JPH04255762A - 反応染料、その製造方法および使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】反応染料は、古くから繊維材料からつくら
れた布地の染色および捺染のために広く使用されている
。現在、種々の特性を有する種々の用途のための多数の
反応染料が入手可能となっている。しかしながら、反応
染料によって得られる染色物に対する要求水準はますま
す高度化しており、従来技術の反応染料はその経済性、
適用技術および堅牢性のレベルの点において必ずしも満
足すべきものではない。すなわち、たとえば、固着率が
低く、そして吸尽率と固着率との差（ソーピングロス）
が大きすぎて染色中に反応染料のかなりの部分が損失さ
れてしまう場合が多い。さらに、染料のビルド・アップ
性が不満足な場合が少なくない。 【０００２】本発明の目的は高い反応性と良好なビルド
・アップ性とを有し、染色において高い固着率を示し、
特に吸尽法に適し、そしてセルロース含有繊維材料に使
用された場合に湿潤堅牢かつ耐光堅牢な染色物を与える
新規な改良された反応染料を提供することである。しか
し、以下に記載する新規な反応染料によって上記の目的
が達成されることが見いだされた。 【０００３】本発明による反応染料は下記一般式で示さ
れる。 【化２９】 式中、Ｒ１　とＲ２　とは水素、塩素、臭素、Ｃ１　−
Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、また
は置換されているかまたは置換されていないフェニル、
または置換されているかまたは置換されていないフェノ
キシ、（Ｒ）ｎ　はｎ個の置換基Ｒであり、これらのＲ
は互いに独立的にＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１−Ｃ
４　−アルコキシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシル、
カルバモイル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルカルバモ
イル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルスルホニル、スルファ
モイル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルスルファモイル
またはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルスルファ
モイルであり、ＷはヒドロキシルまたはＣ１　−Ｃ６　
−アルキルであり、このアルキル基は場合によってはヒ
ドロキシル、カルボキシル、スルホ、スルファト、塩素
、Ｃ１　−Ｃ４−アルコキシ、カルバモイル、スルファ
モイル、または式 【化３０】 （式中、Ｕはスルホ、スルファト、ヒドロキシルまたは
カルボキシルである）の基によって置換されていてもよ
く、ｎは０，１または２であり、Ｘ１　は下記式の基【
化３１】 ［式中、Ｂ１　とＢ２　とは互いに独立的に水素、また
は置換されているかまたは置換されていないＣ１　−Ｃ
４　−アルキルであり、Ｅは場合によってはハロゲン、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、フェニル、スル
ホフェニルまたはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシカルボニ
ルによって置換されていてもよいＣ２　−Ｃ４　−アル
キレン、または場合によってはＣ１　−Ｃ４　−アルキ
ルによって置換されていてもよいシクロヘキシレンであ
るか、または基−Ｎ（Ｂ１　）−Ｅ−Ｎ（Ｂ２　）が１
，４−ピペラジンジイルである、ｍは０または１であり
、Ａはアミンの残基であり、Ｒ３　は水素、または置換
されているかまたは置換されていないＣ１　−Ｃ４　−
アルキルであり、Ｂは直接結合または基−（ＣＨ２　）
ｎ’−または−Ｏ−（ＣＨ２　）ｎ’−であり、ここに
おいてｎ’は１、２、３、４、５または６であり、Ｒ４
　は下記式のいずれかの基【化３２】 （上記各式中、Ｒ’は水素またはＣ１　−Ｃ６　−アル
キルであり、ａｌｋは１乃至７個の炭素原子を有するア
ルキレン基であり、Ｔは水素、ハロゲン、ヒドロキシル
、スルファト、カルボキシル、シアノ、Ｃ１−Ｃ４　−
アルカノイルオキシ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカル
ボニル、カルバモイルまたは基−ＳＯ２　−Ｚ（ここに
おけるＺは後記の意味を有する）であり、Ｖは水素、置
換されているかまたは置換されていないＣ１　−Ｃ４　
−アルキル、または下記式の基 【化３３】 （ここにおいてａｌｋは上記の意味を有する）、ａｌｋ
’は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリ
メチレン基であり、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チ
オスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシ
ルオキシエチル、β−ハロゲンエチルまたはビニルであ
り、ｐ，ｑ，ｒ，ｔは互いに独立的に１、２、３、４、
５または６の数であり、ｓは２、３、４、５または６の
数である）である］、そしてＸ２　　は基−ＮＨ２　で
あるか；あるいは式中のＸ１　は下記式の基【化３４】 ［式中、Ａ１　は前記式（２ａ）乃至（２ｆ）のいずれ
かの基であるか、または下記（４）または（５）の基で
ある 【化３５】 （ここにおいて、Ｂ１　、Ｂ２　、Ｅ，ｍ，Ｒ３　、Ｒ
４　およびＺは前記の意味を有する、そしてベンゼン環
Ｉまたはベンゼンまたはナフタレン環ＩＩはさらに置換
基を含有することができる）］を意味し、そしてＸ２　
は基−ＮＨ２　であるか；あるいは式中のＸ１　は式（
２）の基であり、そしてＸ２　は、Ｘ１　とは独立的に
、同じく式（２）の基であるか；あるいは式中のＸ１　
は下記式の基【化３６】 （式中、Ｙは前記式（２ａ）乃至（２ｆ）のいずれかの
基であり、そしてＢ１　、Ｂ２　、Ｅ，Ａおよびｍは前
記の意味を有する）を意味し、そしてＸ２　は基−ＮＨ
２　であるか、または同じく式（３）の基である。 【０００４】Ｒ１　およびＲ２　が意味するＣ１　−Ｃ
４　−アルキルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチルなどである。 【０００５】Ｗが意味するＣ１　−Ｃ６　−アルキルの
例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシルなどであり、これらは前記に記
載されているごとく場合によっては置換されることがで
きる。 【０００６】Ｒ１　およびＲ２　が意味するＣ１　−Ｃ
４　−アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ
ロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブ
トキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどである
。Ｒ１　およびＲ２　が意味するフェニル基またはフェ
ノキシ基は、たとえばフッ素、塩素または臭素のごとき
ハロゲン、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルま
たはブチルのごときＣ１　−Ｃ４　−アルキル、メトキ
シまたはエトキシのごときＣ１　−Ｃ４　−アルコキシ
、ニトロ、カルボキシル、スルホなどの置換基によって
さらに置換されることができる。 【０００７】置換基Ｒの例は、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、プロピル
オキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、イソブチ
ルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオ
キシ、フッ素、塩素、臭素、カルボキシル、カルバモイ
ル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル
、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル、メチルスルファモイル、エチルスルファモ
イル、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ
−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルなどである。 【０００８】Ｂ１　、Ｂ２　およびＲ３　が意味するＣ
１　−Ｃ４　−アルキルの例は、互いに独立的に、直鎖
状または分枝状のアルキルであり、これらは、たとえば
ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、スルホまたはスルフ
ァトによって置換されていてもよい。例示すれば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、β−クロロ
エチル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル
、β−シアノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル
、β−スルファトエチルなどである。 【０００９】架橋メンバーＥは直鎖状または分枝状であ
ることができ、そして上記に例示したようにさらに置換
されていてもよい。Ｅの例としては、エチレン、１，２
−および１、３−プロピレン、２−ヒドロキシ−１、３
−プロピレン、１−および２−フェニル−１、３−プロ
ピレン、２−（４’−スルホフェニル）−１、３−プロ
ピレン、１，４−、２，３−および２，４−ブチレン、
２−メチル−１，３−プロピレン、１−クロロ−２，３
−プロピレン、２，３−ジフェニル−１，４−ブチレン
、１，３−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレ
ン、４−メチル−１，３−シクロヘキシレン、２−メチ
ル−１，３−シクロヘキシレン、５，５−ジメチル−１
，３−シクロヘキシレン、２−メチル−１，４−シクロ
ヘキシレン、４，６−ジメチル−１，３−シクロヘキシ
レン、４−メチル−１，２−シクロヘキシレン；あるい
はまた−Ｎ（Ｂ１　）−Ｅ−Ｎ（Ｂ２　）が１，４−ピ
ペラジンジイルである。 【００１０】アミノ基Ａの例としては、−ＮＨ２　、ア
ルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、シクロアル
キルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジシクロアルキルアミノ、アラー
ルキルアミノ、アリールアミノ、混合置換アミノ基たと
えばＮ−アルキル−Ｎ−シクロヘキシルアミノおよびＮ
−アルキル−Ｎ−アリールアミノ、さらには融合炭素環
をさらに含有していてもよい複素環式基を含有するアミ
ノ基、あるいはアミノ窒素原子がＮ−複素環式環（これ
はさらにヘテロ原子を含有していてもよい）の一部であ
るアミノ基。上記に例示した基中のアルキル基は、直鎖
状または分枝状、低分子または高分子のものでありうる
。 ただし、１乃至６個の炭素原子を有するアルキル基が好
ましい。また、適当なシクロアルキル、アラールキル、
アリール基の例は、特にシクロヘキシル、ベンジル、フ
ェネチル、フェニルおよびナフチル基である。複素環式
基は、特にフラン、チオフェン、ピラゾル、ピリジン、
ピリミジン、キノリン、ベンゾイミダゾル、ベンゾチア
ゾル、ベンゾオキサゾルなどである。そのアミノ窒素原
子がＮ−複素環の一員である適当なアミノ基は、さらに
ヘテロ原子として窒素、酸素または硫黄を含有していて
もよい六員のＮ−複素環式化合物の残基が好適である。 上記したアルキル基、シクロアルキル基、アラールキル
基、アリール基、複素環式基、Ｎ−複素環式基は、たと
えばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ニトロ、シ
アノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモ
イル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−ア
ルコキシ、アシルアミノたとえばアセチルアミノ、ウレ
イド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル、ス
ルホおよびスルファトなどによってさらに置換されるこ
とができる。下記式 【化３７】 【００１１】（式中、Ｒ３　、Ｂ、Ｒ４　、Ｚは式（２
）および（３）において定義した意味を有し、そしてベ
ンゼン環Ｉおよびベンゼンまたはナフタレン環ＩＩはさ
らに置換基を有することができる）の基を含有している
か、または式（２ａ）乃至（２ｆ）のいずれかの基を含
有しているアミンＡまたはＡ１　も好ましい。アミノ基
Ａの具体例を以下に示す：−ＮＨ２　、メチルアミノ、
エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、
ブチルアミノ、ヘキシルアミノ、β−メトキシエチルア
ミノ、γ−メトキシプロピルアミノ、β−エトキシエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ、β−クロロエチルアミノ、β−シアノエチルア
ミノ、γ−シアノプロピルアミノ、β−カルボキシエチ
ルアミノ、スルホメチルアミノ、β−スルホエチルアミ
ノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、γ−ヒドロキシプロピルアミノ
、ベンジルアミノ、フェネエチルアミノ、シクロヘキシ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニル
アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−シ
アノエチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−２−メ
チルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−メチルフェニル
アミノ、Ｎ−エチル−３−スルホフェニルアミノ、Ｎ−
エチル−４−スルホフェニルアミノ、フェニルアミノ、
トルイジノ、キシリジノ、クロロアニリノ、アニシジノ
フェネチジノ、２−、３−および４−スルホアニリノ、
２，５−ジスルホアニリノ、スルホメチルアニリノ、Ｎ
−スルホメチルアニリノ、３−および４−カルボキシフ
ェニルアミノ、２−カルボキシ−５−スルホフェニルア
ミノ、２−カルボキシ−４−スルホフェニルアミノ、４
−スルホナフチル−（１）−アミノ、３，６−ジスルホ
ナフチル−（１）−アミノ、３，６，８−トリスルホナ
フチル−（１）−アミノ、４，６，８−トリスルホナフ
チル−（１）−アミノ、６−スルホナフチル−（２）−
アミノ、ピリジル−（２）−アミノ、モルホリノ、ピペ
リジノ、ピペラジノ、アニリン−２，５−ジスルホン酸
、アニリン−３，５−ジスルホン酸、アントラニール酸
、ｍ−アミノ安息香酸、スルファニール酸、２−アミノ
トルエン−４−スルホン酸、２−アミノトルエン−５−
スルホン酸、４−メチルアニリン−２，５−ジスルホン
酸、４−メトキシアニリン−２，５−ジスルホン酸、２
−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−１，５−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−４，
８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−６，８−ジス
ルホン酸、１−ナフチルアミン−２，４，８−トリスル
ホン酸、１−ナフチルアミン−２，５，７−トリスルホ
ン酸、１−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン
酸、１−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン酸
、２−ナフチルアミン−１，５，７−トリスルホン酸、
２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸。 【００１２】基Ｂは１乃至６個、好ましくは１乃至５個
の炭素原子を有する。Ｂの例はメチレン、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、メチレンオキシ、エチレンオキシ
、プロピレンオキシ、ブチレンオキシなどである。基−
Ｏ−（ＣＨ２　）−ｎ’としてのＢは、酸素原子を介し
てベンゼン環に結合している。好ましくは、Ｂは直接結
合である。 【００１３】Ｚが意味するβ−ハロゲンエチルの例は特
にβ−クロロエチル基であり、β−アシルオキシエチル
の例は特にβ−アセトエチル基である。アルキレン基ａ
ｌｋは、好ましくはメチレン、エチレン、メチルメチレ
ン、プロピレンまたはブチレンである。 【００１４】置換基Ｔが意味するアルカノイルオキシの
例は特にアセチルオキシ、プロピオニルオキシまたはブ
チリルオキシである。また、アルコキシカルボニルの例
は特にメトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたは
プロピオニルカルボニルである。 【００１５】Ｖが意味するアルキル基の例はメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどである。カルボ
キシル基またはスルホ基の誘導体の例はカルバモイル、
Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル、シアノ、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオ
キシカルボニル、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファ
モイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニ
ルなどである。 【００１６】Ｒ３　の例はメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、または好まし
くは水素である。 【００１７】ポリメチレン基ａｌｋ’は、好ましくはエ
チレン、プロピレンまたはブチレンである。指数ｐ，ｑ
，ｒは互いに独立的に、好ましくは２、３または４であ
る。指数ｒとｓとは互いに独立的に、好ましくは２であ
る。 【００１８】Ｔが基−ＳＯ２　−ＺでありそしてＲ’が
水素である場合には、式（２ｂ）の基は好ましくは下記
式を有する。 【化３８】 式中、ＺおよびＺ’は、互いに独立的にβ−スルホエチ
ル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル
、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチル、また
はビニルである。特に、下記式の基が好ましい。 【化３９】 式中、Ｚ＝Ｚ’であり、ＺとＺ’とは前記に定義した意
味を有し、そして特に、ＺおよびＺ’はβ−スルホエチ
ル、β−クロロエチル、またはビニルである。 【００１９】ベンゼン環Ｉおよびベンゼンまたはナフタ
レン環ＩＩは、さらに置換基を有することができる。さ
らに含有されうる置換基の例は以下の通りである。１乃
至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、１乃至
４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメトキシ
、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシまたはブトキ
シ、１乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ基、特
にアルカノイルアミノ基たとえばアセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノまたはベンゾイルアミノ、フェニルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジ−β−スルファトエチルアミノ、スルホベンジルア
ミノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、アルコキシ基
部分に１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボ
ニルたとえばメトキシカルボニルまたはエトキシカルボ
ニル、１乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
ルたとえばメチルスルホニルまたはエチルスルホニル、
トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、ハロゲンたとえ
ばフッ素、塩素または臭素、カルバモイル、アルキル基
部分に１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカル
バモイルたとえばＮ−メチルカルバモイルまたはＮ−エ
チルカルバモイル、スルファモイル、１乃至４個の炭素
原子を有するＮ−アルキルスルファモイルたとえばＮ−
メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ
−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファ
モイルまたはＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒ
ドロキシエチル）スルファモイル、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホメチルまたはスルホ。好ましい置換基は、特にメチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、アミノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホメチルまたはスルホで
ある。 【００２０】Ｘ１　およびＸ２　が下記の意味を有する
式（１）の反応染料が好ましい： （ａ）Ｘ１　が式（２）または（３）の基であり、そし
てＸ２　が−ＮＨ２　である； （ｂ）Ｘ１　とＸ２　とが互いに独立的にそれぞれ式（
２）の基である； （ｃ）Ｘ１　が式（３ａ）の基であり、そしてＸ２　が
−ＮＨ２　であるか、またはＸ１　とは無関係に同じく
式（３ａ）の基である。 【００２１】特に好ましいのは、Ｘ１　が前記式（２）
または（３）の基であり、そしてＡまたはＡ１　が下記
式のいずれかの基 【化４０】 ［式中、Ｒ３　、Ｂ、Ｒ４　、Ｚは式（２）および（３
）において定義した意味を有し、式（４）および（５）
の基は式（２）および（３）の中の類似の基とは無関係
であり、そしてベンゼン環Ｉおよびベンゼンまたはナフ
タレン環ＩＩはさらに置換基を有していてもよい］であ
り、そしてＸ２　が基−ＮＨ２　である式（１）の反応
染料である。 【００２２】Ｘ１　とＸ２　とが互いに独立的にそれぞ
れ式（２）の基であり、その式中のＡが式（４）の基［
式中、Ｒ３　、Ｂ、Ｒ４　は式（２）で定義した意味を
有し、ベンゼン環Ｉおよびベンゼンまたはナフタレン環
ＩＩはさらに置換基を有していてもよく、そして式（４
）の基は式（２）の類似の基とは無関係である］である
式（１）の反応染料が特に好ましい。 【００２３】さらに、式中のＸ１　が式（２）の基であ
り、Ａが−ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ
（これはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシル、
スルホまたはスルファトによって置換されていてもよい
）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ（こ
れはヒドロキシルによって置換されていてもよい）、フ
ェニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１
　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウ
レイド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまたは
スルホメチルによって置換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ
１　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これは
そのアルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、
カルボキシル、スルホまたはスルファトによって、そし
てそのフェニル部分がＣ１−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　
−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレ
イド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまたはス
ルホメチルによって置換されていてもよい）、またはス
ルホナフチルアミノまたはモルホリノであり、そしてＸ
２　が基−ＮＨ２　である式（１）の反応染料；あるい
は式中のＸ１　とＸ２　とが互いに独立的にそれぞれ式
（２）の基であり、Ａが−ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−
アルキルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシ、
ヒドロキシル、スルホまたはスルファトによって置換さ
れていてもよい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アル
キルアミノ（これはヒドロキシルによって置換されてい
てもよい）、フェニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−
アルキル、Ｃ１　−Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、ヒド
ロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、
スルホまたはスルホメチルによって置換されていてもよ
い）、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フェニルア
ミノ（これはそのアルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒ
ドロキシル、カルボキシル、スルホまたはスルファトに
よって、そしてそのフェニル部分がＣ１　−Ｃ４　−ア
ルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒド
ロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、
スルホまたはスルホメチルによって置換されていてもよ
い）、またはスルホナフチルアミノまたはモルホリノで
ある式（１）の反応染料が特に好ましい。 【００２４】さらにまた、式中のＸ１　が式（３ａ）の
基（式中のＢ１　、Ｂ２　、ＥおよびＹは式（３ａ）に
おいて定義した意味を有する）であり、そしてＡが−Ｎ
Ｈ２　、Ｃ１−Ｃ４　−アルキルアミノ（これはＣ１　
−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホまたはス
ルファトによって置換されていてもよい）、Ｎ，Ｎ−ジ
−Ｃ１　−Ｃ４−アルキルアミノ（これはヒドロキシル
によって置換されていてもよい）、フェニルアミノ（こ
れはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アル
コキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチル
アミノ、カルボキシル、スルホまたはスルホメチルによ
って置換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４−アル
キル−Ｎ−フェニルアミノ（これはそのアルキル部分が
ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スル
ホまたはスルファトによって、そしてそのフェニル部分
がＣ１−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキ
シ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチルアミ
ノ、カルボキシル、スルホまたはスルファトによって置
換されていてもよい）、ナフチルアミノ（そのナフタレ
ン環はフェニル環について前記した置換基によって置換
されていてもよい）またはモルホリノであり、そしてＸ
２　が基−ＮＨ２　であるか；あるいはＸ１　とＸ２　
とが互いに独立的にそれぞれ式（２）の基であり、そし
てＡが−ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ（
これはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシル、ス
ルホまたはスルファトによって置換されていてもよい）
、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ（これ
はヒドロキシルによって置換されていてもよい）、フェ
ニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　
−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレ
イド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまたはス
ルホメチルによって置換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ１
　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これはそ
のアルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホまたはスルファトによって、そして
そのフェニル部分がＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　
−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレ
イド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまたはス
ルホメチルによって置換されていてもよい）、ナフチル
アミノ（そのナフタレン環はフェニル環について前記し
た置換基によって置換されていてもよい）またはモルホ
リノである式（１）の反応染料が特に好ましい。 【００２５】格別に好ましいのは下記式の反応染料であ
る。 【化４１】 （式中、Ｘ１　およびＸ２　は式（１）において定義し
た意味を有し、特にＸ１　およびＸ２　は上記した意味
を有するのが好ましい。） 【００２６】下記式の反応染料がとりわけ好ましい。 【化４２】 ｛式中、Ａは−ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルア
ミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシ
ル、スルホまたはスルファトによって置換されていても
よい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ
（これはヒドロキシルによって置換されていてもよい）
、フェニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、
Ｃ１　−Ｃコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド
、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまたはスルホ
メチルによって置換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ１　−
Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これはそのア
ルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボ
キシル、スルホまたはスルファトによって、そしてその
フェニル部分がＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ
４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド
、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまたはスルホ
メチルによって置換されていてもよい）、またはスルホ
ナフチルアミノまたはモルホリノであり、Ｚは式（２）
で定義した意味を有する｝であるか、または下記式の基 【化４３】 （ここにおいて、Ｚは式（２）で定義した意味を有する
）である。］ 【００２７】さらに、格別に好ましいのは下記式の反応
染料である。 【化４４】 ［式中、Ｘ１　とＸ２　とはそれぞれ下記式の基【化４
５】 ｛式中、Ａは−ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルア
ミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシ
ル、スルホまたはスルファトによって置換されていても
よい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ
（これはヒドロキシルによって置換されていてもよい）
、フェニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、
Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル
、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホま
たはスルホメチルによって置換されていてもよい）、Ｎ
−Ｃ１　−Ｃ４−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これ
はそのアルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル
、カルボキシル、スルホまたはスルファトによって、そ
してそのフェニル部分がＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ
１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、
ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまた
はスルホメチルによって置換されていてもよい）、また
はスルホナフチルアミノまたはモルホリノであり、Ｚは
式（２）で定義した意味を有する｝であるか、または下
記式の基 【化４６】 （式中、Ｚは式（２）で定義した意味を有する）である
。］ 【００２８】Ｘ１　、またはＸ１　とＸ２　とが下記式
の基である式（６）または（９）の反応染料が非常に好
ましい。 【化４７】 ［式中、ｍ１　は２、３、４、５または６であり、Ｒ５
　は水素、メチル、エチルまたはヒドロキシエチルであ
り、Ｒ６　はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩
素、カルボキシルまたはスルホであり、Ｙは下記式のい
ずれかの基である 【化４８】 ここにおいて、ｍ２　とｍ３　とは２、３、４、５また
は６、特に２または３であり、そしてＺはビニル、β−
クロロエチルまたはβ−スファトエチルである）である
。］Ｘ１　、またはＸ１　とＸ２　とは下記式の基であ
るのがとりわけ好ましい。 【化４９】 （式中、Ｒ７　とＲ８　との両方がスルホであるか、Ｒ
７　が水素であり、そしてＲ８がスルホであるか、また
はＲ７　　がスルホであり、そしてＲ８　が水素であり
、そしてＹが下記式のいずれかの基であり、 【化５０】 ここにおいて、Ｚはビニル、β−クロロエチルまたはβ
−スファトエチルである。）以下、特に重要な本発明に
よる反応染料の具体例を示す。式中のＸ１が下記のいず
れかの式の基である式（６ａ）の反応染料：【化５１】 【化５２】 【化５３】 【化５４】 【化５５】 （式中、Ｚ’はβ−スルファトエチル、β−クロロエチ
ル、またはビニルである）。式中のＸ１　およびＸ２　
がそれぞれ式（１０）乃至（２５）のいずれかの基であ
り、そして、Ｚ’がβ−スルファトエチル、β−クロロ
エチル、またはビニルである式（９）の反応染料：下記
式の反応染料： 【化５６】 （式中、Ｚ’は前記の意味を有する）。 【００２９】本発明はさらに式（１）の反応染料の製造
方法にも関する。そして本発明の製造方法は、式【化５
７】 ［式中、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｗおよびｎは式（１）に
おいて定義した意味を有し、Ｘ１　’は下記式の基【化
５８】 （式中、Ｂ１　、Ｂ２　、Ｅおよびｍは式（２）におい
て定義した意味を有する）であり、Ｘ２　’は−ＮＨ２
　または式（１７）の基である］のジオキサジン化合物
を、２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリアジンの１ま
たは２当量、下記の式（１８）、（１９）または（２０
）のいずれかのアミン 【化５９】 の１または２当量、およびＨ−ＡまたはＨ−Ａ１　のア
ミンの１または２当量と、任意の順序で相互に反応させ
ることを特徴とする。なお、上記各式中のＲ３　、Ａ、
Ａ１　、Ｂ、Ｒ４　、Ｚ、Ｙ、ＩおよびＩＩは式（２）
、（３）および（３ａ）で定義した意味を有する。 【００３０】このタイプの染料を製造する場合に、個々
の処理工程は異なる順序で、あるいはまた所望の場合に
は、いくつかの工程を同時的に実施することもできる。 したがって、種々の実施態様の変形が可能である。一般
的には、反応は逐次的工程順序で実施される。いずれの
実施態様で最もよい結果が得られるか、あるいは、いか
なる特定条件たとえば縮合温度において反応を実施する
のが最も有利であるかは、出発物質の構造に依存する。 【００３１】本発明の方法の重要な実施態様は下記のも
のである：１．Ｘ１　’が式（１７）の基であり、Ｘ２
　’が−ＮＨ２　または式（１７）の基である式（１６
）のジオキサジン化合物を、２，４，６−トリハロゲン
−ｓ−トリアジンの１モルまたは２モルと縮合し、そし
て得られた縮合生成物を式（１８）、（１９）または（
２０）のアミンの１モルまたは２モルと縮合し、そして
さらに式Ｈ−ＡまたはＨ−Ａ１　のアミンの１または２
モルと縮合する。２．Ｘ１　’が式（１７）の基であり
、Ｘ２　’が−ＮＨ２　または式（１７）の基である式
（１６）のジオキサジン化合物を、式 【化６０】 （式中、Ｈａｌはハロゲンであり、Ａ、Ｒ３　、Ｒ４　
およびＩは式（２）において定義した意味を有する）の
化合物と縮合するか、または式 【化６１】 （式中、Ｈａｌはハロゲンであり、Ａ１　、Ｒ３　、Ｚ
およびＩＩは式（３）において定義した意味を有する）
の化合物と縮合するか、または式 【化６２】 （式中、Ｈａｌはハロゲンであり、ＡおよびＹは式（３
ａ）において定義した意味を有する）の化合物と縮合す
る。 【００３２】２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリアジ
ンと式（１６）のジオキサジンとの縮合は好ましくは水
溶液または水性懸濁液中で、低温好ましくは０乃至５℃
の温度において、弱酸性、中性または弱アルカリ性ｐＨ
において実施される。水性アルカリ金属水酸化物、炭酸
塩または重炭酸塩を添加して、縮合の間に遊離されてく
るハロゲン化水素を継続的に中和するのが好ましい。生
成されたハロゲントリアジン染料の次ぎの反応、すなわ
ち２，４，６−トリハロゲン−ｓ−トリアジンとアミン
との反応は遊離アミンまたはその塩、好ましくは塩酸塩
を使用して実施される。この反応は酸結合剤好ましくは
炭酸ナトリウムを添加しながら、約０乃至４０℃の温度
好ましくは５乃至２５℃において、２乃至８、好ましく
は、５乃至６．５のｐＨにおいて実施される。 【００３３】ハロゲントリアジンとアミンとの縮合は、
ハロゲントリアジンと式（１）のオキサジンとの縮合の
前または後に実施することができる。ハロゲントリアジ
ンとアミンとの縮合は、好ましくは水溶液または水性懸
濁物中で、低温かつ弱酸性乃至中性ｐＨにおいて実施さ
れる。この反応の場合にも、水性アルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩を継続的に添加し
て、縮合の間に遊離されてくるハロゲン化水素を中和す
るのが有利である。 【００３４】出発物質として使用される式（１６）のジ
オキサジン化合物は、常法により式 【化６３】 のアニールを閉環することによって製造される。 【００３５】式（１）の反応染料を単離し、そして使用
に便利な乾燥染料調合物に加工することができる。単離
は、好ましくはかなりの低温において塩析し濾過するこ
とにより実施される。濾過された染料は、場合によって
は稀釈および／または緩衝剤を添加した後に、たとえば
リン酸一ナトリウムとリン酸二ナトリウムとの等部量混
合物を添加した後に、乾燥される。乾燥はおだやかな高
温かつ減圧下において実施するのが好ましい。場合によ
っては、本発明による染料製剤を直接的に、すなわち染
料を中間的に単離することなく、全製造混合物を噴霧乾
燥することによって製造することもできる。 【００３６】式（１）の本発明による反応染料は、シル
ク、レザー、ウール、ポリアミド繊維およびポリウレタ
ン、特にセルロース含有繊維材料などの広範囲な各種繊
維材料の染色および捺染に使用することができる。この
タイプの繊維材料の例は、たとえば木綿、リネン、大麻
などの天然セルロース繊維、さらにはセルロースおよび
再生セルロース等である。本発明の式（１）の反応染料
は、また混合織物たとえば木綿とポリエステルまたは木
綿とポリアミドとの混合物内の水酸基含有繊維材料の染
色および捺染にも適する。 【００３７】本発明の染料は、各種の方法によって繊維
材料に施用し、固着させることができる。特に水性染色
液または水性捺染のりの形態で使用することができる。 本染料は吸尽染色法のみでなくパッド染色法にも適する
。後者の場合には、被染色物は場合によっては塩を含む
水性染料溶液で含浸され、そしてアルカリ処理後または
アルカリの存在下において、場合によっては熱の作用下
で、固着される。本発明による染料は、特にいわゆる常
温パッド・バッチ法による染色のために好適である。 この方法の場合には、染料はアルカリと共にパッド染色
機で繊維材料に賦与され、そして繊維材料を数時間室温
に放置することによって固着される。固着後に、染物ま
たは捺染物を冷水と温水とで、場合によっては分散作用
を有し非固着部分の拡散を促進する剤を添加して、徹底
的にすすぎ洗いする。 【００３８】式（１）の反応染料は高い反応性と良好な
固着性とにおいて顕著に優れている。したがって、本染
料は吸尽法の場合には低い温度範囲で使用することがで
き、パッド−スチーム法の場合にはスチーミング時間が
短くてすむ。固着率は高く、非固着部分を容易に洗い落
とすことができ、しかも吸尽率と固着率との差はきわめ
て小さい。すなわち、ソーピングロスが極めて小さい。 式（１）の反応染料はまた特に木綿の捺染にも適する。 ただし、ウール、シルク、あるいはウールやシルクを含
む混合織物のような窒素含有繊維材料の捺染にも適用で
きる。 【００３９】本発明の染料でセルロース含有繊維材料を
染色または捺染して得られた染色物および捺染物は、色
濃度が高くかつ酸性領域のみならずアルカリ性領域にお
いても繊維−染料結合の安定性が高い。さらに、耐光堅
牢性が良好であり、かつまた洗濯堅牢性、水堅牢性、海
水堅牢性、クロス染め堅牢性、汗堅牢性などの湿潤堅牢
性がすぐれている。さらに、耐プリーツ加工堅牢性、ア
イロン堅牢性および摩擦堅牢性も良好である。 【００４０】以下に本発明を説明するための実施例を記
載する。特に別途記載のない限り実施例中の温度は摂氏
であり、部およびパーセントは重量部および重量パーセ
ントである。重量部と容量部との関係はキログラムとリ
ットルとの関係と同じである。以下の実施例において、
中間体の製造はすべてのケースについて説明されていな
いが、これは前記の一般的説明から容易に理解されるで
あろう。 【００４１】実施例１ １−アミノベンゼン−２−スルホン酸１７．３部を、水
溶液中０℃、ｐＨ６乃至７において塩化シアヌールの１
８．３部と縮合する。得られたモノ縮合物を、室温乃至
３０℃、ｐＨ７乃至９において２−（γ−アミノプロピ
ルアミノ）−５−ニトロベンゼンスルホン酸２７．５部
と縮合する。これによって得られた化合物の５５．９部
を３０乃至６０℃、ｐＨ７乃至９においてβ−（β’−
アミノエチルチオ）エタノールと反応させる。生成され
たチオエーテル化合物を、同じ溶液中においてスルホン
へ酸化する。つぎに、最初に氷酢酸でこの反応混合物を
ｐＨ５．０に調整し、そしてタングステン酸０．０４ｇ
を添加する。このあと、過酸化水素（３５％）１０．６
容量部を３０分間かけて滴下する。この時に、滴下は室
温で開始し、そして滴下の間冷却しないで温度が上昇す
るままにする。滴下後に反応温度を８５℃まで上げ、そ
してさらに１０．６容量部の過酸化水素を２時間かけて
滴下する。最後に８５℃において６時間攪拌を続ける。 この時に反応溶液中には生成物として下記式のニトロ化
合物が存在する。 【化６４】 次ぎに、この反応溶液を水２００部、鉄粉２５部および
氷酢酸２部の沸騰混合物中へ少しずつ添加してベシャン
還元にかける。還元完了後にこの反応混合物を約１６部
の１０規定水酸化ナトリウム溶液でｐＨ１２乃至１３に
調整し、そして熱時に鉄スラッジを濾別する。濾液を少
量のハイドロサルファイトで脱色し、そして１０規定塩
酸約１１部を用いてｐＨ７に調整する。還元は、室温乃
至約４０℃の温度においてエタノール、酢酸エチルまた
はテトラヒドロフラン中でＰｄ／炭素を使用する接触水
素添加によって実施することもできる。沈殿を完全に行
なわせるために、食塩約１０容量％を添加する。この混
合物を放冷し、そして生成したアミノ化合物を濾別する
。このアミノ化合物６４．６部とクロラニールの１２．
２部とを水１５０部に懸濁し、６０℃に加熱する。縮合
の間、２規定水酸化ナトリウム溶液５０部を滴下してｐ
Ｈを５乃至６に保持する。約１２時間後に混合物を放冷
し、そして反応生成物を濾別する。水洗後、得られたア
ニールを１００℃において真空乾燥する。上記により得
られたアニールの８０部を、約４０分間かけて２４％発
煙硫酸１６００部に攪拌混入する。オリーブ褐色溶液が
形成されると共に温度が約４０℃まで上昇する。この反
応混合物を約１５分間で６５℃に加熱し、そしてこの温
度に約１時間保持する。これにより濃青色溶液となる。 これを室温まで放冷し、そして攪拌しながらこの発煙硫
酸溶液を４０００部の氷の上に注ぐ。このあと、氷冷し
ながら１０規定水酸化ナトリウム溶液２５００部を約１
時間にわたり滴下する。これは透明な溶液となる。この
溶液からＮａＣｌの３００部を使用し、すぐに使用可能
な染料を単離する。濾過後、この染料ペーストをリン酸
水素二ナトリウムの飽和溶液で緩衝し、そして５０℃に
おいて真空乾燥する。これによって得られた染料は、遊
離酸の形で下記の構造式を有する。 【化６５】 【００４２】この染料を使用して反応染料のために通常
の方法で木綿を染色すると、良好な堅牢性を有する純青
色の染色物を与得る。アニリン−２−スルホン酸の代り
に下表に記載したアミンを等モル量使用して、上記の実
施例に従って操作を実施して類似の染料を得た。 【００４３】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　 実施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　アミン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　アンモニア　　３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　メチルアミン　　４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エタ
ノールアミン　　５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ジエタ
ノールアミン　　６　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　タウリ
ン　　７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ−ブチルアミン
　　８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　アニリン　　９　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｎ−メチルアニリン１０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｎ−エチルアニリン１１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ｍ−トルイジン１２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｐ−トルイジン１３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｍ−クロロアニリン１４　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｐ−クロロアニリン１５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｏ−アニシジン１６　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐ−
アニシジン１７　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐ−フェネ
チジン１８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐ−アミノ安息
香酸１９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　アニリン−３−ス
ルホン酸２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４−アミノア
セトアニリド２１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３−アミ
ノフェニル尿素２２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４−ア
ミノフェニル尿素２３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ジエ
チルアミン２４　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　モルホリン
２５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２−ナフチルアミン−６−スルホン
酸２６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４−アミノサリチル
酸２７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　アニリン−２，４−ジス
ルホン酸２８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　アニリン−２，５
−ジスルホン酸２９　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　アニリン−
３，５−ジスルホン酸３０　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
アントラニール酸３１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｍ−
アミノ安息香酸３２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　スルフ
ァニール酸３３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２−アミノトルエン−４
−スルホン酸３４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２−アミノトルエン−
５−スルホン酸３５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４−メチルアニリン−２，５−ジ
スルホン酸３６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４−メトキシアニリン−２，５−ジスルホ
ン酸３７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２−ナフチルアミン−１−スル
ホン酸３８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン
酸３９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸４
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸４１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１−ナフチル
アミン−２，４，８−トリスルホン酸４２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１−ナフチルアミン−２
，５，７−トリスルホン酸４３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１−ナフチルアミン−３，６，８−
トリスルホン酸４４　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホ
ン酸４５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
−ナフチルアミン−１，５，７−トリスルホン酸４６　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２−ナフチル
アミン−３，６，８−トリスルホン酸────────
─────────────────────────
───【００４４】実施例４７ 式 【化６６】 の染料６２．９ｇをｐＨ１０の熱湯１０００ｍｌに溶解
し、そして０乃至５℃まで急冷する。ついで、塩化シア
ヌールの３７．６部を氷と一緒に摩砕し、素早く上記の
染料溶液に添加し、そして約９の一定ｐＨ下において０
乃至５℃において縮合する。得られた懸濁物に２−スル
ファトエチルスルホニル−２’−アミノエタン硫酸水素
塩７２ｇをｐＨ７において添加し、３５℃において縮合
をつづける。アニリン−３−スルホン酸３８ｇを添加し
た後、転化がほとんど完了するまでｐＨ６かつ温度７０
乃至８０℃において攪拌を続ける。この転化の完了は薄
層クロマトグラフィーによってチェックする。単離後、
下記式の易溶性染料粉末を得る。 【化６７】 この染料は、反応染料のために常用の方法で、木綿を堅
牢性のすぐれた純青色に染色する。 【００４５】実施例４８−７０ 適当な出発物質を使用して、実施例１乃至４７に記載し
た方法に従って操作を実施して下記式の次表に示す染料
を得た。 【化６８】 Ｅｘ．　Ｒ２２　　　Ｒ１１　　　　　　　　　Ｋ＝　
　Ａ＝４８　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　３
　　−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ
Ｏ３Ｈ　４９　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　
３　　−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３
Ｈ５０　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　
−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ５１
　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　−ＮＨ
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ　５
２　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　−Ｎ
ＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳ
Ｏ３Ｈ　５３　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　
３　　−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２
ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ　５４　　Ｈ　　　　３−ＳＯ３Ｈ　
　　　　　３　　−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ
Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ　５５　　Ｈ　　　　３−
ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−４−Ｃ
ＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ５６
　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　４　　−ＮＨ
−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＳＯ３Ｈ５７　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　
　　　２　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ５８　　Ｈ　　　　
３−ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３
−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ
５９　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　３　　−
ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ
２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ６０　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　
　　　　　４　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ
２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ　６１　　Ｈ　　　　
４−ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３
−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ
６２　　Ｈ　　　　４−ＳＯ３Ｈ　　　　　　３　　−
ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ
２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ６３　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　
　　　　　２　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ２）４ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ６４　　Ｈ　　
　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　３　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５
−４−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ
３Ｈ６５　　Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　４　
　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ６６　　Ｈ　　　　２−
ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−Ｃ
ＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＳＯ２（ＣＨ２）２
ＯＳＯ３Ｈ　６７　　Ｈ　　　　２−５−Ｄｉ−ＳＯ３
　　２　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ　６８　　Ｈ　
　　　３−ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ
５−３−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ
２ＯＳＯ３Ｈ　６９　　ＣＨ３　　　３−ＳＯ３Ｈ　　
　　　　３　　−ＮＨ−Ｃ６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ　７０　　
Ｈ　　　　２−ＳＯ３Ｈ　　　　　　２　　−ＮＨ−Ｃ
６Ｈ５−３−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２
ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ　 【００４６】染色例１ 実施例１によって得られた染料２部を２０乃至５０℃の
水１００部に、尿素５乃至２０部と無水Ｎａ２　ＣＯ３
　２部とを添加して、溶解する。得られた溶液で木綿布
を含浸し、そして絞り率６０乃至８０％まで絞って乾燥
する。次ぎに、この布を１４０乃至２１０℃において３
０秒乃至５分間乾燥加熱固着処理にかける。このあと非
イオン洗剤の０．１％沸騰溶液中で１５分間ソーピング
し、すすぎ洗いし、そして乾燥する。 【００４７】染色例２ 実施例１によって得られた染料２部を水１００部に、ｍ
−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部を添加
して、溶解する。得られた溶液で木綿布を含浸し、そし
て絞り率７５％まで絞って乾燥する。次ぎに、この布を
水酸化ナトリウム５ｇ／１ｇと塩化ナトリウム３００ｇ
／リットルとを含有する２０℃の温溶液で含浸し、絞り
率７５％まで絞る。次ぎに、この布を１００乃至１０１
℃の温度において３０秒間スチーミングし、次ぎに非イ
オン洗剤の０．３％沸騰溶液中で１５分間ソーピングし
、すすぎ洗いし、そして乾燥する。 【００４８】染色例３ 実施例１によって得られた染料２部を水１００部に溶解
する。この溶液を冷水１９００部に加え、塩化ナトリウ
ム６０部を添加する。この染浴に木綿布１００部を入れ
る。浴温度を６０℃に上げ、３０分後に無水Ｎａ２　Ｃ
Ｏ２　４０部とさらに６０部の塩化ナトリウムとを添加
する。さらに３０分間６０℃に保持する。このあと、染
色物をすすぎ洗いし、次ぎに非イオン洗剤の０．３％沸
騰溶液中で１５分間ソーピングし、すすぎ洗いし、そし
て乾燥する。 【００４９】染色例４ 実施例１で得られた反応染料４部を水５０部に溶解する
。この溶液に、水酸化ナトリウム５ｇ／１リットルと無
水Ｎａ２　ＣＯ３　１０ｇ／リットルとを含有する溶液
５０部を添加する。得られた溶液で木綿布をパジングし
、絞り率７０％まで絞り、そしてロールに巻きとる。こ
の状態で木綿布を室温に３乃至１２時間放置する。この
あと染色物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液中
で１５分間ソーピングし、再度すすぎ洗いし、そして乾
燥する。これにより良好な堅牢性を有する青色染色物を
得る。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記式の反応染料 【化１】 ［式中、Ｒ１　とＲ２　とは水素、塩素、臭素、Ｃ１　
   −Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ま
   たは置換されているかまたは置換されていないフェニル
   、または置換されているかまたは置換されていないフェ
   ノキシ、（Ｒ）ｎ　はｎ個の置換基Ｒを意味し、これら
   のＲは互いに独立的にＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１
   −Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、スルホ、カルボキシ
   ル、カルバモイル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルカル
   バモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルカル
   バモイル、Ｃ１　−Ｃ４−アルキルスルホニル、スルフ
   ァモイル、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルスルファモイ
   ルまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルスルフ
   ァモイルであり、ＷはヒドロキシルまたはＣ１　−Ｃ６
   　−アルキルであり、このアルキル基は場合によっては
   ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、スルファト、塩
   素、Ｃ１　−Ｃ４−アルコキシ、カルバモイル、スルフ
   ァモイル、または式 【化２】 （式中、Ｕはスルホ、スルファト、ヒドロキシルまたは
   カルボキシルである）の基によって置換されていてもよ
   く、ｎは０，１または２であり、Ｘ１　は下記式の基【
   化３】 ｛式中、Ｂ１　とＢ２　とは互いに独立的に水素、また
   は置換されているかまたは置換されていないＣ１　−Ｃ
   ４　−アルキルであり、Ｅは場合によってはハロゲン、
   ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、フェニル、スル
   ホフェニルまたはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシカルボニ
   ルによって置換されていてもよいＣ２　−Ｃ４　−アル
   キレン、または場合によってはＣ１　−Ｃ４　−アルキ
   ルによって置換されていてもよいシクロヘキシレンであ
   るか、または基−Ｎ（Ｂ１　）−Ｅ−Ｎ（Ｂ２　）が１
   ，４−ピペラジンジイルである、ｍは０または１であり
   、Ａはアミンの残基であり、Ｒ３　は水素、または置換
   されているかまたは置換されていないＣ１　−Ｃ４　−
   アルキルであり、Ｂは直接結合または基−（ＣＨ２　）
   ｎ’−または−Ｏ−（ＣＨ２　）ｎ’−であり、ここに
   おいてｎ’は１、２、３、４、５または６であり、Ｒ４
   　は下記式のいずれかの基【化４】 （上記各式中、Ｒ’は水素またはＣ１　−Ｃ６　−アル
   キルであり、ａｌｋは１乃至７個の炭素原子を有するア
   ルキレン基であり、Ｔは水素、ハロゲン、ヒドロキシル
   、スルファト、カルボキシル、シアノ、Ｃ１−Ｃ４　−
   アルカノイルオキシ、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシカル
   ボニル、カルバモイルまたは基−ＳＯ２　−Ｚ（ここに
   おいてＺは後記の意味を有する）であり、Ｖは水素、置
   換されているかまたは置換されていないＣ１　−Ｃ４　
   −アルキル、または下記式の基 【化５】 （ここにおいてａｌｋは上記の意味を有する）、ａｌｋ
   ’は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有するポリ
   メチレン基であり、Ｚはβ−スルファトエチル、β−チ
   オスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−アシ
   ルオキシエチル、β−ハロゲンエチルまたはビニルであ
   り、ｐ，ｑ，ｒ，ｔは互いに独立的に１、２、３、４、
   ５または６の数であり、ｓは２、３、４、５または６の
   数である）である｝、そしてＸ２　は基−ＮＨ２　を意
   味する；あるいは式中のＸ１　は下記式の基【化６】 ｛式中、Ａ１　は前記式（２ａ）乃至（２ｆ）のいずれ
   かの基であるか、または下記（４）または（５）の基を
   意味する 【化７】 （ここにおいて、Ｂ１　、Ｂ２　、Ｅ，ｍ，Ｒ３　、Ｒ
   ４　およびＺは前記の意味を有する、そしてベンゼン環
   Ｉまたはベンゼンまたはナフタレン環ＩＩはさらに置換
   基を含有することができる）｝を意味し、そしてＸ２　
   は基−ＮＨ２　であるか；あるいは式中のＸ１　は式（
   ２）の基であり、そしてＸ２　は、Ｘ１　とは独立的に
   、同じく式（２）の基であるか；あるいは式中のＸ１　
   は下記式の基【化８】 （式中、Ｙは前記式（２ａ）、乃至（２ｆ）のいずれか
   の基であり、そしてＢ１、Ｂ２　、Ｅ，Ａおよびｍは前
   記の意味を有する）を意味し、そしてＸ２　は基−ＮＨ
   ２　であるか、または同じく式（３）の基である］。
2. 【請求項２】　　Ｘ１　が式（２）または（３）の基で
   あり、そしてＡまたはＡ１　が下記式のいずれかの基【
   化９】 （式中、Ｒ３　、Ｂ，Ｒ４　、Ｚは請求項１に記載した
   意味を有し、そして式（４）および（５）の基は式（２
   ）および（３）中の類似の基とは無関係であり、そして
   式中のベンゼン環Ｉまたはベンゼンまたはナフタレン環
   ＩＩはさらに置換基を含有することができる）を意味し
   、そしてＸ２　が基−ＮＨ２　である請求項１記載の反
   応染料。
3. 【請求項３】　　Ｘ１　とＸ２　とが互いに独立的に式
   （２）の基であり、そしてその式中のＡが下記式（４）
   の基【化１０】 （式中、Ｒ３　、Ｂ，Ｒ４　は請求項１に記載した意味
   を有し、ベンゼン環Ｉはさらに置換基を含有することが
   できる、そして式（４）の基は式（２）中の類似の基と
   は無関係である）である請求項１記載の反応染料。
4. 【請求項４】　　Ｘ１　が式（２）の基であり、Ａが−
   ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ（これはＣ
   １　−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホまた
   はスルファトによって置換されていてもよい）、Ｎ，Ｎ
   −ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ（これはヒドロ
   キシルによって置換されていてもよい）、フェニルアミ
   ノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　
   −アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、ア
   セチルアミノ、カルボキシル、スルホまたはスルホメチ
   ルによって置換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４
   　−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これはそのアルキ
   ル部分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシ
   ル、スルホまたはスルファトによって、そしてそのフェ
   ニル部分がＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　
   −アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、ア
   セチルアミノ、カルボキシル、スルホまたはスルホメチ
   ルによって置換されていてもよい）、またはスルホナフ
   チルアミノまたはモルホリノであり、そしてＸ２　が基
   −ＮＨ２　である請求項１記載の反応染料。
5. 【請求項５】　　Ｘ１　とＸ２　とが互いに独立的にそ
   れぞれ式（２）の基であり、Ａが−ＮＨ２　、Ｃ１　−
   Ｃ４　−アルキルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アル
   コキシ、ヒドロキシル、スルホまたはスルファトによっ
   て置換されていてもよい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４
   　−アルキルアミノ（これはヒドロキシルによって置換
   されていてもよい）、フェニルアミノ（これはＣ１　−
   Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロ
   ゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カル
   ボキシル、スルホまたはスルホメチルによって置換され
   ていてもよい）、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−
   フェニルアミノ（これはそのアルキル部分がハロゲン、
   シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホまたはス
   ルファトによって、そしてそのフェニル部分がＣ１　−
   Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロ
   ゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カル
   ボキシル、スルホまたはスルホメチルによって置換され
   ていてもよい）、またはスルホナフチルアミノまたはモ
   ルホリノである請求項１記載の反応染料。
6. 【請求項６】　　Ｘ１　が式（３ａ）の基（式中のＢ１
   　、Ｂ２　、ＥおよびＹは式（３ａ）において定義した
   意味を有する）であり、そしてＡが−ＮＨ２　、Ｃ１　
   −Ｃ４　−アルキルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−ア
   ルコキシ、ヒドロキシル、スルホまたはスファトによっ
   て置換されていてもよい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１−Ｃ４　
   −アルキルアミノ（これはヒドロキシルによって置換さ
   れていてもよい）、フェニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ
   ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲ
   ン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カルボ
   キシル、スルホまたはスルホメチルによって置換されて
   いてもよい）、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキル−Ｎ−フ
   ェニルアミノ（これはそのアルキル部分がハロゲン、シ
   アノ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホまたはスル
   ファトによって、そしてそのフェニル部分がＣ１　−Ｃ
   ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲ
   ン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチルアミノ、カルボ
   キシル、スルホまたはスルホメチルによって置換されて
   いてもよい）、ナフチルアミノ（そのナフタレン環はフ
   ェニル環について前記した置換基によって置換されてい
   てもよい）またはモルホリノであり、そしてＸ２が基−
   ＮＨ２　であるか、あるいはＸ１　とＸ２　とが互いに
   独立的にそれぞれ式（２）の基であり、そしてＡが−Ｎ
   Ｈ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ（これはＣ１
   −Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシル、スルホまたはス
   ルファトによって置換されていてもよい）、Ｎ，Ｎ−ジ
   −Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ（これはヒドロキシ
   ルによって置換されていてもよい）、フェニルアミノ（
   これはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−ア
   ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチ
   ルアミノ、カルボキシル、スルホまたはスルホメチルに
   よって置換されていてもよい）、Ｎ−Ｃ１　−Ｃ４　−
   アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これはそのアルキル部
   分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、
   スルホまたはスルファトによって、そしてそのフェニル
   部分がＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ１　−Ｃ４　−ア
   ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、ウレイド、アセチ
   ルアミノ、カルボキシル、スルホまたはスルホメチルに
   よって置換されていてもよい）、ナフチルアミノ（その
   ナフタレン環はフェニル環について前記した置換基によ
   って置換されていてもよい）またはモルホリノである、
   請求項１乃至５のいずれかに記載の式（１）の反応染料
   。
7. 【請求項７】 【化１１】 （式中、Ｘ１　とＸ２　とは請求項１乃至６のいずれか
   に記載した意味を有する）の請求項１乃至６のいずれか
   に記載の反応染料。
8. 【請求項８】　　下記式の請求項１、２、４のいずれか
   に記載の反応染料 【化１２】 ｛式中、Ａは−ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルア
   ミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシ
   ル、スルホまたはスルファトによって置換されていても
   よい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ
   （これはヒドロキシルによって置換されていてもよい）
   、フェニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、
   Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル
   、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホま
   たはスルホメチルによって置換されていてもよい）、Ｎ
   −Ｃ１　−Ｃ４−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これ
   はそのアルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル
   、カルボキシル、スルホまたはスルファトによって、そ
   してそのフェニル部分がＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ
   １　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、
   ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまた
   はスルホメチルによって置換されていてもよい）、また
   はスルホナフチルアミノまたはモルホリノであり、Ｚは
   請求項１で定義した意味を有する｝であるか、または下
   記式の基 【化１３】 （式中、Ｚは請求項１で定義した意味を有する）である
   ］。
9. 【請求項９】　　下記式の請求項１、３、５のいずれか
   に記載の反応染料 【化１４】 ［式中、Ｘ１　とＸ２　とはそれぞれ下記式の基【化１
   ５】 ｛式中、Ａは−ＮＨ２　、Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルア
   ミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ヒドロキシ
   ル、スルホまたはスルファトによって置換されていても
   よい）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ１　−Ｃ４　−アルキルアミノ
   （これはヒドロキシルによって置換されていてもよい）
   、フェニルアミノ（これはＣ１　−Ｃ４　−アルキル、
   Ｃ１　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル
   、ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホま
   たはスルホメチルによって置換されていてもよい）、Ｎ
   −Ｃ１　−Ｃ４−アルキル−Ｎ−フェニルアミノ（これ
   はそのアルキル部分がハロゲン、シアノ、ヒドロキシル
   、カルボキシル、スルホまたはスルファトによって、そ
   してそのフェニル部分がＣ１　−Ｃ４　−アルキル、Ｃ
   １　−Ｃ４　−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、
   ウレイド、アセチルアミノ、カルボキシル、スルホまた
   はスルホメチルによって置換されていてもよい）、また
   はスルホナフチルアミノまたはモルホリノであり、Ｚは
   請求項１で定義した意味を有する｝であるか、または下
   記式の基 【化１６】 （式中、Ｚは請求項１で定義した意味を有する）である
   ］。
10. 【請求項１０】　　下記式（６ａ）または（９）の請求
    項６記載の反応染料 【化１７】 ［式中、Ｘ１　、またはＸ１　とＸ２　とが下記式の基
    【化１８】 （式中、ｍ１　は２、３、４、５または６であり、Ｒ５
    　は水素、メチル、エチルまたはヒドロキシエチルであ
    り、Ｒ６　はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩
    素、カルボキシルまたはスルホであり、Ｙは下記式のい
    ずれかの基である 【化１９】 ここにおいて、ｍ２　とｍ３　とは２、３、４、５また
    は６、特に２または３であり、そしてＺはビニル、β−
    クロロエチルまたはβ−スファトエチルである）である
    ］。
11. 【請求項１１】　　Ｘ１　、またはＸ１　とＸ２　とが
    下記式【化２０】 ［式中、Ｒ７　とＲ８　とは両方がスルホであるか、ま
    たはＲ７　が水素でありＲ８　がスルホ、またはＲ７　
    がスルホでＲ８　が水素であり、Ｙが下記式のいずれか
    の基【化２１】 （式中、Ｚは請求項１０に記載した意味を有する）であ
    る］の基である請求項１０記載の反応染料。
12. 【請求項１２】　　請求項１記載の反応染料の製造方法
    において、式 【化２２】 ［式中、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｗおよびｎは式（１）に
    おいて定義した意味を有し、Ｘ１　’は下記式の基【化
    ２３】 （式中、Ｂ１　、Ｂ２　、Ｅおよびｍは式（２）におい
    て定義した意味を有する）であり、Ｘ２　’は−ＮＨ２
    　または式（１７）の基である］のジオキサジン化合物
    を、式【化２４】 （式中、Ｈａｌはハロゲンであり、Ａ、Ｒ３　、Ｒ４　
    およびＩは式（２）において定義した意味を有する）の
    化合物と縮合するか、または式 【化２５】 （式中、Ｈａｌはハロゲンであり、Ａ１　、Ｒ３　、Ｚ
    およびＩＩは式（３）において定義した意味を有する）
    の化合物と縮合するか、または式 【化２６】 （式中、Ｈａｌはハロゲンであり、ＡおよびＹは式（３
    ａ）において定義した意味を有する）の化合物と縮合す
    ることを特徴とする方法。
13. 【請求項１３】　　請求項１記載の反応染料の製造方法
    において、２、４、６−トリハロゲン−ｓ−トリアジン
    の１当量を、下記式のいずれかのアミン 【化２７】 の１当量、式 Ｈ−Ａ　　または　　Ｈ−Ａ１ の１当量、および下記式のアミン 【化２８】 の１当量と任意所望の順序で逐次反応させ、得られたニ
    トロ化合物をアミンへ還元し、そのアミンを１／２当量
    のクロラニールと反応させ、そして閉環を実施して式（
    １）のジオキサジン化合物を生成させることを特徴とす
    る方法［なお、上記各式中のＡ、Ａ１　、Ｂ、Ｂ１　、
    Ｂ２　、Ｅ、ｍ，Ｒ３　、Ｒ４　、Ｗ，Ｙ，Ｚ，Ｉおよ
    びＩＩは前記式（２），（３）および（３ａ）において
    定義した意味を有する］。
14. 【請求項１４】　　セルロース含有繊維材料の染色およ
    び捺染のために請求項１記載の反応染料を使用する方法
    。
15. 【請求項１５】　　木綿の染色および捺染のために使用
    する請求項１４記載の方法。