CZ34893A3 - Process for preparing sulfonyl ureas - Google Patents
Process for preparing sulfonyl ureas Download PDFInfo
- Publication number
- CZ34893A3 CZ34893A3 CZ93348A CZ34893A CZ34893A3 CZ 34893 A3 CZ34893 A3 CZ 34893A3 CZ 93348 A CZ93348 A CZ 93348A CZ 34893 A CZ34893 A CZ 34893A CZ 34893 A3 CZ34893 A3 CZ 34893A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- group
- carbon atoms
- alkyl
- Prior art date
Links
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- -1 (substituted)phenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 27
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 claims description 8
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910006024 SO2Cl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LVFRCHIUUKWBLR-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxypyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(N)=N1 LVFRCHIUUKWBLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWVKRNOCDUPIDM-UHFFFAOYSA-N Ethoxysulfuron Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OS(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 UWVKRNOCDUPIDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M sodium cyanate Chemical compound [Na]OC#N ZVCDLGYNFYZZOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1O MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N Amidosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)N(C)S(C)(=O)=O)=N1 CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UHNHTTIUNATJKL-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanesulfonamide Chemical compound CNS(C)(=O)=O UHNHTTIUNATJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005671 trienes Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká nového způsobu výroby herbicidů na basi heterocyklický substituovaných sulfonylmočovin.
Dosavadní stav techniky
Uvedené sloučeniny jsou známé a používají se jako ochranný prostředek pro rostliny s herbicidním účinkem viz EP-A 013 258 (US-A 4,601.747) , EP-A 0342 569 (US-A 5,104.443) a EP-A 004 163 (US-A 4,191.553) . V uvedených publikacích jsou také citovány nebo popsány některé způsoby výroby, pomocí kterých je možno předmětné sloučeniny vyrobit.
U těchto zhámých způsobů je nevýhodné použití chlorsulfonylisokyanátu (CSI) , jehož vysoká reaktivita způsobuje bezpečnostně technické problémy a vzhledem k obtížné dostupnosti má vysokou cenu. Známé způsoby jsou tedy jak z hlediska bezpečnostně technického, tak také z ekonomického, pro provádění ve velkoprůmyslovém měřítku nevhodné.
Podstata vynálezu
Nyní byl vypracován nový způsob výroby heterocyklický substituovaných sulfonylmočovinových herbicidů reakcí lehce dostupných výchozích materiálů a překvapivě efektivně, specielně sloučenin obecného vzorce I
0>
β ve kterém
X značí kyslíkový atom, skupinu -O-NR2- nebo skupinu -SO2-NR2- ,
Y značí dusíkový atom nebo CH-skupinu,
R1 značí alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto tří zbytků je nezávisle na sobě nesubstítuovaný nebo nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, aikoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, nebo v případě, že X je kyslíkový atom, také fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými '•i atomy, aikoxyskupinu s 1 áž 4 uhlíkovými atomy, ha_ logenalkoxyskupinu- -s 1 až 4 uhlíkovými atomy-a alkoxxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy
v alkoxylu,
R2 značí vodíkový atom, aíkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy,
RJ a R nezávisle na sobě značí vodíkový atom, aíkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž každý z obou posledně jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu a alkylthioskupinu, nebo Značí atom halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylech ,
R5 značí vodíkový atom nebo aíkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R6 značí vodíkový atom , jakož i jejich solí s kyselinami nebo basemi, jehož podstata spočívá v tom, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
R1 - X - R7 (II), ve kterém mají a X výše uvedený význam a
R7 značí vodíkový atom, kvarterní amoniový iont nebo ekvivalent jednomocného, dvojmocného nebo trojmocného kovového kationtu, se sloučeninami obecného vzorce III , IV a V
R8 - OCN (III), SO2C^2
N
Η N —(
N
R5 ve kterých mají R3 , R4 , R5 , X a Y výše uvedený význam a fl Λ
R značí vodíkový atom, kvartérní amoniový iont nebo ekvivalent jednomocného, dvojmocného nebo vícemocného kovového iontu .
Obecný vzorec I zahrnuje také všechny nejmenované možné stereoisomery, definovatelné svojí specifickou prostorovou formou, jako jsou enantiomery, diastereomery, Z-isomery a E-isomery , které mají spojení atomů, uvedené ve vzorci I . Takovéto sloučeniny obecného vzorce I obsahují například jeden nebo několik asymetrických uhlíkových atomů, nebo také dvojné vazby, které v obecném vzorci I nejsou zvláště uvedeny. Stereoisomery se mohou vyrobit pomocí známých metod ze směsí, které tyto stereoisomery obsahují, nebo také stereoselektivními reakcemi v kombinaci se vsázkou stereochemicky čistých výchozích látek.
------------- sioučeniny-.-oběcněho -vzorce--I-mohou·-tvořit- soli-,- -u-kte—........
rých je vodíkový atom skupiny -SO2-NH- nahrazen kationtem, obzvláště kationtem vhodným pro zemědělství. Jako takovéto soli je možno například uvést kovové soli, obzvláště soli s alkalickými kovy (obzvláště sodné a draselné) , kovy alkalických zemin, nebo také soli amonné nebo soli s organickými aminy. Rovněž tak může tvorba solí probíhat navázáním silné kyseliny na pyrimidinovou část sloučeniny obecného vzorce I. Pro tento účel jsou vhodné silné anorganické a organické kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina dusičná a kyselina sírová.
Mezi sloučeninami obecného vzorce I , vyráběnými způsobem podle předloženého vynálezu, mají obzvláštní význam ty, ve kterých zbytek R1X značí skupinu N-tfC^L-CgJ-alkylsulfonyl]-N-((¢3-03)-alkyl]-amino nebo [(Cj-C4)-alkoxy] -fenoxy , substituenty R3 a R4 značí nezávisle na ,g. sobě alkylovou nebo alkoxylovou skupinu se vždy 1 až 2 uhlíkovými atomy , R5 značí vodíkový atom a R6 značí vodíkový atom.
Výhodně značí zbytek R3X N-[(C3-C3)-alkylsulfonyl]-N-((C3-C2)-alkyl]-aminoskupinu , obzvláště N-(methylsulfÓnyl)-N-(methyl)-aminoskupinu , N-(methylsulfonyl)-N-(ethyl) -aminoskupinu , N-(ethylsulfonyl)-N-(methyl)-aminoskupinu nebo N-{n-propylsulfonyl)-N-(methyl)-aminoskupinu. Zbytek R3X značí také výhodně (03-03)-alkoxyfenoxyskupinu, obzvláště 2-methoxyfenoxyskupinu , 2-ethoxyfenoxyskup_inu_,_2-nrpr.opoxy=f.enóx.yskupinu-nebo—2=-isopropox-yfenox-y-skupinu.
Substituenty R3 a R4 značí výhodně nezávisle na sobě alkylovou nebo alkoxylovou skupinu se vždy 1 až 2 uhlíkovými atomy, obzvláště methylovou skupinu nebo methoxylovou skupinu.
Jako příklady pro substituenty R7 a R8 je možno uvést kationty alkalických kovů nebo kovů alkalických -zemin, jako jsou například ionty sodíku, draslíku, hořčíku a vápníku. U kovových kationtů s mocenstvím vyšším než 1 jsou odpovídajícím způsobem spojené s kovovým iontem dva nebo více zbytků V2orce RA-X ve sloučenině vzorce II , jakož i více zbytků OCN ve sloučenině vzorce III . Jako příklady pro zbytky R7 a R8 je možno uvést také kvarterní amoniové ionty, jako je například tetraalkylamonium, trialkylarylamonium, dialkyldiarylamonium, alkyltriarylamonium a tetraarylamonium, přičemž alkylové zbytky mohou být popřípadě substituované, například alkoxyskupinou nebo arylovou skupinou.
V uvedených obecných vzorcích a v následujícím mohou bý-t uhlovodíky obsahující zbytky, jako je například alkylová. skupina, alkoxyskupina, haloalkoxyskupina a alkylthioskupina, jakož i odpovídající nenasycené a/nebo substituované zbytky v uhlovodíkových částech vády přímé nebo rozvětvené. Alkylové zbytky, také v příbuzných významech jako je například alkoxyskupina, haloalkylová skupina a podobně, značí methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu nebo 2-butylovou skupinu ; alkenylové a alkinylové zbytky mají význam možných nenasycených zbytků, odpovídajících alkylovým zbytkům, jako je například 2-propenylová skupina, 2-butenylová skupina, 3butenyl-ová skupina, 2-propinylová skupina, 2-butinylová skupina nebo 3-butinylová skupina. Atom halogenu značí fluor, chlor, brom nebo jod. Halogenalkylová skupina značí alkylovou skupinu, která je substituovaná jedním nebo několika atomy ze.skupiny halogenů, jako je například trifluormethylová skupina, difluormethylová skupina nebo triη
Ί fluorethylová skupina. Jako arylovou skupinu je možno například uvést fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, tetrahydronaftylovou skupinu, indanylovou skupinu, fluorenylovou skupinu a podobně, výhodně však fenylovou skupinu.
Substituovaná arylová skupina nebo substituovaná fenylová skupina značí výhodné arylovou nebo fenylovou skupinu, která je substituovaná jedním nebo několika, výhodně jedním až třemi zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, aíkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxylovou skupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkanoylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, monoalkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, monoalkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, alkylsulfinylovou skupinu nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž u zbytků obsahujících alkylové skupiny jsou výhodné takové, které. mají 1 až 4 uhlíkové atomy, obzvláště 1 až 2 uhlíkové'. „,ď atomy ,· obzvláště výhodná je přitom methylová skupina, me-v .
thoxyskupina a atom chloru.
. -hW»
Výtěžky resultujících sulfonylmočovin obecného vzor-? ' 'j ce í jsou při způsobu podle předloženého vynálezu poměrně : š vysoké, například okolo 80 % a více, přičemž čistota ' ........
produktu je vyšší než 94 % hmotnostních a většinou se produkt získá bez potřeby dodatečného stupně čištění.
Reakce se provádí výhodné ve dvou nebo více krocích.
--Nejdříve-se-při—tom-sloučen-iny-obeenýeh—v-zoreů—I-I , I-I-I—a-IV nechají navzájem zreagovat. Potom se takto získaná reakční směs smísí se sloučeninami obecného vzorce V . Mezistupeň, vznikající při smísení reaktantů, se může zpravidla isolovat. Celkový postup je však také možno provést jako jednonádobový proces.
Reakční teploty pro reakci komponent II , III a IV jsou výhodně v rozmezí o °C až 200 °C , obzvláště v rozmezí 8 °C až 135 °C , obzvláště výhodné v rozmezí 20 °c až 90 °c .
Reakční teploty pro reakci reakční směsi z komponent II , III a IV s aminoheterocyklem vzorce V jsou výhodně v rozmezí -20 °C až 120 °C , obzvláště v rozmezí -5 °C až 80 °C .
Způsob podle předloženého vynálezu je možno provádět bez rozpouštědel. Často však bývá výhodné provádět způsob nebo jeho jednotlivé kroky za přítomnosti anorganických nebo organických rozpouštědel, inertních za daných reakčních podmínek, nebo jejich směsí. Může být také výhodné mezi jednotlivými dílčími kroky postupu rozpouštědle změnit.
Jako příklady vhodných organických rozpouštědel je možno uvést aprotická polární rozpouštědla, jako jsou například alifatické nebo aromatické nitrily, Ν,Ν-dialkyl-alkar noylamidy, dialkylsulfoxidy, polyalkylenglykoldialkylethery, N-alkylované cyklické amidy a alifatické nebo výhodně aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky, nebo směsi uvedených organických rozpouštědel. Jako příklady vhodných anorganických rozpouštědel je možno uvést kapalný oxid siřičitý a kapalnou kyselinu kyanovodíkovou, jakož i jejich směsi. Možné jsou také směsi uvedených organických a anorganických rozpouštědel.
Jako výhodná rozpouštědla je možno například uvést acetonitril, propionitril, benzonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, sulfolan, N-methylpyrrolidon, ethylenglykoldialkylethery, di- , tri- nebo tetraethylenglykol9 dialkylether, obzvláště -dimethylether nebo diethylether, toluen, xylen, chlorbenzen, kapalný oxid siřičitý nebo také směsi ze dvou nebo několika uvedených rozpouštědel. Muže také být specielně výhodné provádět první dílčí krok postupu, to znamená reakce sloučenin II , III a IV nebo II a IV , například v polárním aprotickém organickém nebo anorganickém rozpouštědle, jako je například acetonitril nebo kapalný oxid siřičitý, a následující kroky například v méně polárním aprotickém organickém rozpouštědle, jako je například toluen nebo xylen.
V případě, že sloučeniny obécného vzorce II a/nebo III nejsou ve zvoleném rozpouštědle úplně rozpustné, může se reakce urychlit velmi intensivním promícháváním reakčních složek, například pomocí silného míchadla nebo pomocí ultrazvuku. r
Pro reakci sloučenin obecných vzorců II , III a IV se mohou například nechat zreagovat sloučeniny vzorců III a IV, například při teplotě v rozmezí 0 °C až 80 °C , bez rozpouuštědla nebo za přítomnosti jednoho z uvedených aprotických polárních organických nebo aprotických polárních anor- ganických rozpouštědel, přičemž vznikne adiční sloučenina neobjasněné struktury (addukt 1) . Potom se provádí reakce sloučeniny obecného vzorce II s adduktem 1 , získaným výše popsaným způsobem, nej jednodušeji ve formě předem získané reakční_s.mě.s.k,_popř.ípadě_za_zahřátí-,—př-ičemž-opět—v-2n-i-k-ne—r adiční sloučenina neobjasněné struktury (addukt 2) , která je vhodná podle vynálezu k reakci se sloučeninou obecného vzorce V . Reakce se sloučeninou obecného vzorce II probíhá například při teplotě v rozmezí p °C až 200 °C , výhodně 8 °C až 135 °C , obzvláště 20 °C až 90 °C , za přítomnosti jednoho z uvedených aprotických polárních organických nebo aprotických polárních anorganických rozpouštědel. Často je výhodné provádět uvedené reakce sloučenin vzorců II , III a IV namísto při konstantní teplotě za použití vzestupného teplotního gradientu.
Podle výsledků pokusů s důkazními reakcemi a pomocí spektroskopických metod nesestávají intermediárně vznikající adiční sloučeniny, jak se nejprve předpokládalo, z isokyanátu obecného vzorce R1XSO2-N=C=O , ačkoliv minimálně reakce adduktu 2 s aminem vzorce V na substituovanou močovinu obecného vzorce I toto, formálně viděno představuje, který může*předpokládat reakci isokyanátu vzorce R1XSO2NCO s aminem vzorce V .
Předmětem předloženého vynálezu jsou tedy také výše uvedené addukty 1 a 2 , získatelné uvedenými variantami reakcí sloučenin vzorce III a IV , popřípadě následující reakcí se sloučeninou vzorce II , způsobem podle vynálezu.
Při jiné variantě postupu,se mohou sloučeniny vzorců II , III a IV předložit společně, výhodně při snížené teplotě -10 °C a méně a společně se zahřát na reakční teplotu. Při další variantě způsobu je možno také společně předložit sloučeniny vzorců II a III a sulfurylchlorid (sloučenina vzorce IV) přidat před zahřát ím na reakční teplotu nebo při reakční teplotě pro reakci sloučeniny vzorce II .
Reakce sloučenin vzorců II , III a IV se výhodně provádí za aprotických podmínek.
8
V případě > že substituent R nebo R nebo oba značí vodíkový atom, jé zpravidlaúčelné pro kažďý molární
I ekvivalent vodíku přidávat jeden molární ekvivalent pomocné base. Jako pomocné base se mohou použít anorganické base, jako jsou například uhličitany a/nebo hydrogenuhličitany kovů alkalických zemin, uhličitany a/nebo hydrogenuhličitany alkalických kovů a podobné base, nebo organické base, jako jsou například trialkylaminy.
Je zpravidla výhodné, v případě že substituent S? . značí vodíkový atom, používají se sloučeniny vzorců II a III, ve kterých substituent R8 neznačí vodíkový atom, v molárním poměru II : III nejvýše asi 1:2, obzvláště v molárním poměru asi 1:2, přičemž jako pomocná base slouží alespoň jeden molární ekvivalent sloučeniny vzorce III . Když se použije také v případě, že substituent R7 značí vodíkový atom, molární poměr sloučenin II : III asi*. 1 : 1 , je pro proběhnutí úplné reakce výhodné, použít asi* jeden ekvivalent jiné pomocné base, popřípadě když dodatečně substituent R8 značí vodíkový atom, alespoň dva ekvivalenty jiné pomocné base. Jako pomocné base se mohou použít base, uvažované v předcházejícím odstavci.
*ř·
V případě, že substituenty R7 a R8 znáči kovové ionty nebo kvartérní amoniový kationt, mohou se sloučeniny vzorců II a III použít také bez pomocné base v molárním poměru asi 1:1.
Sulfurylchlorid (sloučenina vzorce IV) se výhodné používá ekvimolárně ke sloučenině vzorce II nebo v přebytku, například v molárním poměru II : IV 1:1 až 1:2. Větší přebytek je rovněž možný. Zpravidla je účelné v přebytku použitý sulfurylchlorid před přídavkem sloučeniny vzorce V destilativně odstranit.
Sloučeniny obecného vzorce V se mohou používat v ekvimolárním množství, v podstechiometrickém množství nebo v přebytku ke sloučenině vzorce II . Nezreagované podíly sloučeniny vzorce V se dají pomocí obvyklých metod z reakční směsi odstranit a znovu použít.
Výchozí sloučeniny vzorců III a IV , potřebné pro výrobu sloučenin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu jsou dostupné na trhu nebo je možno je lehce získat pomocí o sobé známých metod. Sloučeniny vzorce II jsou bud dostupné na trhu, nebo jsou vyrobitelné pomocí běžných metod, například reakcí sulfurylchloridů s aminy. j
Heterocykly obecného vzorce V jsou rovněž bud dostupné na trhu, nebo se dají lehce získat pomocí vhodných -metod (viz například US-A 4,310.470 , EP-A 0027 200 ,
US-A 4,299.960 , M. J. Langermann, C. K. Banks, J. Am. Chem.
Soc. 73, 3011 /1951/) .
Výhoda způsobu podle předloženého vynálezu spočívá v tom, že se nezreagované podíly sloučenin vzorců IV a V , jakož i použitá rozpouštědla získávají prakticky kvantitativně zpět a mohou se opět použit při provádění tohoto způsobu.
Také těžko rozpustné vedlejší komponenty, jako je například chlorid sodný, se mohou mezi reakčními stupni .
oddělit. ·.. - - .,
Λ 'S
Dodatečná výhoda způsobu podle předloženého vynálezu spočívá zpravidla v tom, že požadované produkty obecného vzorce I .vypadávají po případném přídavku vody nebo jiného polárního rozpouštědla jako těžko rozpustné sloučeniny z řě13 akčního media ve vysoké čistotě.
Příklady provedeni vvnálezu
V následujících příkladech provedení se týkají procentické údaje hmotnosti, pokud není uvedeno jinak.
Přikladl
I l-[ (N-methylsulfonyl-N-methyl-amino)-sulfonyl ]-3-( 4,6-dimethoxy-2-pyrimidyl)-močovina
Do 1,5 1 acetonitrilu se předloží 340 g (2,52 mol) sulfurylchloridu a po částech se za silného míchání smísí i* v průběhu 20 minut při teplotě 20 °C se 260 g (4,0 mol) · kyanatanu sodného. Reakční směs se nechá míchat po dobu 15 minut a potom se při teplotě 25 °C přikape 222 g (2,0 mol) N-methylamidu kyseliny methansulfonové. Teplota se pomalu zvýší a potom se zahřívá po dobu 200 minut za =, .·» silného míchání k varu pod zpětným chladičem. Potom se při ··
0,01 MPa přebytečný sulfurylchlorid s rozpouštědlem oddesti- : luje při vnitřní teplotě do 50 °C . Po vyrovnání na normální tlak pod dusíkovou atmosférou se přidá 1,5 1 acetonitrilu (možno též toluen a podobně) a při teplotě 0 °C se zavede 155 g (1,0 mol) 2-amino-4,6-dimethoxy-pyrimidinu. Po 75 minutách se reakční smés smísí s 1,0 1 vody a sraženina se odsaje a promyje. Získá se takto 304 g 1-[ (N-methylsulfonyl-N-methyl-amino) -sulf onyl ] -3- (4,6-dimethoxy-2-pyrimidyl)-močoviny o teplotě tání 176 až 178 °C.
Produkt souhlasí se srovnávacím vzorkem a má podle analysy vysokotlakou kapalinovou chromatografií (HPLC) čistotu 96 % . Výtěžek : 77 % teorie.
Příklad 2
1-( 2-ethoxyfenoxysulfonyl )-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidyl) močovina
26,0 g (0,4 mol) rozmělněného kyanatanu sodného se při teplotě místnosti suspenduje ve 200 ml acetonitrilu a smísí se se 28,3 g (0,21 mol) sulfurylchloridu v průběhu 20 minut, přičemž teplota stoupne na 44 °C . Po čtyřhodinovém míchání při teplotě 50 °C se za sníženého tlaku oddestiluje, ochladí se na teplotu 27 °C a během 10 minut se smísí se 26,6 g (0,2 mol) 2-ethoxyfenolu. Reakční směs j se nechá stát přes noc a potom se při teplotě místnosti přidá 15,5 g (0,1 mol) 2-amino-4,6-dimethoxypyrimidinu. Směs se míchá ještě po dobu 120 minut při teplotě 50 °C, rozpouštědlo se potom za sníženého tlaku odstraní, zbytek se smísí se 100 ml vody a extrahuje se dichlormethanem. Po oddestilování organického rozpouštědla se získá jako zbytek 49,9 g pevné látky, která podle HPLC vykazuje obsah 71,6 % hmotnostních 1-(2-ethoxyfenoxysulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidy1)-močoviny.
Výtěžek : 89 % teorie.
Analogicky jako je popsáno v příkladech 1 a 2 se získají sloučeniny obecného vzorce I (Y = Η) , uvedené v následující tabulce.
λ
...... - ... - - - f
Tabulka
| Př. | R1 | X | R3 | R4 | R5 | R6 | t.t. (°C) |
| 3 | ch3 | so2n(c3h7) | ch3 | ch3 | H | H | 154-157 |
| 4 | CH3 | SO2N[CH(CH3)2] | ch3 | ch3 | H | H | 120-122 |
| 5 | c2h5 | SO2N(C2H5) | ch3 | ch3 | H | H | |
| 6 | ch3 | so2n(ch3) | ch3 | ch3 | H | H | |
| 7 | ch3 | so2n(ch3) | ch3 | ch3 | H | ch3 | |
| 8 | c4h9 | so2n(ch3) | ch3 | ch3 | H | H | |
| 9 | ch3 | SO2N(cyklohexyl) | ch3 | ch3 | H | ch3 | |
| 10 | 2-i*: | prO-C6H4 0 | 0CH3' | ch3 | H | H | 141-143 |
i-prO = isopropoxy σ
ίΖ1· σ
ο ο-χ <
m
Λ
Ο
CH . C
Claims (19)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby sulfonylmočovin obecného vzorce I ve kterémX značí kyslíkový atom, skupinu -O-NR2- nebo skupinu -so2-nr2- ,Y značí dusíkový atom nebo CH-skupinu,R1 značí álkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, nebo alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž každý z těchto tří zbytků je nezávisle na sobě nesubstituovaný nebo nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, nebo v případě, že X je kyslíkový atom, také fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo “několika 'zbytky že Škupíný zahrnuj iči atbm”hálógénú7 ‘ nitroskupinu, álkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, aikoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4.uhlíkovými atomy a alkoxxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu,R2 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy,R3 a R4 nezávisle na sobě značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž každý z obou posledně jmenovaných zbytku je nesubstítuovaný nebo substituovaný jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, aikoxyskupinu a alkylthioskupinu, nebo značí atom halogenu, aíkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylech ,R5 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy aR6 značí vodíkový atom , jakož i jejich solí , vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IIR1 - X - R7 ve kterém mají R1 a X výše uvedený význam a (II),R7 značí vodíkový atom, kvarterní amoniový iont nebo ekvi valent jednomocného, dvojmocného nebo trojmocného kovového kationtu, se sloučeninami obecného vzorceR8 - OCNSO2C12III , IV a V (III), (IV),HN —(z 'Y ve kterých mají R3 , R4 , R8 značí vodíkový atom,R3 (V),R4R5 , X a Y výše uvedený význam ;kvarterní amoniový iont nebo ekvivalent jednomocného, dvojmocného nebo vícemocného kovového iontu .
- 2. Způsob podle nároku l , vyznačující se tím, že se používají sloučeniny, ve kterých značíR^X N-[ (C^-Cg)-alkylsulfonyl ])-alkyl ]-aminoskupinu nebo [(Cj-cp-alkoxy]-fenoxyskupinu ,R3 a R4 nezávisle na sobě alkylovou nebo alkoxylovou skupinu se vždy 1 až 2 uhlíkovými atomy,R'5“ - vodíkový atom nebo'methylovou skupinu'a '' ---------19R6 vodíkový atom.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2 , vyznačující se tím, že se používají sloučeniny, ve kterých značíR1X N-[ (Cj^-CjJ-alkylsulfonylj-N-E (0^-02)-alkyl]-aminoskupinu nebo (Ci“C3)-alkoxyfenoxyskupinu.
- 4. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že se používají sloučeniny, ve kterých značíR3 a R4 methylovou nebo methoxylovou skupinu.
- 5. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že se nejprve nechají navzájem zreagovat sloučeniny vzorců II , III a IV a potom se provede reakce se sloučeninou obecného vzorce V .
- 6. Způsob podle nároku 5 , vyznačující se tím, že se reakce sloučenin vzorců II , III a IV provádí při teplotě v rozmezí 0 °C až *200 °C .
- 7. Způsob podle nároku 5 nebo 6 , vyznačující se tím, že se reakce se sloučeninou vzorce V provádí při teplotě v rozmezí -20 °C až 120 °C .
- 8. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 7 , vyznačující se tím, že se postup nebo jednotlivé kroky postupu provádějí za přítomnosti anorganických nebo organických rozpouštědel, inertních za daných reakčních podmínek, nebo směsí takovýchto rozpouštědel.
- 9. Způsob podle nároku 8 , vyznačující se tím, že se použijí rozpouštědla ze skupiny zahrnující aprotická polární organická rozpouštědla, alifatické a aromatické, popřípadě halogenovanék uhlovodíky a směsi uvedených organických rozpouštědel.
- 10. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 9 , vyznačující se tím, že se sloučeniny vzorců XX , III a IV nechají reagovat za aprotických podmínek.
- 11. Způsob podle nároku 10 , vyznačující se tím, že se nechají reagovat sloučeniny, ve kterýchR8 značí kovový kationt nebo kvarterní amoniový kationt a sloučeniny vzorců II a III se použijía) v případě, že R7 = vodík , v molárním poměru nejvýše 1:2, nebob) v případě, že R7 = vodík , v molárním poměru asi 1:1 a za přítomnosti jednoho molárního ekvivalentu pomocné base, různé od sloučeniny vzorce III , neboc) v případě, že R = kovový kationt nebo kvarterní amoniový kationt, v molárním poměru asi 1 : 1 bez pomocné base.
- 12. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 11 , vyznačující se t í , že se sloučeniny vzorce IV používají v ekvimolárním poměru ke sloučeninám vzorce II nebo v přebytku.
- 13. Způsob výroby adiční sloučeniny addukt l'j vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina vzorce IIIR8 - OCN (III), ve kterém oR° značí vodíkový atom, kvarterní amoniový iont nebo ekvivalent jednomocného, dvojmocného nebo vícemocného kovového iontu, se sloučeninou vzorce IV so2ci2 (IV) .
- 14. Způsob podle nároku 13 , vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí 0 °C až 80 °C bez rozpouštědla nebo za přítomnosti aprotického polárního organického nebo aprotického polárního anorganického rozpouštědla.
- 15. Adiční sloučenina addukt 1 , získatelná způsobem podle nároku 13 nebo 14 .
- 16. Způsob výroby adiční sloučeniny addukt 2 , vyznačující se tím, že se nechá reagovat adiční sloučenina addukt 1 podle nároku 15 se sloučeninou vzorce IIR1 - X - R7 (II), ve kterem mají R a X výše uvedený význam a R značí vodíkový atom, kvarterní amoniový iont nebo ekvivalent jednomocného, dvojmocného nebo vícemocného kovového kationtů.
- 17. Způsob podle nároku 16 , vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí 0 °C až 200 °C za přítomnosti aprotického polárního organického nebo aprotického polárního anorganického rozpouštědla.
- 18. Adiční sloučenina addukt 2 , získatelná způsobem podle nároku 16 nebo 17 .
- 19. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I , definovaných v nárocích 1 až 4 , vyznačující se tím, že se adiční sloučeni na podle nároku 18 nechá reagovat se sloučeninou vzorce VHN ve kterém mají R3 , R4 , R5 , X a Y výše uvedený význam.Vzorce pro anotaci (I) a (V) .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4207242 | 1992-03-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ34893A3 true CZ34893A3 (en) | 1994-01-19 |
Family
ID=6453464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93348A CZ34893A3 (en) | 1992-03-07 | 1993-03-05 | Process for preparing sulfonyl ureas |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5364937A (cs) |
| EP (1) | EP0560178B1 (cs) |
| JP (1) | JP3754460B2 (cs) |
| KR (1) | KR100318190B1 (cs) |
| CN (1) | CN1045205C (cs) |
| AT (1) | ATE145399T1 (cs) |
| BR (1) | BR9300759A (cs) |
| CA (1) | CA2091138A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ34893A3 (cs) |
| DE (1) | DE59304502D1 (cs) |
| DK (1) | DK0560178T3 (cs) |
| ES (1) | ES2096786T3 (cs) |
| HU (1) | HU213453B (cs) |
| IL (1) | IL104970A (cs) |
| MX (1) | MX9301256A (cs) |
| PL (1) | PL297956A1 (cs) |
| RU (1) | RU2133246C1 (cs) |
| ZA (1) | ZA931586B (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5486517A (en) * | 1994-05-10 | 1996-01-23 | Warner-Lambert Company | Benzimidazoles and imidazopyridines as central nervous system agents |
| CA2449829A1 (en) | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Avery Dennison Corporation | Conformable holographic labels |
| AU2003247735B2 (en) | 2002-06-26 | 2010-03-11 | Avery Dennison Corporation | Oriented films comprising polypropylene / olefin elastomer blends |
| ES2398725T3 (es) | 2006-06-14 | 2013-03-21 | Avery Dennison Corporation | Material para etiquetas orientado en la dirección longitudinal que se puede conformar y cortar con troquel y etiquetas y proceso para su preparación |
| BRPI0713492A2 (pt) | 2006-06-20 | 2012-01-24 | Avery Dennison Corp | filme polimérico de multi-camadas para rotulagem de adesivos de derretimento a quente e etiqueta e rótulo dos mesmos |
| JP5579436B2 (ja) | 2006-07-17 | 2014-08-27 | エーブリー デニソン コーポレイション | 非対称の多層高分子フィルム、並びにラベルストック及びそのラベル |
| US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
| JP2017520642A (ja) | 2014-06-02 | 2017-07-27 | アベリー・デニソン・コーポレイションＡｖｅｒｙ Ｄｅｎｎｉｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 耐スカッフ性、透明性、及び順応性が改善されたフィルム |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2257240A1 (de) * | 1972-11-22 | 1974-05-30 | Hoechst Ag | Neue isocyanate und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4191553A (en) * | 1978-03-02 | 1980-03-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfamates |
| EP0013258B1 (de) * | 1978-12-29 | 1982-07-07 | Ciba-Geigy Ag | Propenylsubstituierte Phenolglycidyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE3324802A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte |
| DE3816704A1 (de) * | 1988-05-17 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Heterocyclische 2-alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
| EP3422569B1 (en) * | 2017-06-30 | 2021-11-10 | Nxp B.V. | An amplifier circuit |
-
1993
- 1993-03-02 ES ES93103302T patent/ES2096786T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-02 DE DE59304502T patent/DE59304502D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-02 AT AT93103302T patent/ATE145399T1/de active
- 1993-03-02 EP EP93103302A patent/EP0560178B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-02 DK DK93103302.1T patent/DK0560178T3/da active
- 1993-03-04 US US08/026,557 patent/US5364937A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-05 MX MX9301256A patent/MX9301256A/es unknown
- 1993-03-05 PL PL29795693A patent/PL297956A1/xx unknown
- 1993-03-05 RU RU93004630A patent/RU2133246C1/ru active
- 1993-03-05 CZ CZ93348A patent/CZ34893A3/cs unknown
- 1993-03-05 JP JP04549993A patent/JP3754460B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-05 CA CA002091138A patent/CA2091138A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-05 BR BR9300759A patent/BR9300759A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-03-05 HU HU9300617A patent/HU213453B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-05 ZA ZA931586A patent/ZA931586B/xx unknown
- 1993-03-06 KR KR1019930003361A patent/KR100318190B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-06 CN CN93102463A patent/CN1045205C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-07 IL IL104970A patent/IL104970A/xx not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-05-25 US US08/450,398 patent/US5912379A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-03-02 US US09/260,885 patent/US6111102A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5912379A (en) | 1999-06-15 |
| US5364937A (en) | 1994-11-15 |
| RU2133246C1 (ru) | 1999-07-20 |
| DE59304502D1 (de) | 1997-01-02 |
| HU9300617D0 (en) | 1993-05-28 |
| KR930019646A (ko) | 1993-10-18 |
| HU213453B (en) | 1997-06-30 |
| CA2091138A1 (en) | 1993-09-08 |
| EP0560178A2 (de) | 1993-09-15 |
| KR100318190B1 (ko) | 2002-03-21 |
| JP3754460B2 (ja) | 2006-03-15 |
| ATE145399T1 (de) | 1996-12-15 |
| CN1045205C (zh) | 1999-09-22 |
| EP0560178A3 (cs) | 1994-01-26 |
| MX9301256A (es) | 1993-09-01 |
| EP0560178B1 (de) | 1996-11-20 |
| JPH069581A (ja) | 1994-01-18 |
| IL104970A (en) | 1997-04-15 |
| PL297956A1 (en) | 1993-09-20 |
| US6111102A (en) | 2000-08-29 |
| ES2096786T3 (es) | 1997-03-16 |
| ZA931586B (en) | 1993-09-27 |
| BR9300759A (pt) | 1993-09-14 |
| IL104970A0 (en) | 1993-07-08 |
| CN1076193A (zh) | 1993-09-15 |
| DK0560178T3 (da) | 1997-04-14 |
| HUT63619A (en) | 1993-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4521597A (en) | Process for producing sulfonylureas having a herbicidal action | |
| US4480101A (en) | Fluoroalkoxy-aminopyrimidines | |
| JPH05140080A (ja) | フエニルスルホンアミド誘導体 | |
| EP0547035A1 (en) | Pyridinecarboxamides | |
| GB2091257A (en) | Process, composition and concentrate for preparing substituted urea derivatives | |
| US7169952B2 (en) | Process to prepare sulfonamides | |
| US4546179A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| CZ34893A3 (en) | Process for preparing sulfonyl ureas | |
| EP0094790A2 (en) | Herbicidal O-alkoxybenzenesulfonamides | |
| EA007106B1 (ru) | Способ получения амидов 2-галогенпиридинкарбоновых кислот | |
| Shi et al. | Reactions of β-fluorovinamidinium salt with bifunctional hetero nucleophiles. A new synthetic route to fluorinated heterocycles | |
| EP0139947B1 (de) | 2-Amino-alkenylsulfonylharnstoffe | |
| AU653386B2 (en) | Process for the preparation of sulfonylureas | |
| JPH07118267A (ja) | スルホニルウレア誘導体の製造方法 | |
| US5155222A (en) | Process for the preparation of n-alkylsulfonylaminosulfonylureas | |
| CZ259498A3 (cs) | Způsob přípravy amidů a esterů heteroarylkarboxylových kyselin | |
| JP3117780B2 (ja) | スルホニル尿素類の製造方法 | |
| JP3067844B2 (ja) | Ｎ−アルキルスルホニルアミノスルホニル尿素の製造方法 | |
| PL203712B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkilo-N-(3-dimetyloamino)alkilokarbaminianów | |
| JP3144893B2 (ja) | （１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法 | |
| AU705170B2 (en) | Method of preparing sulphonyl ureas with herbicidal properties and N-pyrimidinyl or N-triazinyl carbamates as intermediates in the reaction | |
| CZ20021125A3 (cs) | Způsob výroby substituovaných fenylsulfonylmočovin ze sulfohalogenidů | |
| KR950007920B1 (ko) | 신규 4-에톡시카보닐-1-메틸피라졸-5-설폰 카바메이트 유도체 및 그의 제조방법 | |
| KR960015005B1 (ko) | 설포닐우레아 유도체의 제조방법 | |
| EP0747365A1 (en) | Process and intermediates for the manufacture of herbicidal 1- [2-(cyclopropylcarbonyl)phenyl] sulfamoyl -3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds |