CZ309190B6 - Látky pro rostlinné biotechnologie na bázi 1-fenyl-3-yl-močoviny, přípravky je obsahující a jejich použití - Google Patents

Látky pro rostlinné biotechnologie na bázi 1-fenyl-3-yl-močoviny, přípravky je obsahující a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ309190B6
CZ309190B6 CZ2020-559A CZ2020559A CZ309190B6 CZ 309190 B6 CZ309190 B6 CZ 309190B6 CZ 2020559 A CZ2020559 A CZ 2020559A CZ 309190 B6 CZ309190 B6 CZ 309190B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phenyl
urea
group
trifluoromethoxy
formula
Prior art date
Application number
CZ2020-559A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2020559A3 (cs
Inventor
Jaroslav NISLER
Jaroslav Mgr Nisler
Miroslav Strnad
Miroslav prof. Ing Strnad
Lukáš Spíchal
Lukáš Mgr Spíchal
Stefaan Werbrouck
Nino MURVANIDZE
Nino Murvanidze
Original Assignee
Ústav experimentální botaniky AV ČR, v. v. i.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ústav experimentální botaniky AV ČR, v. v. i. filed Critical Ústav experimentální botaniky AV ČR, v. v. i.
Priority to CZ2020-559A priority Critical patent/CZ309190B6/cs
Priority to PCT/CZ2021/050107 priority patent/WO2022078533A1/en
Publication of CZ2020559A3 publication Critical patent/CZ2020559A3/cs
Publication of CZ309190B6 publication Critical patent/CZ309190B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P21/00—Plant growth regulators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P5/00—Nematocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/32—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C275/34—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms having nitrogen atoms of urea groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Řešení se týká substituovaných derivátů 1-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I a přípravků tyto deriváty obsahující, přičemž Y je uhlík; R1 je halogen, methoxy skupina, methylsulfanylová skupina, popřípadě mohou být vodíky methoxy skupiny a methylsulfanylové skupiny substituovány halogenem, R2 je vodík, fluor, chlor, brom nebo methylová skupina, R3 je skupina odpovídající R1 a R4 je fluor, chlor, brom nebo methylová skupina. Řešení se dále týká použití derivátů 1-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I v rostlinných biotechnologiích pro zvýšení regenerace a životaschopnosti nových rostlin, zejména při produkci užitkových rostlin, a přípravků obsahujících tyto deriváty.

Description

Látky pro rostlinné biotechnologie na bázi l-fenyl-3-yl-močoviny, přípravky je obsahující a jejich použití
Oblast techniky
Vynález se týká substituovaných derivátů l-fenyl-3-yl-močoviny a přípravků tyto deriváty obsahující. Vynález se dále týká použití těchto látek v rostlinných biotechnologiích.
Dosavadní stav techniky
Rostlinné biotechnologie mohou být definovány jako soubor technik, které s použitím tkáňových kultur a/nebo genetického inženýrství vedou k produkci rostlin, které vykazují nové nebo zlepšené žádoucí vlastnosti.
Rostlinné tkáňové kultury slouží především k rychlému namnožení rostlinného materiálu in vitro a dnes se používají k pěstování velkého množství rostlinných druhů, které nelze (neboje to drahé) pěstovat ze semen. Příkladem mohou být například běžně dostupné banány. Nové rostlinky se získávají z různých částí původní mateřské rostliny (z jejího kalusu, orgánů, z různých druhů pletiv atd.). K tomu, aby mohlo docházet k vývoji (regeneraci) nové rostliny, je potřeba do média, na kterém se nové rostliny regenerují, přidávat rostlinné hormony, které regeneraci indukují. Naprosto klíčovými hormony organogeneze a morfbgeneze jsou auxiny a cytokininy, jejichž vhodný poměr stimuluje růst kořenů a stonků rostlin. I přesto, že existuje široká nabídka komerčně dostupných auxinů a cytokininů, stále se některé rostlinné druhy nedaří regenerovat nebo je index jejich regenerace (množství regenerovaných rostlin z jedné části mateřské rostliny) velice nízký.
Podstata vynálezu
Cílem předkládaného vynálezu je poskytnout nové látky ze skupiny fýtohormonů, které by zvýšily regeneraci rostlin in vitro a in vivo. Podstatou předkládaného vynálezu jsou substituované deriváty l-fenyl-3-yl-močoviny, vykazující pozitivní synergický účinek při regeneraci rostlin ve tkáňových kulturách.
Předmětem předloženého vynálezu jsou deriváty l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I, .x £1 R4 NH
Λ ΰ NH
(I) kde
Y je uhlík (=C(H)-);
R1 je vybraný ze skupiny sestávající z halogenu, methoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny,
- 1 CZ 309190 B6 přičemž vodíky methoxyskupiny a methylsulfanylové skupiny mohou být nezávisle substituovány halogenem;
R2 je vodík, halogen nebo methyl;
R3 je vybraný ze skupiny sestávající z halogenu, methoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny, přičemž vodíky methoxyskupiny a methylsulfanylové skupiny mohou být nezávisle substituovány halogenem;
R4 je halogen nebo methyl;
a přičemž z rozsahu derivátů l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I jsou vyloučeny 1-(3,5difluorfenyl)-3 -(3 -(trifluormethylsulfanyl)fenyl)močovina, 1 -(3,5 -dichlorfenyl)-3 -(3(trifluormethylsulfanyl)fenyl)močovina, l-(3,5-difluorfenyl)-3-(3-methoxyfenyl)močovina, l-(3bromfenyl)-3 -(3,5 -dichlorfenyljmočovina, 1,3 -bis-(3,5 -dichlorfenyljmočovina, 1,3 -bis-(3,5 difluorfenyljmočovina.
Generické názvy substituentů mají významy, jak je definováno níže:
halogen znamená fluor, chlor, brom nebo jód;
methylová skupina je -CH3;
methoxyskupinaje -OCH3;
methylsulfanylová skupina je -SCH3;
trifluormethoxy skupina je -OCF3;
trifluormethylsulfanylová skupina je -SCF3.
Případnou substitucí vodíků methoxyskupiny a methylsulfanylové skupiny halogenem se rozumí substituce jednoho, dvou nebo třech atomů vodíku jedním nebo více atomy halogenů (F, Cl, Br, I). Atomy halogenu mohou být stejné nebo různé. Výsledný substituent RI a/nebo R3, odvozený od methoxyskupiny nebo od methylsulfanylové skupiny, tak může být například:
- OCCh; -OCBr3; -OCI3;
- OCFCh; -OCFBr2; -OCFI2; -OCC1F2; -OCClBr2; -OCC1I2; -OCBrF2; -OCBrCl2; -OCBrI2;
- OCIF2; -OCIC12; -OCIBr2;
- OCFCIBr; -OCFC1I; -OCCIBrI;
- OCHF2; -OCHC12; -OCHBr2; -OCHI2;
- OCHFC1; -OCHFBr; -OCHFI; -OCHCIBr; -OCHC1I; -OCHBrI;
- OCH2C1; -OCH2Br; -OCH2I; -OCH2F;
- SCCh; -SCBr3; -SCI3;
- SCFC12; -SCFBr2; -SCFI2; -SCC1F2; -SCClBr2; -SCC1I2; -SCBrF2; -SCBrCl2; -SCBrI2; -SCIF2;
- SCIC12; -SCIBr2;
- SCFCIBr; -SCFC1I; -SCCIBrI;
- SCHF2; -SCHC12; -SCHBr2; -SCHI2;
- SCHFC1; -SCHFBr; -SCHFI; -SCHCIBr; -SCHC1I; -SCHBrI;
- SCH2C1; -SCH2Br; -SCH2I; -SCH2F.
Předkládaný vynález dále zahrnuje rovněž sloučeniny obecného vzorce I ve formě solí s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, amonné soli nebo aminy, jakož i ve formě adičních solí s kyselinami.
Ve výhodném provedení je R1 vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu, methoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny, trifluormethoxyskupiny nebo trifluormethylsulfanylové skupiny.
Ve výhodném provedení je R2 vybraný ze skupiny sestávající z vodíku, fluoru, chloru, bromu a
-2CZ 309190 B6 methylu.
Ve výhodném provedení je R3 vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu, methoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny, trifluormethoxyskupiny nebo trifluormethylsulfanylové skupiny.
Ve výhodném provedení je R4 vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu nebo methylové skupiny.
V jednom výhodném provedení je Y uhlík; R1 je vybrané ze skupiny sestávající z F, Cl, Br, -OCH, -OCF3, -SCH3 a -SCF3; a R2 je vybrané ze skupiny sestávající z H, F, Cl a Br.
V jednom provedení je Y uhlík a derivát l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I je vybraný ze skupiny, sestávající z níže uvedených látek, kde:
R1 je SCF3aR2jeH: l-(3,5-dibromfenyl)-3-(3-trifluormethylsulfanylfenyl)močovina, l-(3-chlor5 -fluorfenyl) -3 -(3 -trifluormethylsulfanylfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl) -3-(3trifluormethylsulfanylfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -methylfenyl)-3 -(3 trifluormethylsulfanylfenyljmočovina,
R1 je SCH3 a R2 je H: l-(3,5-difluorfenyl)-3-(3-methylsulfanylfenyl)močovina, 1-(3,5dichlorfenyl) -3 -(3 -methylsulfanylfenyljmočovina, 1-(3,5 -dibromfenyl) -3-(3methylsulfanylfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl)-3 -(3 -methylsulfanylfenyljmočovina, 1 (3 -brom-5 -chlorfenyl)-3 -(3 -methylsulfanylfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -methylfenyl)-3 -(3methylsulfanylfenyljmočovina,
R1 je OCF3 a R2 je H: l-(3,5-difluorfenyl)-3-(3-trifluormethoxyfenyl)močovina, 1-(3,5dichlorfenyl) -3 -(3 -trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl) -3-(3trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl)-3 -(3 -trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 (3 -brom-5 -chlorfenyl)-3 -(3 -trifluormethoxyfenyl) močovina,
R1 je OCF3 a R2 je F: 1 -(3-fluorfenyl)-3-(3-fluor-5-trifluormethoxyfenyljmočovina, l-(3chlorfenyl)-3 -(3 -fluor-5 -trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -bromfenyl)-3 -(3 -fluor-5 trifluormethoxyfenyljmočovina, 1-(3,5 -difluorfenyl) -3 -(3 -fluor-5 -trifluormethoxyfenyl) močovina, 1 -(3,5 -dichlorfenyl)-3 -(3 -fluor-5 -trifluormethoxyfenyljmočovina, 1-(3,5dibromfenyl) -3 -(3 -fluor-5 -trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl) -3 -(3 -fluor-5 trifluor-methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl) -3 -(3 -fluor-5 trifluormethoxyfenyljmočovina,
R1 je OCF3 a R2 je Cl: l-(3-chlor-5-trifluormethoxyfenyl)-3-(3-fluorfenyl)močovina, l-(3chlorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 -trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -bromfenyl)-3 -(3 -chlor-5 trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3,5 -difluorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dichlorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3,5-dibromfenyl)-3-(3-chlor-5trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 trifluormethoxyfenyljmočovina,
R1 je OCF3 a R2 je Br: l-(3-brom-5-trifluormethoxyfenyl)-3-(3-fluorfenyl)močovina, l-(3-brom5 -trifluormethoxyfenyl)-3 -(3 -chlorfenyljmočovina, 1 -(3 -bromfenyl)-3 -(3 -brom-5 trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -trifluormethoxyfenyl)-3 -(3,5difluorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -trifluormethoxyfenyl)-3 -(3,5 -dichlorfenyljmočovina, 1-(3,5dibromfenyl)-3 -(3 -brom-5 -trifluormethoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -trifluormethoxyfenyl)-3 (3 -chlor-5 -fluorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl)-3 -(3 -brom-5 trifluormethoxyfenyljmočovina,
-3 CZ 309190 B6
R1 je OC H, a R2 jc H: 1-(3,5-dichlorfenyl)-3-(3-methoxyfenyljmočovina, l-(3,5-dibromfenyl)-3(3 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl)-3 -(3 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 chlorfenyl) -3 -(3 -methoxyfenyljmočovina,
R1 je OCH3 aR2je F: l-(3-fluorfenyl)-3-(3-fluor-5-methoxyfenyl)močovina, l-(3-chlorfenyl)-3(3 -fluor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -bromfenyl)-3 -(3 -fluor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 (3,5 -difluorfenyl) -3 -(3 -fluor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1-(3,5 -dichlorfenyl) -3 -(3 -fluor-5 methoxyfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl)-3 -(3 -fluor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor5 -fluorfenyl) -3 -(3 -fluor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl) -3 -(3 -fluor-5 methoxyfenyljmočovina,
R1 je OCH3 aR2je Cl: l-(3-chlor-5-methoxyfenyl)-3-(3-fluorfenyl)močovina, l-(3-chlorfenyl)-3(3 -chlor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -bromfenyl) -3 -(3 -chlor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 (3,5 -difluorfenyl) -3 -(3 -chlor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1-(3,5 -dichlorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 methoxyfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl)-3 -(3 -chlor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor5 -fluorfenyl) -3 -(3 -chlor-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl) -3 -(3 -chlor-5 methoxyfenyljmočovina,
R1 je OCH3 aR2je Br: l-(3-fluorfenyl)-3-(3-brom-5-methoxyfenyl)močovina, l-(3-chlorfenylj3 -(3 -brom-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -methoxyfenyl)-3 -(3 -bromfenyljmočovina, 1 (3,5 -difluorfenyl)-3 -(3 -brom-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dichlorfenyl)-3 -(3 -brom-5 methoxyfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl)-3 -(3 -brom-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor5 -fluorfenyl)-3 -(3 -brom-5 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl)-3 -(3 -brom-5 methoxyfenyljmočovina,
R1 je Br a R2 je H: l-(3-bromfenyl)-3-(3,5-difluorfenyl)močovina, l-(3-bromfenyl)-3-(3,5dibromfenyljmočovina, 1 -(3 -bromfenyl)-3 -(3 -chlor-5 -fluorfenyljmočovina, 1 -(3 -bromfenyl)-3 (3 -brom-5 -chlorfenyljmočovina,
R1 je BraR2je F: 1-(3-brom-5-fluorfenyl)-3-(3-fluorfenyljmočovina, 1-(3-brom-5-fluorfenyl)-3(3 -chlorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -fluorfenyl)-3 -(3 -bromfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 fluorfenyl) -3-(3,5 -difluorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -fluorfenyl) -3-(3,5 -dichlorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -fluorfenyl)-3 -(3,5 -dibromfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -fluorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 fluorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -fluorfenyl)-3 -(3 -brom-5 -chlorfenyljmočovina,
R1 je BraR2je Cl: 1-(3-brom-5-chlorfenyl)-3-(3-fluorfenyljmočovina, 1 -(3-brom-5-chlorfenylj3 -(3 -chlorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl)-3 -(3 -bromfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 chlorfenyl) -3-(3,5 -difluorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl) -3-(3,5dichlorfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl)-3 -(3,5 -dibromfenyljmočovina, 1 -(3 -brom-5 chlorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 -fluorfenyljmočovina, 1,3 -bis-(3 -brom-5 -chlorfenyljmočovina,
RI a R2 jsou Br: 1-(3,5-dibromfenyl)-3-(3-fluorfenyljmočovina, 1 -(3,5-dibromfeny 1)-3-(3dichlorfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl)-3 -(3 -bromfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl)-3 (3,5 -difluorfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl)-3 -(3,5 -dichlorfenyljmočovina, 1,3 -bis-(3,5 dibromfenyljmočovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl)-3 -(3 -chlor-5 -fluorfenyljmočovina, 1-(3,5dibromfenyl)-3 -(3 -brom-5 -chlorfenyljmočovina,
R1 je Cl a R2 je H: l-(3-chlorfenyl)-3-(3,5-difluorfenyl)močovina, l-(3-chlorfenyl)-3-(3,5dichlorfenyljmočovina, 1 -(3 -chlorfenyl) -3-(3,5 -dibromfenyljmočovina, 1 -(3 -chlorfenyl)-3 -(3 chlor-5 -fluorfenyljmočovina, 1 -(3 -chlorfenyl)-3 -(3 -brom-5 -chlorfenyljmočovina,
R1 je Cl a R2 je F: 1-(3-chlor-5-fluorfenyl)-3-(3,5-difluorfenyljmočovina, l-(3-chlor-5fluorfenyl) -3-(3,5 -dichlorfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl) -3-(3,5 -dibromfenyljmočovina, 1 -3 -bis-(3 -chlor-5 -fluorfenyljmočovina, 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl)-3 -(3 -brom-5
-4CZ 309190 B6 chlorfenyl)močovina,
RI a R2 jsou Cl: 1-(3,5-dichlorfenyl)-3-(3,5-difluorfenyl)močovina, l-(3,5-dichlorfenyl)-3-(3,5dibromfenyl)močovina, 1 -(3,5 -dichlorfenyl)-3 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl)močovina, 1-(3,5dichlorfenyl) 3 -(3 -brom-5 -chlorfenyl)močovina,
R1 je F a R2 je H: l-(3,5-difluorfenyl)-3-(3-fluorfenyl)močovina, l-(3,5-dichlorfenyl)-3-(3fluorfenyl)močovina, 1 -(3,5 -dibromfenyl) -3 -(3 -fluorfenyl)močovina, 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl) -3 (3 -fluorfenyl)močovina, 1 -(3 -brom-5 -chlorfenyl)-3 -(3 -fluorfenyl)močovina,
R1 aR2jsouF: l-(3-brom-5-chlorfenyl)-3-(3,5-difluorfenyl)močovina.
Dalším aspektem tohoto vynálezu je použití látky obecného vzorce I v rostlinných biotechnologiích, s výhodou pro zvýšení regenerace a životaschopnosti nových rostlin ve tkáňových kulturách, zejména při produkci užitkových rostlin.
Ve výhodném provedení použití látky obecného vzorce I v rostlinných biotechnologiích je R1 vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu, methoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny, trifluormethoxyskupiny nebo trifluormethylsulfanylové skupiny.
Ve výhodném provedení použití látky obecného vzorce I v rostlinných biotechnologiích je R2 vybraný ze skupiny sestávající z vodíku, fluoru, chloru, nebo bromu.
Ve výhodném provedení použití látky obecného vzorce I v rostlinných biotechnologiích je R3 vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu, methoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny, trifluormethoxyskupiny nebo trifluormethylsulfanylové skupiny.
Ve výhodném provedení použití látky obecného vzorce I v rostlinných biotechnologiích je R4 vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu nebo methylové skupiny.
V jednom výhodném provedení použití látky obecného vzorce I v rostlinných biotechnologiích je Y uhlík; R1 je vybrané ze skupiny sestávající z F, Cl, Br, -OCH, -OCF3, -SCH3 a -SCF3; a R2 je vybrané ze skupiny sestávající z H, F, Cl a Br.
Ve výhodném provedení použití látky obecného vzorce la v rostlinných biotechnologiích je látka obecného vzorce la vybraná ze skupiny sestávající z: l-(3,5-dichlorfenyl)-3-(3((trifluormethyl)thio)fenyl)močovina (19), 1 -(3 -chlor-5 -fluorfenyl) -3-(3(trifluormethoxy)fenyl)močovina (23), 1 -(3,5 -difluorfenyl) -3 -(3 -(trifluormethoxy)fenyl)močovina (24), l-(3,5-dichlorfenyl)-3-(3-(trifluormethoxy)fenyl)-močovina (25), l-(3,5-dichlorfenyl)-3-(3fluor-5 -(trifluormethoxy)fenyl)močovina (26), 1 -(3 -chlor-5 -(trifluormethoxy)fenyl)-3 -(3 chlorfenyl)močovina (27).
Bylo pozorováno, že sloučeniny obecného vzorce I podle předkládaného vynálezu vykazují pozitivní synergický efekt při regeneraci rostlin ve tkáňových kulturách v přítomnosti N6isopentenyladeninu (iP), což zvyšuje regenerační index rostlin a tím snižuje náklady na jejich regeneraci (produkci). Dále bylo pozorováno, že sloučeniny obecného vzorce I podle předkládaného vynálezu vykazují pozitivní synergický efekt s cytokininem /ram-zcatincm (tZ) na oddálení rozpadu chlorofýlu v oddělených listech pšenice.
Sloučeniny obecného vzorce I podle předkládaného vynálezu mohou být při použití v rostlinných biotechnologiích aplikovány na celé rostliny, rostlinné orgány, nebo na rostlinné buňky a pletiva. Sloučeniny obecného vzorce I podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro použití v tkáňových kulturách, kde zvyšují regeneraci a životaschopnost nových rostlin, regeneraci pupenů a výhonů z explantátů, růst kalusů, snižují hyperhydricitu rostlin pěstovaných in vitro a vykazují velmi silnou mikropropagační a anti-senescenčí aktivitu.
-5CZ 309190 B6
Vynález dále zahrnuje anti-senescenční nebo anti-stresové přípravky pro rostliny, rostlinné orgány a rostlinné buňky, obsahující látky alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I a alespoň jednu pomocnou látku. Pomocné látky mohou být pevné nebo kapalné.
Pomocnou látkou se rozumí rozpouštědla, pevné nosiče, povrchově aktivní látky (surfaktanty), emulgátory, dispergační látky, zvlhčovadla, smáčedla, stabilizátory, odpěňovače, konzervační přípravky, viskozitní činidla, pojivá, lepidla, a také hnojivá a další aktivní přísady.
Vhodnými rozpouštědly jsou například aromatické uhlovodíky (deriváty xylenu nebo naftalenu), ftaláty (například dibutylftalát, dioktylftalát), alifatické uhlovodíky (cyklohexan, parafin), alkoholy, glykoly a jejich ethery a estery (ethanol, ethylenglykol, 2-methoxyethanol, 2ethoxyethanol), ketony (cyklohexanon, V-methyl-2-pyrrolidon, DMSO, DMF), rostlinné oleje a voda.
Pevnými nosiči jsou typicky kalcit, talek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit, kyselina křemičitá, polymery, drcený vápenec.
Vhodnými povrchově aktivními látkami jsou neiontové, kationtové nebo aniontové surfaktanty (soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin nebo amonné soli vyšších mastných kyselin o počtu uhlíků 10 až 20, zejména sodné nebo draselné soli kyseliny olejové nebo stearové, sulfonované mastné kyseliny, sulfonované deriváty benzimidazolu, alkylsulfonáty, estery kyseliny fosforečné). Neiontovými surfaktanty jsou typicky deriváty polyglykoletheru a alifatických nebo cykloalifatických alkoholů nebo saturovaných či nesaturovaných mastných kyselin a alkylfenolů, vodorozpustné adukty polyethylenoxidu s polyethylenglykolem.
Stabilizátory jsou např. rostlinné oleje nebo epoxidované rostlinné oleje (epoxidovaný palmový olej, řepkový nebo olivový olej). Odpěňovačem je např. silikonový olej. Příklady dalších vhodných aniontových, neiontových a kationtových smáčedel jsou shrnuty například ve WO 97/34485.
Vynález se dále týká způsobu inhibice stresu a/nebo senescence v rostlinách, rostlinných orgánech a/nebo v rostlinných buňkách, který zahrnuje aplikaci látky s cytokininovou aktivitou vybrané ze skupiny zahrnující: cis-zeatin, trans-zeatin, /V-isopentenyladenin, /V-benzyladenin, kinetin, metatopolin, jejich nukleosidy a/nebo nukleotidy a alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I na rostlinu, rostlinný orgán a/nebo rostlinnou buňku.
Sloučeniny obecného vzorce I se používají v nemodifikované formě (přidáním sloučeniny obecného vzorce I přímo do růstového média) nebo výhodně společně s pomocnými látkami běžně používanými pro formulaci přípravků. Za tímto účelem jsou přípravky výhodně formulovány jako koncentráty účinných látek, jakož i suspenze a disperze, s výhodou izotonické vodné roztoky, suspenze a disperze, zředěné emulze, rozpustné prášky, poprašky, granuláty, krémy, gely, olejové suspenze a také obalované formulace, např. polymemími látkami. Stejně jako u typu přípravku, způsoby aplikace, jako je postřik, rozprašování, práškování, rozptyl, natírání nebo zalévání, se volí v souladu se zamýšlenými cíli a převažujícími okolnostmi. Přípravky mohou být sterilizovány a/nebo mohou obsahovat další pomocné látky neutrální povahy, jako jsou konzervační činidla, stabilizátory, smáčedla nebo emulgátory, solubilizační činidla, stejně jako hnojivá, donory stopových prvků nebo jiných prostředků k dosažení speciálních efektů.
Přípravky
Přípravky obsahující sloučeniny obecného vzorce I (aktivní složka) nebo jejich soli, a pokud je třeba, jednu nebo více pevných nebo kapalných pomocných látek, jsou připraveny známými způsoby, například smísením nebo mletím účinné látky s pomocnými látkami, jako jsou např. rozpouštědla nebo pevné nosiče. Do přípravků mohou být přidávány povrchově aktivní látky (surfaktanty).
-6CZ 309190 B6
V závislosti na povaze sloučeniny obecného vzorce I nebo její soli, která má být formulována, vhodné povrchově aktivní látky jsou neiontové, kationtové a/nebo aniontové povrchově aktivní látky a jejich směsi mající dobré emulzifikační, dispergační a zvlhčovači vlastnosti. Příklady vhodných aniontových, neiontových a kationtových smáčedel jsou shrnuty například ve WO 97/34485.
Také vhodné pro přípravu kompozic, které obsahují sloučeniny odvozené od obecného vzorce I podle vynálezu, jsou povrchově aktivní látky běžně používané při formulaci prostředků, které jsou popsány např. v McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., Tensid-Taschenbuch, Carl Hanser Verlag, MunichNienna, 1981 and M. and J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, Vol-111, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Formulace přípravku obsahuje váhově od 0,01 do 99,09 % (w/w), zejména pak od 0,1 do 95 % (w/w) aktivní složky odpovídající látce nebo směsi látek obecného vzorce I nebo la, přičemž dále obsahuje od 0,01 do 99,09 % (w/w) směsi přísad či jiných nosičů, a to v závislosti na způsobech aplikace, s výhodou od 5 do 99,9 % (w/w) směsi přísad či jiných nosičů; a popřípadě může dále obsahovat i váhově od 0,1 do 40 % (w/w) smáčedla, s výhodou 0,5 až 30 % (w/w) smáčedla, výhodněji 1 až 20 % (w/w) smáčedla.
Ačkoliv jsou komerční produkty obvykle připravovány ve formě koncentrátů, konečný uživatel upotřebí naředěný přípravek. Kompozice může proto obsahovat i další přísady, jakými jsou stabilizátory, např. rostlinné oleje nebo epoxidované rostlinné oleje (epoxidovaný palmový olej, řepkový nebo olivový olej), odpěňovače, např. silikonový olej, konzervační přípravky, stabilizátory, zvlhčovadla anebo emulgátory, viskozitní činidla, pojivá, lepidla, a také hnojivá a další aktivní přísady. S výhodou jsou používány přípravky následujícího složení: (% = hmotnostní procento).
Emulgované koncentráty:
aktivní složka: 0,01 až 90 %, smáčedlo: 1 až 30 %, kapalný nosič: 5 až 94 %
Prášky:
aktivní složka: 0,1 až 10 %, pevný nosič: 99,9 až 90 %,
Suspenzní koncentráty:
aktivní složka: 0,5 až 75 %, voda: 94 až 24 %, smáčedlo: 1 až 40 %,
Smáčívé prášky:
aktivní složka: 0,5 až 90 %, smáčedlo: 0,5 až 20 %, pevný nosič: 5 až 95 %,
Granule:
aktivní složka: 0,1 až 30 %, pevný nosič: 99,9 až 70 %.
Kompozice mohou rovněž obsahovat další příměsi, jakými jsou stabilizátory, například rostlinné oleje nebo epoxidované rostlinné oleje (epoxidovaný kokosový olej, řepkový olej nebo sójový olej), odpěňovače, např. silikonový olej, konzervační látky, regulátory viskozity, pojivá, zahušťovadla, a také hnojivá a další aktivní látky. Pro použití sloučenin obecného vzorce I nebo jejich solí, nebo kompozic je obsahujících, se mohou používat rozdílné metody a technologie.
-7 CZ 309190 B6
Sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu mohou být připraveny způsobem, ve kterém se isokyanatobenzen nesoucí R3 a R4 nechá reagovat s pyridin-4-aminem nebo anilinem nesoucím RI a R2 v inertním rozpouštědle (jako je tetrahydrofuran (THF), dichlormethan (DCM) atd.), čímž se získá požadovaný produkt v kvantitativním výtěžku (schéma 1, krok B). Všechny substituované pyridin-4-aminy a aniliny použité v tomto popisu vynálezu jsou komerčně dostupné. Téměř všechny substituované isokyanatobenzeny použité v tomto popisu vynálezu jsou komerčně dostupné. Ty nedostupné - l-chlor-3-isokyanato-5-(trifluormethoxy)benzen, l-brom-3isokyanato-5-(trifluormethoxy)benzen, nebo špatně dostupné a velice drahé - l-chlor-3isokyanato-5-methoxybenzen, l-brom-3-isokyanato-5-methoxybenzen byly připraveny konvenční metodou z komerčně dostupného substituovaného anilinu za použití difosgenu (Kurita K. et al., (1976) J. Org. Chem. 41, 2070-71, schéma 1, krok A).
Schéma 1.
Objasnění výkresů
Obrázek 1 znázorňuje: vliv látky 24 (0,01 μΜ) na regeneraci nových rostlin z explantátu tabáku v přítomnosti 0,01 μΜ iP.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1 Příprava prekurzoru l-brom-3-isokyanato-5-(trifluormethoxy)benzenu
3-Brom-5-(trifluormethoxy)anilin (1 ekvivalent) byl rozpuštěn v suchém THF a smíchán s triethylaminem (2 ekvivalenty). Tato směs byla pomalu přikapána do roztoku difosgenu (0,6 ekvivalentu) v THF při -20 °C. Následně byla teplota reakční směsi postupně přivedena až k teplotě místnosti nebo vyšší (do 60 °C). Po ochlazení na 4 °C byl odfiltrován vysrážený triethylaminhydrochlorid a filtrát byl odpařen do sucha. V reakční nádobě zůstal surový izokyanátl-brom-3-isokyanato-5-(trifluormethoxy)benzen, který byl použit do další syntézy. Dle tohoto příkladu byly připravené i ostatní izokyanáty použité v popisu tohoto vynálezu.
Příklad 2 l-(2-Chlorpyridin-4-yl)-3-(3-methoxyfenyl)močovina (7) - není předmětem vynálezu l-Isokyanato-3-methoxybenzen (75 mg, 0,5 mmol) byl rozpuštěn v DCM (5 ml) a za míchání byl přidán 2-chlorpyridin-4-amin (64 mg, 0,5 mmol). Reakční směs se míchala 2 h za teploty místnosti. Bílý krystalický produkt z DCM vykrystalizoval, a po ochlazení reakční směsi na 4 °C byl izolován na fritě a vysušen v exikátoru (izolováno 115 mg, 82 %). EM 277. Ή NMR (500 MHz, DMSOd6): δ 3,69 (3H, s, OCH3), 6,56 (1H, dd, 77=8,5 Hz, Λ=2,0 Hz, ArH), 6,91 (1H, dd, Λ=8,0 Hz, Λ=1,0 Hz, ArH), 7,12 (1H, t, 7=2,5 Hz, ArH), 7,16 (1H, t, 7=8,0 Hz, ArH), 7,27 (1H, dd, Ji=6,0 Hz, Λ=2,5 Hz, ArH), 7,60 (1H, ds, 7=1,5 Hz, ArH), 8,13 (1H, d, 7=6,0 Hz, ArH), 8,95 (1H, s, NH), 9,30 (1H, s, NH). MS-ESE: 278,1 [M+H]+ (100), 280,0 [M+H]+ (55).
-8CZ 309190 B6
Příklad 3 l-(2-Chlorpyridin-4-yl)-3-(3-(trifluormethoxy)fenyl)močovina (8) - není předmětem vynálezu l-Isokyanato-3-(trifluormethoxy)benzen (101 mg, 0,5 mmol) byl rozpuštěn v DCM (5 ml) a za míchání byl přidán 2-chlorpyridin-4-amin (64 mg, 0,5 mmol). Reakční směs se míchala 2 h za teploty místnosti. Bílý krystalický produkt z DCM vykrystalizoval, a po ochlazení reakční směsi na 4 °C byl izolován na fritě a vysušen v exikátoru (izolováno 132 mg, 80 %). EM 331. Ή NMR (500 MHz, DMSO-í/6): δ 6,97 (1H, d, 7=8,25 Hz, ArH), 7,29-7,33 (2H, m, ArH), 7,40 (1H, dt, 7=8,25 Hz, 7/=2,75 Hz, ArH), 7,61-7,65 (2H, m, ArH), 8,16 (1H, dd, 7=5,81 Hz, 72=2,45 Hz, ArH), 9,29 (1H, s, NH), 9,43 (1H, s, NH). MS-ESE: 353,8, 355,8 [M+Na]+ (100, 35). MS-ESE: 329,9,331,9 [M-H] (100, 40).
Příklad 4 l-(2,6-Dichlorpyridin-4-yl)-3-(3-methoxyfenyl)močovina (13) - není předmětem vynálezu l-Isokyanato-3-methoxybenzen (75 mg, 0,5 mmol) byl rozpuštěn v DCM (5 ml) a za míchání byl přidán 2,6-dichlorpyridin-4-amin (81 mg, 0,5 mmol). Reakční směs se míchala 2 h za teploty místnosti. Bílý krystalický produkt z DCM vykrystalizoval, a po ochlazení reakční směsi na 4 °C byl izolován na fritě a vysušen v exikátoru (izolováno 118 mg, 76 %). EM 311.¾ NMR (500 MHz, DMSO-77 δ 3,69 (3H, s, OCH3), 6,58 (1H, dd, 7=7,5 Hz, 72=2,5 Hz, ArH), 6,92 (1H, dd, 7/=7,5 Hz, 72=1,0 Hz, ArH), 7,12 (1H, t, 7=2,0 Hz, ArH), 7,17 (1H, t, 7=8,0 Hz, ArH), 7,51 (2H, s, ArH), 9,11 (1H, s,NH), 9,49 (1H, s, NH). MS-ESI: 310,1,311,8 [M-H] (100, 70).
Příklad 5 l-(2,6-Dichlorpyridin-4-yl)-3-(3-(trifluormethoxy)fenyl)močovina (14) - není předmětem vynálezu l-Isokyanato-3-(trifluormethoxy)benzen (101 mg, 0,5 mmol) byl rozpuštěn v DCM (5 ml) a za míchání byl přidán 2,6-dichlorpyridin-4-amin (81 mg, 0,5 mmol). Reakční směs se míchala 2 h za teploty místnosti. Bílý krystalický produkt z DCM vykrystalizoval, a po ochlazení reakční směsi na 4 °C byl izolován na fritě a vysušen v exikátoru (izolováno 144 mg, 79 %). EM 365. Ή NMR (500 MHz, DMSO-77 δ 6,98 (1H, d, 7=8,0 Hz, ArH), 7,31 (1H, d, 7=8,0 Hz, ArH), 7,40 (1H, t, 7=9,0 Hz, ArH), 7,52 (2H, s, ArH), 7,61 (1H, s, ArH), 9,45 (1H, s, NH), 9,63 (1H, s, NH). MSESE: 387,8, 389,8 [M+Na]+ (100, 70). MS-ESI: 363,9, 365,8 [M-H] (100, 70).
Příklad 6 l-(3,5-Dichlorfenyl)-3-(3-(trifluormethoxy)fenyl)močovina (24)
3,5-Dichlorfenylisokyanát (40 mg, 0,21 mmol) byl rozpuštěn v DCM (2 ml) a za míchání byl přidán 3-trifluormethoxyanilin (38 mg, 0,21 mmol). Reakční směs se míchala 2 h za teploty místnosti. Bílý krystalický produkt z DCM vykrystalizoval, pak byl izolován na fritě a vysušen v exikátoru (izolováno 50 mg, 64 %). EM 364. Ή NMR (500 MHz, DMSO-7): δ 6,94 (1H, d, J=8,6 Hz, ArH), 7,16 (1H, t, J=l,7 Hz, ArH), 7,29 (1H, d, J=8,0 Hz, ArH), 7,37 (1H, t, J=8,0 Hz, ArH), 7,50 (2H, d, J=l,7 Hz, ArH), 7,63 (1H, s(br), ArH), 9,11 (1H, s (br), NH), 9,18 (1H, s (br), NH).MS-ESE CV 20 V, m/z (rel. int.): 365,0 a 367,0 [M+H]+ (100 a 70). MS-ESI CV 20 V, m/z (rel. int.): 363,0 a 365,0 [M-H] (100 a 70).
Příklad 7 l-(3-Chlor-5-(trifluormethoxy)fenyl)-3-(3,5-dichlorfenyl)močovina (28)
3,5-Dichlorfenylisokyanát (40 mg, 0,21 mmol) byl rozpuštěn v DCM a za míchání byl přidán 3chlor-5-trifluormethoxy-fenylamin (45 mg, 0,21 mmol). Reakční směs se míchala 2 h za teploty místnosti. DCM byl odpařen a do zbytku byl přidán chloroform (1 ml). Bílý krystalický produkt byl izolován na fritě a vysušen v exikátoru (izolováno 65 mg, 76 %). EM 398. 1H NMR (500 MHz, DMSO-Je): δ 7,12 (1H, s(br), ArH), 7,18 (1H, t, J=l,7 Hz, ArH), 7,50 (3H, d, Jd=l,7 Hz, 3xArH), 7,54 (1H, t, J=l,7 Hz, ArH), 9,25 (1H, s, NH), 9,36 (1H, s, NH). MS-ESI CV 20 V, m/z (rel. int.): 397,0, 399,0 a 400,8 [M-H] (100, 80 a 30), 795,0, 796,8 a 799,2 [2M-H] (50, 100 a 50).
-9CZ 309190 B6
Příklad 8 l-(3-Brom-5-(trifluormethoxy)fenyl)-3-(3,5-dichlorfenyl)močovina (29)
3,5-Dichlorfenylisokyanát (37 mg, 0,2 mmol) byl rozpuštěn v acetonu a za míchání byl přidán 3brom-5-trifluormethoxy-fenylamin (51 mg, 0,2 mmol). Reakční směs se míchala přes noc za teploty místnosti. Aceton byl odpařen a do zbytku byl přidán chloroform (1 ml) a směs byla uložena v lednici (4 °C) přes noc. Bílý krystalický produkt byl poté izolován na fritě a vysušen v exikátoru (izolováno 70 mg, 80 %). EM 443. Ή NMR (500 MHz, DMSO-í/6): δ 7,18 (lH,t, J=l,7 Hz, ArH), 7,22 (1H, s (br), ArH), 7,51 (2H, d, J=l,7 Hz, ArH), 7,53 (1H, s (br), ArH), 7,67 (1H, t, J=l,7 Hz, ArH), 9,24 (1H, s, NH), 9,34 (1H, s, NH). MS-ESI+: 443,0, 445,0, 446,9 [M+H]+ (60, 100, 50).
Příklad 9 l-(3,5-Dibromfenyl)-3-(3,5-dichlorfenyl)močovina (37)
3,5-Dichlorfenylisokyanát (56 mg, 0,3 mmol) byl rozpuštěn v acetonu a za míchání byl přidán 3,5dibrom-aniline (75 mg, 0,3 mmol). Reakční směs se míchala 3 h za teploty místnosti. Produkt z acetonu krystaloval. Směs byla uložena v lednici (4 °C) přes noc. Bílý krystalický produkt byl poté izolován na fritě a vysušen v exikátoru (izolováno 85 mg, 65 %). EM 438. Ή NMR (500 MHz, DMSO-d6): δ 7,17 (1H, t, J=l,7 Hz, ArH), 7,39 (1H, t, J=l,7 Hz, ArH), 7,50 (2H, d, J=l,7 Hz, ArH), 7,67 (2H, d, J=1,7 Hz, ArH), 9,23 (1H, s (br), NH), 9,26 (1H, s (br), NH). MS-ESD: 436,9, 438,9, 440,9, 443,0 [M+H]+ (40, 100, 90, 40).
Příklad 10 l,3-Bis-(3,5-dichlorfenyl)močovina (39)
3,5-Dichlorfenylisokyanát (188 mg, 1 mmol) byl rozpuštěn v THF a za míchání byl přidán 3,5dichloranilin (162 mg, 1 mmol). Reakční směs se míchala 2 h za teploty místnosti. Pak byl THF odpařen do sucha a bílý produkt re-suspendován v DCM. Bílý krystal byl zfiltrován (izolováno 310 mg, 88 %). EM 348. ΉNMR (500 MHz, DMSO-d6): δ 7,17 (2H, t, J=l,7 Hz, ArH), 7,50 (4H, d, J= 1,7 Hz, ArH), 9,24 (2H, s, NH), MS-ESD CV 20 V, m/z (rel, int,): 348,8 [M+H] + (80), 350,8 [M+H] + (100), 352,8 [M+H] + (60). MS-ESF CV 20 V, m/z (rel. int.): 346,8 [M-H] (60), 348,7 [M-H](100), 350,7 [M-H] (50), 696,8 [2M-H] (50), 698,8 [2M-H] (60), 700,8 [2M-H] (50).
Dle uvedených postupů z příkladů 1 až 10 byly připraveny další látky, které jsou v Tabulce 1.
Tabulka 1
Přehled substituentů v polohách R1-R4 pro syntetizované látky a jejich hodnoty MS-ESI [M+H]+. Pokud substituent není uveden (-) je v dané poloze vodík (H). Vysvětlivky: CP -chlorpyridyl, P pyridyl, D - di, F - fluor, Cl (C) - chlor, Br - brom, Me - methyl, MeO - methoxyskupina, MeS - methylthioskupina, TFM - trifluormethoxyskupina, TFS - trifluormethylsulfanylová skupina. Číslice označuje polohu substituentu na fenylu (pyridylu), pomlčka odděluje dva aromatické cykly močoviny. Zkratky neobsahují slova fenyl a močovina. Zkratky začínají jádrem, které nese R1 a R2.
-10 CZ 309190 B6
číslo látky Zkratka látky R1 FL R3 M ES MS [ARH]
Látky kde Y = N - nejsou předmětem vynálezu
1 2FP-3.5DF F - F F 268,1
2 2,6DFP-3Ci F F Cl - 284,2
3 2,6DFP-3.5DC1 F F Cl Cl 317,9
4 2.6DFP-3MeO F F OCHj - 280.0
5 2CP-3.5DC1 Cl - Cl Cl 284,2
6 2CP-3.5DBř Cl - Br Br 404,7
i 2CP-3MeO Cl - one - 278,0
8 2CP-3TFM Cl - OCFa - 331,9
9 2.6DCP-3F Cl Cl - F 300,2
10 2,6DCP-3CL5Me Cl Cl Me Cl 330,4
11 2,6DCP-3,5DBr Cl Cl Br Br 438,0
12 2,6DCP-3MeO Cl Cl OCHj - 312,1
13 2.0DCP-3TFM Cl Cl OCFs - 3CCI
14 2,6DCP-3TFM,5Br Cl Cl OCFs Br 444,3
15 BrP-3.5DF Br - F F 327.9
16 BrP-3TFS Br - SCFj - 391.0
17 MeOP-3,5DF OCHj F F 280.0
18 MeOP-3JDCl OCHa - Cl Cl 312.2
Látky kde ¥ = C
19 3TFS-3,5DC1 SCFs - Cl 381.1
20 3TFS-3ClJMe SCFa - Cl Me 361.1
- 11 CZ 309190 B6
21 3MeS-3.5DF SCHí - F F 295,0
22 3MeS-3,5DBr SCHs » Br Br 415,1
23 3TFM-3C1.5F OCFa - Cl F 349.1
24 3TFM-3.5DC1 OCFS - Cl Cl 365.0
25 3TFM-3,5DF OCFj - F F 333,1
26 3TFMf5F-3,5DC1 OCFs F Cl Cl 382,9
27 3TFM,5C1-3C1 OCE? Cl Cl - 365.0
28 3TFM,5C1-3,5DC1 OCFs Cl Cl Cl 399,2
29 3TFM,5Br-3,5DCl OCFj Br Cl Cl 443,4
30 3MeO-3,5DCl OCH; - Cl Cl 311,1
31 3MeO,5F-3.5DF OCRs F F F 297,1
32 3MeO,5Cl-3,5DF OCH3 Cl F F 313,0
33 3MeO.5Br-3.5DCl OCHj Br Cl Cl 389.3
34 3BM.5DC1 Br » Cl Cl 359,0
35 3Br,5F-3,5DF Br F F F 345.1
36 3Br,5Cl-3.5DCl Br Cl Cl Cl 393.2
37 3,5DBr-3,5DCl Br Br Cl Cl 436.9
38 3C1-3.5DF Cl - F F 283,0
39 3.5DC1-3.5DC1 Cl Cl Cl Cl 348.8
40 3.5DF-3Br,5Cl F F Cl Br 361.0
Příklad 11 Synergický efekt látek obecného vzorce I s cytokininem iP na zvýšení Regeneračního indexu rostlin tabáku.
Tabákové listy byly rozděleny na malé kruhové disky (d = 0,5 cm) a umístěny do Petriho misek s 10 ml Murashige a Skoog média, (sacharóza 30 g/1, rostlinný agar 7 g/1, pH 5,8). Toto médium dále obsahovalo 0,1 μΜ A-isopcntcnyladcnin (iP) nebo kombinaci 0,1 μΜ iP a 0,1 μΜ látky 1 až 40. Každá kombinace byla provedena ve 3 opakováních s 15 explantáty na 1 kombinaci. Regenerace rostlin se hodnotila po 3 týdnech. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Z výsledků je patrné, že všechny látky 1 až 40 podle předkládaného vynálezu zvyšují regenerační index rostlin tabáku ošetřených 0,1 μΜ iP. Zatímco samotné 0,1 μΜ iP vede k regeneraci asi 5 rostlin z jednoho disku (explantátu), látky 1 až 40 byly schopné tuto regeneraci zvýšit na přibližně 7 až 12 rostlin. Nejlepší látky tak zdvojnásobily počet regenerovaných rostlin z jednoho explantátu. V extrémním případě, 0,01 μΜ látka 25 pozitivně ovlivnila regeneraci nových rostlin z explantátu tabáku v přítomnosti 0,01 μΜ iP (obr. 1). Látky 1 až 40 aplikované samotné (bez iP) nemají na regeneraci nových rostlin z listu tabáku žádný vliv (regenerační index je 0), nicméně v kombinaci s iP působí překvapivě synergicky a zvyšují účinnost standardně používaného iP.
Tabulka 2
Efekt látek na regenerační index (počet nových rostlin na explantát) tabáku a množství zachovaného chlorofylu v listech pšenice (v %). Hodnoty regeneračního indexu jsou u látek 1 až 40 výsledkem synergického účinku těchto látek v 0,1 μΜ koncentraci a cytokininu iP v téže koncentraci. Hodnota regeneračního indexu je průměrem z 15 explantátů (± standardní chyba).
-12 CZ 309190 B6
Hodnota obsahu chlorofylu (viz příklad 12) je průměrem z 5 měření obsahu chlorofylu v 5 listech (± standardní chyba), nt. - netestováno. - nerelevantní. Látky 1 až 18 nejsou předmětem vynálezu.
čisto látky Zkratka látky Regenerační index (ÍP 0,1 μΜ 4látkyO.l μΜ) Obsah CÍilk>r<.ify'iU O v; (10 μΜ iátkv) Obsah chlorofylu (%) (10 μΜ řZ + i μΜ látky)
iP samotné (0,1 μΜ) - -
íZ (HJ μΜ) 28 -
1 2FP-33DF 7,5 - 0,5 nt. nt.
2 24DFP-3C1 7.0 ± 0.3 nt. nt.
3 2.6DFP-3,5DC1 7,.7 i 0.8 $ 2 40 ±3
4 2,6DFP-3MeO 8,.4 ± 1,2 7± 1 47 ±4
5 2CP-33DCI 7,9 ± 0,4 4- '7 43-2
6 2CP-3,5DBr 7,1 = 0,5 nt. nt.
/ 2CP-3MeO 7.8 ± 0.2 nt. nt.
8 2CP-STFM 9.2 ± 0.0 10 ± 1 44 - 3
9 2,6DCP~3F 8.7 ± 0.6 3 =· 2 48 = 3
10 2,6DCP- 3 Cl,5Me 7.9 ± 0.4 nt. nt.
lí 2,6DCP-3JDBr 84 ± 0.9 y ±· 49 = 5
12 2,6DCP-3MeO 84 ± 0.7 lít. nt.
13 2,6DCP-3TFM O H r o 12 : 2 48 i 4
14 2,6DCP-3TFM,5Br 9.1 ± LO 19 = 4 38 = 2
15 BrP-3.5DF 84 ± 0.3 nt. nt.
16 BrP-3'TFS 9,6 ± 0,7 14 ± 1 58 - 4
-13 CZ 309190 B6
17 MeOP-3,5DF 7,6 ± U.7 ní.
18 MeOP-3,5DCl 8,9 ± 0,9 11 ±5 48 ± 3
19 3TFS-3 <DC1 H,5± 1,2 13 ±2 52 ± 3
20 3TFS-3CL5Me 9,3 ± 0,7 8±3 45 ± 2
21 3MeS-3.5DF 9,0 ± 0,8 7± 1 46 ± 3
22 3MeS-3,5DBr 9,9 ± 1,3 16 ±1 41 =2
23 3IFM-3C15F 10,8 ±0.5 13 ±4 50 = 4
24 3TFM-3.5DC1 11,9 ±0.6 14±2 56 = 4
25 3TFM-3.5DF 11,4 ±0.7 15 ± 3 52 ±3
26 3TFM,5F-3,5DCI 12,5 ± OJ 16 ±3 48 ± 3
27 3TFM,5CUC1 10,2 ± 0,6 15 ± 2 42-2
28 3TFM.5C1-3,5DC1 9.7 ± 0.4 8=3 44 ±2
29 3TFM.5Br-3.5DCl 7.2 ± 0,8 ut. tó.
30 3MeO-3 <DC1 8,9 ± 0.6 7± 3 42 ± 6
31 3MeO,5F-3ý5DF §.0 i ίχ5 7 = 3 35 ±2
32 3MeD.5Cl-3.5DF 8,8 ± 0.7 6=2 36 ± 3
33 3MeO,5Br-3,5DCl 9,4 ±0,5 11 ± 3 38 = 2
34 3Br-3,5DCl 7,1 ±0,4 ní. m,
35 3Br,5F-3.5DF 7,6 ± 0,4 nt nt.
36 3Br.5Cl-3.5DCl 8.3 ±0.5 7±3 38 = 3
37 3,5DBr-3,5DCl 8,2 ±0,8 nt nt.
38 3C1-3.5DF 7.5 = 0,6 nt. tó.
39 3.5DC1-3.5DC1 8,5 = 1,1 6 = 2 35 ±2
40 3.5DF-3Br.5Cl 9.6 ±0,8 3 = 2 36 ± 3
Příklad 12 Anti-senescenční synergický efekt látek obecného vzorce I s trans-zeatinem v senescenčním testu na listových segmentech pšenice kultivovaných ve tmě.
Semena ozimé pšenice Triticum aestivum cv. Hereward byla promývána pod tekoucí vodou 4 hodiny a poté byla vyseta do vermikulitu nasyceného Knopovým živným roztokem (CafNChh, MgSO4, KNO3, KH2PO4, vše < 1%). Nádoby se semeny byly umístěny do klimatizované růstové komory s 16/8 hodinovou světelnou periodou (světelná intenzita 50 pmol.mTs1) ateplotou 15 °C. 10 Po 7 dnech měly semenáčky vyvinutý první praporcový list a druhý list začínal prorůstat.
Vrcholové sekce prvních listů byly odebrány tak aby jejich váha byla 25 mg. Bazální konce těchto listových segmentů byly umístěny do jamek mikrotitračních polystyrénových destiček obsahujících 150 μΐ roztoku testovaného derivátu obecného vzorce I (1 list na jamku) nebo jeho 15 kombinace s trans-zeatinem. Destičky byly umístěny do plastového boxu vystlaného filtračním papírem, který byl nasycen vodou za účelem maximální vzdušné vlhkosti. Po 96 hodinách inkubace
-14 CZ 309190 B6 ve tmě při 25 °C byly listové sekce vyjmuty a chlorofyl extrahován v 5 ml 80% ethanolu zahřátím při 80 °C po dobu 1 hodiny. Objem vzorku byl poté doplněn na 5 ml přidáním 80% ethanolu. Absorbance extraktů byla měřena při 665 nm. Jako zelená kontrola sloužily čerstvě odřezané listy, z nichž byl stejným způsobem extrahován chlorofyl a změřen jeho obsah (tato hodnota představuje 100 %). Jako negativní kontrola sloužily listy inkubované pouze v deionizované vodě (obsah chlorofylu v těchto listech byl stanoven jako 0 %). Vypočtené hodnoty jsou průměrem z 5 opakování a celý experiment byl zopakován minimálně 2-krát. Efekt látek obecného vzorce I a /ram-zcatinu byl nejdříve testován v 1 a 10 mikromolámí koncentraci.
7ram-zcatin samotný v 1 mikromolámí koncentraci, stejně tak jako samotné látky obecného vzorce I v 1 mikromolámí koncentraci nevykazovaly výrazný pozitivní efekt na obsah chlorofýlu v listech pšenice (0 až 3 %). Trans-zeatin samotný v 10 mikromolámí koncentraci byl schopen zadržet 28 % chlorofýlu (viz tabulka 2) v porovnání s negativní kontrolou. Látky obecného vzorce I samotné v koncentraci 10 mikromolámí byly schopny zadržet mezi 5 až 16 % chlorofýlu (viz tabulka 2). Všechny testované sloučeniny obecného vzorce I tak vykazují pozitivní vliv na oddálení senescence v segmentech listů pšenice vyvolané působením tmy.
Dále byl otestován vliv kombinace /ram-zcatinu v 10 mikromolámí koncentraci a jednotlivých látek obecného vzorce I v 1 mikromolámí koncentraci (v této koncentraci nebyly látky samy aktivní) na obsah chlorofýlu v oddělených listech pšenice a inkubovaných ve tmě. Všechny nově připravené a testované látky obecného vzorce I v 1 mikromolámí koncentraci vykazovaly synergický efekt s /ram-zcatincm v 10 mikromolámí koncentraci (viz tabulka 2).
Příklad 13 Přípravky
Aktivní složkou v přípravcích může být kterákoliv sloučenina obecného vzorce I.
AI. Emulgovatelné koncentráty
Aktivní složka dodecylbenzensulfonan vápenatý polyoxyethylovaný ricinový olej (polyglykol ether ricinového oleje) (36 mol ethylen oxid) oktylfenol polyglykol ether (7-8 mol ethylen oxid) cyklohexanon směs aromatických uhlovodíků C9-C12
a) %
6%
4% %
b) %
% %
c) % 6%
4% %
%
d)
50% 8%
4%
2%
20% %
Emulze o vyžadované finální koncentraci mohou být získány z takového koncentrátu zředěním vodou.
A2. Roztoky
Aktivní složka l-methoxy-3-( 3-methoxypropoxy)-propan polyethylenglykol MW 400 N -methyl -2-pyrrolidon směs aromatických uhlovodíků C9-C12
a) %
% %
b) %
% %
%
c) %
% %
d)
90%
10%
Roztoky jsou vhodné k aplikaci ve formě mikrokapének.
-15 CZ 309190 B6
A3. Smáčivé prášky a) b) c) d)
Aktivní složka 5 % 25 % 50 % 80%
ligninsulfonan sodný 4% - 3 % -
5 laurylsulfát sodný 9 0/ Z /0 3 % - 4%
diisobutylnaftalensulfonát - 6% c 0/ J /0 6%
sodný
oktylfenol polyglykol ether - 1 0/ 1 /0 9 o/ Z /0 -
(7-8 mol ethylen oxid)
10 vysoce disperzní kyselina křemičitá 1 % 3 % 5 % 10%
kaolin 87 % 61 % 37 % -
Aktivní složka je důkladně promísena s pomocnými látkami a směs je důkladně rozemleta ve
vhodném mlýnu. Suspenzi libovolné koncentrace je možné získat smísením vzniklého prachu
15 s vodou.
A4. Potahované granule a) b) c)
Aktivní složka 0,1 % c 0/ J /0 15 %
20 vysoce disperzní kyselina křemičitá 0,9 % 2% 2%
anorganický nosič 99,0 % 93 % 83 %
(0,1 až 1 mm) např. CaCO, nebo S1O2
Aktivní složka je rozpuštěna v methylenchloridu a nasprejována na nosič. Rozpouštědlo je odpařeno ve vakuu.
A5. Potahované granule a) b) c)
30 Aktivní složka 0,1 % c 0/ J /0 15 %
polyethylenglykol MW 200 1,0 % 9 o/ Z /0 3 %
vysoce disperzní kyselina křemičitá 0,9 % 1 % 2%
35 anorganický nosič (AE 0,1 až 1 mm) např. CaCCE nebo S1O2 98,0 % 92 % 80 %
Jemně rozemletá aktivní složka je v mixéru stejnoměrně polyethylenglykolem. Takto jsou získány neprašné granule. nanesena na nosič zvlhčený
a) b)
A6. Extrudované granule
Aktivní složka ligninsulfonan sodný karboxymethylcelulosa kaolin o 0/ /0 o/
Z /0
2% %
c) c 0/
J /0 o o/ 3 /0
2% %
d) % 4% 2% %
Aktivní složka je smísena a rozemleta s pomocnými látkami a složka je zvlhčena vodou. Směs je extrudována a usušena v proudu vzduchu.
A7. Prachy
Aktivní složka talek kaolin
a) b) c)
0,1 %
39,9 %
60,0 % %
% %
% %
%
-16 CZ 309190 B6
Prachy k přímému použití jsou získány rozemletím aktivní složky s nosičem ve vhodném mlýnu.
A8. Suspenzní koncentrát a) b) c) d)
5 Aktivní složka o 0/ 3 /o 10 % 25 % 50%
ethylenglykol C 0/ J /0 5 % 5 % 5 %
nonylfenolpolyglykolether - 1 0/ 1 /o 2% -
(15 mol ethylenoxid) lignosulfonát sodný o o/ 3 /o Ώ 0/ 3 /o 4% c 0/ J /0
ίο karboxymethylcelulosa 1 % 1 % 1 % 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 %
emulse silikonového oleje 0,8 % 0,8 % 0,8 % 0,8 %
voda 86 % 78 % 64 % 38 %
Jemně rozemletá aktivní složka je smíchána s pomocnými látkami. Vzniklý suspenzní koncentrát umožňuje přípravu suspenze o požadované koncentraci zředěním vodou.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Deriváty
    1 -fenyl-3 -yl-močoviny obecného vzorce
    (I) kde
    Y je uhlík;
    R1 je vybraný ze skupiny sestávající z halogenu, methoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny, přičemž vodíky methoxyskupiny a methylsulfanylové skupiny mohou být nezávisle substituovány halogenem;
    R2 je vodík, halogen nebo methyl;
    R3 je vybraný ze skupiny sestávající z halogenu, methoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny, přičemž vodíky methoxyskupiny a methylsulfanylové skupiny mohou být nezávisle substituovány halogenem;
    R4 je halogen nebo methyl;
    a přičemž z rozsahu derivátů 1-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I jsou vyloučeny 1-(3,5difluorfenyl)-3 -(3 -(trifluormethylsulfanyl)fenyl)močovina, 1 -(3,5 -dichlorfenyl)-3 -(3(trifluormethylsulfanyl)fenyl)močovina, 1 -(3,5 -difluorfenyl)-3 -(3 -methoxyfenyljmočovina, 1 -(3-18 CZ 309190 UI bromfenyl)-3-(3,5 -dichlorfenyl)močovina, 1,3 -bis-(3,5 -dichlorfenyl)močovina, 1,3 -bis-(3,5 difluorfenyl)močovina.
  2. 2. Deriváty l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle nároku 1, kde R1 je vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu, methoxyskupiny, trifluormethoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny a trifluormethylsulfanylové skupiny.
  3. 3. Deriváty l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle nároku 1 nebo 2, kde R2 je vybraný ze skupiny sestávající z vodíku, fluoru, chloru, bromu a methylové skupiny.
  4. 4. Deriváty l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle nároku 1, 2 nebo 3, kde R3 je vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu, methoxyskupiny, trifluormethoxyskupiny, methylsulfanylové skupiny a trifluormethylsulfanylové skupiny.
  5. 5. Deriváty l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 4, kde R4 je vybraný ze skupiny sestávající z fluoru, chloru, bromu a methylové skupiny.
  6. 6. Použití derivátů l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 5 v rostlinných biotechnologiích, zejména pro regeneraci rostlinných tkáňových kultur.
  7. 7. Použití derivátů l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle nároku 6, přičemž deriváty 1fenyl-3-yl-močoviny jsou vybrané ze skupiny sestávající z l-(3,5-dichlorfenyl)-3-(3((trifluormethyl)thio)fenyl)močoviny (19), l-(3-chlor-5-fluorfenyl)-3-(3-(trifluormethoxy)fenyl)močoviny (23), l-(3,5-difluorfenyl)-3-(3-(trifluormethoxy)fenyl)močoviny (24), 1-(3,5- dichlorfenyl)-3-(3-(trifluormethoxy)fenyl)-močoviny (25), 1 -(3,5-dichlorfenyl)-3-(3-fluor-5(trifluormethoxy)fenyl)močoviny (26), l-(3-chlor-5-(trifluormethoxy)fenyl)-3-(3-chlorfenyl)močoviny (27).
  8. 8. Použití derivátů l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle kteréhokoliv nároku 1 až 5 pro inhibici senescence v celých rostlinách, v rostlinných orgánech, pletivech a/nebo buňkách.
  9. 9. Použití derivátů l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle kteréhokoliv nároku 1 až 5 pro stimulaci růstu semenáčků a růstu a vývoje rostlin.
  10. 10. Použití derivátů l-fenyl-3-yl-močoviny obecného vzorce I podle kteréhokoliv nároku 1 až 5 v přípravcích určených pro klonování rostlinných buněk, pletiv, orgánů a rostlin.
  11. 11. Přípravek pro ošetření rostlin, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden derivát l-fenyl-3yl-močoviny obecného vzorce I podle kteréhokoliv nároku 1 až 5 nebo jeho sůl s alkalickým kovem, amoniakem či aminem, nebo jeho adiční soli s kyselinou; a alespoň jednu pomocnou látku, vybranou ze skupiny zahrnující rozpouštědla, pevné nosiče, povrchově aktivní látky, emulgátory, dispergační látky, zvlhčovadla, smáčedla, stabilizátory, odpěňovače, konzervační přípravky, viskozitní činidla, pojivá, lepidla, a hnojivá.
CZ2020-559A 2020-10-13 2020-10-13 Látky pro rostlinné biotechnologie na bázi 1-fenyl-3-yl-močoviny, přípravky je obsahující a jejich použití CZ309190B6 (cs)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2020-559A CZ309190B6 (cs) 2020-10-13 2020-10-13 Látky pro rostlinné biotechnologie na bázi 1-fenyl-3-yl-močoviny, přípravky je obsahující a jejich použití
PCT/CZ2021/050107 WO2022078533A1 (en) 2020-10-13 2021-10-11 Substituted 1,3-diphenylurea derivatives and 1-phenyl-3-pyridylurea derivatives for plant biotechnology, preparations containing these compounds and use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2020-559A CZ309190B6 (cs) 2020-10-13 2020-10-13 Látky pro rostlinné biotechnologie na bázi 1-fenyl-3-yl-močoviny, přípravky je obsahující a jejich použití

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2020559A3 CZ2020559A3 (cs) 2022-04-27
CZ309190B6 true CZ309190B6 (cs) 2022-04-27

Family

ID=78598634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2020-559A CZ309190B6 (cs) 2020-10-13 2020-10-13 Látky pro rostlinné biotechnologie na bázi 1-fenyl-3-yl-močoviny, přípravky je obsahující a jejich použití

Country Status (2)

Country Link
CZ (1) CZ309190B6 (cs)
WO (1) WO2022078533A1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115724772B (zh) * 2022-11-08 2024-08-02 云南大学 一类具有脲结构的化合物及其制备和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3469965A (en) * 1965-02-18 1969-09-30 Michael Ian Bruce Treating harvested plant materials with urea derivatives
US4193788A (en) * 1977-10-08 1980-03-18 Yo Isogai N-(2-Chloro-4-pyridyl)ureas
US4279639A (en) * 1978-11-02 1981-07-21 Toshihiko Okamoto N-(2-Substituted-4-pyridyl)ureas and thioureas as well as plant growth regulators containing same, and method for using compounds as plant growth regulators
US4308054A (en) * 1979-11-02 1981-12-29 Yo Isogai N-(2,6-Disubstituted-4-pyridyl)-N'-phenylureas
WO2002005638A1 (en) * 2000-07-17 2002-01-24 The Regents Of The University Of California Compositions and methods for preserving plants
ES2201909A1 (es) * 2002-06-06 2004-03-16 Universitat De Valencia Estudi General. Utilizacion de n-(2-cloropiridin-4-il)-n'-fenilureas y n-(3-nitrofenil)-n'-fenilureas fluoradas como promotores del crecimiento del fruto en cultivos de actinidia deliciosa.

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4912032A (cs) * 1972-05-18 1974-02-02
DE2928485A1 (de) * 1979-07-14 1981-01-29 Bayer Ag Verwendung von harnstoffderivaten als arzneimittel bei der behandlung von fettstoffwechselstoerungen
JPS56147771A (en) * 1980-04-15 1981-11-16 Toshihiko Okamoto N- 2,6-disubstituted-4-pyridyl urea and thiourea
DE3237479A1 (de) * 1982-10-09 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten tetrahydropyrimidinonderivaten
JPS60123406A (ja) * 1983-12-08 1985-07-02 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 除草用組成物
JPS62106003A (ja) * 1985-11-01 1987-05-16 Nippon Kayaku Co Ltd Ｎ−（４−ピリジル）−ｎ′−フエニル尿素誘導体を有効成分とする除草剤組成物
JPS62108802A (ja) * 1985-11-08 1987-05-20 Nippon Kayaku Co Ltd 除草剤組成物
JPS62181206A (ja) * 1986-02-06 1987-08-08 Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd 米及び小麦の増収法
JPH01151559A (ja) * 1987-12-09 1989-06-14 Nippon Kayaku Co Ltd Ｎ−（２−ヨ−ド−４−ピリジル）−ｎ′−フェニル尿素誘導体およびそれを有効成分とする除草剤組成物
DE69706530T2 (de) 1996-03-15 2002-04-18 Syngenta Participations Ag, Basel Herbizide synergistische zusammensetzung und verfahren zur unkrautbekämpfung
WO2006049941A2 (en) * 2004-10-27 2006-05-11 Neurogen Corporation Diaryl ureas as cb1 antagonists
US20080027044A1 (en) * 2006-06-13 2008-01-31 Kim Lewis Prodrug antibiotic screens
CN101508663A (zh) * 2009-03-24 2009-08-19 浙江寿尔福化学有限公司 一种间甲硫基二苯胺的合成方法
WO2020123675A1 (en) * 2018-12-11 2020-06-18 Duke University Compositions and methods for the treatment of cancer
WO2020126968A2 (en) * 2018-12-20 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Urea derivatives

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3469965A (en) * 1965-02-18 1969-09-30 Michael Ian Bruce Treating harvested plant materials with urea derivatives
US4193788A (en) * 1977-10-08 1980-03-18 Yo Isogai N-(2-Chloro-4-pyridyl)ureas
US4279639A (en) * 1978-11-02 1981-07-21 Toshihiko Okamoto N-(2-Substituted-4-pyridyl)ureas and thioureas as well as plant growth regulators containing same, and method for using compounds as plant growth regulators
US4308054A (en) * 1979-11-02 1981-12-29 Yo Isogai N-(2,6-Disubstituted-4-pyridyl)-N'-phenylureas
WO2002005638A1 (en) * 2000-07-17 2002-01-24 The Regents Of The University Of California Compositions and methods for preserving plants
ES2201909A1 (es) * 2002-06-06 2004-03-16 Universitat De Valencia Estudi General. Utilizacion de n-(2-cloropiridin-4-il)-n'-fenilureas y n-(3-nitrofenil)-n'-fenilureas fluoradas como promotores del crecimiento del fruto en cultivos de actinidia deliciosa.

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Attenuation of Mycobacterium species through direct and macrophage mediated pathway by unsymmetrical diaryl urea. European Journal of Medicinal Chemistry (20170105), 125, pp. 825-841; ISSN: 0223-5234 *
Diphenylurea-derived cytokinin oxidase/dehydrogenase inhibitors for biotechnology and agriculture. Journal of experimental botany, 2021, 72.2: 355-370; publ. online: 2020-09-18; E-ISSN: 1460-2431. L-ISSN: 0022-0957 *
Effect of Cl-substitution on rooting- or cytokinin-like activity of diphenylurea derivatives. Journal of Plant Growth Regulation (2005), Volume Date: 2004, 23(4), pp. 261-268, ISSN: 0721-7595 *
Fluorinated N,N'-diarylureas as AMPK activators. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (20130315), 23(6), pp. 1600-1603, ISSN: 0960-894X *
Solution-phase synthesis of combinatorial urea library. Nongyao (19990531), 38(5), pp. 16-18, ISSN: 1006-0413, (abstract) CAplus [online]: Columbus, OH, USA [retrieved on 2 November 2021]. Retrieved from <STN new, CAplus Accession No. 1999:424214 (DN 131:184740)> *
Sulfated polyborate-catalyzed efficient and expeditious synthesis of (un)symmetrical ureas and benzimidazolones. Tetrahedron Letters (20171108), 58(45), pp. 4304-4307, ISSN: 0040-4039 *

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2020559A3 (cs) 2022-04-27
WO2022078533A1 (en) 2022-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0044808A2 (de) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
EP0072347A1 (de) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe
FR2519633A1 (fr) Derives triaza
DE3013162A1 (de) N-substituierte tetrahydrophthalimide und herbizide mittel mit einem gehalt derselben
DE69226813T2 (de) Pyrimidin- oder Triazin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Herbizide
DE69126836T2 (de) Herbizide
DE2850821C2 (de) Sulfonanilid-Verbindungen mit herbizider Wirkung
CZ309190B6 (cs) Látky pro rostlinné biotechnologie na bázi 1-fenyl-3-yl-močoviny, přípravky je obsahující a jejich použití
EP0036390B1 (de) Diphenyläther-Harnstoffe mit herbizider Wirkung
EP0103537A2 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-triazolylharnstoffe
US4331807A (en) Pyridazine urea plant growth regulators
EP0129764A2 (de) Substituierte Phenylsulfonylguanidin-Derivate
JPS62169764A (ja) １、２−ジ置換ピペリンジン、それらの製造方法および植物保護におけるそれらの用途
EP0030922B1 (de) Äthinyl-Phenylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide
EP0003297B1 (de) Neue Phenoxy-alkyl-oxazoline, deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
EP0032879A1 (de) Neue Benzthiazolyl-harnstoffderivate, deren Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Herbizide
EP0035972B1 (de) Cyanoalkyl-Phenylharnstoffe mit selektiver herbizider Wirkung, deren Herstellung und sie enthaltende Mittel
US4371388A (en) 3-Substituted aminoalkyl-2-benzothiazolinones as plant growth regulants
EP0057367B1 (de) 2-Pyridyloxyacetanilid-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0052668B1 (en) N-(4-pyridazinyl)-n&#39;-phenylureas and -thioureas as well as plant growth regulators containing same
CN117447446B (zh) 吡啶双酰胺衍生物及其制备方法和应用
DE2850902A1 (de) Neue phenoxy-phenoxi-propionsaeureamide und ihre verwendung als herbizide
US4474965A (en) 3-Substituted aminoalkyl-2-benzothiazolinones
EP0007066A1 (de) 4-Alkyl- und 4-Allyl-merkapto-, sulfinyl- und sulfonyl-methyl-2-amino-6-N,N&#39;-dimethylcarbamoyloxy-pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel welche diese Pyrimidine enthalten und deren Verwendung zur Bekämpfung von Insekten
JPS5899448A (ja) ジフエニルエ−テル、その製造方法ならびにこの化合物を含有する除草剤および葉乾燥剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20241013