CZ319895A3 - 3-arylpyrazole derivatives, process of their preparation and composition containing thereof - Google Patents
3-arylpyrazole derivatives, process of their preparation and composition containing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ319895A3 CZ319895A3 CZ953198A CZ319895A CZ319895A3 CZ 319895 A3 CZ319895 A3 CZ 319895A3 CZ 953198 A CZ953198 A CZ 953198A CZ 319895 A CZ319895 A CZ 319895A CZ 319895 A3 CZ319895 A3 CZ 319895A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- carbon atoms
- mono
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 42
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 18
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- -1 iminocarbonyl Chemical group 0.000 claims description 64
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 51
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 49
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 17
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 11
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004472 dialkylaminosulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 claims description 7
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 6
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 claims description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 4
- OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole Chemical compound N1N=CC=C1C1=CC=CC=C1 OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical group C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005090 alkenylcarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004647 alkyl sulfenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004687 alkyl sulfinyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004688 alkyl sulfonyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000852 azido group Chemical group *N=[N+]=[N-] 0.000 claims description 2
- 125000004622 benzoxazinyl group Chemical group O1NC(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000002618 bicyclic heterocycle group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000002911 monocyclic heterocycle group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 2
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003441 thioacyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 21
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 19
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 14
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 14
- 229910004013 NO 2 Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 5
- QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclononen-1-yl)-4,5,6,7,8,9-hexahydro-1h-diazonine Chemical compound C1CCCCCCC=C1C1=NNCCCCCC1 QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 3-(cycloundecen-1-yl)-1,2-diazacycloundec-2-ene Chemical compound C1CCCCCCCCC=C1C1=NNCCCCCCCC1 WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 229950004959 sorbitan oleate Drugs 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUVHCEGOKVEAGV-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,8,9,10-hexahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCC=CN2CCCN=C21 XUVHCEGOKVEAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- MSOIWPKPYDZKCY-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)pyrazol-1-yl]methanol Chemical compound OCN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)[N+]([O-])=O)=N1 MSOIWPKPYDZKCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl benzene Natural products OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002962 imidazol-1-yl group Chemical group [*]N1C([H])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 1
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 1
- UIEABCXJWANXFS-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-5-ylmethanol Chemical compound OCC=1C=CNN=1 UIEABCXJWANXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Polymers C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNVIQLPOGUDBSU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylmorpholine Chemical compound CC1CNCC(C)O1 HNVIQLPOGUDBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUYKJZQOPXDNOK-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)-2-thiophen-2-ylcyclohexan-1-one;hydrochloride Chemical class Cl.C=1C=CSC=1C1(NCC)CCCCC1=O ZUYKJZQOPXDNOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical class COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGQRXAWHKWEULC-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane Chemical compound O1C(CCl)COC11CCCCC1 XGQRXAWHKWEULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALEFHDUCXQNTTB-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-(chloromethyl)-3-(3,5-dichlorophenyl)pyrazole Chemical compound ClCN1C=C(Cl)C(C=2C=C(Cl)C=C(Cl)C=2)=N1 ALEFHDUCXQNTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001149961 Alternaria brassicae Species 0.000 description 1
- 241001558165 Alternaria sp. Species 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- BQXUPNKLZNSUMC-YUQWMIPFSA-N CCN(CCCCCOCC(=O)N[C@H](C(=O)N1C[C@H](O)C[C@H]1C(=O)N[C@@H](C)c1ccc(cc1)-c1scnc1C)C(C)(C)C)CCOc1ccc(cc1)C(=O)c1c(sc2cc(O)ccc12)-c1ccc(O)cc1 Chemical compound CCN(CCCCCOCC(=O)N[C@H](C(=O)N1C[C@H](O)C[C@H]1C(=O)N[C@@H](C)c1ccc(cc1)-c1scnc1C)C(C)(C)C)CCOc1ccc(cc1)C(=O)c1c(sc2cc(O)ccc12)-c1ccc(O)cc1 BQXUPNKLZNSUMC-YUQWMIPFSA-N 0.000 description 1
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- DBTDEFJAFBUGPP-UHFFFAOYSA-N Methanethial Chemical compound S=C DBTDEFJAFBUGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000592823 Puccinia sp. Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 1
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical group O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000009109 curative therapy Methods 0.000 description 1
- YKFKEYKJGVSEIX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone, 4-(1,1-dimethylethyl)- Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(=O)CC1 YKFKEYKJGVSEIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000007938 effervescent tablet Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SJTIPGLAXXPLHP-UHFFFAOYSA-N n-[(8-tert-butyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl)methyl]cyclohexanamine Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC21OC(CNC1CCCCC1)CO2 SJTIPGLAXXPLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 125000004353 pyrazol-1-yl group Chemical group [H]C1=NN(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000004571 thiomorpholin-4-yl group Chemical group N1(CCSCC1)* 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- NIUZJTWSUGSWJI-UHFFFAOYSA-M triethyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(CC)CC NIUZJTWSUGSWJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
CURRENT
TXT
3-Arylpyrazolové deriváty, způsob jejich přípravy a kompozice tyto deriváty obsahující
Oblast techniky
Vynález se týká nových derivátů 3-arylpyrazolů, způsobů jejich přípravy, kompozic obsahujících tyto deriváty a jejich použití pro ochranu rostlin proti fungálním chorobám.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou 3-arylpyrazolové deriváty, jejich soli, jejich N-oxidové deriváty, jejich metalické a metaloidní deriváty obecných vzorců I a Ibis
ve kterých
X1, X3' X4 a X5' kter® jsou stejné nebo odlišné, znamenají
- atom vodíku, atom halogenu, hydroxy-skupinu, merkapto-skupinu, kyano-skupinu, thiokyanato-skupinu, nitro-skupinu, nitroso-skupinu, amino-skupinu případně substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými nebo fenynovými skupinami nebo acylovou skupinu nebo iminové, enaminové, amidinové a guanidinové deriváty uvedené amino-skupiny,
- alkylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, alkylthioalkylovou skupinu, alkylsulf inylalkylovou skupinu, alkylsulfonylalkylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, kyanoalkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, alkenyloxy-skupinu, formylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkyl- nebo alkoxy(thio)-karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylamino(thio)karbonylovou skupinu, iminokarbonylovou skupinu, mono- nebo diarylamino(thio)karbonylovou skupinu, karboxylovou skupinu, karboxylátovou skupinu, karbamoylovou skupinu nebo benzovlovou skupinu,
- fenylovou skupinu, fenoxy-skupinu nebo fenylthio-skupinu,
- alkyl- nebo alkoxy- nebo mono- nebo dialkylami.nonebo fenyl-sulfenylovou nebo sulfinylovou nebo sulfonylo vou skupinu,
- fosforylovou skupinu substituovanou, dvěma substituenty zvolenými z množiny zahrnující alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, alkylthio-skupinu, dialkylamino-skupinu, benzyloxy-skupinu, fenyloxy-skupinu e fenylovou skupinu,
- trialkyl- nebo alkylfenylsilylovou skupinu, přičemž platí, že ve všech výše uvedených uhlovodíkových významech alkylový zbytek uvedených skupin může obsahovat 1 až 4 uhlíkové atomy a může být případně halogenován a fenylová skupina znamená případně substituované fenylové jádro, přičemž dva přilehlé substituenty z X1, X2z Xg, X^ a X^ mohou rovněž tvořit uhlíkatý kruh obsahující celkem 5 až 7 členů, který může zahrnovat jeden nebo několik atomů nebo skupin zvolených z množiny zahrnující O, S, N, C=0, C=S, SO, S02 a CH=CH, přičemž uhlíky tohoto můstku mohou být případně substituovány alespoň jedním atomem halogenu nebo/a alespoň jednou hydroxyskupinou, alkoxy-skupi.nou, alkylthio-skupinou, mono- nebo dialky lamino-skupinou, alkylsulfinylovou skupinou nebo alkylsuifonyiovou skupinou, přičemž alkylová část uvedených skupin má výše uvedený význam, s výhradou spočívající v tom, že alespoň jedna ze skupin X je odlišná od atomu vodíku,
Y znamená
- atom vodíku nebo atom halogenu,
- hydroxy-skupinu, merkapto-skupinu a jejich formylované deriváty a alkyl- nebo alkoxy- nebo amino(thio) aoylované deriváty, přičemž amino-skupina může být případně substituována,
- nitro-skupinu, kyanc-skupinu, thiokyanato-skupinu nebo azido-skupinu,
- alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu , alkoxy-skupinu nebo alkylthio-skupinu, při čemž každá z těchto skupin je případně halogenována,
- acyiovou skupinu nebo thioacylovou skupinu, kterou může být formylová skupina, alkyl- nebo alkenylkarbonylová nebo -thiokarbonylová skupina, přičemž alky lová nebo alkenylová skupina může být přímou nebo . rozvětvenou skupinou,
- alkoxy- nebo alkylthio- nebo amino- nebo monoalkylamino-nebo dialkylamino-nebo fenylamino- nebo alkylfenylami.no (thio ) kar bony lovou skupinu,
- karboxy-skupinu nebo skupiny solí odvozené od této karboxylové skupiny,
- případně substituovanou fenoxy-skupinu,
- amino-skupinu případně substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými nebo fenylovými skupinami,
- alkyLsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž alkylový zbytek těchto skupin má výše uvedený význam, přičemž Y^ a X1 nebo
Y^ a X5 mohou rovněž tvořit uhlíkatý kruh obsahující celkem až 7 členů, který může zahrnovat jeden nebo několik atomů nebo skupin z množiny zahrnující 0, S, N, C=0, C=S, SO, SO^ a CH=CH, přičemž uhlíky tohoto můstku mohou být případně substituovány alespoň jedním atomem halogenu nebo/a alespoň jednou hydroxy-skupinou, alkoxy-skupinou, alkylthio-skupinou, mono- nebo dialkylamino-skupinou, alkylsulfinylovou skupinou nebo alkylsulfonylovou skupinou, přičemž alkylový zbytek uvedených skupin má výše uvedený význam,
Ra znamená
- atom vodíku,
- skupinu R, která může znamenat
- alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů (případně substituovanou skupinou GR7) ,
- cykloaikylovou skupinu obsahující 3 až 7 uhlíkovýo atomů, cyklcalkylalkylovou skupinu, ve které cyklo alkylový zbytek obsahuje 3 až 7 uhlíkových atomů a alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a která je případně substituována skupinou GR3 (mající dále uvedený význam),
- fenylovou skupinu, heterocyklickou skupinu Het (mající dále uvedený význam), fenylalkylovou skupí nu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, Het-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a která je případně substituována 1 až 8 atomy halogenu a skupinou GR4 (mající dále uvedený význam),
- skupinu C(V)-V'Rg nebo C(V)NRqR'q, ve kterých
- V a V', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom kyslíku nebo atom síry a
- Rq a R'q, které jsou stejné nebo odlišné, mohou znamenat atom vodíku, skupiny R nebo R', které jsou případně substituované skupinou alfa, kterou může být skupina GR(mající dále uvedený význam),
NZ^NZ2' SO2NZ.1Z2, CVZ^Z^, kde V má výše uvedený význam a Za Z2 znamenají atom vodíku nebo skupinu R, která může být navíc případně substituována skupinou GR2 (mající dále uvedený význam),
R, znamená atom vodíku nebo může tvořit se skupinou Ra b
uhlovodíkový kruh obsahující 4 až 6 uhlíkových atomů, R^ znamená
- 1) skupinu Rg, ve které Z1 a Z2 mohou navíc tvořit společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány skupinu Het (mající dále uvedený význam), případ ně substituovaný skupinou GR3 (mající dále uvede ný význam), nebo skupinu R', která může znamenat alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, fe.nylalkenylovou skupinu, fenylalkinylovou skupinu, Het-alkenylovou skupinu, Het-alkinylovou skupinu přičemž alkenylový nebo alkinylový zbytek těchto skupin obsahuje 2 až 6 uhlíkových atomů, přičemž v případě, že R1 znamená skupinu Rg a přesněji, když Rg znamená Ket-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, potom může specifičtěji znamenat skupinu obecného vzorce Ha nebo lib
A-CH
-O uX>
CH·, >—0 D
X —O F
Ha
Hb ve kterých
V má výše uvedený význam,
A znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu s výhradou spočívající v tom, že A znamená methylovou skupinu v případě, že V znamená atom kyslíku,
B znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů, cykloalkylalkylovou skupinu, ve které cykloalkylový zbytek obsahuje 3 až 7 uhlíkových atomů a alkylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu, ve které arylový zbytek obsahuje 6 až 10 uhlíkových atomů a alkylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů,
D znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů , halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů a 1 až 6 atomů halogenu, kyanoalkylovou skupinu, ve která alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, aralkylovou skupinu, aryloxy(thio)alkylovou skupinu, arylsulfi(o)nylalkylovou skupinu nebo aralkyloxy(thio)alkylovou skupinu, ve kterých arylový zbytek obsahuje 6 až 10 uhlíkových atomů a alkylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, přičemž arylový zbytek je případně substituován jedním nebo několika substituenty zvolenými ze skupin GR4,
F který je identický s D nebo odlišný od D a má stejné významy jako D, přičemž může navíc znamenat atom vodíku,
- 2) skupinu R^, která může znamenat
- atom vodíku,
- skupinu , ve které Wý znamená skupinu R nebo R',
- skupinu CfVlW^, ve které ty znamená skupinu Rq , VRq nebo NRqR'q, kde Rq má výše uvedený význam,
- skupinu P(V)Wq,W'^, ve které a W', které jsou stejné nebo odlišné, mohou znamenat skupinu R,
VR nebo R', přičemž Wg a W'g mohou navíc znamenat společně s atomem fosforu, ke kterému jsou vázány, skupinu Het, případně substituovanou skupinou GR4 (mající dále uvedený význam)
- skupinu CW^=N-W'^, ve které a W'^, které jsou stejné nebo odlišné, mohou znamenat nitroskupinu, kyano-skupinu, RQ , VRg, C(V)V'Rg a C(V)NRqR'q, kde Rq a R'g mají výše uvedené významy a Rq může navíc ve skupině C(V)V'Rg znamenat atom alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž Wa W'^ mohou navíc společ ně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány tvořit skupinu Het, případně substituovanou skupinou GR3 (mající dále uvedený význam).
3) skupinu Gl-Tl-Rc, ve které
- Gl znamená skupinu SOg, C(V), P(V)W3 a C=N-W4,
- TI znamená V, CH nebo Calfa, přičemž
Gl a TI mohou navíc tvořit skupinu N=CW4 a obecné symboly V, W3, W4 a alfa mají výše uvedené významy,
- Rc znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,
| 4) skupinu C(O)-Rg, kde Rg má | výše | uvedený | význam, |
| 5) skupinu NTT', ve které | |||
| - T znamená Rg, Gl-Tl-Rc | nebo | N=CW3W4 | a |
| - Τ' znamená Rg nebo Rg, | Rc, 1 | G2-T2 Rc | nebo |
| G1-T1 Rc, přičemž |
Rg, Rg, G1,G2,T1 a T2 mají výše uvedené významy ,
G2 a T2 jsou stejné jako Gl resp. TI nebo jsou odlišné od Gl resp. TI a T a T' nemohou současně znamenat atom vodíku a mohou společně tvořit morfolino-skupinu nebo piperidino-skupinu,
- 6) skupinu C(CRaRbNR ) CRaRbR., ve které n zname4 n 4 ná O nebo 1, Ra a Rb mají výše uvedené významy R^ znamená skupinu obecného vzorce II
a R.- znamená R1 nebo CRaRbR„, o 1 2
- 7) skupinu C(L)NT'T, ve které L znamená V, T znamená Rq, G1-T1-Rc nebo CRaRbR^, přičemž Ra, Rb, Rd, V a T' mají výše uvedené významy,
T' a T nemohou současně znamenat atom vodíku a mohou společně tvořit morfolino-skupinu nebo piperidino-skupinu,
R2 , který'7 je identický s nebo odlišný od R^. může mít stejné významy jako R^ a může takto znamenat Rq, 0Rq, R3, Rc, G1-T1-RC, G2-T2-Rc a CRaRbR^ s výhradou spočívající v tom, že R1 a R2 nemohou současně znamenat atom kyslíku, přičemž
R a R2 mohou navíc tvořit společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány,
- dusíkatý Het, případně substituovaný skupinou GR3, výhodně mor5olino-skupinu nebo piperidino-skupinu, nebo pyrazolidino-skupinu,
- skupinu N=CH-W5, ve které W5 znamená R, přičemž Rb znamená atom vodíku, a jejich soli (halogenidy, karboxyláty a sulfáty) odvozené od substituovaného amonia a substituovaného imidinia, přičemž v případě, že R^ znamená skupinu obecného vzorce Ha nebo lib, tehdy R2 znamená atom vodíku nebo výše definovanou skupinu R, přičemž platí, že ve výše uvedeném, pokud není výslovně uvede no jinak, alkylová skupina znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cykloalkylová skupina znamená cykloalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenylová skupina nebo alkinylová skupina znamená alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 5 uhlíkových atomů,
Het znamená mono- nebo bicyklickou heterocyklickou skupinu obsahující 5 až 13 uhlíkových atomů, z nichž 1 až 4 jsou N, 0,S nebo P,
GR1 znamená
- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,
- skupinu R, R', OR RS(0) , ve které m znamená 1 až
3, RC(V)V' nebo R'C(V)V',
GR2 znamená
- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,
- skupinu R, R', OR, RS(0) , ve které m znamená 1 nebo 3, RC(7)V' nebo R'C(V)V',
- mono- nebo dialkylamino-skupinu, mono- nebo dialkylamino(thio)karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu,
GR3 znamená
- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,
- skupinu R, OR, RS(O) , ve které m znamená 1 nebo 3, RC(V)V' nebo
- mono- nebo dialkylamino-skupinu, mono- nebo dialkylamino(thio)karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu,
GR4 znamená
- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,
- alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, alkylsulfenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, alkyl(thio) karbonylovou skupinu, alkoxy(thio)karbonylovou skupinu ,
- mono- nebo dialkylamino-skupinu, mono-nebo dialkylamino ( thio ) karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkyl aminosulfonylovou skupinu,
GR5 znamená
- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,
- skupinu R, R', OR, RS(0)3, RC(V)V' nebo R'C(V)V',
- mono- nebo dialkylamino-skupinu, mono- nebo dialkyl amino(thio)karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkyl aminosulfonylovou skupinu,
GR6 znamená GR5 s výjimkou R' a R'C(V)V' a
GR7 znamená GR2 s výjimkou alkylové skupiny, přičemž všechny skupiny těchto substituentů mají výše uveden významy.
Výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny, v jejichž vzorci Xj až X_ jsou zvoleny z množiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyano-skupinu, nitro-skupinu nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo dva sousední X tvoří s fenylovou skupinou případně halogenovanou benzodioxolovou skupinu.
Dalšími výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny, v jejichž vzorci Y znamená atom halogenu nebo kyano skupinu.
Dalšími výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny, v jejichž vzorci Ra a Rb, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Dalšími výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny, v jejichž vzorci R1 a R^, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají skupinu R.
1
Dalšími výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny, v jejichž vzorci R1 a R2, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
Dalšími výhodnými sloučeninami jsou sloučeniny, v jejichž vzorci R.j , R2 tvoří společně s atomem dusíku, kzerý je nese, morfolino-skupinu, piperidino-skupinu, pyrolidinoskupinu, imidazolylovou skupinu, triazolylovou skupinu, pyra zolylovou skupinu nebo benzoxazinylovou skupinu.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu mohou být připraveny různými způsoby.
V rámci prvního způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ a R2, které jsou stejné nebe odlišné, znamenají , se aldehyd RaCH(O) nebo keton RaRbC (0) uvede v reakci v přítomnosti aminu R^R2NH s fenylpyrazoiem vzorce
II-H
ve kterém X2, X^, X^ a X<- a ϊ mají stejné významy jako v obecném vzorci I, při teplotě od okolní teploty do teploty varu pod zpětným chladičem v prostředí rozpouštědla a případně v přítomnosti katalytického množství silné kyseliny.
Jako příklad prostředí rozpouštědla lze obecně uvést aromatické rozpouštědlo nebo směs aromatických rozpouštědel
2 zvolených z množiny zahrnující toluen a xylen, nebo aprotické rozpouštědlo nebo směs aprotických rozpouštědel zvolených z množiny zahrnující diethylether, tetrahydrofuran, aceton, acetonitril, nebo také protické polární rozpouštědlo nebo směs protických polárních rozpouštdel zvolených z množiny zahrnující vodu, methanol, ethanol, isopropanol a kyselinu octovou.
Jako příklady silné kyseliny lze uvést kyselinu octovou a kyselinu paratoluensulfonovou.
V rámci druhého způsobu přípravy solí sloučenin obecného vzorce I odvozených od substituovaného amonia nebo substituovaného imidinia se uvede v reakci pyrazol vzorce R^CRaRbLJ, ve kterém R^, Ra a Rb mají výše uvedené významy a U znamená atom halogenu nebo uvolnitelnou skupinu, jakou je mesylová nebo tosylová skupina, se stechiometrickým množstvím terciárního aminu RNR^2 alifatické nebo heterocyklické povahy s alespoň jedním solitvorným atomem dusíku při teplotě od okolní teploty do teploty varu pod zpětným chladičem v prostředí rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel nebo v prostředí aprotickébo rozpouštědle nebo směsi aprotických rozpouštědel zvolených z množiny zahrnující aceton a acetonitril nebo také v prostředí polárního protického rozpouštědla nebe směsi polárních protických rozpouštědel zvolených z množiny zahrnující methanol a ethanol nebo v polárním rozpouštědle, jakým je Ν,Ν-dimethylformamid a N-methylpyrrolidon.
V rámci třetího způsobu přípavy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ a R£ znamenají skupinu CRaRbR^, tj. vzorce R^CRaRbNCRaRbR^, se uvede v reakci hydroxymethylpyrazol vzorce R^CRaRbOH s pyrazolovým dimerem vzorce R^CRaRbNHCRaRbR^ nebo s formamidem v prostředí aromatického nebo polárního protického rozpouštědla při teplotě od okolní teploty do teploty varu pod zpětným chladičem v prostředí rozpouštědla a případně v přítomnosti katalytického množství silné kyseliny.
3
V rámci čtvrtého způsobu přípravy sloučenin sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ a R2 tvoří společně s atomem dusíku, který je nese, skupinu N=CH-W5, se uvede v reakci aldehyd RaCH(O) v přítomnosti alkoholického roztoku amoniaku s fenylpyrazolem výše uvedeného obecného vzorce II při teplotě od okolní teploty do teploty varu pod zpětným chladičem, v prostředí polárního protického rozpouštědla, případ na v přítomnosti katalytického množství silné kyseliny.
V rámci pátého způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce I se uvede v reakci pyrazol vzorce R^CRaRbU, ve kterém R^, Ra a Rb a U mají výše uvedené významy, s 1,0 až 1,5 ekvivalentu aminu vzorce R^R^NH,
- v přítomnosti 1,0 až 1,5 ekvivalentu báze zvolené z množiny zahrnující uhličitan draselný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, Et^N, N,N-dimethylanilín, pyridin, 4-dimethylaminopyridin (DMAP), diazabicyklooktan (DABCO), diazabicyklononen (DBN), diazabicykloundecen (DBU),
- v přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla, jakým je toluen, xyleny, chlorbenzeny, cyklohexan,
N,N-dimethylformamid (DMF), N,N-dimethylacetamid (DMA), N-methylpyrrolidon (NMP), dimethylsulfoxid (DMSO), ethylalkohol, isopropylalkohol, n-butylaikono1,
- při teplotě mezi 20 a 180 °C.
Aminy vzorce IVa nebo IVb mohou být připraveny způsoby popsanými v EP 281 842 nebo/a DE 3 828 545 nebo/a DE 3 305 769 nebo modifikovanými variantami těchto způsobů
4 reakcí heterocyklů vzorce Va nebo Vb
ve kterých U, V, B, D a F mají výše uvedené významy, s 1,0 až 2,5 ekvivalentu aminu vzorce í^Ní^,
- v přítomnosti 1,0 až 2,5 ekvivalentu báze zvolené z množiny zahrnující uhličitan draselný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, Et^N, N,N-dimethylanilin, pyridin, 4-dimethylaminopyridin (DMAP), diazabicyklooktan (DASCO), diazabicyklononen (DBN), diazabicykloundecen (DBU),
- v přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědla, jakým je toluen, xyleny, chlorbenzeny, cykoohexan, Ν,Ν-dimethylformamid (DMF), N,N-dimethylacetamid (DMA), N-methylpyrrolidon (NMP), dimethylsulfoxid (DMSO), ethylalkohol, isopropylalkohol a n-butylalko holá
- při teplotě mezi 20 a 180 °C.
Heterocykly obecného vzorce Va mohou být získány způsobem, který je analogický se způsoby popsanými v:
J.Org.Chem. 1973, 38, 834-35,
Tet.Letters 1982, 23, 47-50,
Liebigs Ann.Chem. 1984 , 1298-1301,
J.Org.Chem. 1988, 51, 1894-97 a
Z.Naturforsch.B.Anorg.Chem.Org.Chem. 1985 , 4013, 393-97, reakcí cyklohexanonu vzorce Via s 1,0 až 2,0 ekvivalenty alkoholu vzorce Vila
Η—V
VHa
OH ve kterém V má výše uvedený význam a E znamená atom halogenu nebo hydroxy-skuoinu, v rozpouštědle, jakým je toluen, xyleny, chlorbe.dzeny a cyklohexan , v přítomnosti katalytické ho množství kyseliny p-toluensulfonové (APTS), při teplotě mezi 40 a 150 °C.
Keterocykly vzorce Vb mohou být připraveny způsobem, který je analogický se způsoby popsanými v Rec.Trav.Chim., Nizozemí, 1972, 91, 989-1001, ve Farm.Ed.Sci.1974, 29, 16774, v J-Med-Chem. 1963, 6(3), 325-28, reakcí ketonu nebo aldehydu vzorce VIb s 1,0 až 2,0 ekvivalenty alkoholu vzorce VI lb
VIb
VHb ve kterém D,F a E mají výše uvedené významy, v rozpouštědle, jakým je toluen, xyleny, chlorbenzeny, cyklohexan, v přítomnosti katalytického množství kyseliny p-toluensulfonové (APTS) a při teplotě mezi 40 a 150 °C.
6
Cyklohexanony vzorce Via mohou býr připraveny způsobem, který je analogický se způsoby popsanými v:
| Tet.Letters 1987, | 28 , | 2347-50, |
| Tet-Letters 1986, | 27, | 2875-78, |
| Tet-Letters 1979, | 19, | 32Q9-12, |
| J.Amer.Chem.Soc. | 1 987, | 109, 6887-89, |
| J.Amer.Chem.Soc.1973, | 95, 3646-51, | |
| J.Amer.Chem.Soc. | 1972 , | 94, 7599-7600 |
Bull.Chem.Soc.Jap. 1987, 60, 1721-26,
Synth.Commun. 1985, 15, 759-64,
Synth.Commun.1982, 12, 267-77,
J.Org.Chem. 1973, 38, 1775-76,
US 4 251 398, US 3 960 961, EP 0 002 136, DE 2 636 684, DE 2 509 183 a FR 2 231 650.
Aminy vzorce VIII mohou být připraveny způsoby popsanými v EP 355 597 nebo modifikovanými variantami těchto způsobů reakcí heterocvklu vzorce IX
ve kterém U a B mají výše uvedené významy, s 1,0 až 2,5 ekvivalentu aminu vzorce R^X?^ za stejných podmínek, jaké byly popsány v předcházejícím případě pro přípravu sloučenin Va a Vb.
Heterocykly vzorce IX mohou být získány reakcí cyklohexanonu vzorce Via s 1,0 až 2,0 ekvivalenty alkoholu vzorce
X nebo oxiranu vzorce XI
7
ve kterých E má výše uvedený význam, v rozpouštědle, jakým je toluen, xyleny, chlorbenzeny nebo cyklohexan, v přítomnosti katalytického množství kyseliny p-toluensulfonové (APTS) a při teplotě mezi 40 a 150 °C.
Alkoholy vzorce X mohou být připraveny způsobem, který je analogický se způsoby popsanými v EP 200 267, DE 2 937 840, US 4 035 178, Tetrahedron 1971, 27, 3197-3205 a v Tetrahedron 1979, 35, 2533-89.
Oxirany vzorce XI mohou být připraveny způsoby popsanými v J.Amer. Chem.Soc. 1974, 96, 5254-55, Tet.Letters 1977, 17, 4397-400, Tet-Letters 1979, 19, 4733-36 a v Tet.Letters
1980, 20, 4843-46.
Předmětem vynálezu jsou také sloučeniny obecných vzorců R4CRaRbNHCRaRbR4, R^RaRbOH, R4CRaNHCHO a R4CRaCN, které jsou použitelné jako meziprodukty pro přípravu sloučenin obecného vzorce I výše popsanými způsoby.
Předmětem vynálezu jsou také kompozice pro ochranu rostlinproti fungálním chorobám, jejichž podstata spočívá v tom, že jako účinnou látku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I.
Vynález bude v následující části popisu blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto
8 příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Tyto příklady ilustrují přípravu a fungicidní účinnost sloučenin podle vynálezu. Chemická struktura těchto sloučenin byla potvrzena nukleární magnetic korezonanční spektroskopií.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 — ((2,6-dimethylmorfolin-4-yl)methyl)-4-chlor-3-(2-nitro3-c’nlor)fenylpyrazol
X roztoku 1,80 g (0,007 molu) 4-ohior-3-(2-nitro-3chlor)fenylpyrazoiu a 0,55 g (0,00735 molu) vodného roztoku formaldehydu (37%) ve 30 ml ethanolu se přidá kapka kyseliny octové. Potom se po kapkách a při okolní teplotě přidá roztok 0,85 g (0,00735 molu) 2,6-dimethylmorfolinu v 10 ml ethanolu. Získaná směs se míchá po dobu 5 hodin při stejné teplotě, načež se zahustí k suchu za sníženého tlaku. Pevný zbytek se vyjme 50 ml vody, směs se extrahuje 50 ml diethyletheru. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za sníženého tlaku. Získá se 2,5 g (0,0065 molu) 1((2,6-dimethylmorfolin-4-yl)methyl)-4-chlor-3-(2-nitro-3chlor)fenylpyrazoiu tajícího při teplotě 169 °C.
Stejně jako v příkladu 1 se připraví sloučeniny obecného vzorce III
shrnuté v následující tabulce:
| SloučsTÍra č. | Xi | X2 | X4 | Y | NR1R2 | T.t. (°c) |
| 2 | NO2 | Cl | H | Cl | Me, 2-Furfuryl | RMN |
| 3 | NO2 | Cl | H | Cl | Pyrolidin- 1-y 1 | 81 |
| 4 | NO2 | Cl | H | Cl | 3-Methylpiperidin-l-yl | 139 |
| 5 | NO2 | Cl | H | Cl | 3,5-Dimethylpiperidin-l- yi | 125 |
| 6 | NO2 | Cl | H | Cl | Me, benzyl | 73 |
| 7 | NO2 | Cl | H | Cl | Pipěridin-1 -y 1 | 120 |
| 8 | NO2 | Cl | H | Cl | NC(CH2)2.NC(CH2)2 | 143 |
| 9 | NO2 | Cl | H | Cl | Me, NC(CH2)2 | 110 |
| 10 | NO2 | Cl | H | Cl | Mor f olin-4-yl | 118 |
| 11 | NO2 | Cl | H | Cl | Thiomor f olin-4-yl | 117 |
| 12 | 0 | CF2-0 | H | CN | Me, 2-Furfuryl | 80 |
| 13 | 0 | CF2-0 | H | CN | 2,6-Dimethylmorf olin4-yl | 129 |
| 14 | NO2 | Cl | H | Cl | Et, Et | 95 |
| 15 | NO2 | Cl | H | Cl | 4- Fenylpiperidin-l-yl | 149 |
| 16 | NO2 | Cl | H | Cl | MeO(CH2)2, MeO(CH2)2 | 83 |
| 17 | NO2 | Cl | H | Cl | 4-Me thylpiperidin-1 -yl | 80 |
| 18 | H | Cl | Cl | Cl | NC(CH2)2, 2-Furfuryl | 68 |
| 19 | H | Cl | Cl | Cl | Me. 2-Furfuryl | 62 |
| 20 | H | Cl | Cl | Cl | 2,6-Dimethylmor f olin4-yl | RMN |
| 21 | NO2 | Cl | H | Cl | 4-Methylpipéridin-1 -yl | 92 |
| 22 | NO2 | Cl | H | Cl | 4-Benzylpiperidin-l-yl | '94 |
| 33 | NO2 | Cl | F | Cl | 2,6-Diméthylmorf olin4-yl | 117 |
| NO2 | Cl | F | Cl | Me, 2-Furfuryl | 101 | |
| 35 | F | Cl | H | Cl | 2,6-Dimethylmor f olin4-yl | |
| 36 | F | Cl | H | Cl | Me, 2-Furfuryl |
Příklad 2
-(Imidazol-1-yl)methy1-4-chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazo1 (sloučenina 23)
K roztoku 2,55 g (0,01 molu) 4-chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazolu a 0,90 g (0,03 molu) paraformaldehydu v 70 ml tetrahydrofuranu se při okolní teplotě přidá 0,15 ml 1,8-diaza bicyklo(5.4.0)undecen-7-enu. Reakční směs se míchá po dobu 4 hodin při okolní teplotě. Potom se při teplotě 0 °C po kapkách přidá roztok 4,75 g (0,015 molu) thionylchloridu ve 20 ml tetrahydrofuranu a v míchání získané směsi se pokračuje při okolní teplotě po dobu dalších 4 hodin. Reakční směs se potom zahustí k suchu. Zbytek se vyjme 15 ml heptanu a potom vysuší. Získá se 2,15 g (0,0073 molu) 1-chlormethyl4-chlor-3-(3,5-dichlorfenyl)pyrazolu tajícího při teplotě 8 8 °C.
K roztoku 2,15 g (0,0073 molu) 1-chlormethyl-4-chlor3-(3,5-dichlor)fenylpyrazolu ve 40 ml acetonu (bezvodého) se přidá 1,1 g (0,0074 molu) jodidu sodného. Směs se míchá po dobu 4 hodin při okolní teplotě. Chlorid sodný se odstra21 ní filtrací a reakční směs se zředí 30 ml dimethylformamidu (bezvodého). Po přidání 0,51 g (0,0075 molu) imidazolu a 1,05 g (0,0076 molu) uhličitanu draselného se v míchání pokračuje po dobu 2 hodin při teplotě 60 °C. Reakční směs se nalije do 250 ml ledové vody. Sraženina se izoluje fiLtrací, promyje 20 ml vody a 20 ml heptanu, vysuší za sníženého tlaku. Získá se 1,95 g (0,006 molu) 1-(imidazol-1-yl)meťnyl-4chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazolu tajícího při teplotě 157 °C.
Stejně jako v příkladu 2 se připraví sloučeniny vzorce III shromážděné v následující tabulce:
| Slojžaúra č. | Xi | X2 | Xu | Y | NR1R2 | T. t. (°C) |
| 24 | H | Cl | Cl | Cl | [l,2,4]Triazol-l-yl | 177 |
| 25 | H | Cl | Cl | Cl | Pyrazol-l-yl | 205 |
Příklad 3
-(1,4-Dihydro-2H-3,1-benzoxazin-1-yl)methyl-4-chlor-3(3,5-dichlor)fenyIpyrazo11 (sloučenina 26)
K roztoku 2,55 g (0,01 molu) 4-chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazolu a 2 ml (0,025 molu) vodného roztoku formaldehydu (37%) ve 30 ml ethanolu se přidá kapka kyseliny octové. Potom se při okolní teplotě po kapkách přidá roztok 1,25 g (0,01 molu) o-(amino)benzylalkoholu v 10 ml ethanolu. Směs se míchá po dobu 5 hodin při stejné teplotě a potom se zahustí za sníženého tlaku. Pevný zbytek se vyjme 50 ml vody, extrahuje 50 ml diethyletheru. Organická fáze se vy22 suší za sníženého tlaku. Získá se 3,60 g (0,0091 molu) 1(1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazin-1-yl)methyl-4-chlor-3-(3,5dichlor) fenyl) pyrazolu tajícího při teplotě 143 °C.
Příklad 4 (4-Chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazol-1-yl)methyltriethylamoniumchlorid
K roztoku 2,15 g (0,0073 molu) 1-chlormethyl-4-chlor3-(3,5-dichlor)fenylpyrazolu (připravený podle příkladu 2) ve 40 ml bezvodého acetonu se přidá 1,1 g (0,0074 molu) jodidu sodného. Získaná směs se míchá po dobu 4 hodin při okolní teplotě. Chlorid sodný se odstraní filtrací. K filtrátu se potom přidá 0,76 g (0,0075 molu) triethylaminu a reakční směs se míchá po dobu 12 hodin při okolní teplotě. Sraženina se. odstraní filtrací, promyje 20 ml heptanu, vysuší za sníženého tlaku. Získá se 2,55 g (0,0025 molu) (4-chlor-3(3,5-dichlor)fenyl)pyrazo1-1-yl)methyltriethylamoniumchloridu tajícího při teplotě 175 °C.
Příklad 5
1,1-Bis-(4-chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazol-1-yl)methyl) - 4(dimethylamino)anilin (sloučenina 28)
K roztoku 2,55 g (0,01 molu) 4-chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazolu a 2,4 ml (0,03 molu) vodného roztoku formaldehydu (37%) ve 30 ml toluenu se přidá několik krystalů kyseliny p-toluensulfonové. Potom se při okolní teplotě po kapkách přidá roztok 0,70 g (0,005 molu) 4-(dimethylamino)anilinu v 10 ml toluenu. Směs se míchá po dobu 5 hodin na teplotu varu pod zpětným chladičem, načež se zahustí za sníženého tlaku. Pevný zbytek se vyjme 50 ml vody a 50 ml hep23 tanu a potom vysuší za sníženého tlaku. Získá se 2,80 g (0,0043 molu) 1,1-Sis-(4-chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazol1-yl)methyl-4-( dimethylamino)anilinu tajícího při teplotě 181 °C.
Stejně jako v příkladu něho vzorce IV se připraví sloučeniny obec
NRg Cr-2 shrnuté v následující tabulce
| Slcučaura č. | Xí | X2 | Xg | Y | R5 | T.t. (°C) |
| 29 | H | Cl | Cl | Cl | tecrahydrofury-2-yl | 130 |
| 30 | H | Cl | Cl | Cl | OH | 183 |
| 3L | H | Cl | Cl | Cl | Me2N(CH2)2 | 95 |
Příklad 6
1.3- 3 is-((4-chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazol-l-yl)methy12.3- dihydrobenzimidazol (sloučenina 32)
K roztoku 2,55 g (0,01 molu) 4-chlor-3-(3,5-dichlor) fenylpyrazolu a 2,4 ml (0,03 molu) vodného roztoku formalde hydu (37%) ve 30 ml ethanolu se přidá kapka kyseliny octové. Potom se při okolní teplotě po kapkách přidá roztok 0,55 g (0,005 molu) 1,2-fenyldiaminu v 10 ml ethanolu. Získaná směs se míchá po dobu 5 hodin při teplotě 60 °C. Sraženina se izoluje filtrací, promyje heptanem a potom vysuší za sníženého tlaku. Získá se 0,87 g (0,00135 molu) 1,3-bis-(4chlor-3-(3,5-dichlor) f eny 1 pyr azo 1- 1 -yl) methyl) - 2 , 3-di'nydrobenzimidazolu tajícího při teplotě 170 °C.
Stejným způsobem se získá 1,3-bis-(4-chlor-3-(3,5-dichlor)fenylpyrazol-1-yl)methyl-2,3-dihydroimidazol (sloučenina 33) s teplotou tání 139 °C.
Příklad 7
8-terč.Butyl-2-chlormethyl-1,4-dioxaspiro-(4,5)-děkan
97,0 g (0,597 molu) 4-terc.butylcyklohexanonu a 134,7 g (1,184 molu) 3-chlorpropan-1,2-diolu se rozpustí v 1100 ml toluenu v přítomnosti 11,5 g (0,060 molu) kyseliny paratoluensulfonové. Získaná směs se zahřívá na teplotu varu po dobu 6 hodin, přičemž se odstraňuje tvořící se voda pomocí DeanStarkova přístroje. Reakční směs se potem přivede na okolní teplotu, dvakrát promyje 1500 mi 5% vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za vakua. Zbylý olej se přímo použije v následujícím reakčním stupni (výtěžek stanovený nukleární magnetickorezonanční spektroskopií: 99 %).
Příklad 8
8-terč.Buty1-2-(cyklohexylaminomethy1)-1, 4-dioxaspiro-(4,5) děkan
V autoklávu se 6,5 g (0,0250 molu) 8-terc.butyl-225 chlormethyl-1 ,4-dioxaspiro-(4,5)-děkanu a 4,6 g (0,0450 molu) cyklohexylaminu rozpustí v 50 ml 95% ethanolu v přítomnosti 5,65 g (0,040 molu) uhličitanu draselného a 0,42 g (0,0025 molu) jodidu draselného. Získaná směs se zahřívá za míchání na teplotu 180 °C po dobu 8 hodin. Po vychladnutí na okolní teplotu se reakční směs nalije do 500 ml vody a extrahuje 200 ml methylenchloridu. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým, zahustí za vakua. Hnědý olej se přímo použije v následujícím reakčním stupni (výtěžek stanovený nukleární magnetickorezonanční spektroskopií: 98 %).
Příklad 9
4-Chlor-3-(2-nitro-3-chlorfenyl)-1-(N-cyklo’nexyl-1,4-dioxaspiro(4,5)děkan-3 -(rerc.butyl)-2-methanáminomethyl)pyrazol (sloučenina 37)
a) K roztoku 7,0 g (0,027 molu) 4-chlor-3-(2-nitro-3chlorfenyl)pyrozoiu a 2,40 g paraformaldehydu ve 100 ml tetra hydrofuranu se při okolní teplotě přidá 0,40 ml 1,8-diazabicyklo(5.4.0)undecen-7-enu. Reakční směs se míchá po dobu 4 hodin při okolní teplotě, zahustí se za sníženého tlaku a vyjme směsí 150 mi vody a 150 ml methylenchloridu. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za vakua. Získá se 7,40 g 1-hydroxymethyl-4-chlor-3-(2-nitro-3-chlorfenyl)pyrazolu tajícího při teplotě 146 °C (výtěžek: 95,5 %).
b) K roztoku 1,21 g (0,0038 molu) 1-hydroxymethyl-4chlor-3-(2-nitro-3-chlorfenyl)pyrazolu v 10 ml 95% ethanolu se po kapkách přidá při okolní teplotě 1,25 g (0,0040 molu)
8-terč.buty1-2-(cyklohexylamínomethyl)- 1,4-dioxaspiro-(4,5)děkanu rozpuštěného v 10 ml 95% ethanolu. Směs se míchá po dobu 12 hodin' při okolní teplotě. Reakční směs se nalije do směsi 70 ml vody a 70 ml methylenchloridu. Organická fáze se vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí za vakua. Získá se 2,25 g 4-chlor-3-(2-nitro-3-chlorfenyl)-1-(N-cyklohexy126
1,4-dioxaspiro(4,5)dekan-8-(terč.butyl)-2-methanaminomethyl)pyrazolu (výtěžek stanoveny nukleární magnetickorezonanční spektroskopií: 99 %).
Za použití sloučeniny vzorce analogického postupu XII a XIII se získají následující
které jsou shrnuty v následujících tabulkách :
| Slcu&nira č. | XI, X2, X3,X4 | R2 | A | V | B | T.t.í°C) |
| 38 | NO2, Cl, H,H | n-propyl | H | O | t-Bu | |
| 39 | NO2, Cl, Η, H | i-propyl | H | 0 | t-Bu | |
| 40 | NO2, Cl, Η, H | 2-methylaminoethyl | H | O | t-Bu | |
| 41 | NO2, Cl, Η, H | 2-methoxyethyl | H | O | t-Bu | |
| 42 | NO2, Cl, Η, H | cyclohexylmethyl | H | 0 | t-Bu | |
| 43 | NO2, Cl, Η, H | benzyl | H | O | t-Bu | |
| 44 | NO2, Cl, Η, H | furfuryl | H | O | t-Bu | |
| 45 | NO2, Cl, Η, H | tetrahydrofurfuryl | H | 0 | t-Bu | |
| 46 | NO2, Cl, Η, H | thien-2-ylméthyl | H | 0 | t-Bu | |
| 47 | NO2, Cl, Η, H | 2-mor f.olin-1'yl- ethvl - --------- | H | 0 | t-Bu |
| Sloučenina č. | XI, X2, X3, X4 | R2 | A | F | T.T.(°C) |
| 48 | NO2, Cl, Η, H | i-propyl | CH2S(4-Cl-C6H4) | t-Bu | |
| 449 | NO2, Cl, Η, H | benzyl | CH2O(4-C1-C6H4) | t-Bu | |
| 50 | NO2, Cl, Η, H | furfuryl | CH3 | i-Bu |
Příklad 10
Test in vivo na Botrytis cinerea u okurek
Připraví se vodná suspenze s koncentrací testované látky 1 g/1 rozemletím 60 mg této účinné látky ve směsi 5 ml acetonu a 0,3 ml povrchově aktivního činidla (Tween 80, oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěného vodou na koncentraci 10 %, načež se objem tekutiny nastaví na 60 ml přidáním potřebného množství vody. Tato vodná suspenze se potom zředí vodou za účelem získání požadované koncentrace účinné látky.
Okurkové rostliny (varieta Marketer), zasazené do substrátu tvořeného50 díly rašelinové půdy a 50 díly pucolánu a kultivované ve skleníku po dobu 11 dnů, se podrobí postřiku výše popsanou suspenzí účinné látky. Rostliny, které jsou použity jako kontrolní subjekty, se podrobí postřiku vodným roztokem neobsahujícím účinnou látku. 24 hodin po této aplikaci se rcstliny infikují nanesením kapek suspenze spor Botrytis ci.nerea citlivých na benzimidazoly nebo rezistentních vůči benzimidazolům a získaných 15 denní kultivací a uvedením do suspenze v množství 150 000 jednotek na cnA Po infikování se rostliny umístí pod atmosféru nasycenou vlhkostí. Po 6 dnech se provede porovnání stavu rostlin se stavem kontrolních rostlin. Za těchto podmínek lze pozorovat při dávce 1g/l dobrou (alespoň 75 %) nebo úplnou ochranu u sloučenin 1 až 1 1 14 až 22, 30 a 31.
Příklad 11
Test in vivo na Pyricularia oryzae způsobující pirikulariózu rýže
Jemným rozemletím se připraví vodná suspenze testované účinné látky mající následující složení:
- účinná látka: 60 mg,
- povrchově aktivní činidlo Tween 80 (oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěné vodou na koncentraci 10 %: 0,3 ml,
- směs se doplní vodou na objem 60 ml.
Tato vodná suspenze se potom zředí vodou za účelem získání požadované koncentrace účinné látky.
Rýžové rostliny zasazené do květináčků obsahujících směs (50:50) obohacené rašeliny a pucolánu se ve stádiu výšky 10 cm podrobí postřiku výše uvedenou suspenzí. Po 24 hodinách se na listy rostlin aplikuje vodná suspenze spor Pyricula ria oryzae, získaná 15 denní kultivací a suspendováním spor
T . . 3 v množství 100 000 jednotek na cm . Rýžové rostliny se potom umístí na dobu 24 hodin do inkubátoru (25 °C, 100% retalivní vlhkost), načež se zavedou do pozorovací buňky, kde se přechovávají za stejných podmínek po dobu 5 dnů. Vyhodnocení stavu rostlin se provádí šest dnů po kontaminaci. Za těchto podmínek lze pozorovat při dávce 1 g/1 dobrou ochranu (alepoň 75 %) nebo úplnou ochranu u sloučenin 1 až 22, 29 a 31.
Příklad 12
Test in vivo na Alternaria brassicae u ředkve
Vodná suspenze s koncentrací účinné látky 1 g/1 určené k testování se získá rozemletím 60 mg této účinné látky v následující směsi:
- aceton: 5 ml,
- povrchově aktivní činidlo (Tween 80, oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěné na koncentraci 10 %: 0,3 ml, načež se objem tekutiny nastaví na 60 ml přidáním vody. Tato vodná suspenze se potom zředí vodou za účelem dosažení požadované koncentrace účinné látky.
Ředkvové rostliny (varieta Pernot), zasazené v substrátu tvořeném směsí rašelinové půdy a pucolánu (50:50) a kultivované ve skleníku se ve stádiu kotyledonu podrobí postřiku výše uvedenou suspenzí účinné látky. Rostliny, které se používají jako kontrolní subjekty, se podrobí postřiku vodným roztokem neobsahujícím účinnou látku. 24 hodin po této aplikaci se rostliny infikují vodným roztokem spor (40000 spor/ml) sebraných z 13 denní kultury. Po infikování se rostliny umístí při teplotě 18 až 20 °C pod atmosféru nasyce nou vlhkostí. Po 6 dnech se provede porovnání stavu infikovaných rostlin se stavem kontrolních rostlin. Za těchto podmínek lze pozorovat při dávce 1 g/1 dobrou ochranu (alespoň 75 %) nebo úplnou ochranu u sloučenin 1, 2, 16, 17, 23 až 28, 30, 31.
Uvedené výsledky jasně prokazují dobré fungicidní vlastnosti derivátů podle vynálezu proti fungálním chorobám rostlin způsobených houbami náležejícími k nejrůznějším čeledím, jakými jsou Phytomycetes, zejména perenospora révová, Basidiomycetes, zejména rez Puccinia sp., Alternaria sp., Ascomycetes, Adelomycetes nebo fungi imperfecti, zejména Botrytis sp., Pyricularia oryzae.
V rámci praktického použití se sloučeniny podle vynálezu jen zřídka používají samotné. Nejčastěji tyto sloučeniny tvoří součást kompozic. Tyto kompozice jsou použitelné jako fungicidní činidla a obsahují jako účinnou látku výše popsanou sloučeninu podle vynálezu ve směsi s pevnými nebo kapalnými zemědělsky přijatelnými nosiči a zěmědělsky přijatelnými povrchově aktivními činidly. Za tímto účelem se zejména používají obvyklé a inertní nosiče a obvyklá povrchově aktivní činidla. Tyto kompozice rovněž tvoří součást vynálezu.
Tyto kompozice mohou také obsahovat libovolné jiné přísady, jakými jsou například ochranné koloidy, adheziva, zahuštovadla, thixotropní činidla, penetrační činidla, stabilizátory a sekvestrační činidla. Ještě obecněji mohou být sloučeniny podle vynálezu kombinovány s libovolnými pevnými nebo kapalnými přísadami odpovídajícími obvyklým formulačním metodám.
Obecně kompozice podle vynálezu obvykle obsahují 0,05 až 95 % hmotnosti některé sloučeniny podle vynálezu (dále je taková sloučenina nazývána účinnou látkou), jeden nebo ně kolik pevných nebo kapalných nosičů a případně jedno nebo několik povrchově aktivních činidel.
Pod pojmem nosič se zde rozumí přírodní nebo syntetická, organická nebo minerální látka, se kterou se účinná látka kombinuje za účelem její snadnější aplikace na rostlinu, na zrní nebo na půdu. Tento nosič je tedy obecně inertní a musí být zemědělsky přijatelnou látkou, zejména pro ošetřované rostliny. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo umělé křemičita.ny, silika, pryskyřice, vosky, pevná hnojivá a podobně) nebo kapalný (voda, alkoholy, zejména butanol a oodobně).
Povrchově aktivním činidlem může být emulgační, dispergační nebo smáčecí činidlo iontového nebo neionogenního typu nebo směs takových povrchově aktivních činidel. Lze uvést například soli polyakrylových kyselin, soli kyselin lignosulfonových, soli, řenolsulfonových kyselin nebo naftalensulřonových kyselin, polykondenzáty ethylen oxidu a mastných alkoholů, mastných kyselin nebo mastných aminů, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfojantarových kyselin, deriváty taurinu (zejména alkyItauráty), estery kyseliny fosforečné a alkoholů nebo polyoxyethylovaných fenolů, estery mastných kyselin a pclyolů, deriváty se sulfácovou funkcí, sulfonáty a fosfáty předcházejících sloučenin. Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činidla je obecné nezbytná v případě, kdy účinná sloučenina nebo/a inertní nosič nejsou rozpustné ve vodě a kdy nosným médiem je voda.
Kompozice pro zemědělské použití podle vynálezu mohou takto obsahovat účinné látky podle vynálezu ve velmi širokých mezích a to od 0,05 do 95 % hmotnosti. Tyto kompozice výhodně obsahují 5 až 40 % povrchově aktivního činidla.
Samotné kompozice podle vynálezu mají různé pevné nebo kapalné formy.
Jako pevné formy těchto kompozic lze uvést prášky pro práškování (s obsahem účinné látky až 100 %) a granule, zejména granule získané vytlačováním, lisováním, impregnací granulovaného nosiče a granulací z prášku (s obsahem účinné látky 0,5 až 80 % v případě posledně uvedenýc forem), jakož i šumivé tablety.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být ještě použity ve formě prášků pro práškování. Lze také použít kompozici obsahující 50 g účinné látky a 950 g talku. Rovněž lze použít kompozici obsahující 20 g účinné látky, 10 g jemně rozemleté siliky a 970 g talku. Uvedené složky se smísí a ro zemelou a získaná směs se aplikuje práškováním.
Jako kapalné formy kompozic nebo formy určené k vytvoření kapalných kompozic bezprostředně před aplikací lze uvést roztoky, zejména koncentrované roztoky ve vodě, emulgovatelné koncentráty, emulze, koncentrované suspenze, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo postřikovatelné prášky), pasty a gely.
Emulgovatelné nebo rozpustné koncentráty obsahují nejčastěji 10 až 80 % účinné látky a emulze nebo roztoky připravené k aplikaci obsahují 0,001 až 20 % účinné látky.
Emulgovatelné koncentráty mohou vedle rozpouštědla obsahovat v případě, že je to nezbytné, 2 až 20 0 příslušných přísad, jakými jsou stabilizátory, povrchově aktivní činidla, penetrační činidla, inhibitory koroze, barviva nebo již výše zmíněné přísady.
Z uvedených koncentrátů lze získat po zředění vodou elumlze s libovolnou požadovanou koncentrací, která specificky odpovídá aplikaci na kulturní plodiny.
V následující části popisu bude uvedeno několik příkladů emulgovateiných koncentrátů.
Příklad CE1
- účinná látka 400 g/l
- dodecylbenzensulfonát alkalického kovu 24 g/l
- nonylfenol oxyethylovaný 10 molekulami ethylenoxidu 16 g/l
- cyklohexanon 200 g/l
- aromatické rozpouštědlo doplnit do 1 litru.
V rámci jiné formulace emulgovatelného koncentrátu se použije:
Příklad CS2
| - účinná látka | 250 | g |
| - epoxidovaný rostlinný olej | 25 | g |
| - směs alkylarylsulfonátu a polyglykol- | ||
| etheru a mastného alkoholu | 100 | g |
| - dimethylformamid | 50 | g |
| - xylen | 575 | g |
Rovněž suspenzní koncentráty jsou aplikovatelné postřikem, přičemž tyto koncentráty se připraví tak, aby se ořioravila stabilní kapalina, ve které nedochází k sedimentaci. Tyto koncentráty obvykle obsahují 10 až 75 % účinné látky, 0,5 až 15 % povrchově aktivních látek, 0,1 až 10 % thixotropních činidel, 0 až 10 % příslušných přísad, jakými jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizační přísady, penetrační přísady a adheziva, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná látka málo rozpustná nebo nerozpustná. V takovém nosiči mohou být rozpuštěny určité pevné organické látky nebo minerální soli za účelem podpoření eliminace sedimentace nebo jako činidla zabraňující vymražení vody.
Dále bude uveden příklad kompozice ve formě suspenzního koncentrátu.
Příklad SC 1
- účinná látka
500 g
- polyethoxylovaný tristyrylfenolfosfát 50 g
- polyethoxylovaný alkylfenol 50 g
- polykarboxylát sodný 20 g
- ethylenglykol 50 g
- organopolysiloxanový olej (odpěňovadlo) 1 g
- polysacharid 1,5 g “ voda 316,5 g.
Smáčitelné prášky (nebo postřikovatelné prášky) se obvykle připraví tak, aby obsahovaly 20 až 95 % účinné látky, přičemž kromě pevného nosiče obvykle obsahují 0 až 30 % smáčecího činidla, 3 až 20 % dispergačního činidla a v ořípadě potřeby 0,1 až 10 % jednoho nebo několika stabilizátorů nebo a dalších přísad, jakými jsou penetrační činidla, adheziva, protihrudkovací přísady, barviva a podobně.
Za účelem získání postřikovatelných prášků nebo smáčitelných prášků se dokonale smísí ve vhodném mísiči účinné látky s přísadami a získaná směs se rozemele v mlýnu nebo jiném desintegračním zařízení. Tímto způsobem sa získají postřikovatelné prášky, které mají výhodnou smáčivost a suspendovatelnost. Tyto prášky mohou být suspendování ve vodě v libovolné požadované koncentraci, přičemž takové suspenze jsou velmi výhodně použitelné pro aplikaci na listoví rostlin.
Namísto smáčitelných prášků lze připravit pasty. Podmínky přípravy a aplikace těchto past jsou analogické s podmínkami použitými pro smáčitelné prášky nebo postřikovatelné prášky.
příkladů kompozic ve třikovatelných prášků) mě
Dále bude uvedeno několik smáčitelných prášků (nebo pos
Příklad PM 1
- účinná látka %
- ethoxylovaný mastný alkohol (smáčedlo) 2,5 %
- ethoxylovaný fenylethylfenol (dispergační činidlo) 5 %
- křída (inertní nosič) 42,5 %.
Příklad PM 2
- účinná látka 10 %
- syntetický oxo-alkohol rozvětveného typu ethoxylovaný na θ až 10 molekulami ethylenoxidu (smáčedlo) 0,75 %
- neutrální lignosulfonát vápenatý (dispergační činidlo) 12 %
- uhličitan vápenatý (inertní plnivo) do 100 %.
Příklad PM 3
Tento smáčitelný praček obsahuje stejné složky jako v předcházejícím příkladu, které jsou však použity v dále uvedených množstvích:
- účinná látka
- smáčedlo
- dispergační činidlo
- uhličitan vápenatý (inertní plnivo) % 1,50 % 8 % do 100 %.
Příklad PM 4
- účinná látka 90 %
- ethoxylovaný mastný alkohol (smáčedlo) 4 %
- ethoxylovaný fenylethylfenol (dispergační činidlo) 6 %.
Příklad PM 5
- účinná látka
- směs aniontových a neionogenních povrchově %
aktivních činidel (smáčedlo) 2,5 %
- lignosulfonát sodný (dispergační činidlo) 5 %
- kaolinová hlinka (inertní nosič) 42,5 %.
V obecném rámci vynálezu jsou zahrnuty i vodné disperze a emulze, například kompozice získané zředěním smáčitelného prášku nebo emulgovatelného koncentrátu podle vynálezu vodou. Emulze mohou být emulzemi typu voda-v-oleji nebo typu olej-ve-vodě a mohou mít hutnou konsistenci jakou má mayoněza.
Sloučeniny podle vynálezu mohou být formulovány ve formě granulí dispergovatelných ve vodě a takové granule spadají také do rozsahu vynálezu. Tyto dispergovatelné granule se sypnou hustotou obecně mezi asi 0,3 a 0,6 mají formu částic o velikosti obecně mezi asi 150 a 2000 a výhodně mezi 300 a 1500 mikrometry. Obsah účinné látky v těchto granulích obecně činí asi 1 až 90 %, výhodně 25 až 90 %.
Zbytek granulí je v podstatě tvořen pevným plnivem a případně povrchově aktivními činidly udělujícími granulím schopnost dispergovatelnosti ve vodě. Tyto granule mohou být v podstatě granulemi dvou odlišných typů podle toho, zda je plnivo rozpustné nebo nerozpustné ve vodě. V případě, še je toto plnivo ve vodě rozpustné, potom může být minerální nebo výhodně organické povahy. Znamenitých výsledků bylo dosaženo použitím močoviny. V případě nerozpustného plniva je tímto plnivem výhodně minerální látka, jako například kaolin nebo bentonit. V tomto případně je výhodně doprovázeno povrchově aktivními činidly (v množství 2 až 20 L vztaženo na hmotnost granule), z nichž je více než polovina tvořena například alespoň jedním dispergačním v podstatě aniontovým činidlem, jakým je polynaftalensulfonát alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin nebo lignosulfonát alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž zbytek je tvořen neionogenními nebo aniontovými smáčedly, jakými jsou alkylnaftalensulfonáty alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin.
Jinak , další přísady i když to není nezbytné, například odpěňovadla.
mohou být použity i
Granule podle vynálezu mohou být připraveny smíšením nezbytných složek a potom granulováním provedeným různými o sobě známými technikami (dražeovaci zařízení, fluidní lože, rozprašování, vytlačování a podobně). Příprava granulí je obvykle ukončena drcením a následným proséváním za účelem získání frakce částic s požadovaným rozmezím velikosti .
Granule se výhodně získají vytlačováním, přičemž se použije postup popsaný v následujících příkladech.
Příklad GR 1
Dispergovatelné granule
V mísiči se smísí 90 % hmotnosti účinně látky a 10 % perličkové močoviny. Získaná směs se potom rozemele ve vřete novém mlýnu. Získá se prášek, který se zvlhčí asi 8 % hmotnosti vody. Vlhký prášek se vytlačuje ve vytlačovacím stroji s perforovaným výstupním kotoučem. Získají se granule, které se vysuší, drtí a prosívají tak, aby se získaly granule s velikostí mezi 150 a 2000 mikrometry.
Příklad GD 2
V mísiči se smísí následující složky:
- účinná látka 75 %
- smáčecí činidlo (alkylnaftalensulfonát sodný) 2 %
- dispergační činidlo (polynaftalensulfonát sodný) 8 %
- inertní plnivo nerozpustné ve vodě (kaolin) 15 %.
Tato směs se granuluje ve fluidním loži v přítomnosti vody, načež se vysuší, drtí a prosévá za účelem vytřídění granulí s velikostí mezi 0,15 a 0,80 mm.
Tyto granule mohou být použity jako takové nebo v roztoku nebo v disperzi ve vodě, přičemž poměr granulí a vody se volí tak, aby se získala požadovaná dávka. Tyto granule mohou být také použity pro přípravu kompozic s dalšími účinnými látkami, zejména fungicidy, přičemž posledně uvedené látky jsou ve formě smáčitelných prášků nebo granulí nebo vodných suspenzí.
Pokud jde o kompozice určené a přizpůsobené pro skladování a transport, potom tyto kompozice výhodněji obsahují 0,5 až 95 % hmotnosti účinné látky.
Předmětem vynálezu je rovněž použití sloučenin podle vynálezu pro potírání fungálních chorob rostlin preventivním nebo kurativním ošetřením listoví nebo propagačního materiálu těchto rostlin nebo místa jejich růstu.
Claims (12)
- PATENTOVÉ- 39 NÁROKY3-Arylpyrazolové deriváty obecného vzorce I a IbisRa-C-Rb Ri R2 R1 ve kterýchX , X2, X^, X4 a X5, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají- atom vodíku, atom halogenu, hydroxy-skupinu, merkapto-skupinu, kyano-skupinu, thiokyanato-skupinu, nitro-skupinu, nitroso-skupinu, amino-skupinu případně substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými nebo fenynovými skupinami nebo acylovou skupinu nebo iminové, enaminové, amidinové a guanidinové deriváty uvedené amino-skupiny,- alkylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, alkylthioalkylovou skupinu, alkylsulfinylalkylovou skupinu, alkylsulfonylalkylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, kyanoalkýlovou skupinu, alkoxy-skupinu, alkenyloxv-skupinu, formylovou skupinu, acetylovou skupinu, alkyl- nebo alkoxy(thio)-karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylamino(thio)karbonylovou skupinu, iminokarbonylovou skupinu, mono- nebo diarylamino(thio)karbonylovou skupinu, karboxylovou skupinu, karboxylátovou skupinu, karbamoylovou skupinu nebo benzoylovou skupinu,- fenylovou skupinu, fenoxy-skupinu nebo fenylthio-skupinu,- alkyl- nebo alkoxy- nebo mono- nebo dialkylaminonebo fenvl-sulfenylovou nebo sulfinylovou nebo sulfonylo vou skupinu,- fosforylovou skupinu substituovanou dvěma substituenty zvolenými z množiny zahrnující alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, alkylthio-skupinu, dialkylamino-skupinu, benzyloxy-skupinu, fenyloxy-skupinu e fenylovou skupinu,- trialkyl- nebo alkylfenylsilylovou skupinu, přičemž platí, že ve všech výše uvedených uhlovodíkových významech alkylový zbytek uvedených skupin může obsahovat 1 až 4 uhlíkové atomy a může být případně halogenován a fenylová skupina znamená případně substituované fenylové jádro, přičemž dva přilehlé substituenty z , X2, Xp a mohou rovněž tvořit uhlíkatý kruh obsahující celkem 5 až 7 členů, který může zahrnovat jeden nebo několik atomů nebo skupin zvolených z množiny zahrnující O, S, N, C=O, C=S, SO, SO^ a CH=CH, přičemž uhlíky tohoto můstku mohou být případně substituovány alespoň jedním atomem halogenu nebo/a alespoň jednou hydroxyskupinou, alkoxy-skupinou, alkylthio-skupinou, mono- nebo dialkylamino-skupinou, alkylsulfinylovou skupinou nebo alkylsulfonylovou skupinou, přičemž alkylová část uvedených skupin má výše uvedený význam, s výhradou spočívající v tom, že alespoň jedna ze skupin X je odlišná od atomu vodíku,Y znamená- atom vodíku nebo atom halogenu,- hydroxy-skupinu, merkapto-skupinu a jejich formylované deriváty a alkyl- nebo alkoxy- nebo amino(thio) acylované deriváty, přičemž aminc-skupina může být případně substituována,- nitro-skupinu, kyano-skupinu, thiokyanato-skupinu nebo azido-skupinu,- alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu , alkoxy-skupinu nebo alkyltnio-skupinu, při čemž každá z těchto skupin je případně halogenována,- acylovou skupinu nebo thioacylovou skupinu, kterou může být formylová skupina, alkyl- nebo alkenylkarbonylová nebo -thiokarbonylová skupina, přičemž alky lová nebo alkenylová skupina může být přímou nebo rozvětvenou skupinou,- alkoxy- nebo alkylthio- nebo amino- nebo monoaikyiamino-nebo dialkylamino-nebo fenylamino- nebo alkyifenylamino(thio)karbonylovou skupinu,- karboxy-skupinu nebo skupiny solí odvozené od této karboxylové skupiny,- případně substituovanou fenoxy-skupinu,- amino-skupinu případně substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými nebo fenylovými skupinami,- alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu,· přičemž alkylový zbytek těchto skupin má výše uvedený význam, přičemž y2 a X] neboY-] a mohou rovněž tvořit uhlíkatý kruh obsahující celkem5 až 7 členů, který může zahrnovat jeden nebo několik atomů nebo skupin z množiny zahrnující 0, S, N, C=0, C=S, SO, SO2 a CH=CH, přičemž uhlíky tohoto můstku mohou být případně substituovány alespoň jedním atomem halogenu nebo/a alespoň jednou hydroxy-skupinou, alkoxy-skupinou, alkylthio-skupinou, mono- nebo dialkylamino-skupinou, alkylsulfinylovou skupinou nebo alkylsulfonylovou skupinou, přičemž alkylový zbytek uvedených skupin má výše uvedený význam,Ra znamená- atom vodíku,- skupinu R, která muže znamenat- alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů (případně substituovanou skupinou GR7) ,- cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 uhlíkovýc atomů, cykloalkylalkylovou skupinu, ve které cyklo alkylový zbytek obsahuje 3 až 7 uhlíkových atomů a alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a která je případně substituována skupinou GR3 (mající dále uvedený význam),- fenylovou skupinu, heterocyklickou skupinu Het (mající dále uvedený význam), fenylalkylovou skupi nu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, Het-alkvlovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy a která je případně substituována 1 až 8 atomy halogenu a skupinou GR4 (mající dále uvedený význam),- skupinu C(V)-V'RQ nebo C(V)NRgR'g, ve kterých- V a V', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom kyslíku nebo atom síry a- Rg a R'q, které jsou stejné nebo odlišné, mohou znamenat atom vodíku, skupiny R nebo R', které jsou případně substituované skupinou alfa, kterou může být skupina GR^ (mající dále uvedený význam),NZ^NZ2, SO2NZ^Z2, CVZ^Z2, kde V má výše uvedený význam a Z^ a Z2 znamenají atom vodíku nebo skupinu R, která může být navíc případně substituována skupinou GR2 (mající dále uvedený význam),R^ znamená atom vodíku nebo může tvořit se skupinou Ra uhlovodíkový kruh obsahující 4 až 6 uhlíkových atomů,R znamená- 1) skupinu Rg, ve které Z^ a Z2 mohou navíc tvořit společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány, skupinu Het (mající dále uvedeny význam), případně substituovaný skupinou GR3 (mající dále uvede43 ný význam), nebo skupinu R', která může znamenat alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, fenylalkenylovou skupinu, fenylalkinylovou skupinu, Het-alkenylovou skupinu, Het-alkinylovou skupinu, přičemž alkenylový nebo alkinylový zbytek těchto skupin obsahuje 2 až 6 uhlíkových atomů, přičemž v případě, že R^ znamená skupinu Rg a přesněji, když Rg znamená Het-alkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, potom může specifičtěji znamenat skupinu obecného vzorce Ila nebo libA-CH-OHaHb veVA kterých má výše uvedený význam, znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu s výhradou spočívající v tom, že A znamená methylovou skupinu v případě, že V znamená atom kyslíku, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 7 uhlíkových atomů, cykloalkylalkylovou skupinu, ve které cykloalkylový zbytek obsahuje 3 až 7 uhlíkových atomů a alkylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů, aralkylovou skupinu, ve které arylový zbytek obsahuje 6 až 10 uhlíkových atomů a alkylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, alkylovou skupinu obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů , halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů a 1 až 6 atomů halogenu, kyanoalkylovou skupinu, ve které alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, aralkylovou skupinu, aryloxy(thio)alkylovou skupinu, arvlsulfi(o)nylalkylovou skupinu nebo aralkyloxy(thio)alkylovou skupinu, ve kterých arylový zbytek obsahuje 6 až 10 uhlíkových atomů a alkylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, přičemž arylový zbytek je případně substituován jedním nebo několika substituenty zvolenými ze skupin GR4,F který je identický s D nebo odlišný od D a má stejné významy jako D, přičemž může navíc znamenat atom vodíku,- 2) skupinu R^, která může znamenat- atcm vodíku,- skupinu SC^Wý, ve které znamená skupinu R nebo R' ,- skupinu C(V)W2, ve které W2 znamená skupinu Rg, VRq nebo NRgR'g, kde RQ má výše uvedený význam,- skupinu P(V)W2,W'2, ve které a W'y které jsou stejné nebo odlišné, mohou znamenat skupinu R,VR nebo R', přičemž a W'^ mohou navíc znamenat společně s atomem fosforu, .ke kterému jsou vázány, skupinu Het, případně substituovanou skupinou GR4 (mající dále uvedený význam),- skupinu CW4=N-W', ve které W4 a W'které jsou stejné nebo odlišné, mohou znamenat nitroskupinu, kyano-skupinu, Rg, VRg, C(V)V'Rg a C(V)NRgR'o, kde RQ a R'Q mají výše uvedené významy a Rg může 'navíc ve skupině C(V)V'Rg znamenat atom alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž Wa W'4 mohou navíc společ45 ně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány tvořit skupinu Het, případně substituovanou skupinou GR3 (mající dále uvedený význam),3) skupinu G1-T1-RC, ve které- G1 znamená skupinu SO^, C(V), P(V)W3 a C=N-W4,- TI znamená V, CH nebo Calfa, přičemžG1 a Ti mohou navíc tvořit skupinu N=CW4 a obecné symboly V, W3, W4 a alfa mají výše uvedené významy,- Rc znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,4) skupinu C(O)-Rq, kde Rq má výše uvedený význam,5) skupinu NTT', ve které- T znamená Rq, G1-T1-Rc nebo N=CW3W4 a- Τ' znamená Rn nebo R,, Rc, G2-T2 Rc nebo G1-T1 Rc, přičemžRq, Rq, G1,G2,T1 a T2 mají výše uvedené výz namy,G2 a T2 jsou stejné jako G1 resp. T1 nebo jsou odlišné od G1 resp. T1 a T a T' nemohou současně znamenat atom vodíku a mohou společně tvořit morfolino-skupinu nebo piperidino-skupinu,6) skupinu C(CRaRbNR.) CRaRbR,, ve které n zname4 n 4 ná 0 nebo 1, Ra a Rb mají výše uvedené významy,R^ znamená skupinu obecného vzorce IIII a znamená nebo CRaRbRg,- 7) skupinu C(L)NT'T, ve které L znamená V, T znamená Rq, G1-T1-Rc nebo CRaRbRg, přičemž Ra, Rb, R4, V a Τ' mají výše uvedené významy,Τ' a T nemohou současně znamenat atom vodíku a mohou společně tvořit morfolino-skupinu nebo piperidino-skupinu,R^ , který' je identický s R^ nebo odlišný od R]Z· může mít stejné významy jako R1 a může takto znamenat Rg, ORg, Rg, Rc, G1-T1-RC, G2-T2-RC a CRaRbR4 s výhradou spočívající v tom, že R1 a Rg nemohou současně znamenat atom kyslíku, přičemžR a Rg mohou navíc tvořit společně s atomem dusíku, ke kterému jsou vázány,- dusíkatý Het, případně substituovaný skupinou GR3, výhodně morfolino-skupinu nebo piperidino-skupinu, nebo pyrazolidino-skupinu,- skupinu N=CH-W5, ve které W5 znamená R, přičemž Rb znamená atom vodíku, a jejich soli (halogenidy, karboxyláty a sulfáty) odvozené od substituovaného amonia a substituovaného imidinia, přičemž platí, že ve výše uvedeném, pokud není výslovně uvede no jinak, alkylová skupina znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cykloalkylová skupina znamená cykloalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, alkenylové skupina nebo alkinylová skupina znamená alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 5 uhlíkových atomů,Het znamená mono- nebo bicyklickou heterocyklickou skupinu obsahující 5 až 10 uhlíkových atomů, z nichž 1 až 4 jsou N, 0,S nebo P,GR1 znamenáGR2GR3GR4GR5GR6GR7- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,- skupinu R, R', OR RS(O) , ve které m znamená 1 až 3, RC(V)V' nebo R'C(V)V', znamená- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,- skupinu R, R', OR, RS (0) , ve které m znamená 1 nebo 3, RC(V)V' nebo R'C(V)V',- mono- nebo dialkylamino-skupinu, mono- nebo dialkylamino ( thio ) karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu, znamená- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,- skupinu R, OR, RS(O) , ve které m znamená 1 nebo m3, RC(V)V' nebo- mono- nebo dialkylamino-skupinu, mono- nebo dialkylamino ( thio ) karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu, znamená- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,- alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, alkylsulfenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, alkyl(thio)karbonylovou skupinu, alkoxy(thio)karbonylovou skupinu ,- mono- nebo dialkylamino-skupinu, mono-nebo dialkylamino ( thio ) karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu, znamená- atom halogenu, nitro-skupinu nebo kyano-skupinu,- skupinu R, R', OR, RS(0)3 , RC(V)V' nebo R'C(V)V',- mono- nebo dialkylamino-skupinu, mono- nebo dialkylamino ( thio ) karbonylovou skupinu, mono- nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu, znamená GR5 s výjimkou R' a R'C(V)V' a znamená GR2 s výjimkou alkylové skupiny, přičemž všechny skupiny těchto substituentů mají výše uvedené významy.
- 2. Sloučeniny podle nároku 1, v jejichž obecném vzorci X1, X2, X3, X^ a X5 jsou zvoleny z množiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, kyano-skupinu, nitro-skupinu a alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo dva sousední X tvoří s fenylovou skupinou případně halogenovanou benzodioxolovou skupinu.
- 3. Sloučeniny podle nároku 1, v jejichž obecném vzorci Y znamená atom halogenu nebo kyano-skupinu.
- 4. Sloučeniny podle nároku 1, v jejichž obecném vzorci Ra a Rb, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy
- 5. Sloučeniny podle nároku 1, v jejichž obecném vzorci R.j a R2, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají skupinuR.
- 6. Sloučeniny podle nároku 5, v jejichž obecném vzorci R1 a R2, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
- 7. Sloučeniny podle nároku 1, v jejichž obecném vzorci R^ a R2 tvoří s atomem dusíku, který je nese, morfolino-skupinu, piperidino-skupinu, pyrolidino-skupinu, imidazolylovou skupinu, triazolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu nebo benzoxazinylovou skupinu.
- 8. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I , ve kterém R^ a R2, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají Rq, vyznačený tím že se uvede v reakci aldehyd RaCH(O) nebo keton RaRbC(0) v přítomnosti aminu R^R2NH s fenylpyrazolem obecného vzorce II-H ve kterém X^ až X_ mají stejné významy jako v obecném vzorci I, při teplotě o okolní teploty do teploty varu pod zpětným chladičem, v prostředí rozpouštědla a případně v přítomnosti katalytického množství silné kyseliny.
- 9. Způsob přípravy solí sloučenin obecného vzorce I odvozených od substituovaného amonia nebo substituovaného imidinia, vyznačený tím, že se uvede v reakci pyrazol vzorce R^CRaRbU, ve kterém U znamená atom halogenu nebo uvolnitelnou skupinu,, jakou je mesytylová skupina nebo tolylová skupina, se stechiometrickým množstvím alifatického nebo heterocyklického terciárního aminu RNR1R2 s alespoň jedním solitvorným dusíkem při teplotě od okolní teploty do teploty varu pod zpětným chladičem v rozpouštědlovém prostředí nebo ve směsi rozpouštědel nebo v aprotickém rozpouštědle nebo ve směsi aprotických rozpouštědel zvolených z množiny zahrnující aceton a acetonitrii, nebo také v polárním protickém rozpouštědle nebo ve směsi polárních protických rozpouštědel zvolených z množiny zahrnující methanol a ethanol, nebo také v polárním rozpouštědle, jakým je N,N-dimethylformamid a N-methylpyrrolidon.
- 10. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I , ve kterém R^ a R2 znamenají skupinu CRaRbR4, tj, vzorce R^CRaRbNCRaRbR^, vyznačený t i m , že se uvede v reakci hydroxymethylpyrazol vzor ce R^CRaRbOH s pyrazolovým dimerem vzorce R4CRaRbMKCRaRbR4 nebo s formamidem v prostředí aromatického nebo polárního protického rozpouštědla při teplotě od okolní teploty do teploty varu pod zpětným chladičem, v prostředí rozpouštědla a případně v přítomnosti katalytického množství silné kyseliny.
- 1 1 . Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I , ve kterém a R2 tvoří s atomem dusíku, který je nese, skupinu N=CH-W5, vyznačený tím, že se uvede v reakci aldehyd RaCH(O) v přítomnosti alkoholického roztoku amoniaku s fenylpyrazolem obecného vzorce II-HH ve kterém X^, X2, X-^, X4 a X^ a Y mají stejné významy jako v obecném vzorci I, při teplotě od okolní teploty do teploty varu pod zpětným chladičem, v prostředí polárního protického rozpouštědla a případně v přítomnosti katalytického množství silné kyseliny.
- 12. Kompozice pro ochranu rostlin proti fungálním chorobám, vyznačená tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu podle některého z nároků 1 až 7-51,52,5313. Sloučeniny vzorců R^CRaRbNHCRaRbR^, R^CRaRbOH a R^CRaNHCHO použitelné jako meziprodukty.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9306878A FR2705962B1 (fr) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | Arylpyrazoles fongicides. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ319895A3 true CZ319895A3 (en) | 1996-03-13 |
Family
ID=9447892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ953198A CZ319895A3 (en) | 1993-06-03 | 1994-05-31 | 3-arylpyrazole derivatives, process of their preparation and composition containing thereof |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5739153A (cs) |
| EP (1) | EP0701553B1 (cs) |
| AT (1) | ATE158791T1 (cs) |
| BG (1) | BG62327B1 (cs) |
| BR (1) | BR9407077A (cs) |
| CA (1) | CA2164319A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ319895A3 (cs) |
| DE (1) | DE69405992T2 (cs) |
| DK (1) | DK0701553T3 (cs) |
| ES (1) | ES2107225T3 (cs) |
| FR (1) | FR2705962B1 (cs) |
| GR (1) | GR3024916T3 (cs) |
| HU (1) | HUT74024A (cs) |
| IL (1) | IL109829A0 (cs) |
| PL (1) | PL311811A1 (cs) |
| SK (1) | SK152395A3 (cs) |
| WO (1) | WO1994029276A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA943909B (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
| ES2274553T3 (es) * | 1998-03-27 | 2007-05-16 | Sds Biotech K.K. | Derivados de acido pirazolil acrilico y de acido pirazolil oximino-acetico, su preparacion y su utilizacion como fungicidas. |
| GB9902592D0 (en) | 1999-02-06 | 1999-03-24 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Fungicides |
| CN1294130C (zh) * | 2000-08-10 | 2007-01-10 | 奥索-麦克尼尔药品公司 | 取代的吡唑 |
| HK1052705B (en) * | 2000-08-14 | 2006-09-29 | Ortho-Mcneil Pharmaceutical, Inc. | Substituted pyrazole |
| US20050101587A9 (en) * | 2000-08-14 | 2005-05-12 | Butler Christopher R. | Method for treating allergies using substituted pyrazoles |
| CN1982308B (zh) * | 2000-08-14 | 2010-06-16 | 奥索-麦克尼尔药品公司 | 取代的吡唑 |
| EP1309593B1 (en) * | 2000-08-14 | 2006-03-15 | Ortho-McNeil Pharmaceutical, Inc. | Substituted pyrazoles |
| US20070117785A1 (en) * | 2000-08-14 | 2007-05-24 | Butler Christopher R | Substituted pyrazoles and methods of treatment with substituted pyrazoles |
| JP2004531456A (ja) * | 2000-09-06 | 2004-10-14 | オーソ−マクニール・フアーマシユーチカル・インコーポレーテツド | 置換ピラゾールを用いてアレルギーを治療する方法 |
| WO2004058722A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-07-15 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diarylamine and arylheteroarylamine pyrazole derivatives as modulators of 5ht2a |
| US20080214642A1 (en) * | 2005-05-31 | 2008-09-04 | Markus Gewehr | Fungicidal N-Benzyl-5-Hydroxy-5-Phenylpryrazolines, Processes For Their Preparation and Compositions Comprising Them |
| WO2006128824A1 (de) * | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide 5-hydroxypyrazoline, verfahren zu deren herstellung, sowie sie enthaltende mittel |
| CN101184394A (zh) * | 2005-05-31 | 2008-05-21 | 巴斯福股份公司 | 杀真菌的5-羟基吡唑啉、其生产方法以及包含它们的试剂 |
| KR20080018916A (ko) * | 2005-05-31 | 2008-02-28 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 비시클릭 5-히드록시피라졸린, 이들의 제조 방법 및 이들을포함하는 제제 |
| US9199975B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-12-01 | Asana Biosciences, Llc | Biaryl imidazole derivatives for regulating CYP17 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3620825A1 (de) * | 1986-06-21 | 1987-12-23 | Bayer Ag | Heterocyclische verbindungen der 1,4-divinylenbenzol-reihe |
| EP0433899B1 (en) * | 1989-12-13 | 1995-04-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | New pyrazolyl acrylic acid derivatives, useful as systemic fungicides for plant and material protection |
| JPH04362945A (ja) * | 1991-04-05 | 1992-12-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| FR2682379B1 (fr) * | 1991-10-09 | 1994-02-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux phenylpyrazoles fongicides. |
-
1993
- 1993-06-03 FR FR9306878A patent/FR2705962B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-05-30 IL IL10982994A patent/IL109829A0/xx unknown
- 1994-05-31 CZ CZ953198A patent/CZ319895A3/cs unknown
- 1994-05-31 CA CA002164319A patent/CA2164319A1/fr not_active Abandoned
- 1994-05-31 ES ES94917066T patent/ES2107225T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-31 HU HU9503446A patent/HUT74024A/hu unknown
- 1994-05-31 SK SK1523-95A patent/SK152395A3/sk unknown
- 1994-05-31 US US08/557,192 patent/US5739153A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-31 BR BR9407077A patent/BR9407077A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-05-31 AT AT94917066T patent/ATE158791T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-05-31 WO PCT/FR1994/000628 patent/WO1994029276A1/fr not_active Ceased
- 1994-05-31 PL PL94311811A patent/PL311811A1/xx unknown
- 1994-05-31 DE DE69405992T patent/DE69405992T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-31 EP EP94917066A patent/EP0701553B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-31 DK DK94917066.6T patent/DK0701553T3/da active
- 1994-06-03 ZA ZA943909A patent/ZA943909B/xx unknown
-
1995
- 1995-12-15 BG BG100222A patent/BG62327B1/bg unknown
-
1997
- 1997-10-02 GR GR970400893T patent/GR3024916T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-23 US US09/012,571 patent/US5856514A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG62327B1 (bg) | 1999-08-31 |
| AU6850594A (en) | 1995-01-03 |
| BR9407077A (pt) | 1996-08-27 |
| EP0701553B1 (fr) | 1997-10-01 |
| DE69405992D1 (de) | 1997-11-06 |
| EP0701553A1 (fr) | 1996-03-20 |
| ZA943909B (en) | 1995-02-02 |
| US5856514A (en) | 1999-01-05 |
| FR2705962B1 (fr) | 1995-07-13 |
| DE69405992T2 (de) | 1998-03-05 |
| HU9503446D0 (en) | 1996-01-29 |
| ES2107225T3 (es) | 1997-11-16 |
| US5739153A (en) | 1998-04-14 |
| PL311811A1 (en) | 1996-03-18 |
| SK152395A3 (en) | 1996-06-05 |
| WO1994029276A1 (fr) | 1994-12-22 |
| AU698129B2 (en) | 1998-10-22 |
| FR2705962A1 (fr) | 1994-12-09 |
| ATE158791T1 (de) | 1997-10-15 |
| GR3024916T3 (en) | 1998-01-30 |
| CA2164319A1 (fr) | 1994-12-22 |
| IL109829A0 (en) | 1994-08-26 |
| DK0701553T3 (da) | 1998-01-12 |
| BG100222A (bg) | 1996-05-31 |
| HUT74024A (en) | 1996-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100255682B1 (ko) | 신규 페닐피라졸 살진균제 | |
| CZ319895A3 (en) | 3-arylpyrazole derivatives, process of their preparation and composition containing thereof | |
| HU213635B (en) | Carboxanilide derivatives, arthropodicidal compositions containing the compounds as active ingredients and method for extermination of arthropodes | |
| JP3462516B2 (ja) | 殺菌性２−イミダゾリン−５−オン及び２−イミダゾリン−５−チオン誘導体 | |
| SK4697A3 (en) | Fungicidal compositions containing 3-phenyl-pyrazole derivatives, novel 3-phenyl-pyrazole derivatives, and fungicidal uses thereof | |
| HU199430B (en) | Herbicides comprising 1h-imidazole derivatives as active ingredient and process for producing the compounds | |
| US4844728A (en) | Pyrazolesulfonamide derivative, and herbicide containing it | |
| AP496A (en) | Fungicidal 2-imidazolin-5-one and 2-imidazoline-5-thione derivatives. | |
| JPS62294665A (ja) | ピリミジン誘導体 | |
| SK130793A3 (en) | Fungicidal 2-alkoxy-2-imidazoline-5-on derivatives | |
| SI9500053A (en) | Fungicidal derivatives of 2-imidazoline-5-ones | |
| US4345936A (en) | Imidazoles, compositions and herbicidal method | |
| EP0300692A1 (en) | Insecticidal pyrazolines | |
| JPS61180772A (ja) | イミダゾール誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用 | |
| EP0208281B1 (de) | Chinolin-8-carbonsäureazolide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| EP0268295A2 (de) | N-Arylsulfonyl-N'-pyrimidyl-(triazinyl)-harnstoffe |