou převést popřípadě s malými podíly rozpouštědla a popřípadě spolu s emulgátory do vodní fáze. U rozpouštědel se jedná s výhodou o takové,které jsou mísitelné s vodou. Množství rozpouštědla může činit například až 15 hmot., s výhodou až 10 % hmot., vztaženo na hotové vodné složení . Jako emulgátory se mohou používat iontové neboneiontové , s výhodou neiontové emulgátory. Obsah emulgátoru se může pohybovat například okolo 0,5 až 30 70 hmot., s výhodou mezi 1,5 až 15 # hmot., vztaženo napodíl pevných látek složky /A/ a složky /E/ v hotovém, vodném nátěrovém prostředku.
Pro přípravu vodných dispersí se mohou.používat obvyklé způsoby, které jsou pro odborníka běžné.Tak se mohou nap:?íklad formy složek A a B nebo jejich směsi, obsahující rozpouštědlo, ve velké míře zbavit rozpouštědel, s výhodou destilací za sníženého tlaku, načež se může s výhodou do ještě teplé, nízkcviskozní pryskyřice nebo směsi pryskyřic vdispergovat emulgátor a potom se tato směs může přidat k vodné fázi, napříldad za intenzivního míchání. Výroba disperze se při tom může podpořit zahříváním vodné fáze,Jako míchací agregáty jsou vhodné rychloběžné míchačky nebo rotor/stator- míchačka. Je také možné výsledek dispergování zlepšit pomocí vysokotlakých nebo Ultrazvukových homogenizátorů.
Způsob se může provádět kontinuálně nebo diskontinuálně. Vzniklé disperze se mohou také v tomto časovém okamžiku navzájem směšovat. Získá se vodná disperze oleje ve vodě, která je stálá při skladování a může se pomocí vody nastavit bez problémů na nižší obsahy pevných látek, vhodné pro aplikaci. Vodné disperze^ získané podle vynálezu mohou vykazovat například rozmezí pevných látek 25 až 55 hmot., vztaženo na hotovou disperzi. Pro aplikaci se může popři- . pádě zředit vodou, například na vhodnou viskozitu pro stříkání.
Jako emulgátory se hodí obvykle prodávané iontové a neiontové emulgátory. Mohou se používat například reakční produkty esterů sorbitanmastných kyselin s alkylenoxidy, například C^-C^-alkylfenylethoxyláty.
nátěrové prostředky na bázi rozpouštědla obsahují s výhodou podíl pojivá až 70 fo hmot., zejména pak s výhodou až 60 fo hmot. Dolní mez se pohybuje s výhodou nad 30 fo hmot., vztaženo nyní na hotový nátěrový prostředek.
Nátěrové prostředky podle vynálezu se mohou vyrábět z jednotlivých složek způsobem, který je odborníkovi běžný. Pro výrobu nátěrového prostředku se mohou k síkovacím a pojivovým složkám podle vynálezu přidávat popřípadě áditiva obvyklá v technice laků, jako například prostředky proti poškrabání, protipěnící prostředky,prostřed— c.
ky pro zlepšení rozlivu,prostředky zab: regulátory viskozity, UV-stabilizátory aňující usazování, nebo prostředky napomáhající přilnavosti, něny vlastnosti aplikace
Množstvím aditiv mohou byt ovliv a vlastnosti vytváření filmu.
Do nátěrového prostředku se mohou vpracovávat i známé pigmenty a/nebo plniva, Způsoby, například dispergování nebo rozemílání, jsou v literatuře dostatečně popsány.Jako pigmenty jsou vhodné obvyklé pigmenty pro bezbarvé a krycí laky,napřiklad saze, dioxid titaníóitý, jemně rozptýlený dioxid křemičitý, aluminiusilikát, talek, organické a anorganické barevné pigmenty , transparentní barviva, pigmenty s kovovým efektem nebo zesítěné polymerní mikročá štice. Vždy podle výběru pigmentu se mohou vyrobit krycí lgtky s kovovým efektem, barevné krycí laky nebo bezbarvé laky.
Nátěrové prostředky podle vynálezu mohou obsahovat nereagující rozpouštědla, Tyto slouží pro nastavení viskozity při aplikaci, jakož i pro ovlivnění průběhu, jakož i aby se dosáhly určité efekty laku. řříklady takovýchto rozpouštědel jsou aromatické uhlovodíky, například xylen, alifatické uhlovodíky, například n-hexan nebo cyklohexan, ketony, jako například aceton, methylisopropylketon , estery, jako například butylacetát nebo ethylacetát, ethery» jako například methoxypropanol nebo butoxypropanol nebo alkoholy, jako například isopropanol,hexanol nebo. ethylglykol. Vlastnosti aplikace a průběhu aplikace mohou být ovlivněny teplotou vaz-u nebo rozdílnou schopnost rozpouštědla rozpouštět. Přidaná množství rozpouštědla tedy závisí na požadovaných vlastnostech, zejména na vlastnostech viskosity nátěrového prostředku.Při použití vody jako rozpouštědla vznikají pravé roztoky, emulze nebo disperze. Nátěrové prostředky obsahující vodu maj.í obvzláště malý obsah těkavých organických složek su jsou jednosložkové při skladování a moů bez podstatné změny kovové substráty, é povlaky.
sy:
iK.Terov rošt''' roure .-'i :y.Vyznačují se velkou stálost:
hou se skladovat více než šest měsíc viskosity.Jako substráty jsou vhodné plasty nebo substráty předem povlečen
Nátěrové prostředky podle vynálezu mohou být vyrobeny vodné nebo nevolné. U vodných systémů je možné,vpracovávat aditiva popřípadě do vodné disperze složky A nebo složky B. Tyto složky se mohou popřípadě před aplikací přimíchat k nátěrovému prostředku.S výhodou je ale možné vyrobit i vodné jednosložkové systémy.
Nátěrové prostředky podle vynálezu se aplikují známými postupy, jako například stříkáním, namáčením, nanášením pomocí válečků nebo nanášením pomocí stěrek. Při tom se na substrát opatřený popřípadě již větším počtem vrstev laku nanáší povlak z krycího laku. Po fázi odpaření se aplikovaný nátěrový prostředek zesíiuje zahřátím.teploty vypalování se pohybují mezi 100 až 130 °C, s výhodou mezi 110 až 150 °C. Tloušťka vrstvy vypáleného filmu činí asi 15 až 50 um. Při tom vznikne zesítěný,tvrdý,lesklý jakož i kyselinovzdorný lakový povlak.Výhodná forma provedení je aplikace nátěrového prostředku podle vynálezu jako bezbarvý lak na základní lak, s výhodou vodný základní lak. Při tom se může pracovat mokrý na mokrý, nebo se základní lak předem usuší zahřátím. Při tom vznikne obvzláště dobrá přilnavost obou vrstev.
S nátěrovými prostředky vé laky se mohou přelakovat formulovanými jako bezbar.apříklad základní laky, s výhodou .lízové výhodou ové prysse mohou které mohou obsahovat obvyklé krycí pigmenty, obsahují efektní pigmenty, jako například meta pigmenty. Jako báze poj.iv základního laku se s používají polyesterové pryskyřice, polyurethan kyřice nebo akrylátové pryskyřice.Tato pojivá zesítcvat sírovo.il aepovlekat bez36 23 124 , riváty nebo isokvarétov^mi ierivá' mrvým íklady základních laků, které se mohou lakem rodle vvnálezu lze nalézt v 1E-A·
UT «/
22 CC5 , 39 13 001 a 40 11 633.
Nátěrové prostředky podle vynálezu se hodí zejména pro krycí laky nebo bezbarvé laky,které se používají s výhodou v sektoru výroby motorových vozidel, ale dají se používat i v jiných oblastech.Použití nátěrového prostředku podle vynálezu při lakování více vrstvami je zejména vhodné pro lakování sérií automobilů,může se ale používat i pro jiné účely, jako například pro domácí spotřebiče nebo v nábytkářském průmyslu, aby se získaly především kyselinovzdorné nátěry.
V předloženém popisu se bere ohled na sloučeniny vhodné pro Michaelovu adici. Aniž by se zde měla předložit závazná teorie,je ovšem nutné vycházet z toho,že podle vynálezu může sice zčásti probíhat Michaelova adice,avšak probíhají i další nevysvětlené mechanismy sírování.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Vyrobí se vytvrzovací prostředek podle EP-A-0 310 011, příkladu A10. Za tím účelem se smísí 2090,1 g triethylesteru methantrikarboxylové kyseliny, 709,7 g butandiolu-1,4 a 450,0 g polykaprolaktondiolu s molární hmotností 400 g/mol a zahřívá se pod dusíkem 7 hodin na 125 až 135 °C. Oddestiluje se celkem 697,5 g ethanolu. Jako zbytekzbyde 2551,3 g bezbarvé, viskózní kapaliny s ekvivalentní hmotností 300 g/ mol a prů,ěrnou hmotností molární hmotnosti /Mw ; standard polystaren / 8300 g/mol.
Po zředění butylacetátem byl vyroben roztok s obsahem 60 γ> pevných látek, G = 0 - ekvivalentní hmotnost : 500 g/mol.
Příklad 2
Vyrobí se pojivo podle 1P-A-0 310 011, příkladu 3. Za tím účelem se rozpustí 1000 t akrylatové pryskyřice,obsahující glycidylové skupiny, verobné ze styrenu, glycidylmethakrylátu a dimethylmaleinátu / ekvivalentní hmotnost spoxidu 510/ v 630 t xylenu při 70 °C a potom se přidá 127 t kyseliny akrylové alt tetraethylamoniumbromidu. Za provádění vzduchu se míchalo při 80 G až do dosažení čísla kyselosti 1.
Po oddestilování 110 g xylenu ve vakuu se přidalo 560 g butylacetátu. Roztok pryskyřice měl obsah pevných látek 50 fy C = C - ekvivalentní hmotnost : 1280 g/mol.
Příklad 3
Smíšením následujících složek byl formulován nátěrový prostředek bezbarvého laku: hmot. díly roztok pryskyřice podle příkladu 2
23.6 roztok pryskyřice podle příkladu 1 terpenový uhlovodík /pineol/
14,4 směs aromatických uhlovodíků /Solvesso 150 a
Solvesso 100 v poměru 28 : 72/ butanol
1.6 směs běžně prodávaných ochranných prostředků vůči světlu / Tinuvin 292 a Tinuvin 1130 v poměru 1:1/
Ify xylenový roztok fenylmethylsilikonu /silikonový olej AR 200/
0,4 ve vodě rozpustného silikonu / Sorlee Aditiv 315/
Potom se následovně vyrobí složení laku :
Plech opatřený základní nátěrovou barvou KT1 /20 um/ a obvykle prodávaným plnivem /35 um/ předem naneseným na plechjse opatří vrstvou běžného laku na bázi vody /15 um
Solvesso 150 v poměru 1 : 1. Po 7 minutách odvětrávání při teplotě místnosti byl základní lak spolu s bezbarvým lakem vypalován 20 minut při 130 °C / teplota předmětu/.
Získá se tvrdý, lesklý povrch. Bezbarvý lak vykazuje dobrou přilnavost a poskytuje výsledek, který je při testu s kyselinou v pořádku.
předmětu / v pořádku
Tst 2: 10 % kyselina sírová, 10 min 70 °C / teplota tu / v pořádku
Test 1 ukazoval po 30 minutách žádné zmatování povrchu.
Příklad 3 se opakoval, přičemž se ale k nátěrovému prostředku krycího laku přidaly 3 % hmot. 20% roztoku trifenylfosfinu v butylacetátu jako katalyzátor odpovídající stavu techniky, Vypalování se provádělo 45 minut při 80 °C. Získal se hladký povrch. Test se 40% kyselinou sírovou při 60 °C / teplota předmětu / byl po 13 minutách v pořádku. Po 21 minutách došlo ke zmatování povrchu.
Příklad 4
Vytvrzovací prostředek z příkladu 1 byl oddestilován ve vakuu /<250 mbarech / na obsah pevných látek asi 90 % hmot.
Pojivo z příkladu 2 se oddestiluje ve vakuu / /<250 mbarů / za míchání na obsah pevných látek asi 90 % hmot.
Složka A a složka B se smíchají za tepla ve hmotnostním poměru A : B 35 ’· 45. Potom se za tepla přidá
Vznikající disperze má obsah pevných látek asi 50 fy hmot
Na plech předem povlečený jako v příkladu 3 Kil, plnivem a lakem na bázi vody se nanese stěrkou disperze pojivá, nastavená vodou na obsah pevných látek 40 fy hmot. Tlouštka suché vrstvy činí 30 um. Po 10 minutách odvětrání při teplotě místnosti se povlečený substrát vypaluje 20 min při 150 °C.
Získá se tvrdý, lesklý povrch, Bezbarvý lak vykazuje dobrou přilnavost k susbtrátu a dobrý výsledek při testu s kyselinou.
Při nezávislém pokusu se pracovalo stejně jfeo výše, přičemž ale byl nátěrový prostředek nastaven na stříkací viskozitu 30 sec. /DIN- pohárek 4, 20 °C/ Získaný roztok byl aplikován stříkáním. Tlouštka suché vrstvy činila rovněž 30 um. Po 5 minutách odvětrání při teplotě místnosti bylo vypalováno 20 minut při 150 °C„
Získal se rovněž tvrdý,lesklý povrch s dobrou přilnavostí k substrátu a dobrým výsledkem při testu s kyselinou. / ? CS~· - e
1.
toru na lovadel
Jednosložkový nátěrový pro e tře de]^, pro stý katalýza bázi sloučenin vhodných pro Michalovu adici a sís CH-azidovými skupinami, vyznačující, setím, že se formuluje jako jednosložkový nátěrový prostředek a je prostý katalyzátorů a obsahuje :
A/ jednu nebo více sloučenin působících jako sítovadlo, s alespoň dvěma CH-azidovými atomy vodíku v prostředku a
B/ jedním, nebo více methakrylových nebo akrylových kopolymerů,polyesterových pryskyřic a/nebo polyurethano-. výc... pryskyřic,vhodnými pro-Michaelovu adici, s^,^nenasycenými skupinami,vázanými přes uhlíkový atom karbonylu q q Q
- , -C-0- a/nebo -C-N- , s C=C-ekvivalentní hmotností 85 až 1800 a průměrnou Ijmďínc^sdíí molární hmotností 170 až 50000,
Přičemž ekvivalentní poměr A:B činí 2:1 až 1:2 , jakož i rozpouštědlo, aditiva obvyklá pro lak, popřípadě vodu, popřípadě pigmenty a popřípadě plniva.
2. Jednosložkový nátěrový prostředek prostý katalyzátoru podle nároku 1 obsahující zesilovací složku s alespoň dvěma CH-azidcvými atomy vodíku v prostředku, které pochází z jedné nebo z více následujících skupin, které mohou být stejné nebo rozdílné :
”3

Claims (10)

  1. vázány přes atom uhlívásána přes alespoň jeden zbytek , Wg a/nebo na polymerní nebo oligomerní jednotku.
  2. 3.Jednosložkový nátěrový prostředek prostý katalyzátoru podle nároku 1 nebo S.^kde zesilovací složka A a složka B jsou v podstatě prosté primárních, sekundárních a terciárních aminoskupin.
  3. 4. Jednosložkový nátěrový prostředek podle jednoho z předcházejících nároků ve vodné formě s obsahem rozpouštědla 0 až 15 $ hmot., vztaženo na veškerý nátěrový prostředek.
  4. 5. Jednosložkový nátěrový prostředek prostý katalyzátoru prostý katalyzátoru podle jednoho z předcházejících nároků obsahující vodu a jeden nebo více emulgátoru.
  5. 6. Způsob výroby kyselinovzdorných bezbarvých nebo krycích laků, nanášením nátěrového prostředku na bázi CH-azidových sloučenin a sloučenin vhodných pro Michaelovu adici na lakovaný substrát a následujícím tepelným vytvrzením získaného nátěru, vyznačující se t í m , že se použije jednosložkový nátěrový prostředek prostý katalyzátoru podle jednoho z nároků 1 až 5 a vytvrzování se provádí při teplotách 100 až 130 0.
  6. 7. Způsob podle nároku 6,vyznačuj ící že se vytvrzování provádí při teplotách
    s e tím , 110 °C až 130 3. Způsob • z 1 1 ci se
    úroku 6 nebo 7 , v ze se použije vodny jednosložkový nátěrový pro stradek prostý katalyzátoru podle jednoho z nároků 1 až 5.
  7. 9. Způsob výroby vícevrstvých laků nanášením vodného základního laku na substrát,který se má lakovat,popřípadě krátkým odvětráním a nanášením bezbarvého laku způsobem mokrý na mokrý a následujícím tepelným vytvrzením, vyznaču jí cí se tím , že se použije jednosložkový nátěrový prostředek prostý katalyzátoru podle jednoho z nároků 1 až 5·
  8. 10. Použití nátěrového prostředku podle jednoho z nároků 1 až 5 pro výrobu kyselinovzdorných povlaků bezbarvým nebo krycím lakem.
  9. 11. Použití podle nároku 10 pro výrobu kyselinovzdór ných povlaků krycím lakem při lakování ve více vrstvách.
  10. 12. Použití nátěrového prostředku podle jednoho z ná roků 1 až 5 při lakování motorových vozidel.
CS923087A 1991-10-11 1992-10-09 Single-component coating composition free of catalyst and its use for the preparation of acid-resistant paints and varnishes CZ308792A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4133704A DE4133704A1 (de) 1991-10-11 1991-10-11 Katalysatorfreies einkomponenten-ueberzugsmittel und dessen verwendung zur herstellung von saeurebestaendigen lackierungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ308792A3 true CZ308792A3 (en) 1993-05-12

Family

ID=6442498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923087A CZ308792A3 (en) 1991-10-11 1992-10-09 Single-component coating composition free of catalyst and its use for the preparation of acid-resistant paints and varnishes

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5416136A (cs)
EP (1) EP0536712B1 (cs)
JP (1) JPH05247372A (cs)
KR (1) KR930008082A (cs)
AT (1) ATE126258T1 (cs)
AU (1) AU2622792A (cs)
CA (1) CA2078650A1 (cs)
CZ (1) CZ308792A3 (cs)
DE (2) DE4133704A1 (cs)
ES (1) ES2078619T3 (cs)
SK (1) SK308792A3 (cs)
TR (1) TR26204A (cs)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4237490A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Herberts Gmbh Überzugsmittel und dessen Verwendung zur Herstellung von säurebeständigen Lackierungen
EP0697444A1 (en) 1994-08-09 1996-02-21 Nippon Paint Company Limited Room-temperature curable waterborne coating compositions
DE19512017C1 (de) * 1995-03-31 1996-07-18 Herberts Gmbh Verfahren zur Mehrschichtlackierung
US5959296A (en) * 1996-06-24 1999-09-28 Eastman Chemical Company Scanners for reading near infrared fluorescent marks
DE19635447C1 (de) * 1996-08-31 1997-11-20 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Reparaturlackierung
GB2323599A (en) * 1997-03-18 1998-09-30 Courtaulds Plc Compositions curable by a Michael reaction
US6025410A (en) * 1997-09-19 2000-02-15 Ashland Inc. Liquid oligomers containing acrylate unsaturation
US6037014A (en) * 1997-11-06 2000-03-14 The Edgington Co. Coating composition
DE19750519A1 (de) * 1997-11-14 1999-05-20 Worwag Lack Farbenfabrik Gmbh Flüssigeffektlack und Verfahren zur Herstellung eines Flüssigeffektlacks
JP4319785B2 (ja) 1999-02-03 2009-08-26 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト ポリウレタン及び水性合成樹脂塗膜におけるその使用
DE19908013A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ES2223492T3 (es) 1999-02-25 2005-03-01 Basf Coatings Ag Utilizacion de triciclodecandimetanol para la produccion de lacados multicapa.
DE19908001A1 (de) 1999-02-25 2000-08-31 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19909894A1 (de) 1999-03-06 2000-09-07 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19914898C2 (de) 1999-04-01 2002-10-24 Basf Coatings Ag Vernetzungsmittel für auf der Basis von Pyrimidin für thermisch härtbare Zusammensetzungen und deren Verwendung
DE19914896A1 (de) 1999-04-01 2000-10-05 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE19920799A1 (de) 1999-05-06 2000-11-16 Basf Coatings Ag Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung
DE19924172A1 (de) 1999-05-25 2000-11-30 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten
DE19938759A1 (de) 1999-08-16 2001-02-22 Basf Coatings Ag Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen
DE19940857A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19940858A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19944483A1 (de) 1999-09-16 2001-03-29 Basf Coatings Ag Integriertes Lackierverfahren für Kunststoffteile enthaltende Karosserien oder Kabinen von PKW und Nutzfahrzeugen sowie deren Ersatzteile und Anbauteile
DE19948821A1 (de) 1999-10-09 2001-05-23 Basf Coatings Ag Elektrisch leitfähiger Hydroprimer für Kunststoffe
DE19964282B4 (de) * 1999-12-06 2004-01-29 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat und mit Hilfe des Verfahrens herstellbare Mehrschichtlackierungen
DE10008946C1 (de) 2000-02-25 2001-10-18 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen auf Automobilkarosserien
DE10009913B4 (de) * 2000-03-01 2004-12-23 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten und deren Verwendung
DE10043405C1 (de) 2000-09-04 2002-06-27 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen
DE10043810A1 (de) 2000-09-06 2002-04-04 Basf Coatings Ag Bindemittellösung und ihre Verwendung für die KFZ-Kleinstreparatur im Teil
DE10100195A1 (de) * 2001-01-04 2002-08-01 Basf Coatings Ag Wäßriger, effektgebender Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6685985B2 (en) 2001-02-09 2004-02-03 Basf Corporation Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein
US6605669B2 (en) * 2001-04-03 2003-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Radiation-curable coating compounds
DE10130972C1 (de) 2001-06-27 2002-11-07 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen und mit dem Verfahren herstellbare Lackierungen
AU4885002A (en) 2001-07-03 2003-01-09 Rohm And Haas Company Composition method of making and method of using adhesive composition
DE10206225C1 (de) * 2002-02-15 2003-09-18 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen
US8013068B2 (en) * 2003-01-02 2011-09-06 Rohm And Haas Company Michael addition compositions
BRPI0407625B1 (pt) 2003-02-24 2013-07-09 composição para tratar superfícies metálicas, camada passivadora sobre uma superfície metálica, superfície, processo para formar uma camada passivadora sobre uma superfície metálica, uso de uma composição, sistema em uma superfície metálica, e, processo para formar um sistema de revestimento
US7338986B2 (en) * 2003-10-14 2008-03-04 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc UV curable low gloss additives for overprint varnish coating formulations and coatings therefrom
DE102005012589B4 (de) 2005-03-18 2007-06-14 Basf Coatings Ag Mit UV-A-Strahlung härtbares, lösemittelhaltiges Gemisch, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102007031594A1 (de) 2007-07-06 2009-01-08 Basf Coatings Ag Universeller Spotblender für Einkomponenten- und Zweikomponentenklarlacke
WO2014026780A1 (en) 2012-08-16 2014-02-20 Basf Coatings Gmbh Coating compositions containing benzotrizol based uv-absorbers
DE102014007805A1 (de) 2014-05-27 2015-12-03 WindplusSonne GmbH Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE102018207815A1 (de) 2018-05-18 2019-11-21 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende Lackierung sowie Verfahren zur Bildung einer Basislackschicht
EP3918017A1 (en) * 2019-02-01 2021-12-08 Allnex Austria GmbH Binder for an aqueous coating composition
WO2022212457A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 Sheboygan Paint Company Triphenylphosphine-containing coatings with enhanced adhesion to unprimed surfaces

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT377276B (de) * 1983-06-20 1985-02-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von haerterkomponenten fuer lackbindemittel
AT380266B (de) * 1984-11-13 1986-05-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer kathodisch abscheidbare lacke
DE3541140A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Hoechst Ag Haertungsprodukt auf basis von olefinisch ungesaettigten verbindungen und wasserstoffaktiven verbindungen, verfahren zu dessen herstellung und darauf basierende zwei-komponentenlacke
DE3602981A1 (de) * 1986-01-31 1987-08-06 Hoechst Ag Haertungskomponente fuer kunstharze, die zur amid- oder esterbildung mit carbonsaeuren befaehigte gruppen enthalten
US5169979A (en) * 1987-10-01 1992-12-08 Hoechst Ag Curing component, and the use thereof
DE3733182A1 (de) * 1987-10-01 1989-04-20 Hoechst Ag Haertungskomponente und deren verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0536712A3 (en) 1993-06-02
EP0536712B1 (de) 1995-08-09
DE4133704A1 (de) 1993-04-15
AU2622792A (en) 1993-04-22
SK308792A3 (en) 1995-05-10
KR930008082A (ko) 1993-05-21
DE59203213D1 (de) 1995-09-14
ATE126258T1 (de) 1995-08-15
EP0536712A2 (de) 1993-04-14
ES2078619T3 (es) 1995-12-16
JPH05247372A (ja) 1993-09-24
TR26204A (tr) 1995-02-15
CA2078650A1 (en) 1993-04-12
US5416136A (en) 1995-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ308792A3 (en) Single-component coating composition free of catalyst and its use for the preparation of acid-resistant paints and varnishes
EP0596461B1 (de) Wässrige Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
KR100774084B1 (ko) 수계 가교 결합제 조성물 및 상기 결합제 조성물을 포함하는 코팅, 라커 또는 밀봉 조성물
TW584655B (en) Curable compositions based on functional polysiloxanes
CA2102169A1 (en) Coating media and their use for the production of acid-resisting coatings
CZ232795A3 (en) Two-component, polyurethane, water-soluble, solvent-free or low-volatile organic compounds-containing coatings
JPH0651851B2 (ja) チキソトロピー性塗料
US5466745A (en) Emulsifiable compositions, curable emulsions thereof and uses of such curable emulsions
JP2002539285A (ja) ポリウレタンおよび該物質の溶剤不含の塗料を製造するための使用
JP5446077B2 (ja) ブロックイソシアネート含有水性エマルジョン組成物を硬化剤とする水性樹脂組成物及びそれを使用する水性焼付け型塗料用又は接着剤用組成物
KR0167002B1 (ko) 폴리우레탄 수분산 수지의 제조방법과 이에 따른 수지가 함유된 도료 조성물
AU2002302327B2 (en) Polyester resin emulsion and two-component aqueous paint
US4730033A (en) Coating compositions
EP2454312B1 (en) Resins and coating compositions
CA2209753C (en) New polyamines and their use in aqueous coating compositions
US5902897A (en) Polyamines and their use in coating compositions
WO2004078819A1 (ja) ポリイソシアネート組成物、およびそれを用いた水性硬化性組成物
US5674965A (en) Epoxy compounds for use as components of aqueous coating compositions
US5142019A (en) Oligomers formed from reaction of acrylamidoglycolate alkyl ethers with β-hydroxyalkylamines
KR970001538B1 (ko) 수분산 수지의 제조 방법 및 이를 함유하는 수용성 도료 조성물
JPS6220232B2 (cs)
TW210350B (cs)
JP2000129207A (ja) 塗料用樹脂組成物
AU699857C (en) Aqueous coating compositions
JPS6144903B2 (cs)