CZ332092A3

CZ332092A3 - Asymmetric dioxazine compounds and their use for dyeing or printing filamentary materials

Info

Publication number: CZ332092A3
Application number: CS923320A
Authority: CZ
Inventors: Kazufumi Yokogawa; Takahiko Fujisaki; Miyao Takahashi; Shigeru Kawabata; Naoki Harada; Kingo Akahori; Yutaka Kayane; Takashi Omura
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1991-11-05
Filing date: 1992-11-05
Publication date: 1993-06-16
Also published as: KR930010040A; DE69217607D1; AU2703392A; EP0541084B1; PL296454A1; EP0541084A3; TW252140B; EP0541084A2; US6136970A; DE69217607T2; KR100232551B1; AU653266B2; TR26847A

Description

(57) Asymetrické dioxanové sloučeniny obecného vzorce I ve formě volné kyseliny, ve kterém znamená Aj a A2 nezávisle sulfoskupinu, atom halogenu, alkylskupinu nebo alkoxyskupinu, Xi a X2 znamenají nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkoxyskupinu nebo fenoxyskupinu, Ri znamená atom vodíku nebo nesubstituovanou nebo substituovanou alkylskupinu, R2 a R3 znamenají nezávisle atom vodíku, alkylskupinu, alkoxyskupinu, atom halogenu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou aminoskupinu, Z znamená skupinu reaktivní vůči vláknu, man znamená nezávisle 0 nebo 1 s tím, že m se nerovná n a L znamená 1 nebo 2. Tyto sloučeniny jsou vhodné pro barvení nebo potiskování celulosových vláken, přírodních a syntetických polyamidových vláken, polyuretanových vláken, kůže apod. a směsných vláken z těchto materiálů, přičemž se získají barevné nebo potištěné výrobky barvy odolné proti světlu, vlhku a chloru s vynikající nanášivostí a rovnoměrností vybarvení.

Asymetrické diozazinové ní nebo cot i skování vlá sloučeniny a jejich enných materiálů ití oro baxv«

Oblast technik?/

Vynález se týká vhodných pro barvení dřezylové skupiny s/n uo jsou oelulcsová vl vlákna, polyuretanová materiálů, přičemž se box vy odolné proti sv rymetnckycn crozazrnových sloučenin potiskování materiálů obsahujících hy·. ••s -m ’· 1 7 f\ V ZZ [ — η T · ? — ř' n ,O K* Cj T O A h O xirodni ;isuayr tlu, vl • Z _i 7' u1Z O v 6.

Dosavadní icnmky kule a snesná vl barevné, nebo οοΰ kna z těchto stene orodukty

rocstata vynálezu

Vynález se tíká asymetrických nnovrca sloučenin íq:

t sel j ny

VOván\ sných následujícím vzorcem ji) va formě volné ky-

έ. ·*

(ϊ) vs kterém Α^ s Α£ znamenají nezávisle sulfoskupinu, halogen, alkylskupinu nebo alkcnyskupinu, X-, a X~ znamenají nezávisle vodík, halogen, alkylskupinu, a ikonyskup inu nebo fenonyskupinu, snansné vodík nebo nesubstituovaný nebo substituovaný slkyi, u_o a znamenají nezávisle vodík, alkylskupinu, alkoxyskupinu, halogen nebo nesubstituovsnou sbo substituovanou aminoskupinu, 2 znamená ssuoinu reaktivnenají nezávisle 0 nebo 1, s po<

ni v„.oi vrnnnu, man: mínkou, že m/ n a L znamená 1 nebo 2,

Vynález se d:le týká zoůsobu barvení nebo -otiskován

Hs vlákenr.vch materiálu sou:11r uvezenven :CjCD o zóna zrnový cn sloučenin·

V uvedených symbolech A^ a A.-. známe chlor nebo brom. slkonvskuoins znamená skuoinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methonyskupina a ethoxyskupina, alkylskupina znamená skupinu s 1 až 4 sterny uhlíku jako je methylskupina a- athylskupina. Ze skupin představovaných symboly Aj a A_o se s výhodou používá sulfoskupina·

V tomto vynálezu výhodně m=C, n=l a pojena v ortho zelo ze ke skupině -1Ή-.

Alpina A^ je pn.«esubstituovsná nobc substituovaná alkylskuoina ored;tcmy uhlíku. Jabstituentu alkylové součiny jsou uvedeny hydkarbastavovaná znamená alkylskupinu s 1 sž -<>' ·':- Ί & U enbeth t nft «.

'-'-O j .. „ J. c; J la rouyskupina, k j:cc, moylskupina, kar bony:..op ina , alkoxy karbonylskupina, alkyl i·.- -.

- 3 Ze slupin představovaných symbolem R^ se zvlást výhodně používá vodík.

Jako příklady alkoxyskupiny, alkylskupiny a halogenu představovaných symboly a R^ ϋ^ΞΟΰ uvedeny alkoxyskupina, jako jsou methoxyskupina a ethoxyskupina, alkylskupina, jako jsou methylskupina a ethylskupina, a ve významu halogenu jsou uváděny chlor a brom.

Jako příklady nesubstltuované nebo substituované aminoskuoiny představované symboly R_o a R- jsou uváděny -HH« a aminoskupina substituovaná jednou nebo dvakrát C^-4 alkylem. Výhodně je používána -HH^ skupina.

Jako příklady alkylových nebo alkoxylových skupin představovaných symboly Z. a jsou uváděny C·, ₄ alkylskuoinv a alkoxyskupiny.

Jako skuoina oředstavovaná svmbolv X-, a X.- S'

V V _{χ x} hodně- používá halogen, zejména chlor nebo brom.

:v i cs v v y

Lezi asymetrickými dioxazinovými sloučeninami oředstavo· vánými vzorcem (I) jsou z hle; vhodné sloučeniny vzorce (II) .3X2 ůarvicrcn ^;e formě volné harakterist ik

R-Z

I

R_n ve kterém Y znamená aminoskupinu, která je nssubstituovaná '1-4 nebo substituovaná jednou nebo dvakrát C·, _z alkylem, Ζ_η , , jsou definovány váže.

V tomto vynálosu skupina neaktivní vůči vláknu oředstavovaná symbolem Z značí takovou skupinu, která muže reagovat při barvících nebo pot is; ovacích ocdmínkách s -CH, -ΠΗ- nebo --¾ skupinami přítomnými ve vláknech, přičemž vzniká kovalentní vazba.

- 4 Výhodně skupina reaktivní vůči vláknu zahrnuje aromatickou skupinu, která má alespoň jeden substituent reaktivní vůči vláknu na 5-členném nebo ó-členném aromatickém heterocyklickém kruhu nebo pólykondenzovaném aromatickém systému nebo alifatickou skupinu a skupiny tvořené jejich kombinací přes vhodné můstkové skupiny· Jako příklady heterocyklického kruhu jsou uvedeny moncaziny, diaziny a triaziny, jako jsou pyridin, pyrimidin, pyridazin, thiazin, oxazin, asymetrický nebo symetrický triazin apod. Polykondenzcvaný aromatický systém zahrnuje na oř. e mino lir., ftalazin, c ir.no lin, fenazin, fenantridin apod.

: sinou rci in oaso r e a u υ i v n r lykoncenzcvaném aromatickém systému jsou

r· 7 i Λ r-/ p, -'C —“ ~	kruhu

uváděny na	rosen
τ ,c · _	·» n
i ·. i r, ί »i rr· Ια X J- X iixU. <j	£ u í i 0.

-^7

Ji,

Br nebo P), ancnium, včetně hyorazinia, azid (-n^), thiokyanát, thioskupina, thiolether, oxyether sulfinoskupina, sulfeskupina apod·

Jako skupiny reaktivní vůči vláknu na bázi heterocyklického kruhu a póly kondenzovaného aromatického kruhu jsou uváděny 2,4-d ifluortria zin-ó-yl, 2,4-d ichlortria zin-ó-yl, mor.ohalo-s-triazinylové skupiny, zejména monochlcrtriazinylové a monof 1 uortr ia zinylové skus iny subst n w -j — -i O · ... L· >4 C: u. '-· c x ni... lijO i? i.u h — ky 1 s m i no s k u 0 inc u, , \---- - --- .-U .. , ylaminoskupinou, a ikony skupinou, aryloxy

Ithlnsicii-iinni). -‘..oko jsou 2-pi’ plnou, siryltniosuupinou ne do aryitnios^nno-4-fluortr ia zin-ó-yl, 2-methylaminc-4-fluortr ia zin-ó-yl, 2 hýlamino-4-fluortria zin-é-yl, 2-iseprcpylaminc-4-fluortr iazin-6-yl, 2-dimethylamino-4-fluortriazin-ó-yl, 2-ďiethylamino-4-íluortriazin-c-yl, 2 - β-me thoxy ethy lam ino-4-f luortr i a z in-ó-yl, 2-β-hydroxyathylamino-4-fluortr ia zin-ó-yl, 2-di(8-hydroxyethylamino )-4-f luortr ia zin-6-yl, 2-3-sulf oe thy la mino-4-f luortr i .3 zin-6-yl, 2-3-sulfoe zhylmethylamino-4-fluortr ia zin-ó-yl, 2-karboxy methýlamino-4-fluortr ia zin-o-yl, 2-d i(karboxymethylamino)-4-fluortriazin-o-yl, 2-sulfomethylamino-4-fluortriazin-ó-yl, 2-3-kysnoe thylamino-4-fluortr ia 3in-ó-yl, 2-benzylamino-4-fluortr iazin-ó-yl, 2-3-fenylethylamino-4-fluortria zin-ó-yl, 2-henzylmethylamino-4-fluortriazin-ó-yl, 2-(4 -sulfobenzyDamino-4-fluortriazin-ó-yl, 2-cyklohsxylamino-4-fluortriazin-S-y1, 2-(o-, m- nebo p-methylf er.yl)amino-4-f luortr iazin-ó-yl, 2-(o9 m- nebo p-sulfof enyl)amino-4-f luortriazin-6-yl , 2-(2',5'-disulfofenyl)amino-4-fluortriasin-6-yl, 2-(o-, c- nebo p-chlorfenyl)amino-4-fluortriazin-6-yl, 2-(o-, m- nebo p-methoxyfenyl)amino-4-fluortriasin-6-yl, 2-(2 -methyl-4 -sulfofenyl)amino-4-fluortriasin-6-yl, 2-(2 '-methy1-5'-sulfofenyl)amino-4-fluortria sin-6-yl, 2-(2 '-chlor-4 '-sulf of eny Dam ino-4-f luor tria z in-b-yl, 2-(2 -chlor-5'-sulfofenyl)amino-4—fluortriazin-6-yl,

2-(2'-methoxy-4'-sulfofenyl)amino-4-fluortriasin-6-yl, 2-(o-, m- nebo p-karboxyfenyl)amino-4-fluortriasin-ó-yl, 2-(2 ’ o?? Τ .o 1 o ^ř'· ' „'i „r Ί a v * v - i p C _ ~

O: .l,' Ul J y ^» ... ^ v y -. A t-iV i U-, ti v“ j i- \ j amino-4-fluortriazin-b-yl, 2-(2 '-karboxy-4'-sulfofenyl)amino-4-fluortriasin-6-yl, 2-(2 '-karboxy-5 '-sulfofenyl)amino-4-fluor tria sin-6-yl, 2-( c '-sulfofeny1-2 '-yl) amino-4-f luortr iasin-6-yl, 2-(4 ', S'-cisulfonaft-2'-yl)amino-4-fluortr iasin-6-yl, oisnyl)

C -Cis· ilfonaft-2 -yl)amino-4-fluortriasin-6-yl, 2-(l;·

-methylf enyl) amino-4-í luortr ia zin-6-y 1, 2-(ÁT-sthy if snyDamino-4-fluortriasin-6-yl, 2-(ÁT-S-hycronyethylf enyl)anino-4-í luor-triasin-6-yl, 2-(Á-isopropylfenyl)amino-4-f1uortriasin-6-yl, 2-morfo1ino-4-íluortria sin-6-yl, 2-piperiáino-4-f1uortriasin-6—yl, 2-(4 »6 ,& -trisulfonaft-2 '-yl)-4-flucrtriasin-6-yl, irisu

Ί -P ;in-6-yl, 2-( yl, TT-netn .lortriasin-6-yl) karbamyl, ;in-6-y 1) kar bány 1, ÁT-met hyl-ÁT-( 2-c imst hylamino-4-c hl asin-6-yl) harbanyl, h-nethyl- nsbo ÁT-ethy 1--7-( 2,4-c ichlortr iasin-6-yl)aminoacetyl, 2-met hony-4-fluortr ias in-ó-yl, 2-e r hoxy-4-f luortr isin-6-yl, 2-f enoxy-4-í lucrtriasin-ó-yl, 2-(c-, rnηβ bo p-sulfofenoxy)-4-flucrtriazin-6-yl, £-(o-, m- nebo p-sethyl nebo methoxyfenyl)-4-flucrtriasin-6-yl, 2-£-hydroxyethylmerkapte-4-fiucítíia sin-6-yl, 2-fenylmexhapto-4-flucrtria zin— _v·' x , x “ k . v ..j ía . ,; .a υ a v uC ”4“* aUja ví as iilxi-v-j I , — — χ , *χ— r -i i t r O f ti n 7 * '* ^r' 3 r kn r.t n -£- ? 1 : , tris sin-5-yl, 2-feny1-4-flucrtria.

4-chlor- s 4-brcm-triasinylevé skupiny, cdpcvíeaýící skupiny

Z Z Z Κ» l-l - . . · . . z z , z .

I·-, q ; p ’.··, r — £ YQ i c. YY η $ £ '‘O '~· 'C¹· ~ .uor· íl·* í •c misrof enyi)měrkaρΐο-4-f luortr ia2in-b-yl, 2-me thy 1-4a,rsre υ -.· ti tr matný mršin, ythanolamin, ÁT,' ;r iethylamin, nikotinová noho i sonikot inevé nebo sele suli lnové kv• inathyl-S-hycrcnyuthylanin, tri· thylhyňmsin, pyr min, cikolin, kyselina — -·:-· r *

-L * zejména benzensulflnová kyselina nebo hydrogensiřičitan, mono-, di- nebo trihalopyrimidinylové skupiny, jako jsou 2,4-dichlorpyrimidin-S-yl, 2,4,5-trichlorpyrimidin-6-yl, 2,4-dichlox-5-nitro- nebo -5-methyl- nebo -5-karbozymcthyl- nebe -5-karbozy- nebo -5-kyan- nebo -5-vinyl- nebo -5-sulfonabo -5-Eono-, -di- nebo trichlormethyl- nebo -5-karboalkoxypyrimidin-6-yl, dále 2,6-dichlorpyrimidin-4-karbonyl, 2,4-d ichlorpyrimid in-5-karboryl, 2-chlor-4-meíhyloyrimid in-52-methyl-4-chlorpyrimid in-5-karbonyl, 2-me thyIthio._ rimidin-5-karbonyl, 6-methyl-2,4-ďichlcrpyrimidin-5-karbonyl, 2,4,6-trichlorpyrimidin-5-karbonyl, 2,4-dichlorpyrimidin-5-sulfonyl, Z-chlorchinozalin-3-karbonyl, 2- nebo 3-mcnochlorchinczalin-6-karbcnyl, 2- nebo 3-monochlorchinozalin-6-sulfenyl, 2,3-dichlorehinczalin-6-karbonyl, 2,5-dichlorchinozalin-c-sulfonyl, 1,4-dichlorftalazin-6-sulfonyl nebo -6-karbonyl, 2,4-<2ichlorchinozazolin-7- nebo -c-sulfonyl nebo

-6-korbonyl, 2-, 3- nebo 4-Í4 .chlorpyridaz-b -on-l'-yl)fenylsulfonyl nebo -karbonyl, 3-(4 ,5 -dichlorpyridaz-5 -on-1 -y 1) e t hy 1 kar bony 1, 77-ne t hy 1-17- (2,3-d ic hic i c h inoza 1 in- 6-sulfonyl)aminoacetyl, 17-methy 1-17-( 2,3-d ichlorch inozalin-6-karbonyl)snincacetyl a odpovídající brom a íluordsriváty výše uvedených czlorsucstituovaných heterocyklických suupin, jako jsou 2-f luox-s-4-pyr imid inyl, 2,6-difluor-4-pyrimidinyl, 2,6-dizluor-3-ehlor-4-pyrimidinyl, 2-zluor-3,6-d iculor-4-pyrimidinyl, 2,6-d ifluor-5-methy1-4-pyrimid inyl, 2-íluor-5-methyl-6-chlor-4-pyr imid iny1, 2-flucr-f-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl, 5-brom-2-iluor-4-pyrimid iny1, 2-íiuor-5-hyan-4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-methy1-4-pyrimidinyl, 2,3,6-trifluor-4-pyrimid inyl, 5-chlor-G-chlormethyl-2-fluor-4-ayr imid inyl, 5-chlor-6-d ichlormethy1-2-fluor-4-pyrimidinyl, 5-chlor-6-trichlormethy1-2-flner-4-pyrimidinyl, 5-chior-2-chiernathyI-6-íleor-4-?yrimidinyl, 5-chlor-2-d ichlormethyi-o-fluor-4-pyrimid inyl, 5-chior-2-trιού lormethy1-6-fluor-4-pyrimidinyl, 5-ehlor-2-íluord ichlormethyl- 6-í lne r-4-pyr imid inyl, 2,6-d iíluc r-ý—brom-4-pyr imid inyl, 2-fluor-5-brom-6-me thy1-4-pyr imid inyl, 2-fluor-m-arcm-6-chlorme thyl-4-pyr imid inyl, 2,6-d ií luor-5-chlorm.3thyl-4-?yr imid inyl, :ro-4-pyr:

xuor-c-sm d iny1, 2-íiuor-3-chlcr-6-me thy1-4-pyr imidinyl» 2-íluor-5-ehicr- 5

.u.cr:.

hyl-5-chlor-2-flucr-4-pyrimidinyl, 6-txiflucxnethyl-2-fluox-4-pyximidinyl, 2-fluox-5-nitxc-4-pyximiáinyl, 2-íluor-5-trifluoxmethyl-4-pyiimiáinyl, 2-fluor-5-íenyl- nebo -5-methylsulfonylmethy1-4-pyrimidinyl, 2-fluor-5-kaxboxanido-4-pyxicidinyl, 2-fluox-5-karbonethoxy-4-pyrinidinyl, 2-fluor-5-brom-6-tr if lo.ozresthyl-4-pyr imid inyl, 2-fluox-6-karbokamido-4-pyrimidinyl, 2-fluox-c-kaxboniethoxy-4-pyrimidinyl, 2-fluox-6-íenyi-4-pyrinidinyl, 2-fluox-ó-kyan-4-pyxiuidinyl, 2-fluox-4-dichlor nethvi-5-chlorovrinidin-6-yl, 2-flucx-p-cblcrovxinidin-4-yi, 2-mothyl-4-íluor-5-n3thyIsulfonylpyrimidin-6— y 1,

2,6-d ií1uox-5-msthy1sulf ony1-4-pyxinidinyl, 2,6-d ic hlox-5-nethyIsulfony1-4-pyxinid inyl, 2-f luor-5-sulf onanido-4-pyxinid inyl, 2-fluox-5-chlox-6-kaxbonethoxy-4-pyxinidiny1, 2,6-d if luox-5-txif luoX!Zsthyl-4-pyxiaidinyl s dále txiazincvé skupiny obsahující sulfonylskupiny, jako jsou 2,4-bxs(fenylsulfonyl)triszin-6-yl, 2-(3'-karboryíenyl)suIícnyi-4-chlcrtriazin-6-yl, 2-(3'-sulfofenyl)sulfonyl-4—chlortriazin-G-yl, 2,4-bis(3 -karboxyfenyIsulfonyl;triazin-6-yl a důle pyxiridinové kruhy obsahující sulfonylskuplny , jako jsou i-karbonynethylsulfonyl^pyriuidin-4-yl, 2-methylsulíonyl-6-nethylpyximidin-4-yl, 2-.uathyIsulfony1-č-ethyloyrinidin-4-y1, 2-fsnylsulíonyl-5-chlor—6—ne t hylp-y x i uzd xn-4-y i, 2,6-bis-uet hy Isulf myl pyr iuidin-4-yi) 2,6-b is-ruethylsnIfonyl-5-chloxpyriuid i- '· ' ·’

-b is-uethyIsulfonyIpyriuid in-5-suIíonyI, 2-uethy aidi.n-4-yl, 2-fenyisulfony 1pyr iuidin-4-y1, 2-tiic hlormethylsul” íonyl-o-uethylpyr iuid in-4-yi, l-.uet hyl sulf onyl-5-c hlo r-c-methylpyrimidin-4-yl, 2-mathylsulfony1-5-bxor-6-uethylpyriuidin-4-yl, 2-iuethylsulfonyl-5-chlor-6-ethylpyrinidin-4-yi, 2-methyIsulfony1-5-chlox-b-chlomethyIpyr iuid in-4-yl, 2-nethylsulfony1-4-chlox-6-uethylpyriuid in-5-sulfonyl, 2-ue thyIsulfony1--“‘t“J -i- , - , T“ s u í on v i -i·: v i— •5-nitxo-6-.~ethylpyx iuid in-4·

5’!, ,6-txis-uethyIsulfonylpy6 t fj V 10 V ϊ 1 ~ 0 0 123 — - V h-ν'! c --Ί i-ó-cmorpv

2-uetuyIsulfenyl-bxiuicin-4-yl, 2-uethylsulfony1-5,6-dimethylpyxiuidin-4-yl ,

2-s thy1sulfony 1-5-chlor-S-u xiuidin-4-yl, 2,6-bis-uathyIsulfony1-5-chloxin-4-yl, 2-uethylsulfonyI-6-uarborypyriuidin-4-yl, 2-usthyIsulfony1-5-suliopyr iuidin-4-yi >

-kaxbc uethorypyr iuid ln-4-y 1, 2-re t hvisulíonyl-ý-usr bompyr iuií in-4-yl, 2-methyIsulfony 1-5-kyan-b-uethonypyrinidin-4-yl,

- 8 2-methylsuifonyl-5-chlorpyrimid in-4-yl, 2-sulfoethylsulfonyl-6-methylpyrimidin-4-yl, 2-methyIsulf onyl-5-brompyr imid in-4-yl, 2-fenylsulfonyl-5-chlorpyrimidin-4-yl, 2-karbonymethylculfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- nebo -5-karbonyl, 2,6-bis(methylsulfonyl)pyrimidin-4- nebo -5-karbonyl, 2-ethylsulfonyi-o-chlorpyrimidin-5-sulfonyl, 2,4-b is(methyIsulfonyl)pyximidin-5-sulfonyl, 2-methyIsulfony1-4-chlor-o-methylpyrimid in-5-sulfony 1 ne bo -karbonyl, 2-cnlorbensothiasol-5- nebo-6-karbonyl nebo -5- nebo -o-sulfonyl, 2-axylsulfonyl- nebo -alkylsulícnyIbensothiazol-5- nebo -c-karbonyl nebo -sulfonyl, jako je 2-fenylsulfonyloensothiaso1-5- nebo -c-karbonyl nebo -5- nebe -β-sulfonyl a 2-methylsulfonyl- nebo 2-ethylsulfonylbensothiszol-5- nebo -c-sulfonyl nebo -5- nebo -6-karbonyl a odpovídající 2-sulfonylbensothiasol-5- nebo -6-karbonyl nebo -sulfonyl deriváty se sulfosuuoinou v jejich kondenzovaném benzenovém kruhu,

2-chlor· nson sol-5- nebo -c-karbonyl nebo -sulfonyl, 2-chIorbenzimidasol-5- nebo -5-karbonyl nebo -sulfonyl, 2-chlor-l-methylbensimidascl-5- nebo -c-karbonyl nebo -sulfonyl, 2-chlor-4-methyl-1,5-thiasol-5-karbonyl nebo -4- nebo -5-sulfonyl, 4-chlor nebo 4-nitrochinolin-5-ksrbonyl-i;-onid apod* vlákněi eauo priurady snfaricnycn suucsn reanuivmon mohou být uvedeny akryloyl, mono-, di- a trichlorakxyloyly, jako jsou -CO-CH=CH-C1, -CO-CC1=CH₂, -CO-C'Cl=CK-C?i₃,

-CO-CC1=CH-COOK, -CO-CK=CCI-CCOH, β-chlcrpropionyl, 3-fenylsulfonylpropiony1, 5-methyisulfonylpropionyl, 2-fIuor-2-chlor-3,3-difluorcyklobutan-1-karbonyl, 2,2,5,3-tetraf1uorcyklobutan-1-karbonyl nebo -1-sulfonyl, β-(2,2,3,5-tetraf luorc.yklobutyl)aryloxy, a- nebo S-bromakryioyl, a- nabo β-alkyl- nebo arylsulfoakryloylskupiny, jako jsou a- nebo β-methylsulfonylakryloyl, 2“1 <^Z1 ^znamená skupinu ~r v ť

etyl,	v inylsulf onyl^.	ÍO.,CH,
lnou	působením slkálie)	apod.
	» i · B
hodné	součiny reausrvnr	vůči
up iny	vzorců (III) až (	V)

v } r' !- 9 (III)

znamená nezávisle cnlor, fluor, nebo nesubstituovaný nebo substituovaný alkyl a značka i marněna. \ va zzu

--a —n— ,

σ

1 (IV) ve kterém znamená nesubstitucvsnou fenylenovou, alkylenonebo (CH_O)„-Q-(CH2)₀~» kos p ne'00 4 a k znamená -0- nebo -RR-, vou nebo naf ty renovou szupinu uouu κ vaa? , - <<— \ «.*9 .

a o znamenají nezávisle ude •p sn amena vodík nebo G-|_^alkyl, Rg znamená vodík nebo

30•^'i? m substituovaný nebo substituovaný alkyl, Z^ znamena -ZCgC-^CrP nebo -SC^CHgClRY-j. (Y^ znamená skupinu s alkálie), 1 znamená nalogen, alkoxyskupinu, zením η_ΊΓ, znamenají ízavisie wu. ituovsný nebo substituovaný alkyl, fenyl, n <n_s a •0 r.·z bo ;ítyl nebo

R_o a R-iq mohou společně tvořit 5nebo

6-členný kruh, který může obsahovat -0- nebo -ΖΉ-), R.

R^ a Κθ jsou definovány výše),

R(R^ je definován výše) nebo ~S~^2~^2 (S₂ snamená nesubstituovaný nebo substituovaný íenylen, alkylen nebo naítylen nebo -(CH_?) -^-(CK~)^- , kde p a q znamenají nezávisle 2, 3 nebo 4 a Q snaaena. -0- nebo --.η-, koe £ sn a mana volík, ^aluyl, ’ΐρ ^namena vocisx neoo nes-.ustx(.•„ovány ..e bo substituovaný alkyl s Zg snamená -nOgOnsCH^ nese — 30 Q”. ΓΓΗ^νΐ (Y_ s^a^ená skuoinu itsr-itslnou cůscbemm alka— * i 1 ~1 clie) a značka * je definována výše,

j a no výhodné s

'4 »	* ' C ) - i. . U	zn a	oka ± jso
O	✓ -V
kup	iny reakt	ivní	vůči vlá
led	iska barv	ící	účinnost i

i definovány výše.

:nu představované Z jsou skupiny vzorce (VI)

kde p a q znamenají nezávisle 2, 3 nebo 4 a Q znamená -0- nebo -IÍR-, kde R znamená vodík nebo Cj^alkyl, znamená vodík nebo nesubstituovaný nebo substituovaný alkyl a Z^ znamená -SOgCHsCIL· nebo ^3 ^znainQn^ skupinu stěpitelnou

DŮsobenim alkálie) a T' znamená chlor, fluor, alkoxyskupinu,

-R (^13 znamená vodík nebo nesubstituovaný nebo substi14 tuovaný alkyl a R·^ znamená vodík nebo nesubstituovaný nebo substituovaný alkyl, fenyl nebo naftyl),

CCv,R nebo --3,.-Z, (3

ubstituovaný nebo substituovaný ii · rlo fenylen, alkylen nebo naftylen nebo skupinu -(Cíl-) _-Q-( CH~ ) „-, kde p a q znamenají n «— Oj a Z znamená -0- nebo -RR-, kde 3 znamená vodík

V» Λ Γ» «3 *? i c _ i-ítí AjC. * — O “ ~’P ' ~'2 ' L le 2, 3 nebo nebo C_1-4alkyl, R^ znamená vodík nebo nesubstituovaný nebo substituovaný alkyl, Z^ znamená -SC^CR^CE^ nebo ÍY,, znamená skupinu steoitelnou působením alkálie) a značka ± je definována výše.

Jako výhodné příklady nesubstituované nebo substituovaná enovs s nu o my a _ ri-j λ<>.' srrr 5 — v '.J-„ j —' — ι Οϋ- j —

D ά eefmovnny vy tavovaná symbolem 3., 3_O , a

-'sou uvedeny -(CH^ ).-,-, -(CIL·),-, -< C.->. )_cC{ Cn.^, )_o- apou.

·- ^J 7 c. j. i - <- - uvedena nssubsoituovane neoo •é skuoinv· ^Jsou uveden;

• ’ * 7 n '· *' :

I V _ s; A 1 nebo ;ubst ituovane fenvlsnové s nvler.cvt

Jano b o n · eso v ane y ν' > 7 J- η

Γ.· T r; V skupinu, chlor, brom a sulfoskupinu a naftylenové skupiny nesubstituované nebo substituované jednou sulfoskupinou, se kte

:· r q r. a r·· .c

Ν' π γ — ^; >>

-·ρ· “ρτ ^12 ^Γι

Jskc příklady skupin stažitelných působením alkálií •ečatsvované symboly 21, Ά, Ϊ-. 2 z :sou ir/ecenv es·+ ^{u v}

- r> r* r_: tr “· c- -i

- «*· ?

,o e t 6 1 V í·-*< O V é ·

Jsko příklady nesubstituované nebo substituované alkylové ·- · 1 ’ “. T*» -r o Ώ Z *’ V v* o i-· “ · >' i·} /*·. *1 T * Ρ O Ρ V ·— z-\ < 1 » Ί ’ · -o y-> tj —y ^.-v-v_aiíe >._&í -3J, -₁₂ 3 x,_{15 v}c0u uvc~t..y alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nesubstituované nebo substituované jednou nebo dvakrát substituenty vybranými ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, kyanoskupinu, ^alkonyskupinu, halogen, karboxyskupinu, karbamoylskupinu, Ch^alkcry kar bory Isuup inu., C-, __^aiuyikartonyloxyskup inu, sulfoskupinu alkvlové skuoirnlf aroylskupinu. Ile z i niri výk.cdré jsou C

1-4 »*)·( ’ C / O. - ,O o ~ r Π ! .O *· > o

- -> · >-_v- - J butyl, sek.buryl, 4-kyš z -'v.<y 1. ~ — α y d r uxy b u «y r, >“•(3 - -1^ d X Ο X j· ,· — U y.) Á j - · “í ~ ------_v. <· — >--.. _v k·· _< u j ~ u xij i y _v _.

jΩ' xopyl, ;;:eí ::o;<yr:et hyl, ΰΐ??? t hyl, n-;.e z i: oxy e t hy 1 oovl. ií

s., 4.,, η

1SC: ':’’Ί xet i.c::y oxoyyx , j-er/ic;·;;/ íiony?

- 14 -methoxypropyl, chlcrmethyl, brommethyl, 2-chlorethyl, 2-brcmethyl, 3-chlorpropyl, 3-brompropyl, 4-chlorbutyl, 4-brombutyl, karbcxymethyl, 2-karboxyethyl, 3-karboxypropyl, 4-karboxybutyl, 1,2-dikarboxyethyl, karbamoylmethyl, 2-karbamoylethyl, 3-karbamoylprop^l^^h-karlpam^lb^t^, methoxykarbonylmethyl, ethoxykarbonylmethyl> 2-e*^hoxy karbony íeťhyl, 3-methoxykarbcnylpropyl, 3— -ethoxykarbonylpropyl, 4-methoxykarbonylbutyl, 4-θthoxykarbonylcutyl, methylkarbonyloxymethyl, ethylkarbonyloxymethyl, 2—methyl karbonyloxyethyl, 2-ethylkarbonyloxyethyl, 3-~«rhylkarbony loxy pro pyl, 3-ethylkarbonyloxypro pyl, 4-methyIkarbonyloxybutyl, 4-sthylkarbonyloxybutyl, sulfomethyl, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl, sulfamoylmethyl, Z-sulfamoyletnyl,

3-suIfamoyIprcvyl a 4-sulfanoyIfcutyl. Jako Εθ, R^» ^ajsou sviášt výhodné vodík, methyl a ethyle

Jako výhodné příklady nesubstituované nebo substituované alkylové skupiny představované 3^, R·,- a R-,^ mohou být uvedeny alkylové sku.ui.nv s 1 až 4 atomy uhlíku nesubstituovaneoo snosů irucvanef né/ve dnou'‘nebe cvakrát substituenty vybranými ze skupiny zahrnující alkoxyskupiny s 1 aš 4 atomy uhlíku, sulfoskuoinu, karboxyskupinu, hydroxyskupinu, atc-m chloru, fenylskupinu a sulíatoskupinu.

nich svlásr výhodné jsou methyl, erhyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.butyl, β-hydroxyethyl, S-sulíatcethyl, β-sulfoethyl, β-methoxyethyl, 3-karboxyethyl apod.

Jako výhodné příklady nesubstituované nebo substituované fenylové skupiny představované R^, Ε^θ a E·^ mohou byt uvedeny fenylskupiny nesubstituované nebo substituované jednou nebo dvakrát substituenty vybranými se souboru zahrnující alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, sulfoskup inu, karboxyskupinu, atom chloru a atom bromu o nich zvlá.ŠÍ výhodné jsou fenyl, 2-, 3- nebo 4-sulíoíenyl, 2,4- nebe 2,5-dlsulfofenyl, 2-, 3- nebo 4-karboxyíeny1, 2-, 3nebo 4-chloríenyl, 2-, 3- nebo 4-matkylfenyl a 2-, 3- nebo 4-methoxyfenyl apod.

Jako výhodné příklady nesubstituované nebo substituované naftylové skupiny představované Ρθ, S^o ^a ^14 mohou být uveůeny nesubstituované naítylcvé skupiny nebo substituované jednou, dvakrát nebo třikrát substituenty vybranými ze souboru. zahrnující hydroxyskupinu, karboxyskupinu, sulfoskupinu, alkylskupinu ε 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a atom chloru»

Z nich zvláštt výhodné jsou 2-, 3-, 4-, 5-? 6-, 7- nebo 8-sulfc-l-naítyl, 1-, ý-, 6-, 7- nebo 8-sulfo-2-naftyl, 1,5-» ρ , í —, 0,2—, 4,2-, 4»/ —» U, 8—« τ» u—, >, 1 — i.‘c c o Xj.0—z —

-naftyl, 4,8,8-, 2,4,7- nebo 3,6,8-trisulfo-l-naftyl, 1,5,7-,

4,6,8- nebo 3,6,8—trisulfo-2-naftyl apod.

vskc vy noane benzylove benzvlové skupiny nesubstituované nebo subst i tmo v ane představované H_c a Λ,θ zenou o; t uveceny icstrruovace neoo substituované yeonou ebo dvakrát substituentem vybraným zs souboru zahrnující alyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlítom chloru.

4.1 ku, sulio snupinu a v*

Z nich zvlášt benzyl apod.

jsou benzyl, 2Fodle vvnsls.

arv rc zen.

hyl nebo ethyl a

- -- J

XS uUl io vanou nebo substituovanou C_n ,aikylskupinou

Ι-ΠΟ ' 1-4¹·

ScjUSícZ í. —

Ikoxyekupinou, sulio skup lnou, kaxboxyskupinou nebo atomem halogenu nebo CL .alkylskupinu nesubstituovanou nebo substituovanou

j.—4 .'ί^ a R-,0 znamenají atom P.₁₄ , jsou z hlediska bs kombinace jako u symbolů 8^ ^a -ηθ»

u, kar box	ys	kupinou, hydroxyskupinou,
skupinou	a	případ, kdy oba symboly
díku. Fok	Ud	sa týká symbolů a
ících cha	X cí	kteristik vhodné stejné

,n přec;

,, L 4 i. .,

Jako příklady mouce které mohou být '*L3 '-15-14, — X k z. U v c.' — C-_1O ' s k u o in “10 'Ί4 nahrnutí následující sloučeniny:

ve v_tós uvecených vzorcích .77), 77

amoniak, aromatické aminy.

. a r.C osou i-aminooenzen, ± i -a

-2-, -3- nebo -4-methylbenzen, l-amino-3,4- nebo 3,5-diaethylbenzen, l-amino-2-, -3- nebo -4-ethylbenzen, l-amino-2-, -3nebo -4-methozybenzen, l-amino-2-, -3- nebo -4-etnoxybenzen, l-amino-2-, -3- nebo -4-cl.lorbenzen, 3- nebo 4-sminofenylmethansulfonová kyselina, 2-, 3- nebo 4-aminobenzensulíonová kyselina, 3-methylaminobenzensulfonová kyselina, 3-ethylaminobenzensulfonová kyselina, 4-methylaminobenzensulfonová kyselina, 4-ethylaminobenzensulionové kyselina, 5-acinobenzsn-l,3-disulíonová kyselina, 6-aminobenzen-l,3-disulíonová kyselina, 6-aminobenzen-1,4-disulíonové kyselina, 4-aminobensen-l,2-disulíonová kyselina, 4-amino-5-nethyibenzen-l,2-disulíonová kyselina, 2-, 3- nebo

4-aminobenzoová kyselina, 5-aminobenzen-l,3—áikarbonylcvé kyselina, 5-amino-2-kydroxybenzensulfonová kyselina, 4-amino-2-hydxozybenzensnlfonová kyselina, 5-asino-2-ethozybenzensulíonová kyselina, 17-methylaminobenzen, η-ethylaminobenzen, l-methylsmino-3- nebo -4-metnylbenzen, l-othylamino-4-chlcrbenzen, 1-ethylamino-3- nebo -4-methylbenzen, l-(2-hydroxyethyl)sminc-3-methylbenzen, 3- nebo 4-methylaminobenzoová kyselina, 3— nebo 4-methy lam ino benzensulf onová kyselina, 2-aminonaf talen-l-sulf onová kyselina, 4-aminonaí t a len-l-sc,lfonová kyselina, 5-amiuonaftaleu-l-sulícnová kyselina, 6-sminonaítalen-l-sulíonová kyselina, nová kyselina, 1-aminonaftalen-2-sulíonová kyselina, 4-aminonaftalen-2-sulfonová kyselina, 5-aminonsftalen-2-sulíonová kyselina, ó-aminonaftalen-2-sulíonová kyselina, 7-aminonaítalen-2-sulfonová kyselina, 7-methylzminonaítalen-2-sulfonová kyselina,

7-sthylaainonaftalen-2-sulfonová kyselina, 7-butylaminonaítalen-2-sulfonová kyselina, 7-isobutylaminonaítalen-2-sulfonová kyselina, 8-amincnaítalen-2-sulíonová kyselina, 4-aminonaftalen-1,3-disulíonová kyselina, 5-aminonaftalen-1,3-disulfonová kyselina,

6-aminonsftalen-1,3-d i sulf cnová kyše 1 ix-a , 7-a ninonaf talen-1,3-disulfonová kyselina, 8-amincnaftalen-1,3-disulícnová kyselina,

2- aminonaftalen-1,f-dissifonová kyselina, 3-aminonaftalen-1,5-ciculfonová kyselina, 4-aminonsftalen-1,5-f isulí cnová kyselina, 4-aminonaítalen-1,6-disulionová kyselina, S-aninonaítalen-1,6 -disulíonová kyselina, 4-aminoncftalen-1,7

3- anincnsftaien-2,6-d

-disulíonová kyselina, f-aminonaftalen-2,7-disulícnová kyselina, isu.lfc.novs* kyselina, j. uu itín-i., oJícnová kyselina, 4-amir.onnítalan-f . 617 amin.

4-aminonaftalen-2,7-disulfonová kyselina, 6-aminonaftalen-l,3,5~txisulíonová kyselina, 7-sminonaftalen-l,3,5-txisulfonová kyselina, 4-aminonaítalen-l,3>6-txisulfonová kyselina,

7-aminonaftalen-l,3,6-txisulíonová kyselina, 8-arcinonaftalen-1,3j6-txisulfonová kyselina a 4-aminonaftalen-1,3,7-txisulfonová kyselina a dále alifatické aminy, jako jsou methylamin, ethylamin, n-pxopylamin, isopropylamin, n-butylanin, isobutylanin, sek.butylamin, čiuethylamin, diethylamin, methylethyllin, 2—chlorethylamin, 2-methonyethylamin i, n-aniailyiž noethanol, 2-nethylarninoethanol, bis-(2-hydionyethyl)amin, 2-acetylaninoethylamin, l-acino-2-pxopanol, 3-nethcnypxopyismin, l-amino-3-dimethylaminopxopan, 2-aminoethansulíonové kyselina, aninonethansulionová kyselina, 2-mathylaminoethansulfonová kyselina, 3-amino-l-piopansulxonová kyselina, 2-sulfátoethylamin, aminooctcvá kyselina, methylamincc-ctové kyselina, ť* —aminokaclonová kvselina, bensylanin, 2 — , 3- nebo 4—chlor— bensylamin, 4-methylbensylsmin, n-methyibenzylacin, 2-, 3- nebe 4-sulfobenzylamin, 2-fenylsthylamin, nyiernylamin» 1-íenyl-2-pxopylamin, moxfclin, pi•exidin, pyxxolióin a cykichesylanin.

~ nich zvlášt výhocné jsou nolamin, 3-alanin, k-chlorethylamin, 2-snlíatee lin, anilin-2-, -3- nebo -4-sulionová kyselina, 4-haxbonyanilin, η-nethylanilin, •u -·_ν. — —» ·· — *- j opy*o min, saux ir bo -4-chlorsnilin, snyxanin, ani2-. 3- nebo 17-ethy 1-2- , diaulfonová kvselina, 2-, 3- nsbc 4-chloxanilin, 2-, 3- nebo 4-msthylanilin, 3- nebo 4-methylsninobsnzensulfonová kyselina apod.

Výhodné příklady nesuhstitucvaných nebo substituovaných alkylových skupin představovaných symboly ?_v , Z- 3 V C V iO1C iCU k

-), (χΌ 2 (Ό sluenyleve •Ί V sanxnuyi 1 Iv 1

1X07X0 V .n v sou ; mv-cve parno ye alfy y (například yl) ro η?· x .--•3 biijx, ny , na ?í í klad hydxonyjniřsOalkylové ' - J >

- Ί -ι όί o sypxopyl), a i dony, subst i, neván né nižší alkylové skupiny, jako jsou upiny ínapřík?AH η. v ové sku:

-cí u ' ' 'I ' ’

Ί ) ,

- Í2.U -w'

- 18 (např. β-dimethylaminoethy1, -diethylamino propyl) a karboxy(nižší)alkylové skupiny (např. karboxymethyl, karboxysthy1),

Z nich výhodné jsou nižší alkylové skupiny, zvlást výhodné jsou methylové skupiny.

Jako příklady nesubstituovaných nebo substituovaných alkylových skupin představovaných symbolem Ηγ mohou být použi_ty C-_L_^alkylové skupiny nesubstituované nebo substituované hydroxyskusinou nebo kyanoskupinou.

Jako výhodné skupiny představované symbolem Ηγ jsou použity vodík, karboxyskupina a karbamoylová skupina, zvlást výhodná je karboxyskupina.

mo ho u

Jako alkoxyskupiny představované symboly být použity C_n ^alkoxyskupiny, svlášt výhodné skupina a ethoxyskupina.

Sloučenina podls vynálezu se muže nacházet ve formě soli. J.icméno, výhodná je forma sole alkalického kovu nebo kovu sou methoxyO ! i-,T

LLd licke zeminy, napr. scéna sul n;

ibo fa se mna sum.

Sloučenina (I) podle vynálezu nebo její sole mohou být

S Γ1 0 Ϊ Si V G Γ. 7 Z O Γ O 6 ií ii asvristri;

zeno v vr.

(VIII) ve kterém 21 znamená odcházející skupinu, jako je atom halogenu a Z je definován výše. Kondenzační reakce se může provádět v přítomnosti kyselého pojivá.

Asymetrický dioxazrnový meziprodukt představovaný vzorcem (VII) se může připravit podle známých metod. Například může být ořipraven následujícím způsobem.

ianilidová sloučenina následujícího vzorAsymetrická

-'sles ..sou A-^, Ap , icraví kondenzační r

rí

I

N - H (IX) n cef znovunv linu a chloranilu. Poté se asymetrická dianilidová cyolizuje , výhodně v přítomnosti okyslicovadla, sa metrického dioxazrnového mezioroduktu vzorce (VII).

vzniku asySloučenina podle vynálezu obsahuje skupinu reaktivní vůči vláknu a může být použita pro barvení nebo potiskování materiálů obsahujících h^croxylové nebo karbonamidové skupiny. Výhod ně je materiál, který má být barven nebo potiskován, použit ve formě vláknitého materiálu nebo s.osného tkaného materiálu.

Uvedený materiál obsahující hydroxyskupiny zahrnuje příé materiály obsahující hydroxyskupiny, taxové _a,.j jsou caxuiucová vlákna, jejich regenerované produkty a -ol-·ν invlalkohol. Jsko celulosc-vá vlákna je vhodná bavlna a vlákna jako jsou plátno, len, juta a ramiová nerovaná ceiulosevá vláx.ns mohou bát ocuŽiiQ

dní	r-l —> - * 4· <-» +- i d j -.V O U
ko	jsou celul
Ί x ; ·	r n y 1 a r k o n o
tat	ní rostlin

v lukna. Jako sova viakna

- 20 C.J.

Uvedený materiál obsahující karbonamidové skupiny zahr‘e syntetické a přírodní polyamidy a polyurethany, výhodně ícrre vláken, jako jsou vlna a ostatní živočišné kožešiny, i, polyamid-6,o, polyamid-6, polyamid-11 a polyamid-4.

Sloučenina (I) podle vynálezu může být účinně využita pro barvení nebo potiskování uvedených materiálů, zejména vlákenných materiálů způsobem závislým na fyzikálních a chemických vlastnostech u^- například barvení vyčerpáváním se může provádět při teplotě nepřesahující 100°C v přítomnosti neutrální sole jako je síran sodný a chlorid sodný a kyselých pojiv, jako je uhl: čitsr. sodný, terč.fosforečnan draselný, hydroxid sodný, hydře penuhličitan sodný apod., výhodně společně s rozpouštědly, smáčecími přípravky nebo činidly pro rovnoměrnost vybarvení, v G St i 1 2-3 3 C LhOOuC '1₅ 1ÍS ;£· Λζ j X. u X. ! á L X -J !? \ t fO uZí vň ~ ¹ ' řj ί* p ^{,, ,;}O 0 £.£ t θ h.·

?..zs xxovxxet rarcmenirx

V. — τ? · * £- λ v“· .η ~ λ -· Ί

ÍjG X V 6 X

Γ'. V ’ ’ ^,Λ· -Ί V * i- C ,’V- V j w \ i .. -í _{o o} ; ·. ,Χ p / . .Λ _v Srf —· ~· K. - —

·. · - — y 5 ‘ ;*;p

Ur b

ČOuOjv/e í.ttuu uCJiUvCj JUbe írcfc.uty — zahřívání napuštěných materiálů párou nebo suab'- b*^!lo dosaženo fixace barvivo.

o r λ s ho v o.nr ce ruíosovycn vrozen se meze o rc -v a.·.·. er peonoíázovím nebo dvoufázovým zoůsobem. Jednorázové ootickování se

V V fc může provádět potiskováním vlákenných materiálů tiskařskou pastou obsahující kyselé pojivo, jako je hydrccenuhličitan sodný apod., poté následuje odpařování při teplotě 95 sž IdCC Dvoufázové potiskování se může provádět potiskováním vlákenných materiálů neutrální nebo slabě kyselí? u tiskařskou pastou a vedením materiálů skrz herkou alkalickou la.zen obsahující elektrolyt nebe nadbytek napouětěcích látek z alkalickým napoustěcím roztokem obsahujícím elektrolyt, načež se provede zahřívání oárou nebo suchým vzduchem.

o smullečně s obvyklými o.

Pro ořioravu tiskařské castv se oouzije pasus ne • C Ί· Λ Vi _: Cb v v j- j pare efcherovany škrob, v\hodné s x-cnymi morami páro pe močovina )C uter.

;:CO ÍXX žá-mK;;

ny cn poprv oojiv vhodných oro fixaci slouče21 niny podlá vynálezu na celulosové vlákno jsou uvedeny ve vodě rozpustné bazické sole vytvořené mezi alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy a anorganickou nebo organickou kyselinou nebo sloučenina uvolňující alkálii v zahřátém stavu. Zejména jsou vhodné sole alkalických kovů tvořené mezi hydroxidem alkalického kovu a slabou nebo středně silnou anorganickou nebo organickou kyselinou, z nichž jsou nejvhodnější sodné a draselné sole. Jako příklady takových kyselých pojiv jsou uvedeny hydroxid draselný, hydroxid sodný, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan sodný, mravenčan sodný, uhličitan draselný, crimírní, sekundární a terciární fosforečnan sodný, křemičitan sodný, tricklcracetát sodný aocd.

barvení syntetických a přírodních polyamidovýci :e/ } -» z ι O ranových vláken se mu bě kyselé lázni při regulovaném ch a cote ss lázeň zrněni n<a crovacet vyčerpáváním v

Π n· o sia

-Z C XC i

V .. -4- i- _ —

Cn -, í xace. rro oarveni se ocuzxva cevyure účelem dosažení rovnoměrného barvení se cou z

cio tento účel, jako je kondenzační produkt čem a trojnásobek amincbonzensulzonovs kyseliny nebo a

C.

v* 1 > V' <·» yznaeupi vyn:

nostmi v barveni a potiskovaní viakennycn materiálu. Zvuasre jsou vhodné oro barvení celulosových vlákenných materiálů a vybarvené produkty ss vyznačují vpborncu odolností proti světlu, odolností proti potu, odolností proti vlhku, jako je odolnost při praní, odolnost při percxidovém praní, odolnost proti potu, odolnost oroti kvselé nvdrolyse a o oroti a ii -i

Cti rol?

i jména odolnost rot i c;

.on, odolností oroti ru a rozpustností, vysokou využitelná odolností proti žehlení.

Sloučeniny podle vynálezu se díle vyznačují vynikající nanísivostí, rovnoměrností vybarvení, stálostí při praní, vysekou í o v m so ko u í ixa c í.

*· p r* c r* ; ’, o in 5 ΤΊ V | o m ’ re g·.

- · ^4 > i c ~ y wi v w χ. * i a * . »·· * g- -. .

ich tsclotv -?ři barvení , na množství neutrálních solí nebo '02 rvecn ' e. v 'J barvicí 3ázni, takže získané rovné produkty vykazují stabilní kvalitu.

Bále sloučenina podle ností vůči změně barvy při duktu a odolností ke změně kami během skladování.

vynálezu je charakterizována odolfixaci, při úpravě barveného prozpůsobené stykem s alkalickými lát

Vynález může být ilustrován podrobněji v příkladech, kde díly a procenta jsou váhová.

následujících

Příklady provedení vynálezu

Příklad i

Asymetrický c io x a z in o v v rocukt (26,1 dílů) následujícího vzorce ve formě volné kyseliny

•idá kvanurchlorid se přidá do vody (200 dílů). Poté se (5,5 dílů) a směs se míchá při dokud reakce zcela neproběhne. Poté se ylsulfon (6,4 cílů) a re □H 5 až 6 a teolotě 0 as :0°C ořidá 1-aminobenzenoro Dchnout při pH 2 až 6 a při teplotě 50 až 70°C. Zísuají se asymetrické dioxazinové sloučeniny následujícího vzorce v v ’9 formě volné kyseliny

VJ1

>o
:> <n fi o	'fi
>
H	-o
σ	o
>o

^vfi

O cn

Sloupec 2 Sloupec 3 Slounoc 4 Sloupec ω

o n ♦ pů >c

ilounoc 2 Jloupcíc 3 ulonuoc 4 Cloupoc

loupoc 2 Sloupec 3 Sloupec 4 Sloupec

LfA óloupec 2 Zloupoc 3 óloupoc 4 Sloupoc

>j-l

O

Ó t—-4

CM

O

CM

O

μ--4 g

OJ i—1 <-t y· r-(

I ω ο · ίη --U ;ύ

LPl i—l

Γι—ϊ

kus Sloupec 2 Sloupec 3 Sloupec 4 Sloupec >o

rH

OJ

C J co

OJ

Ή0

LPi

Sloupec 2 Sloupec 3 Sloupec 4 Sloupec >o >

cn

S \d > 5-t

O O >O M

lOi

Sloupec 2 Sloupec 3 Sloupec 4 Sloupec >o

P>

C3 fi

O 'fi > M

Μ Ό W σ o ro >o S o

H CO ro o

JÁ

tu w i

ί ί

O ro

O i ra

O fi · Ol fti ϋ >C ro

I

OJ o

ce •=3

OJ o

CJ o

CIUSOo CL II, OSO rO rO

-sř rO

Příklad 3 (5 a ž

Lioxazinový meziprodukt použitý přidá do vody (200 dílů). Poté se dílů) a nechá se proběhnout kond a při teplotě 0 až 2C°C. Dále se echa se proběhnout kondenzační rea koní směsi oř idá 1-a minobenzen-3-3 v příkladu 1 (26,1 dílů) přidá kyanurchlorid enzační reakce při pH 5 přidá taurin (3,8 dílů) kce. Poté se k získané -sulf a to s t hv1s ulfon

dzoxa zrnová proběhnout při získá asymetrie ve formě volné e 1 iny

Iší kondenzační reakce se nechá teplotě 30 až 7C°0, přičemž se sloučenina následujícího vzorce

(X max: 600 nm ve vodném prostředí)

Příklad 4 _říklad 3 s tím, že místo dioxasinového produkte a l-amino-3-3-sulfatoethylsulíonu se ooužijí sloučeniny uveV S s i u u j υ i τ

Ooakuje se b V. Ci J- —Ci ...

děné ve slouže i 2 slouoci 4 oříkladu 2 a taurin se nahradí jedním z náslsdujících 22 druhů aminů. Pímto způsobem se získá:i asvmsrrreke oioxasinové .oucemny · (1) aurin, (2) t ! λ 5 < U i b um a min, amoniak, (4) ethy íj 2--·“> .'y TJ -^7 kZ-' · - Λ J/ X *

XX⁴f η 1 \ vtj n tj ρ π tj ..xi; —/_t ič í_ C. — 4· l-aminobonzen-^,ž-d isulionovs i ί \ ^ττρ· u lt c n n n rn c. _> t? c Í. tjo-aminobensoová kyselina, (15) , (16) m35

-disulfonová kyselina, (17) diethylamin, (13) morfolin, (20) piperidin, (21) cyklo tanilové kyselina.

18) smyl;

ms thylamin, in, (22) orPříklad 5

ί Jí r-' ťh rn v v r·, y / r*'· ·'· -*· f 7 r.'. F ' A \ u.m·» » _/ 'w,· —.jI » -> \ v,- L. -Λ — — k,·' V -L — 'U X )

Příklad 6 y s cim, ze misuo asymetrické cicxazinove sloučeniny se použije jedna ze 54 asymetrických óio.xssinových sloučenin získaných v příkladu 2 za použití jednoho z následujících 15 aminů. Tímto způsobem se získají odpovídající dioxasinové sloučeniny.

a syne mne ne (1) anilin, <2 j kyselina me tan šlová, (5) kyselina sulfanilová, (4) 1-sninonaítalen-5,c-disulícnová kyselina, 2-amincnaftaien, (6) 2-amincnaftalen-4,c,S-trisulfo-4,8-d isulíonov„ .._ν;~

Η Γ·. ’? / C β ] Ί r: o f *7 u _v. jzq j \í/

X ~ η .. z z _· η \

- -- 5 UL· j p (15) p-aminobenze :se 1ina ' \ ·, η ·»»· / } *.-eznyian ij. zn, v t !-π· Ί υ ._S) „ny i. auinn.

iin, (11) n-ehloranilin, (12) ,’sslina, (14) 1-amincbenzen-5-i to ethylsni ion.

< η Γ” \ , _ / uč; i-az.momenzen—+~2—su η ,, tří klad 7

Opakuje se příklad fluorid se nahradí ekvi cích pěti triasinových oov<dající asvmetrická kvanurchlorid v

žstvím jedné z ímto způsobem sloučenina.

s tím, ze molárním mno sloučenin. T dioxa sinová a kyanurnásledujíše získá od

(λ max: 605 nm va vodném prostředí)

Příklad S

C ca kí prit:raa ο ε zim, ze cronazmovy •1 7 .-·. ' ' '·?»* *2 t '· · V7 ň /A i .rsrocuu a kyanurchlorid se nahradí sloučeninami uvedenými ve sloupci . ve alcucci 3 následující tabulky. Tímto zouscbem se í o 3’ u-pcvrc2žicl· a. syma tr rc ze d zo na z mo v e zioucenrny. zn pouhití těchto sloučenin pro barvení se získají barevné produkty, jejichž barvy jsou uvedsny vc sloupci 4 tabulky.

- 38 kus Sloupec 2 Sloupac 3 Sloupec > o

Tt-	>o >
o	CJ
o	r· «M
Cl	O	'Cú
Zj	>	5H
c	řH	T3
i—t	o	O
co	>o	£

>

σ q

σ Ό > n >Η Tj ο o >--> £

Příklad 10

Opakuje se příklad s tím, že čionazinový meziprodukt, kyanurchlorid a l-aminob8nzen-3-p-sulfatcsulfon použitý v příkladu 1 se nahradí sloučeninami uvedenými ve sloupci 2, sloupci 3 a sloupci 4 následující tabulky. Tímto způsobem se získají odpovídající asymetrické dionazinové sloučeniny. Při použití těchto sloučenin pro barvení sa získají barevné produkty, jejichž barvy jsou uvedeny ve sloupci 5 tabulky.

Sloupec 2 Sloupec 3 Sloupec 4 Sloupec

Icuo Sloupce 2 oleu .oc 3 Sloupec 4 Sloupe

>o
co c σ	'tí
>
	Ό
o	O
>o	s

Sloupec 2 Sloupec 3 Slouuec 4 Sloupec

L-7

Sloupec 2 Sloupec 3 Sloupec 4 Sloupec

- 45 i

I O

O G · >o

Hs

U1 ,λ

I

Sloupec 2 sloupce 3 Sloupec 4 Sloupec

CO NIL·

- 51 loupač 2 Sloupec 3 Sloupec 4 Sloupce

Sloupec 2 Sloupec 3 Sloupec 4 Sloupec

>o
CJ fi o	'fi
>	H
	Ό
<3	O
>O	£3

rH i—I

OJ r-l í-A rH o

rl

- 54 Příklad barvení č. 1

Každá z asymetrických d ioxazinových sloučenin získaná v příkladu S a v příkladu 9 (0,1, 0,3 a 0,6 dílů každé sloučeniny) se rozpustí ve vodě (200 dílů). Po přidání síranu sodného (10 dílů) a bavlny (10 dílů) se teplota zvýší na 50°C, přidá se uhličitan sodný (4 díly) a provede se barvení po dobu 1 hodiny. Po vyprání vodou, namydlení a opětném vyprání ocnxt, znacup rci

InoSui,

I .lei .

cizosti prosí ;C vysokou 'cí rsnáživostí,

-nuiad červen c.

,a použiti acymetrmyen cioxannovycn sloučenin ziska• h v nř-'^ar«rh i => š 7 a v příkladech 11 až 14 (0,1, 0,5 a

0,6 dílů každé sloučeniny) sivěni srepnym zousooen ;no v příkladu 1 s tím, že barvení ss piovade při

0°0 . L* v >

obarvené produkty, vyznočulOxlíC-Sux 3 Π3 Γ££ 1 v O S v 2- x -6ct íu víaχ v ζ» jí C · j zi£::3n,yoí

Ί Σ) f Σ Ί Σ *P ·η Σ μ τ· i Ί ί°~ ι~ Α ο 1 -τ i t X η - * -? γ /-,··; η _ k- ν kř } k. v y V · ο _ -L i', ο» *— ο-» u. 1λ v ο k_ —-i f / O «L C- * O óe barvení stejným způsobem jak je uvedeno v příkladu barvení

c. i ξ uim, se oaivem ss provscc -m sasicíe co Z. /ysiec.iem jsou modře zbarvené produkty, vyznačující se podobnou vynikající odolností a nanásivostí.

•p-r mklad barveni c. 4

Za použití íkladech 1 sní:

-‘-V- -U J-j oa re vru oučenin získaných y následujícího ksvcstricks dionazinová sloučenina Hočovina ílů

Pasta alginstu sodntho Horká voda

Hydrogenuhličitan sodný Z b v t e k (5%) dílů 50 dílů 25 dílů dílů 15 dílů lircké sukno mercerované bavlny se potiskne barevnou : odpaření oři teslete IC pa sPO OObU

... — x. U. u ;

li se r o v · ί L- r^. τ'·-λπ

LOU :u.:no se vypere horkou vodou a vysusi se. Zisuany prooukv aa vy:

zejména odolnost oroti chloru a vynikající

Claims

PATHITT0V3 X Á Ε O K Y metrická dioxasinová rac/VL

7/Z 354ο -<?z~ λΛ3Γ30Ϋ AZ31VÍ\aA Jh'd , rívyn _____———~~s sloučenina přecotavovanú n

OQ •3-íeia· vzorcex-Oz ve formě volné kyseliny ve kterém Α_Ί halosenu,

0 6

6 L 0

CD

A, smenají nezávisle sulfoskupim , 3b0!

7. n 5 ™ alkylskupinu nebo alkoxyskupinu, a X nají nezávisle vodík, atom halasenu, alkylskupinu, alkoxyskupinu nebo fenoxyskupinu, znamená vodík nebo nesubstituovanou nebe substituovanou alkvlskuoinu, IL· a R- znamenale vodík, alkylskupinu, alkoxyskupinu, atom hslonesubstituovanou nebo substituovanou aminoskupinu, 2 znamená skupinu reaktivní vůči vláknu, man znamenají nezávisle 0 nebo 1, s tím, že s není rovná n a L znamená 1 nebo 2.

Sloučenina podle nároku 1 fTeát-s-ba v-o v a η á n á c I o d n j í c ía- v z o r c§X <ID ve formě volné kyseliny pincu a X-, , v nároku 1.

tucvaná jednou nebo dvakrb Χ_Ί a Z jsou definovány jal·

3. Sloučenina podle nároku 1, ve které je skupina reaktivní vůči vláknu Z představována skupinami dále uvedených ^vzorců (III), (IV) nebo (V) (III) ve kterém a λ sku'inu znamená nezávisle atom chloru, fluoru,

Z ⁴•Θκς-Η₅ ^R6 nesubst ituovanou kde R., R- a R< znamenají nezávisle nebo substituovanou alkylovou skupinu nebo snupinu /

kde Εγ znamena atc nu, atom halogenu, karboxyskupinu, sulfoskupinu, hydroxy skupinu, vinylskupinu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou alkylskupinu a značka ± znamená vazbu na -n- ) ‘1

Ν-Β₁-Ζ₁ (IV) kde Bj znamená nesubstituovanou nebo substituovanou fenylenovou, alkvlenovou nebo naftylenovou skupinu nebo skupinu -(0¾ )_d-Q-( CH2.)_o- kde p a q znamenají nezávisle 2, 3 nebo 4 a Q znamená -0- nebo -7E-, kde 8 znamená vodík nebo C^_₄-alkylskupinu, Εθ znamená vodík nebo nesubstituovanou nebo substituovanou alkylskupinu, Ζ_Ί znamená -S0₉CH=CK_? nebo

-30^0Ηο0ΗοΥ_η , kde ϊ\ znamená skuoinu štéoici se usooemm
2*1’ \^A1 namená atom halogenu, alkoxyskupinu, skupinu „X

- J “10 ve utere znamenaní n_c a ne_____________ ______,, ..

° 5 10 ’ p-/ cykloalkyl, nebo substituovanou nebo nesubstituovanou alkylskupinu, fenylskupinu, naftylskupinu nebo benzylskupinu ivisie atom vocrmu, s tím, Že R_$ a R-,θ může společně kruh, který může obsahovat -C- ní

QU

R_; tvořit 5- nebo 6-členný ;bo -7K-, dále 2 znamená skuoinu © -
3 — n

R, ve ktere R snuo inu
4’ ^:'5 ^a *6 i ^vXe,

D utere h?

.noven vy se , nebo substituovanou nebo . skupinu (kde Bn znamená nesubstituovanou) fe^Rn nylenovou, alkylenovou nebo naftylenovou skupinu nebo skupinu -(CH2 CH2 kde p a q znamenají nezávisle 2, 3 nebo 4 a Q znamená -0- nebo -KR-, kde R znamená atom vodíku nebo C_n -alkylovou skuoinu,

-L — t substituovanou nebo substituovanou alkylové znamená -20,,GH=GK_o zebe -2C_c On-CIY Y - (kde Y.- znamená skupinu Štěpící se působením alkálie)] a značka * znamená vaz bu na -ΙΊ- >

Hp znamená atom vodíku nebo ne ve kterém znamená 3- nesubstituovanou nebo substituovanou vou, alkylenovou nebo naftylenovou skupinu nebo s q znamenají nezávislá θ' _r} ,, η . ’ - I * skupinu -(CH2 ) _D ^-í~í '^J c~ ’

zuz ?. znamena atom .--4 — zC.-,on.-,CIL· x _o, kus Y~. ^namsun z z um mu <.z«.pxci se sůaoboním

1? 3 £ O

-X-E.-Z,

I * “ • n c o n p .o r· , to ητιιοο vanou nebo suoobi *‘15 nou fenylsnovou

Ikylenovsu nebo r.sítuleňovou skupinu nebo o znané na j í ne záv i s le znoměna —o- nebo —-.Ε—, kde X znamená atom vo· alkylskupinu, X-,- znamená atom vodíku nebo ncsupinu -(CiL) -Q-(CHp )_Λ-, kde c _ L) zf. O subst ituovanc-u nebo subst ituovanc u ; lovou suuomu, .· /7*5 HEJ .T znamená -ÓCX.CK=CE<·· nebo -£ Cmeru· on Z Z z ch e o use

O Ί U Z ’l , P ’ I

------^C ) J 5

Z Á - r. o mu znamená vazbu _ng

Sloučenina podle nároku 1, V s závisle atom chloru nebo a tom Sloučenina .sedle nároku 1, ve ku. Sloučenina podle nároku 1, ve

foskuninu.

ktaré X-, a Xj znamenají nebromu.

které Rj znamená atom vodíkteré Aj a A^ znamenají sulE. Sloučenina ,ο·Έ 1

LU tsré kterýkoliv ze svmbolů

Rj θ znamená nesubstituovanou nebo substituovanou amio Velni v láksnijé Hq bisíexiálu,

Způsob barvení nebo poti vyznačující se rická d ioxasinová sloučenina asvmetX ΓΠ f Zu O 4j S .S tÁ Zj .

Ie nároku 1.

ve kterém Aj a A^ znamenají nezávisle sulfoskupinu, atom halogenu, alkylskupinu nebo alkoxyskupinu, Xj a Xj znamenají nezávisle atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu, alkoxyskupinu nebo fenoxyskupinu, Rj znamená atom vodíku nebo nesubstituovanou nebo substituovanou alkylskupinu, atom vodíku, alkylskupinu, alkoxyznamena n skupinu, atom halogenu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou aminoskupinu, Z znamená skupinu reaktivní vlci vláknu, se nes e . 3- o, ·.

man znamenají nezávisle 0 nebo 1 s podmínkou, že m rovná nal znamená 1 nebo Z, vyznačující t í m , že se nechá reagovat asymetrický dioxazinový mezi produkt rrerg-ic d u-J í c í feo^jLžo r c e áVII>/p/acsíoGCo

- H (VII) ve uterem rí₉, j definovány výse_/se '3’ ^1’ **1’ 2’ ^a sloučeninou n és led n j < c ?(hg / z o r c e 4VIIIj= ^r ¢/ <žc/,e'X o znamena ocátecucrcr se skucrnu a

-p- šermován vy se .