CZ377997A3

CZ377997A3 - Mikrobicidní prostředek

Info

Publication number: CZ377997A3
Application number: CZ973779A
Authority: CZ
Inventors: Marilyn S. Whittemore; Daniel E. Glover; Rao S. Rayudu; Dean T. Didato
Original assignee: Buckman Laboratories International, Inc.
Priority date: 1995-05-30
Filing date: 1996-05-28
Publication date: 1998-05-13
Also published as: US5693631A; AR002135A1; USRE39033E1; WO1996038042A1; USRE39148E1; SK160797A3; CA2222760A1; AU721182B2; CA2222760C; JP2002515015A; NO975500D0; EP0837631A1; BR9608369A; EP0837631B1; MX9709353A; AU5876696A; PT837631E; NO975500L; DE69615034D1; ATE205049T1

Description

Mikrobicidní prostředek

Oblast techniky

Předložený vynález se týká prostředků pro regulaci růstu mikroorganismů na různých substrátech a ve vodných systémech. Podrobněji - tento vynález se týká kombinací 2-(thiokyanmethylthio)-benzothiazolu (TCMTB) s N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou a použití těchto kombinací jako mikrobicídú.

Dosavadní stav techniky

Rozmanité komerční, průmyslové, zemědělské a dřevěné materiály nebo výrobky jsou vystaveny mikrobiologickému napadení nebo mikrobiologické degradaci, které snižují nebo ničí jejich ekonomickou hodnotu. Mezi příklady těchto materiálů nebo výrobků patří potahy povrchů, stavební dřevo, semena, rostliny, kůže a umělé hmoty. Různé teploty, při kterých jsou tyto materiály nebo výrobky vyráběny, skladovány nebo používány, stejně tak jako jejich vlastnosti způsobují, ze jsou citlivé na růst, napadání a degradaci obvyklými mikroorganismy, jako jsou řasy, houby, kvasinky a bakterie. Tyto mikroorganismy mohou být zavedeny během výroby nebo během jiných průmyslových postupů tak, že jejich působení je vystaven vzduch, nádrže, potrubí, zařízení a lidé. Mohou být také zavedeny při používání materiálu nebo produktu, například násobným otevíráním a zavíráním balení nebo smícháním nebo odstraňováním materiálu se zamořenými předměty.

Mikrobiologickému růstu, napadení a degradaci jsou velmi významně vystaveny také vodné systémy. Těmito vodnými systémy mohou být systémy s čerstvou vodou, systémy s poloslanou vodou nebo systémy se slanou vodou. Mezi příklady vodných systémů patří, ale bez omezení na ně, latexy, povrchově aktivní činidla, dispergační činidla, stabilizátory, zahušťovací činidla, adhezní činidla, škroby, vosky, proteiny, emulgační činidla, výrobky

t' t *

z celulózy, kapaliny pro opracování kovů, chladící voda, odpadní voda, vodné emulze, vodná detergentní činidla, potahovací prostředky, malířské prostředky a pryskyřice připravované ve formě vodných roztoků, emulzí nebo suspenzí. Tyto systémy často obsahují relativně velká množství vody a organického materiálu, což způsobuje, že jsou prostředími, která jsou dobře vhodná pro mikrobiologický růst a tedy mikrobiologické napadení a mikrobiologickou degradaci.

Mikrobiologická degradace vodných systémů může sama o sobe znamenat různé problémy, jako je ztráta viskozity, tvorba plynu, nežádoucí pachy / sní žené'pH, rozpadání emulzí; změna barvy a tvorbu gelu. Mikrobiologické zhoršování vodných systémů může způsobovat usazeniny systémů, které souvisejí se zacházením s vodou. Mezi tyto systémy mohou patřit chladící věže, pumpy, výměníky tepla, potrubí pro vedení kapalin, topné systémy, čistící systémy a další podobné systémy.

Jiným nežádoucím jevem, který se vyskytuje ve vodných systémech, zvláště ve vodných kapalinách při průmyslovém zpracování, je tvorba slizu. K tvorbě slizu může docházet v systémech s čerstvou, poloslanou nebo slanou vodou. Sliz sestává ze spojených uloženin mikroorganismů, vláken a jejich zbytků. Může být lepkavý, pastovítý, kaučukovitý, podobat se tapoice nebo může být tvrdý a může mít charakteristický nežádoucí pach, který je jiný než pach vodného systému, v němž se vytvořil. Mikroorganismy účastbící se jeho tvorby jsou primárně různé druhy bakterií tvořících spory a bakterií netvořících spory, zvláště bakterie uzavřené v tobolkách, které vylučují želatinové látky, | které obalují buňky nebo je uzavírají do pouzdra. Mezi slizké ( mikroorganismy patří také vláknité bakterie, vláknité houby tyI*.

pu plísní, kvasinky a organismy podobné kvasinkám. Sliz snižuje výtěžky výroby a způsobuje ucpávání, zvětšování objemu a další problémy v průmyslových vodných systémech.

Pro zabránění mikrobiologického zhoršování průmyslových systémů, surovin a výrobků se používají různé chemikálie, známé

jako průmyslové mikrobicidy. Jako účinný mikrobicid dostupný pro tato použití je dobře znám například 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazol (TCMTB). Použití TCMTB jako průmyslový mikrobicidu je popsáno v USA patentech č. 4 293 559, 4 866 081, 4 595 691, 4 944 892, 4 893 373 a 4 479 961. TCMTB je vyráběn Buckman Laboratories International lne. a je prodáván jako výrobek Busan^<R> 3OL, výrobek Busan^ÍR> 30WB, výrobek Busan^<R> 1030, výrobek Busan^<R> 1118 a také jako další výrobky. TCMTB je sloučenina vzorce

Přes to, že existují tyto mikrobicidy, průmysl neustále hledá technologii, která by byla cenově efektivnější a která by nabízela stejnou nebo lepší ochranu za nižší cenu a při nižší koncentraci. Koncentrace konvenčních mikrobicidů a ceny odpovídajícího ošetření při těchto použitích mohou být relativně vysoké. Mezi důležité faktory při hledání cenově účinných fungicidů patří doba trvání mikrobicidního účinku, snadnost používání a účinnost mikrobicidů na jednotku hmotnosti.

Podstata vynálezu

Z hlediska průmyslového hledání cenově účinnějších mikrobicidů nabízí předložený vynález zlepšení proti běžným výrobkům nebo proti běžné praxi.

První provedení vynálezu poskytuje mikrobicidní prostře| dek. Tento prostředek obsahuje a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazol (TCMTB) jako mikrobicid a b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu obecného vzorce

V N-alkyl-heterocyklické sloučenině n může znamenat číslo * * • «· · « « · · · ···» » • · « · ·«· ··· • · · · · ♦ · · · · ·· f ι od 5 do 17 a heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem -''Λ může znamenat substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy. V mikrobicidním prostředku jsou TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) přítomny v takovém komcinovaném mnužscví, kvere je účinné pro regulaci růstu aiespon jednoho mikroorganismu. Kombinací TCMTB s N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou se dosáhne lepší mikrobicidní účinnosti při nižších koncentracích a nižší ceně než TCMTB samotným při srovnání s mikrobiologickým působením nebo mikrobiologickou degradací, jak bylo shora uvedeno.

Jiné provedení předloženého vynálezu poskytuje způsob regulace růstu mikroorganismu na substrátu. Podle tohoto způsobu se substrát uvede do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou shora uvedeného obecného vzorce, TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na substrátu.

Jiné provedení vynálezu poskytuje způsob regulování růstu mikroorganismů ve vodném systému, který je schopen podporovat růst mikrorganismu. Podle tohoto způsobu se vodný systém ošetří 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazolem (TCMTB) a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou shora uvedeného obecného vzorce, při čemž TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu ve vodném systému.

Kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu je užitečná pro zabránění mikrobiologického napadení, degradace nebo zhoršení různých typů surovin a výrobků, jako jsou kůže, látky, buničina, papír a karton, potahové materiály, stavební dřevo, a také zemědělských produktů, jako jsou semena a plodiny. Tato kombinace se s výhodou může používat v různých průmyslových postupech používaných pro přípravu nebo výrobu těchto výrobků. Další provedení podle předloženého vynálezu tedy používá tuto kombinaci pro regulaci růstu mikroorganismů na • « těchto nebo v těchto průmyslových výrobcích, surovinách nebo postupech.

Předcházející a další vlastnosti a výhody předloženého vynálezu budou zřejmější z následujícího podrobného popisu a z výhodných provedení.

Podle jednoho provedení se předložený vynález týká mikrobicidního prostředku, který obsahuje 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazol jako mikrobicid a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu. Mohou se používat směsi N-alkyl-heterocyklických sloučenin. TCMTB-fF N-álkyI^heťěróčykTíčKá^šIdučěňína jšour přítomny úz^takóvém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu.

N-Alkyl-heterocyklické sloučeniny používané podle předloženého vynálezu znamenají sloučeniny následujícího obecného vzorce

CH -C Η -N R .

η 2Π v ,

Proměnná “n*¹ může znamenat číslo od 5 do 17, s výhodou číslo od 9 do 15. Nejvýhodněji n znamená číslo 11. Alkylový řetězec obecného vzorce CH^C^H^- může být rozvětvený nebo nerozvětvený. Rozvětvené alkylové řetězce mohou ztrácet něco ze své rozpustnosti ve vodě nebo v jiných vodných systémech. Obvykle jsou výhodné nerozvětvené alkylové skupiny.

Heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R může mít čtyři až osm Členů, s výhodou znamená pěti-, šesti-, sedminebo osmi-členný kruh. Heterocyklický kruh nejvýhodněji znamená šestičlenný kruh.

I když heterocyklický kruh obsahuje vždy jeden atom dusíku, zbytek obecně znamená karbocyklickou část. Kruh však může obsahovat jeden nebo více dalších heteroatomů, které jsou vybrány z atomu dusíku, kyslíku a síry. Tento kruh může být nasycený nebo nenasycený. Tento kruh může mít také obvyklé sub6

1Ί

stituenty, jako jsou alkylové skupiny, substituované alkylové skupiny, alkenylové skupiny, substituované alkenylové skupiny, aminové skupiny, oxoskupinu, která tvoří cyklický keton, atomy halogenu atd. Heterocyklický kruh může být také částí struktury s více kruhy.

Heterocykly, které jsou uvedeny níže, jsou příklady substitovaných nebo nesubstituovaných heterocyklických kruhů, které se mohou používat v N-alkyl-heterocyklických sloučeninách používaných ve výhodných provedeních podle předloženého vynálezu. Mezi příklady pěti-členných heterocyklických kruhů patří, aíe bez omezení na ně,^-pýřrčílTdíhyrový~2^pyřTblTdinonyróvý,· pyrrolinylový, pyrazolidinylový, pyrazolinylový, pyrazolylový, imidazolidinylový, imidazolinylový, imidazolylový a oxazolidinonylový kruh. Mezi šestičlenné kruhy patří, ale bez omezení na ně, piperidinylový, piperazinylový a morfolinylový kruh. V předloženém vynálezu se mohou používat také sedmi- a osmi-členné kruhy, jako je hexamethyleniminylový a heptamethyleniminylový kruh. Zručný odborník z oblasti techniky ví, že se mohou používat také jiné heterocyklické kruhy.

N-Alkyl-heterocyklické sloučeniny užitečné podle vynálezu jsou buď dostupné komerčně od dodavatelů chemikálí nebo se mohou vyrábět z výchozích materiálů používajících dobře známé způsoby z literatury z oblasti techniky. USA patent číslo 5 250 194 popisuje příklady způsobů a je zde zahrnut jako odkaz .

USA patent č. 5 250 194 popisuje také N-dodecyl-heterocyklické sloučeniny a jejich použití jako mikrobicidy pro vodné systémy pro inhibici růstu mikroorganismů, pro inhibici tvorby slizu ve vodných systémech, pro inhibici zhoršování vzhledu nebo pro inhibici zhoršování látek, které jsou přístupny mikrobiologickému růstu. Jedním z příkladů N-alkyl-heterocyklické sloučeniny užitečné jako mikrobicid je N-dodecyl-morfolin (DDM). DDM je vyráběn firmou BASF GmbH a Buckman Laboratories International lne., Memphis, Tn.

• ·

Mezi výhodné N-alkyl-heterocyklické sloučeniny pro použití podle předloženého vynálezu patří N-dodecyl-morfolin, N-dodecyl-imidazol, N-dodecyl-2, 6-dimethyl-inorfolin, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinon, N-dodecyl-2-pyrrolidinon, N-dodecyl-hexamethylenimin, N-dodecyl-pyrrolidin, N-dodecyl-3-methyl-piperidin, N-dodecyl-piperidin, N-dodecyl-4-methyl-piperidin a N-dodecyl-2-methyl-piperidin. Nejvýhodnějšími z těchto sloučenin jsou N-dodecyl-morfolin (DDM) a N-dodecyl-imidazol (DDI).

Podle aplikace se mikrobicidní prostředky podle předloženého vynálezu mohou vyrábět v různých formách známých z oblasti techniky. Tyto prostředky se mohou například vyrábět v kapalné formě jako vodný roztok, disperze, emulze nebo suspenze, disperze nebo suspenze v nevodném rozpouštědle nebo jako roztok rozpuštěním TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny v rozpouštědle nebo v kombinaci rozpouštědel. Mezi vhodná rozpouštědla patří, ale bez omezení na ně, methylethery glykolů, M-pyrol nebo ropné destiláty. Mikrobicidní prostředek se může vyrábět jako koncentrát pro zředění před jeho zamýšleným použitím. Pro zvýšení rozpustnosti TCMTB nebo N-alkyl-heterocyklické sloučeniny v kapalném prostředku nebo systému, jako je vodný prostředek nebo systém, se mohou používat obvyklé přísady známé z oblasti techniky, jako jsou povrchově aktivní činidla, emulgační činidla, dispergační činidla a podobná. V mnoha případech se může biocidní prostředek podle vynálezu uvést do roztoku jednoduchým mícháním.

Mikrobicidní prostředky podle předloženého vynálezu se mohou vyrábět také v pevném stavu, například jako prášek nebo tableta, použitím prostředků známých z oblasti techniky. Podle výhodného způsobu výroby se kapalný produkt obsahující TCMTB uloží na nosič, jako je infuzoriová zemina nebo kaolin, a smíchá se s N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou ve formě kapaliny nebo roztoku, takže se vytvoří prášek nebo tableta.

TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina se mohou spojit do jednoho prostředku. TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučeni na se mohou také používat jako oddělené složky tak, aby kombinované množství pro zamýšlené použití bylo účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu.

Jak bylo shora uvedeno, mikrobicidní prostředek podle vynálezu představuje neočekávané zvýšení mikrobicidního účinku příslušných složek, TCMTB a N-alkylheterocyklické sloučeniny. To znamená, že tato kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny má lepší mikrobicidní účinnost při nižších koncentracích pro regulaci růstu mikroorganismů při srovnání s mikrobiologickou schopností TCMTB samotného. N-alkyl-heterocyklická sloučenina tedy zesiluje nebo dokonce synergícky zvyšuje mikrobicidní účinek TCMTB. Tento lepší účinek znamená zřetelnou ekonomickou výhodu a zvýšení účinnosti mikrobicidu na jednotku hmotnosti.

Podle předloženého vynálezu regulace růstu mikroorganismu na substrátu nebo ve vodném systému znamená regulaci na nebo pod žádanou úroveň a po žádanou dobu pro příslušný substrát nebo systém. Tato regulace se může měnit od úplného zabránění nebo úplné inhibice mikrobiologického růstu po regulaci na jistou žádanou úroveň po žádanou dobu. Zde popsaná kombinace TCMTR a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny může v mnoha případech snižovat celkové mikrobiologické množství na nedetegovatelná množství a udržovat toto množství na této úrovni po významnou dobu. Tato kombinace se tedy může používat pro chránění substrátu nebo systému.

Účinné množství nebo procenta kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny nutná pro dosažení žádaného výsledku se budou poněkud měnit podle substrátu nebo vodného systému, který má být ochráněn, podle podmínek mikrobiálního růstu a podle žádaného stupně ochrany. Pro příslušnou aplikaci se vybrané množství může stanovit rutinním testováním různých množství před ošetřením celého ovlivněného substrátu nebo systému. Účinné množství, které se obvykle používá na substrát, se pohybuje v rozmezí od asi 0,0001 % hmotnostních do asi 4 % hmotnostních, ♦ · v s výhodou od asi 0,0001 % do asi 0,2 %. U vodných systémů se účinné množství pohybuje v rozmezí od asi 0,5 do asi 5000 dílů z milionu, výhodněji od asi 5 do asi 1000 dílů z milionu dílů vodného systému a nejvýhodněji od asi 10 do asi 25 dílů z milionu. Podobná množství účinně regulují tvorbu slizu. Pro regulaci slizu se účinná množství s výhodou pohybují v rozmezí od asi 1 do asi 200 dílů z milionu, výhodněji od asi 1 do asi 25 dílů z milionu vodného systému.

Ve výhodném provedení kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny znamenají takové kombinace, které mají hmotnostní poměr TCMTB k N-alkyl-heterocyklické sloučenině od asi 99:1 do asi 1:99. Výhodněji je hmotnostní poměr od asi 60:10 do asi 10:60 a nejvýhodněji od asi 50:50 do asi 25:75. Tento hmotnostní poměr se může měnit podle zamýšleného použití, podle mikroorganismu, se kterým se setkáváme, a také podle příslušného materiálu, produktu nebo systému, na který se tato kombinace podle vynálezu aplikuje.

Kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může aplikovat při regulaci mikroorganismů v rozmanitých průmyslových použitích a způsobech. Tato kombinace se může používat místo jiných mikrobicidů, které se tradičně používají v příslušné oblasti průmyslu, a stejným způsobem, jako se tyto jiné mikrobicidy tradičně používají v příslušném průmyslu. Jak bylo shora uvedeno, mezi tento průmysl patří, ale bez omezení jenom na ně, kožedělný průmysl, průmysl zpracování dřeva, papírenský průmysl, textilní průmysl, zemědělský průmysl a průmysl potahovacích hmot. Kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se múze používat také ve vodných systémech, jako jsou takové systémy, které byly shora diskutovány a které jsou vystaveny mikrobiologickému napadnutí a degradaci. Problémy, které jsou způsobeny mikrobiologickým napadením a zhoršením při těchto různých aplikacích, byly shora popsány. Použití kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu pro regulaci růstu mikroorganismů v příkladech příslušných aplikací je popsáno níže.

to

Tento vynález se týká také způsobu regulace růstu mikroorganismů na různých substrátech. Tento způsob zahrnuje stupeň uvedení substrátu, který je citlivý na mikrobiologický růst nebo mikrobiologické napadení, do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou, jak shora popsáno. TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na substrátu. S výhodou se tento způsob používá pro odstranění nebo pro zabránění v podstatě veškerého mikrobiologického růstu na substrátu. Jak bylo shora diskutováno, TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina se mohou aplikovat společně nebo jako oddělené prostředky. Výhodné aplikace tohoto obecného způsobu jsou diskutovány níže.

V průmyslu zpracování kůže se kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny může používat pro regulaci růstu mikroorganismů na kůži během vydělávání (činění) kůže. Pro dosažení této regulace se kůže uvede do kontaktu s takovým kombinovaným množstvím TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na kůži. Kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může používat při vydělávání kůže v podobných množstvích a podobným způsobem, jako je tomu při aplikaci jiných mikrobicidů používaných v průmyslu vydělávání kůže. Kůže, která se vydělává, může být jakéhokoliv typu, například kůže z krav, hadí kůže, krokodýlově kůže, ovčí kůže a podobně. Používané množství bude v jistém rozsahu záviset na stupni požadované mikrobiologické resistence. Toto množství může snadno určit odborník z oblasti techniky.

Typický postup vydělávání obsahuje jistý počet stupňů, který zahrnuje, ale bez omezení na ně, stupeň moření, stupeň vydělávání chromém, stupeň vydělávání rostlinnými tříslívy, stupeň promývání po stupni vydělávání, stupeň dalšího vydělávání kůže, stupeň barvení a stupeň maštění. Kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může používat během všech stupňů zpracování během procesu vydělávání kůže vedle těch « ·

stupňů, o nichž je známo, že u nich existuje mikrobiologický problém. V každém stupni může být kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny složkou příslušné kapaliny pro vydělávání kůže aplikované na kůži, která je vydělávána.

Zahrnutí TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny do kapaliny pro vydělávání kůže chrání kůži před mikrobiologickým zhoršením během procesu vydělávání. Kombinace se s výhodou stejnoměrně disperguje, např. mícháním, v příslušné kapalině používané pro vydělávání. Mezi typické kapaliny, které se používají pro vydělávání kůže, patří například kapalina pro moření, kapalina pro vydělávání chromém, kapalina pro vydělávání rostlinnými tříslivy, kapalina pro promývání po stupni vydělávání, kapalina pro další vydělávání kůže, kapalina pro barvení a kapalina pro maštění. Tento způsob aplikace zajišťuje, aby kombinace aplikovaná na kůže chránila před mikrobiologickým napadením, před zhoršením nebo před jinou mikrobiologickou degradací .

Poněkud podobně se kombinace podle vynálezu může používat také pro regulaci růstu mikroorganismů na textilním substrátu při výrobě látek. Uvedením textilního substrátu do kontaktu s kombinací TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu se efektivně regulují růst mikroorganismu na textilním substrátu. Při výrobě látek se tato kombinace může používat v podobným množstvích a podobným způsobem, jako se v tomto postupu používají jiné obvykle používané mikrobicidy. Odborníkovi je zřejmé, že příslušná množství obecně závisí na textilním substrátu a na stupni požadované mikrobiologické resistence.

Uvedení textilního substrátu do kontaktu s kombinací TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může dosáhnout prostředky známými z oblasti textilní techniky. Pro regulaci mikrobiologického růstu se textilní substrát během výroby textilu obvykle ponoří do lázně obsahující mikrobicid samotný nebo společně s jinými chemikáliemi používanými pro ošetření textilního substrátu. Textilní substrát se může také postříkat prostřed kem, který obsahuje mikrobicid. V lázni nebo v postřiku je kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu přítomna v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na textilním substrátu. Lázní nebo postřikem jsou s výhodou prostředky na bázi vody.

Pro ochranu hodnoty surovin a výrobků musí růst mikroorganismů regulovat také dřevařský průmysl, aby se zabránilo mikrobiologické degradaci. Kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu je účinné pro regulaci růstu mikroorganismů na dřevu.

Kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny se může používat pro ochranu dřeva v podobných množstvích a podobným způsobem jako při používání jiných mikrobicidú v dřevařském průmyslu. Uvedení dřeva do kontaktu s účinným množstvím kombinace se může dosáhnout například postříkáním dřeva vodným prostředkem obsahujícím kombinaci TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny, ponořením dřeva do namáčecí lázně obsahující tuto kombinaci nebo jinými prostředky známými z oblasti techniky. Výhodným je ponoření dřeva do vodné lázně.

TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina se s výhodou stejnoměrně dispergují v lázni (například mícháním) před ponořením dřeva do této lázně. Obecně se dřevo ponoří do této lázně, opět se z ní vyndá, nechá se odkapat a potom se vysuší na vzduchu. Doba ponoření bude záviset, jak je známo z oblasti techniky, na rozmanitých faktorech, jako je stupeň vyžadované mikrobiologické resistence, obsah vlhkosti v dřevu, typ a hustota dřeva atd. Pro podporu pronikání této kombinace do ošetřovaného dřeva se může použít tlak. Na horní povrch dřeva se může také aplikovat vakuum, aby se dřevo odplynovalo a podpořilo se se tak zvýšené smáčení dřeva lázní obsahující mikrobicidní kombinaci .

Také v zemědělském průmyslu se používá kombinace TCMTB a

N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu. Pro regulaci růstu mikroorganismů na semenu nebo rostlině se semeno nebo rostlina mohou uvést do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na semenu nebo na rostlině. Tento stupeň uvedení do kontaktu se může provádět prostředky a v množstvích známých z oblasti zemědělského průmyslu pro jiné mikrobicidy. Semeno nebo rostlina se například mohou postříkat vodným prostředkem obsahujícím kombinaci TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny nebo se mohou ponořit do lázně obsahující tuto kombinaci. Po postříkání nebo ponoření se semeno nebo rostlina obvykle vysuší způsoby známými z oblasti techniky, jako je sušení odkapáním, sušení zahříváním nebo sušení vzduchem. U rostlin nebo plodin se tako kombinace může aplikovat také namočenou půdou. Namočení půdy je zvláště výhodné, jestliže mikroorganismy, kterých se to týká, obývají půdu obklopující rostlinu.

Ještě jiným aspektem předloženého vynálezu je způsob regulace růstu mikroorganismů ve vodném systému, který je schopen tento růst podporovat. Tento vodný systém se ošetří TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou tak, aby TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina byly přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu ve vodném systému. Toto ošetření zahrnuje regulaci a s výhodou zabránění vzniku slizu ve vodném systému.

Mezi příklady různých vodných systémů, ale bez omezení na ně, patří latexy, povrchově aktivní činidla, dispergační činidla, stabilizátory, ztužovací činidla, adhezní činidla, škroby, vosky, proteiny, emulgační činidla, celulózové výrobky, vodné emulze, vodná detergentní činidla, potahovací prostředky,, malířské prostředky, kamencové prostředky a pryskyřice vyrobené ve formě vodných roztoků, emulzí a suspenzí. Tato kombinace se může používat ve vodných systémech používaných v průmyslových výrobách, jako jsou kapaliny pro opracování kovů, chladící kapaliny (jak přiváděná chladící voda tak odváděná chladící voda) a odpadní vody včetně odpadních vod nebo sanitárních vod podléhajících ošetření odpadu ve vodě, např. ošetření splašků.

Jako u jiných shora diskutovaných použití se kombinace podle vynálezu může používat ve stejných množstvích a stejným způsobem jako u mikrobicidů, které se tradičně používají v těchto různých vodných systémech. Tato kombinace nejen chrání vodný systém před použitím nebo při skladování, ale v mnoha případech ochrání vodný systém při používání nebo při příslušných aplikacích, i když je vodný systém vysušen. Jestliže se například používá v malířském prostředku, tato kombinace nejen chrání nátěr v konzervě, ale chrání také film po tom, co byl aplikován na substrát.

Jiným provedením podle předloženého vynálezu je způsob regulace růstu mikroorganismů na papíru nebo při výrobě papíru, např. v buničité nebo papírové kaši (papirovině) a ná konečném papírovém výrobku, jako je například karton. Papír, buničina nebo kaše se uvedou do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na papíru, v buničině nebo v kaši. Stupeň uvedení do kontaktu se provádí prostředky a v množstvích, které jsou známy z oblasti techniky výroby papíru.

Podle tohoto aspektu vynálezu se například vytvořený kotoučový papír v papírenském stroji (nebo vlhká buničina) může uvést do kontaktu s kombinací TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny nastříkáním vodné disperze, která obsahuje TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu, na buničinu po tom, co buničina opouští lisy v papírenském stroji. Nebo se TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina mohou zahrnout do lázně, která je používána u lisu lisujícího za mokra nebo u klížícího lisu, kotoučový papír se uvede do kontaktu lisováním tohoto papíru, takže se tato kombinace zahrne do papíru s jakýmikoliv dalšími činidly, která se aplikují v lisu. Buničina se může uvést do kontaktu také vmícháním TCMTB a N-alkyl-heterocyklické slouče15 «

niny do směsi buničina/podsítová voda, s výhodou před tím, než buničina dojde k tvarovacímu sítu.

Jestliže se ošetřuje papír (kam patří jak karton tak jiné celulózové výrobky nebo substráty), pak se TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina může přidat do papíroviny v nátokové skříni, v roztoku tvořícím substrát nebo v systému podsítové vody, aby se ošetřil samotný vodný systém nebo aby se zahrnul do vlastního papíru. Podobně jako u jiných známých mikrobicidů se kombinace TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny podle vynálezu může vmíchat do potahovacího prostředku použitého po potahování vyrobeného papíru.

Aktivita shora popsaných kombinací byla potvrzena standardními laboratorními technikami, jak bude uvedeno níže. V mnoha případech N-alkyl-heterocyklická sloučenina zesiluje nebo dokonce synergicky zvyšuje mikrobicidní účinek TCMTB.

Následující příklady jsou zamýšleny jako ilustrace, nikoliv jako omezení, předloženého vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Fungicidní aktivita TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny

Fungicidní účinky kombinací TCMTB a N-alkylheterocyklických sloučenin na houby byly měřeny binárním zřeďovacím způsobem. Kombinace TCMTB a N-dodecyl-morfolinu (DDM) byly testovány na směs druhů hub isolovaných z plísní zasažené kůže vydělané chromém. V těchto testech byl použit produkt Busan^fí<) 3OL, 30% TCMTB prostředek, a produkt BL 2180, 60% prostředek DDM. Jak produkt Busan^fR3 3OL tak produkt BL 2180 jsou dostupné od Buckman Laboratories lne., Memphis, Tennessee.

Originální kultura Trichoderma použitá v testování byla ♦ · · isolována a kultivována ze vzorku plísně chromém vydělané nebo vlhké modré kůže. Do každé z 200 zkumavek standardní velikosti se přidá 0,1 ml suspenze spor Trichoderma viride. Každá zkumavka obsahovala 4,5 ml kultury živných solí. Zkumavky pak byly třepány, aby se zajistilo patřičné promíchání houbových spor v živné kultuře. Jakmile jsou naočkovány a ošetřeny různými koncentracemi a kombinacemi, zkumavky se inkubují 7 dnů při 28 °C. Nejnižší koncentrace každé chemikálie nebo každé kombinace sloučenin, která zabraňuje růstu hub v živné kultuře, tj. minimální inhibiční koncentrace, se bere jako konečný bod pokusu.

Způsobem, který je popsán v práci Kuli E.C., Eisman P.C., Sylwestrwicz H.D. a Mayer R.L. : Applied Microbiology 1961, 538 až 541, byl prokázán synergismus. Kuli a spol. používají následující součet (synergický index) pro stanovení toho, jestli existuje synergický efekt:

QA/Qa + QB/Qb .

V tomto vzorci QA, Qa, QB a Qb mají následující významy:

Qa znamená takovou koncentraci sloučeniny A v dílech z milionu, působící samotné, která poskytuje konečný bod. Ta představuje minimální inhibiční koncentraci (MIC) pro sloučeninu

A.

Qb znamená takovou koncentraci sloučeniny B v dílech z milionu, působící samotné, která poskytuje konečný bod. Ta představuje minimální inhibiční koncentraci (MIC) pro sloučeninu

B.

QA znamená takovou koncentraci sloučeniny A v dílech z milionu ve směsi, která poskytuje konečný bod.

QB znamená takovou koncentraci sloučeniny B v dílech z milionu ve směsi, která poskytuje konečný bod.

Jestliže je synergický index větší než jedna, ukazuje to na antagonismus, jestliže je index rovný jedné, indikuje to aditivitu. Jestliže je index menší než jedna, existuje synergismus.

Tabulka 1 uvedená níže ukazuje synergické indexy, jak byly ·*«* ·· • 4 4·♦ • 4 44 « 4 44 «444

4««4 · 4·

4« • 44 a

44 ·* ««·· ·«44

4 « 4

44 4 • ··· 4 4 • 44

4»4» vypočteny způsobem podle Kulla pro TCMTB (sloučenina A), dodecyl-morfolin (DDM, sloučenina B) a kombinace TCMTB/DDM na směs druhů hub isolovaných z plesnivé kůže vydělávané chromém. Bylo zjištěno, že nejúčinnější testovanou kombinací je 2 ppm výrobku Busan^<K> 3OL a 6 ppm výrobku BL 2180, 60% DDM prostředek.

Tabulka 1

A: Busan^<R) 30 L (30% TCMTB)	B: dodecyl-morfolin (60% DDM)	synergický index
4*	0*	1
3	2	0,75
2	6	0,5
2	10	0,5
1,75	60	0,4375
0	80	1

* ppm z vyrobeného prostředku

Příklad 2

Baktericidní účinnost TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny

Baktericidní účinky kombinovaného použití TCMTB a N-alkyl-heterocyklických sloučenin na bakterie byly měřeny použitím osmnáctihodinového Stokesova živného testu. Kombinace TCMTB a N-dodecyl-morfolinu (DDM) a TCMTB a N-dodecyl-imidazolu (DDI) byly testovány na bakterii Sphaerotilus Natans, ATCC 15 291. V tomto testu sloučeninou A byl produkt Busan^<R) 1030, 30% TCMTB prostředek, a sloučeninou B byl buď DDM (99%) nebo DDI (99%). Produkt Busan^<R) 30L je dostupný od Buckman Laboratories, Menphis, Tennessee.

Stokesův Živný substrát použitý pro vyhodnocení účinnosti mikrobicidních prostředků na Sphaerotilus natans byl připraven přidáním následujících složek do jednoho litru vody:

• · ·

sloučenina	9/1
pepton	1,0
glukosa	1,0
MgSO^.7 H₂0	0,2
CaCl	0,05
FeCl .6 H 0 3 2	0,01

Hydroxidem sodným bylo pH živného prostředí upraveno na hodnotu 7,0. Do 180ml Pyrexových mléčných ředících baněk s Escherovými gumovými zátkami byly dány čtyřicetigramové podíly a baňky byly sterilovány. Do každé baňky se pak přidá každá z následujících látek v uvedeném pořadí.

1. Sterilní destilovaná voda podle potřeby v každém jednotlivém případě tak, aby celková hmotnost obsahů každé baňky byla 50 g po všech následujících přidáních uvedených níže (včetně naočkování vodnou suspenzí testovaného organismu).

2. Roztok toxického nebo kontrolního činidla, které je vyhodnocováno, v takových objemech, aby se dosáhla žádaná koncentrace v hmotnostních dílech z milionu.

3. Jeden mililitr 24 hodiny staré kultury S. natans vyrostlé v Stokesově živné půdě.

Po přidání očkovací suspenze testovaného organismu do baněk se baňky inkubují 18 hodin při 28 °C. Po této inkubaci se z každé baňky odebere 1 ml vzorku, zředí se, umístí se na Stokesův agar a inkubuje se 72 až 96 hodin při 28 až 30 °C. Stokesův agar se připraví podobně jako živná půda s 12,5 g agaru přidanými na jeden litr. Stanoví se počet kolonií na každé desce a převede se na počet na mililitr substrátu.

Z těchto dat se vypočtou procenta zabití. Rozdíl mezi počtem pro kontrolní substrát (bez toxického činidla) a počtem získaným při použití substrátu, který obsahuje toxické činidlo, • · byl podělen počtem pro kontrolní substrát, takže se získala frakce zabitých, která pak byla převedena na procenta zabitých vynásobením stem. Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 2 a

3. Procento zabitých ve výši 90 nebo více procent představuje mimořádně užitečný baktericidní prostředek. Pro některé kombinace byly vypočteny synergické indexy způsobem podle Kulla, jak je popsáno v příkladu 1. Z uvedených dat lze vypočítat další hodnoty.

Tabulka 2

Busan^(R> 1030 (30% TCMTB)	B: dodecylmorfolin	počet kolonií tvořících jedtek (CFU)/ml	% zabi- tých	synergický index
0*	0	3,80.10⁶	-
1	0	1,13.10⁶	70,3
2	0	1,09.10⁶	71,3
5	0	7,82.10⁶	79,4
10	0	<10’	>99,9
20	0	<10³	>99,9
0	1	1,58.10⁶	58,4
0	2	1,24.10⁶	67,4
0	5	8,51.10⁶	77,6
0	10	<10³	>99,9
0	20	<10³	>99,9
1	1	1,02.10⁶	73,2
1	2	6,33.10⁶	83,3
1	5	2,17.10“	99,4	0,60
1	10	<10³	>99,9
2	1	1,14.10⁶	97,0	0,30
2	2	1,85.10⁶	95,1	0,40
2	5	6,41.10⁶	83,1
2	10	<10³	>99,9
5	1	1,23.10⁶	96,8	0,60
5	2	8,74.10“	97,7	0,70
5	5	<10³	>99,9	1,00

» 4 • «4

Tabulka 2 (dokončení)

A: Busan^fR) 1030 (30% TCMTB)	B: dodecylmorfolin	počet kolonií tvořících jedtek (CFU)/ml	% zabi- synergický tých index
5	10	<10³	>99,9
10	1	<10³	>99,9
10	2	<10³	>99,9
10	5	<10³	>99,9
10	10	<10³	>99,9

* ppm z připraveného prostředku

Tabulka 3

A: Busan^(R> B: dodecyl- počet kolonií % zabi- synergický 1030 (30% imidazol tvořících jed- tých index

TCMTB) tek (CFU)/ml

0‘	0	5,05.10⁶	-
0,2	0	2,63.10⁶	47,9
0,5	0	1,97.10⁶	61,0
1	0	1,17,10⁶	76,8
2	0	1,06.10⁶	79,0
5	0	8,20.10“	83,8
0	0	<10³	>99,9
0	0	<10³	>99,9
0	1	1,26.10⁶	75,1
0	2	6,80.10⁵	86,5
0	5	<10³	>99,9
0	10	<10³	>99,9
0	20	<10³	>99,9
0	50	<10³	>99,9
0	100	<10^J	>99,9
0,2	2	1,04.10⁶	79,4
0,2	5	<10³	>99,9

1,02 ·

a Μ· • » · • · ·

Tabulka 3 (dokončení)

Busan^<R) 1030 (30% TCMTB)	B: dodecylimidazol	počet kolonií tvořících jedtek (CFU)/ml	% zabitých	synergický index
0,2	10	<10³	>99,9
0,2	20	<10³	>99,9
0,5	1	8,40.10⁵	83,4
0,5	2	5,00.10⁵	90,1	0,45
0,5	5	<10³	>99,9
0,5	10	<10³	>99,9
0,5	20	<10³	>99,9
1	1	3,80.10⁵	92,5	0,30
1	2	7,70.10⁵	84,8
1	5	l,25.10^e	75,2
1	10	<10³	>99,9
1	20	<10³	>99,9
2	1	3,50.10⁵	93,1	0,40
2	2	6,50.10⁵	87,1
2	5	<10³	>99,9
2	10	<10³	>99,9

* ppm z připraveného prostředku

Příklad 3

Baktericidní účinnost TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny

Baktericidní účinky kombinovaného použití TCMTB a N-alkyl-heterocyklických sloučenin na bakterie byly měřeny použitím dvacetiosmidenního testu API. Kombinace TCMTB (sloučenina A) a N-dodecyl-morfolinu (DDM, sloučenina B) a TCMTB (sloučenina A) a N-dodecyl-imidazolu (DDI, sloučenina B) byly testovány na bakterii Desulfovibrio desulfuricans ATCC 7757. V tomto testu byl použit produkt Busan^<R) 1030, 30% TCMTB prostředek, DDM (99%) a DDI (99%). Produkt Busan^<K) 30L je dostupný od Buckman • ·

Laboratories, Memphis, Tennessee.

Jako medium bylo použito živné medium API následujícího složení:

sloučenina	g/i
kvasinkový extrakt	5,0
kys. askorbová	0,1
mléčnan sodný	5,2
MgSO^.7 H^O	0,2
K HPO	0,6
síran železnatoamonný	0,1
NaCl	10,0

Sloučeniny se rozpustí v 1,0 litru deionizované vody. Vznikne tak medium. Hodnota pH tohoto media se 1N hydroxidem sodným před sterilizací upraví na konečné pH 6,9.

Medium se steriluje 20 minut při 121 °C. Potom se nechá ochladit na teplotu místnosti. Toto medium se pak naočkuje přidáním 10 ml na litr 24-hodinové kultury Desulfovibrio desulfuricans v živném prostředí.

Ze zásobních roztoků chemikálií, které se mají testovat, se do 28,3g skleněných baněk dají dostatečná množství sloučenin tak, aby při naplnění baněk byla přítomna žádaná koncentrace chemikálie. Baňky se pak úplně naplní naočkovaným živným mediem API (10 ml inokulátu na litr media) takovým způsobem, aby se vyloučil veškerý vzduch a aby se dosáhl anaerobní stav. Baňky se pevně uzavřou a převrácené se mírně míchají obsahy tak, aby se zajistilo, že nejsou přítomny žádné bublinky vzduchu.

Inkubace probíhá 28 dnů při 37 °C. Růst byl indikován černáním kultivačního media, zatímco ty baňky, které obsahovaly dostatek chemikálie pro inhibování růstu, zůstaly čiré. Pozo ·

rování růstu bylo prováděno na konci 7 dnů, 14 dnů, 21 dnů a 28 dnů. Výsledky byly hodnoceny stupnicí od 0 do 4, při čemž 0 znamená žádný růst a 4 znamená silný růst.

Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 4 a 5. Minimální inhibiční koncentrace (MIC) byla definována jako nejnižší testovaná koncentrace, při které nedochází v baňce k růstu (čirá kapalina). Pro některé kombinace byly vypočteny synergické indexy způsobem podle Kulla, jak je popsáno v příkladu 1. Z uvedených dat lze vypočítat další hodnoty.

Tabulka 4

A: Busan^<R) B: dodecyl- den synergický

1030 (30% morfolin _______________________ index

TCMTB)	7.	14.	21	28
0*	0	4	4	4	4
10	0	4	4	4	4
20	0	0	2	3	4
40	0	0	0	0	0
80	0	0	0	0	0
160	0	0	0	0	0
0	10	4	4	4	4
0	20	4	4	4	4
0	40	2	3	4	4
0	80	0	1	3	4
0	160	0	0	2	3
0	320	0	0	0	0
5	10	4	4	4	4
5	20	4	4	4	4
5	40	4	4	4	4
5	80	0	2	4	4
5	160	0	0	0	0
10	10	4	4	4	4
10	20	2	3	4	4
10	40	1	2	3	4

Tabulka 4 (dokončení)

A: Busan^ÍR) B: dodecyl- den synergický

1030 (30% TCMTB)	morfolin					index
7.	14 .	21	28.
10	80	0	0	0	0	0,50
10	160	0	0	0	0
20	10	4	4	4	4
20	20	0	0	0	0	0,56
20	40	0	0	0	0
20	80	0	0	0	0
20	160	0	0	0	0
40	10	0	0	0	0
40	20	0	0	0	0
40	40	0	0	0	0
40	80	0	0	0	0
40	160	0	0	0	0

* ppm z připraveného prostředku

Tabulka 5

A: Busan^<R) B: dodecyl1030 (30% morfolin TCMTB) den synergický index

7. 14. 21 28.

0*	0	4	4	4	4
10	0	4	4	4	4
20	0	0	2	3	4
40	0	0	0	0	0
80	0	0	0	0	0
160	0	0	0	0	0
0	1	4	4	4	4
0	2	4	4	4	4
0	4	4	4	4	4
0	8	2	4	4	4

Tabulka 5 (dokončení)

A: Busan^CR) B: dodecyl- den synergický

1030 (30% TCMTB)	morfolin	index
7.	14.	21	28.
0	16	0	0	0	0
0	32	0	0	0	0
5	2	4	4	4	4
5	4	4	4	4	4
5	8	0	0	0	0	0,63
5	16	0	0	0	0
10	1	4	4	4	4
10	2	4	4	4	4
10	4	0	2	3	4
10	8	0	0	0	0	0,75
10	16	0	0	0	0
10	32	0	0	0	0
20	1	4	4	4	4
20	2	0	2	3	4
20	4	0	0	0	0	0,75
20	8	0	0	0	0
20	16	0	0	0	0
40	1	0	0	2	4
40	2	0	0	0	0
40	4	0	0	0	0
40	8	0	0	0	0
40	16	0	0	0	0

* ppm z připraveného prostředku

Claims

1. Mikrobicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazol (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu obecného vzorce

CH -C Η -N R ,

3 n 2n _j v němž n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, při čemž TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

2. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že n znamená číslo od 9 do 15 a heterocyklický kruh je vybrán ze skupiny sestávající z pyrrolidinylového, 2-pyrrolidinonylového, pyrrolinylového, pyrazolidinylového, pyrazolinylového, pyrazolylového, imidazolidinylového, imidazolinylového, imidazolylového, oxazolidinonylového, piperidinylového, piperazinylového, morfolinylového, hexamethyleniminylového a heptamethyleniminylového kruhu.

3. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina je vybrána ze skupiny sestávající z N-dodecyl-morfolinu, N-dodecyl-imidazolu, N-dodecyl-2,6-dimethyl-morfolinu, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinonu, N-dodecyl-2-pyrrolidinonu, N-dodecyl-hexamethyleniminu, N-dodecyl-pyrrolidinu, N-dodecyl-3-methyl-piperidinu, N-dodecyl-piperidinu, N-dodecyl-4-methyl-piperidinu a N-dodecyl-2-methyl-piperidinu.

4. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina • « * · · · ·« · • · · * · «· * · · · · · · a · • · · * · * • · a··· «· · · nároky změněné znamená N-dodecyl-morfolin .

5. Mikrobicidní prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že složky ad a) a ad b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které synergicky ovlivňuje růst alespoň jednoho mikroorganismu, který je vybrán z řas, hub a bakterií.

6. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-imidazol.

7. Mikrobicidní prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že složky ad a) a ad b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které synergicky ovlivňuje růst alespoň jednoho mikroorganismu, který je vybrán z řas, hub a bakterií.

8. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, Že prostředek znamená vodný prostředek.

9. Způsob regulace růstu mikroorganismů na substrátu, vyznačující se tím, že se substrát citlivý na růst mikroorganismů uvede do kontaktu s

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazolem (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH -C H R ,

3 n 2n v němž n může znamenat číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, při čemž TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na substrátu a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

nároky zněměné

10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že n znamená číslo od 9 do 15 a heterocyklický kruh je vybrán ze skupiny sestávající z pyrrolidinylového, 2-pyrrolidinonylového, pyrrolinylového, pyrazolidinylového, pyrazolinylového, pyrazolylového, imidazolidinylového, imidazolinylového, imidazolylového, oxazolidinonylového, piperidinylového, piperazinylového, morfolinylového, hexamethyleniminylového a heptamethyleniminylového kruhu.

11. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina je vybrána ze skupiny sestávající z N-dodecyl-morfolinu, N-dodecyl-imidazolu, N-dodecyl-2,6-dimethyl-morfolinu, N-dodecyl-5-chlormethyl-2-oxazolidinonu, N-dodecyl-2-pyrrolidinonu, N-dodecyl-hexamethyleniminu, N-dodecyl-pyrrolidinu, N-dodecyl-3-methyl-piperidinu, N-dodecyl-piperidinu, N-dodecyl-4-methyl-piperidinu a N-dodecyl-2-methyl-piperidinu.

12. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin.

13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, Že složky ad a) a ad b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které synergicky ovlivňuje růst alespoň jednoho mikroorganismu, který je vybrán z řas, hub a bakterií.

14. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-imidazol.

15. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že složky ad a) a ad b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které synergicky ovlivňuje růst alespoň jednoho mikroorganismu, který je vybrán z řas, hub a bakterií.

16. Způsob regulace růstu mikroorganismů na kůži během procesu • 9 • · « « · • « · · nároky ziénéné vydělávání kůže, vyznačující se tím, že se kůže uvede do kontaktu s

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazolem (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH —C H v němž n může znamenat číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N^JR znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, při čemž TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na kůži a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

17. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin nebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus znamená řasy, houby nebo bakterie.

18. Kapalina pro použití v procesu vydělávání kůže, vyznačující se tím, že obsahuje

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazol (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu obecného vzorce

CH -C Η -N R v němž n může znamenat číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou v kapalině přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na kůži, a kapalina je vybrána z konzervační kapaliny, kapaliny pro vydělávání chromém, kapaliny pro činění rostlinnými tříslovinami, kapaliny pro promývání po vydělávání, kapaliny pro opětovné vydělávání, bar nároky méněr.é vící kapaliny a mastící kapaliny a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

19. Kapalina podle nároku 18, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin nebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus znamená řasy, houby nebo bakterie.

20. Způsob regulace růstu mikroorganismů na textilním substrátu při výrobě textilií, vyznačující se tím, že se textilní substrát uvede do kontaktu s

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazolem (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH -C H -1OR ,

3 n 2 r» v němž n může znamenat číslo^od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, při čemž TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na textilním substrátu a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin nebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus znamená řasy, houby nebo bakterie.

22. Způsob regulace růstu mikroorganismů na dřevu, vyznačující se tím, že se dřevo uvede do kontaktu s

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazolem (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce • * nároky znéněné v němž n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, při čemž TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu na dřevu a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin nebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus znamená řasy, houby nebo bakterie.

24. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že uvedení do kontaktu znamená ponoření dřeva do lázně, která obsahuje TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu.

25. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že uvedení do kontaktu znamená nastříkání vodného prostředku, který obsahuje TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu, na dřevo.

26. Způsob regulace růstu mikroorganismů na semenu nebo rostlině, vyznačující se tím, že se semeno nebo rostlina uvede do kontaktu s

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazolem (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH -C Η -N R ,

3 n 2n v >

v němž n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definováný obecným vzorcem N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, při čemž TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou přítomny v takovém nároky zněněné kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin nebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus znamená řasy, houby nebo bakterie.

28. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že uvedení do kontaktu znamená smáčení země, která obklopuje semeno nebo rostlinu, vodným prostředkem, který obsahuje TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu.

29. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že uvedení do kontaktu znamená nastříkání vodného prostředku, který obsahuje TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninu, na semeno nebo rostlinu.

30. Způsob regulacř růstu mikroorganismů ve vodném systému, který je schopen podporovat růst mikroorganismu vyznačující se tím, že se vodný systém ošetří

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazolem (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH -C Η -N R ,

3 n 2n v němž n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, při čemž TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

31. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl • 9 nároky ražněné

-morfolin nebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus znamená řasy, houby a bakterie.

32. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že vodný systém je vybrán ze skupiny sestávající z latexu, kapaliny pro opracování kovů, vodné emulze, vodného detergentního činidla, chladící vody a vodného pryskyřičného prostředku.

33. Způsob regulaci růstu mikroorganismů na buničiné nebo papíru při výrobě papíru, vyznačující se tí m, že se buničina nebo papír uvede do kontaktu

a) 2-(thiokyanmethylthio)benzothiazolem (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou obecného vzorce

CH -C H -N^R , v němž n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný obecným vzorcem N R znamená substituovaný nebo nesubstituovaný kruh se čtyřmi až osmi členy, při čemž TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická sloučenina (b) jsou přítomny v takovém kombinovaném množství, které je účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu a toto množství N-alkyl-heterocyklické sloučeniny (b) zesiluje mikrobicidní aktivitu TCMTB (a).

34. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že se mokrá buničina uvede do kontaktu postříkáním vodného prostředku TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny na papírovinu po tom, když papírovina opustí lis při výrobě papíru.

35. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že se mokrá buničina uvede do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou sloučeninou smícháním ve směsi papírovina/ /bílá voda před tím, než dosáhne papírenské síto při výrobě papíru.

* « nároky ziéněné

36. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že TCMTB a N-alkyl-heterocyklická sloučenina jsou zabudovány do papíru.

37. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že uvedení do kontaktu se provede vmícháním TCMTB a N-alkyl-heterocyklické sloučeniny do potahového prostředku a potahovací prostředek se aplikuje na vyrobený papír.

38. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že N-alkyl-heterocyklická sloučenina znamená N-dodecyl-morfolin nebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganismus znamená řasy, houby nebo bakterie.