CZ383792A3 - Aromatic co-polyamides,process of their preparation and products moulded therefrom - Google Patents
Aromatic co-polyamides,process of their preparation and products moulded therefrom Download PDFInfo
- Publication number
- CZ383792A3 CZ383792A3 CS923837A CS383792A CZ383792A3 CZ 383792 A3 CZ383792 A3 CZ 383792A3 CS 923837 A CS923837 A CS 923837A CS 383792 A CS383792 A CS 383792A CZ 383792 A3 CZ383792 A3 CZ 383792A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- aromatic
- mol
- radicals
- fibers
- Prior art date
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 229920006018 co-polyamide Polymers 0.000 title 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 40
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 3
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 22
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 20
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 13
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 13
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 9
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 4
- JCRRFJIVUPSNTA-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 JCRRFJIVUPSNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJVIHKKXPLPDSV-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxybenzene-1,2-diamine Chemical compound C1=C(N)C(N)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 FJVIHKKXPLPDSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIKQWXSZVHTLHA-UHFFFAOYSA-N CC=1C=C(C=C(C=1N)C)C1=CC=C(N)C=C1 Chemical compound CC=1C=C(C=C(C=1N)C)C1=CC=C(N)C=C1 YIKQWXSZVHTLHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGYVTHJIUNGKFZ-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidin-2-one Chemical compound CN1CCCCC1=O GGYVTHJIUNGKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWWQYYLZVZXKS-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-1-ylethanone Chemical compound CC(=O)N1CCCC1 LNWWQYYLZVZXKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INSQMADOBZFAJV-UHFFFAOYSA-N 4,4-diamino-n-phenylcyclohexa-1,5-diene-1-carboxamide Chemical compound C1=CC(N)(N)CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 INSQMADOBZFAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFIXSNRLSBRJQT-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminophenyl)-2,6-dichloroaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC(Cl)=C(N)C(Cl)=C1 BFIXSNRLSBRJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRDNCFQZLUCIRH-UHFFFAOYSA-N 4-(7-azabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene-7-carbonyl)benzamide Chemical compound C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C2=CC=C1C=C2 WRDNCFQZLUCIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOJKEVXNAVNUGW-UHFFFAOYSA-N 4-n-chlorobenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC=C(NCl)C=C1 YOJKEVXNAVNUGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPCNAORHLIPPO-UHFFFAOYSA-N 4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)(C(O)=O)CC=C1C1=CC=CC=C1 OYPCNAORHLIPPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044174 4-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- YYEWRNLQOAIQDL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylphthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YYEWRNLQOAIQDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQNNAALGVICUOW-UHFFFAOYSA-N COC=1C=C(C=C(C1N)OC)C1=CC=C(N)C=C1 Chemical compound COC=1C=C(C=C(C1N)OC)C1=CC=C(N)C=C1 NQNNAALGVICUOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N N-methylcaprolactam Chemical compound CN1CCCCCC1=O ZWXPDGCFMMFNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGNVBNNVSIGKG-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylaziridine-1-carboxamide Chemical compound CC1CN1C(=O)N(C)C VGGNVBNNVSIGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCOGQSHZVSZAHH-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylaziridine-1-carboxamide Chemical compound CN(C)C(=O)N1CC1 ZCOGQSHZVSZAHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropanamide Chemical compound CCC(=O)N(C)C MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUQGUKHJXFDUQF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(Cl)=O)C(C(=O)Cl)=CC=C21 WUQGUKHJXFDUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKBVMLGZPNDWJK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=C(N)C2=C1 OKBVMLGZPNDWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1 ABMFBCRYHDZLRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSKSILUXAHIKNP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C(C(O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC=C21 JSKSILUXAHIKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOGZBMRXLADNEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diamine Chemical compound C1=C(N)C=CC2=CC(N)=CC=C21 GOGZBMRXLADNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920005547 polycyclic aromatic hydrocarbon Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Vynález se týká nových aromatických kopolyamidů typu diaminů kyseliny dikarboxylové, které mohou být zvlákňovány z jejich roztoků, v organických rozpouštědlech a dále z nich zformovaných produktů, jako jsou vlákna, filmy a ploché produkty s. velmi vysokým, počátečním, modulem (modul pružnosti) a dále způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Aromatické polyamidy (polyaramidy) jsou jak známo suroviny o vysoké tepelné a chemické stabilitě a nepatrné hořlavosti. Tak příkladně vlákna a folie: z takových surovin vykazují velmi dobré mechanické vlastnosti, jako vysokou pevnost a vysoký počáteční modul (modul pružnosti) a dobře se hodí pro použiti v oblasti techniky - příkladně ke zpevnění plastických hmot nebo jako filtrační materiály.
Je známo, že nitě nebo vlákna z polyaramidů mohou být vyráběny s vysokou pevností a vysokým počátečním modulem, jestliže amidové vazby na aromatických jádrech jsou vzájemně orientovány koaxiálně nebo téměř paralelné, čímž vznikají tuhé, tyčinkovíté tvarované molekuly polymeru.
-2Typickým polyamidem tohoto druhu je příkladně poly-p-fenylentereftalamid. Vlákna z tohoto materiálu jsou popsána příkladně v německém patentovém spisu 22 19 703.
Tento polyamid vykazuje řadu výhod, jeho výroba a jeho zpracování jsou však velmi obtížné. Pro nerozpustnost v polárních organických rozpouštědlech - a sice i v přítom. ' · '-5 nosti anorganických soli, jako kalciumchlorid nebo lithium- >
chlorid, jako látky zprostředkující rozpuštění -vypadává. í tento polymer již krátce po svém vzniku z reakčniho prostředí. Musí být isolován, promyt, vysušen a potom, opět . .
rozpuštěn ve zvlákňovacím rozpouštědle. Přednostně používaným rozpouštědlem, k výrobě zvlákňovacích roztoků je koncentrovaná kyselina sírová, což způsobuje zvláštní problémy při manipulaci (bezpečnost práce, koroze) a při odstraňování odpadů.
Proto byly činěny pokusy obejít; tyto těžkosti tím,že byly vyvinuty kopolyamidy, které mají dobrou rozpustnost ve známých amidových rozpouštědlech, které se také nechají dobře zvlákňovat a jeichž filamenty se po dloužení vyznačují vysokými hodnotami pevnosti a počátečního modulu.
Tak byly příkladně v německém patentovém spisu 25. 56 883 a v německém vykládacím spisu 30 07 063 popsány kopolyamidy- kyseliny - tereftalově, p-fenylendiaminu a 3,4 - --------· -ύ· diaminodifenyletheru, které v amidových rozpouštědlech i poskytují isotropní roztoky, které se nechají dobře zvlákňovat. Filamenty získají velmi značným dloužením vysokou pevnost a modul. Zvýšená rozpustnost je zde způsobena meta orientací a kyslíkovým atomem. Stále je však ještě potřeba aramidů, které se nechají zpracovat ze známých amidových rozpouštědel na vlákna s vysokou pevností a modulem.
li
-JPodstata vvnálezu
Nyní bylo zjištěno, že se vybrané aromatické kopolyamidy s vysokou molekulovou hmotností dají zpracovat na tvářené produkty, které se vyznačují překvapivé dobrými mechanickými vlastnostmi,, jako je vysoká pevnost v tahu, vysoký počáteční modul a nízké prodloužení při. přetržení.
Předložený vynález, si proto klade za cíl, připravit další aromatické kopolyamidy, které se vyznačují dobrou rozpustností v polyamidových rozpouštědlech a dobrou zvlákňovatelností a které mohou být zpracovány na tvářené produkty s dobrými mechanickými vlastnostmi.
Kopolyamidy podle vynálezu še vyznačují přítomností vybraných aromatických diaminových komponent, v určených množstvích.
Předložený vynález se týká aromatických kopolyamidů rozpustných v organických, polyamidových rozpouštědlech s inherentní viskozitou nejméně 3,5 dl/g, obzvláště nejméně
4,5 dl/g, měřeno při teplotě 25°C v roztocích 0,25 % hmotnostních, kopolymeru v N-methylpyrrolidonu, obsahujícího opakující se strukturní jednotky vzorce la, lb Ic a případně Id [-0C-R1-CO-NR-R2-NH- 1 ( I a),
-OC-R -CO-NH
X
NH-OC-R’-CO-NH
NH (-OC-R1 -CO-NH-R3-NH-] ( Id) , kde nejméně 80 % molárních všech zbytků R1, vztaženo na množství těchto zbytků v kopolymerů, znamená nesubstituovaný dvojmocný aromatický zbytek, jehož valenční vazby se vůči sobě nacházejí v para» nebo ve srovnatelné koaxiální nebo paralelní poloze, a až do 20 % molárních všech zbytků R1, vztaženo na množství těchto zbytků v kopolymerů, znamená nesubstituovaný dvojmocný aromatický zbytek, jehož valenční vazby se vůči sobě nacházejí v meta poioze nebo ve srovnatelné odkloněné poloze,
R2 je nesubstituovaný dvojmocný aromatický zbytek, jehož valenční vazby se vůči sobé nacházejí v para poloze nebo ve srovnatelné koaxiální nebo paralelní poloze,
X představuje skupinu vzorce -S-, -S02-, -CO- nebo obzvláště -0-,
Y odpovídá některé definici uvedené pro X, obzvláště -o-,
R3 představuje zbytek vzorce II a/nebo- vzorce III a/nebo vzorce IV a/nebo vzorce V odlišný od R
kde Hal je halogenový atom, a: R4 znamená alkyl o počtu atomů uhlíku. Cj-Cg, alkoxyskupinu, o: počtu atomů uhlíku C^-Cg a/nebo halogen a kde podíl, opakujících se strukturních jednotek Ia, lb, Ic a Iď, vztaženo na sumu těchto: strukturních jednotek v kopolymerú,. se nachází v následujících hranicích :
opakující, se strukturní jednotka vzorce: Ia : 40 až 65 % molárních, s výhodou 45 až 55 % molárních, opakující se strukturní, jednotka vzorce lb : 5 až 55 % molárních, s výhodou 35 až. 45 % molárních, opakující se strukturní jednotka vzorce Ic : 5 až 35 % molárních, s výhodou, 5 až. 25 % molárních, opakující se strukturní jednotka vzorce Id : 0 až 30 % molárních, s výhodou 0 nebo 5 až 20 % molárních.
Obsahuje-li kopolymer meta stálé, zbytky, jako meta — 5J stálé zbytky R1 nebo zbytky vzorce IV, pohybuje se množství opakujících se strukturních jednotek vzorce Ib s výhodou ve spodní oblasti uvedeného množství, příkladně 5 až 30 % molárních.
Obsahuje-li kopolymer podle vynálezu opakující se strukturní jednotky vzorce Id, obzvláště takové, které vykazují zbytky vzorce IV, pak obnáší jejich množství s výhodou 5 až --15 %-molárních, obzvláště výhodně 5 až 10 % . molárních, vztaženo na sumu strukturních jednotek la, Ib, Ic a Id.
Strukturní jednotky vzorce Id mohou také obsahovat rozdílné zbytky vzorců III a V, IV a V nebo III, IV a V.
Pokud, nějaké zbytky znamenají dvojmocné aromatické zbytky, jejichž valenční vazby se vůči sobě nacházejí v para poloze nebo ve srovnatelných koaxiálních nebo paralelních polohách, pak se u nich jedná o jedno nebo vícejaderné ~ aromatické uhlovodíkové zbytky nebo o heterocyklické, aromatické zbytky, které mohou být jedno nebo vícejaderné.
& V případě heterocyklických aromatických zbytků vykazují tyto v aromatickém kruhu obzvláště jeden nebo dva atomy kyslíku, dusíku nebo síry.
. Vícejaderné aromatické zbytky, mohou být vzájemné: lineárně kondenzovány nebo vzájemně spojeny vazbami C-C nebo pomocí skupiny -C0-NH-.
Valenční vazby, které se vůči sobě nacházejí v koaxiální nebo paralelní poloze, jsou orientovány opačně. Příkladem koaxiálních, opačné orientovaných vazeb jsou vazby bifenyl-4,4 -en. Příkladem paralelních, opačně orientovaných
-7“ vazeb jsou příkladně vazby naftalen-1., 5- nebo -2,6-, zatímco vazby naftalen-1,8- jsou. orientovány paralelené. stejným směrem.
Příklady pro výhodné aromatické, dvojmocné zbytky, jejichž valenční vazby se vůči sobě nacházejí v para poloze nebo ve srovnatelné koaxiální, nebo paralelní poloze, jsou jednojaderné aromatické; zbytky s volnými valencemi, stojícími, vzájemné v para poloze, obzvláště 1,4-fenyly nebo μ dvoujaderné kondenzované aromatické zbytky s paralelními opačně orientovanými vazbami, obzvláště 1,4-, 1,5a. 2.,6-naftylen, nebo dvou jaderné aromatické zbytky spojené vazbou, C-C s koaxiálními, opačně orientovanými vazbami., obzvláště 4,4 -bifenylen.
+·
Zvlášť výhodnými, zbytky R1 a R2 jsou 1,4-fenyleny.
Znamenají-li některé zbytky dvojmocné aromatické; zbytky', jejichž valenční vazby se vzájemné nacházejí v meta poloze; nebo ve srovnatelné odkloněné pozici, pak se u hich jedná o. jedno nebo více jaderné, aromatické uhlovodíkové, zbytky nebo o heterocyklické aromatické zbytky, které mohou být jedno nebo; vícejademé. V případě, heterocyklických aromatických zbytků vykazují tyto v aromatickém jádru zejména jeden nebo dva atomy kyslíku, dusíku nebo síry.
Vícejademé aromatické zbytky mohou být vzájemné kondenzovány nebo vzájemně spojeny vazbami C-C nebo můstky jako příkladně -0-, -CH2-, -CO-NH-, -S-, -CO- nebo -S02-.
Příklady pro vícejademé aromatické zbytky, jejichž valenční, vazby se nacházejí v odkloněné pozici srovnatelné s meta pozicí jsou 1,6-naftylen, 2,7-naftylen nebo ~~ φ —
3,4 -bifenylen.
Výhodným příkladem pro jednojaderný aromatický zbytek tohoto typu je 1,3-fenylen.
Příklady pro halogenové substituenty ve zbytcích vzorce XI. nebo V jsou brom a zvláště chlor.
R4 je s výhodou-methoxy, zvláště methyl.
K výrobě kopolyamidu obsahujících opakující se strukturní jednotky la, lb, Xc a případně Xd se nechá zreagovat účelným způsobem dichlorid kyseliny dikarboxylové vzorce X se směsi diaminů vzorců VX, VXX, VIIX a případně IX
CJOC-R'-COCI (X), H2N-R2'“NH2 (VI),
H2N-R3-NH-2 (IX), kde zbytky R1 až R3 jakož i X a Y mají nadále výše uvedený význam.
Dichlorid kyseliny dikarboxylové vzorce X a jednotlivé typy diaminů mohou být použity také ve formě směsi.
Poměry množství diaminů VX, VII a VIIX a případné IX je přitom třeba volit, tak, aby vznikly polyamidy s výše definovanými podíly strukturních jednotek, vzorců Ia, lb, Ic a případně Id.
Odborníkovi, je samozřejmé, že sumy všech strukturních jednotek, odvozených od aromatických kyselin a, sumy všech strukturních jednotek, odvozených od aromatických aminů jsou v podstatě stejné,, to. znamená, že. se liší maximálně o cca
1. %, s výhodou maximálně o 0,2 zvláště v mezích praktických měřicích a dávkovačích možnosti.
Molekulová hmotnost, vznikajících polyamidů se nechá mezi jiným řídit výběrem! poměrů, množství aromatických kyselin k aromatickým aminům. Tato výběrová kriteria jsou odborníkům v oblasti polykondenzaci. známa.
Příklady vhodných aromatických dikarboxylových kyselin, od nichž se odvozují dichloridy dikarboxylových kyselin vzorce X , jsou kyseliny naftalen-l,4-dikarboxylová, naftalen-l, 5-dikyrboxylová, naftalen-2'·, 6-dikarboxylová, bifenyl-4,4 -dikarboxylová, 2-chlortereftalová,
2-bromtereftalová, 2-methyltereftalová a zvláště tereftalová.
Až do 10 % molárnich dichloridů kyselin dikarbonových se mohou odvozovat také od dvojmocných aromatických meta zbytků. Příklady kyselin, od kterých se odvozují takové dichloridy kyselin dikarboxylových jsou kyseliny naftalen-l,6-dikarboxylová, naftelen-1,7-dikarboxylová, naftalen-2,7-dikarboxylová, bifenyl-3,4 -dikarboxylová a zvláště kyselina isoftalové.
-i
Příklady vhodných diaminů vzorce VI jsou naftalen-l,4-diamin, naftalen-1,5-diamin, naftalen2,6-diamin, benzidin a zvláště p-fenylendiamin.
Diaminy vzorce VII (3,4 -diaminodifenylether) a vzorce VIII (l,4-bis-(4-aminofenoxy)-benzen) jsou známé.
Příklady pro vhodné diaminy vzorce IX jsou '
2-chlor-X, 4-fenylendiamin,....4., 4. -diaminob.enzanilid a m-fenylendiamin, 3,5 -dimethylbenzidin,
3,5 -dichlorbenzidin nebo 3,5 -dimethoxybenzidin..
Kopolymerace výše popsaných monomemích sloučenin se obecně provádí jako polymerace v roztoku.
K tomu účelu se zpravidla vzájemně reagující aromatické monomerní sloučeniny rozpustí v organickém rozpouštědle. Organické rozpouštědlo přitom obsahuje s výhodou nejméně jedno organické rozpouštědlo amidového typu, jako příkladné N-methyl-2-pyrrolidon, Ν,Ν-dime thy lacetamid, tetramethylmočovina, N-methyl-2-piperidon, N,N -dimethylethylenmočovina, amid kyseliny Ν,Ν,Ν ,N -tetramethylmaleinové, N-methylkaprolaktam, N-acetylpyrrolidin,.
Ν,Ν-diethy lacetamid, N-ethy 1-2-pyrro lidon, amid kyseliny N,N -dimethyIpropionové, Ν,Ν-dimethylisobutylamid,
N-methylformamid, N, N -dimethylpropylenmočovina. Pro způsoby r výroby podle vynálezu mají přednostní význam organická rozpouštědla N-methyl-2-pyrrolidon, Ν,Ν-dimethylacetamid a směs těchto sloučenin.
Při výhodném způsobu provedení polymerace v roztoku se aromatické monomerní aminy rozpustí v amidovém rozpouštědle. K provedení polymerace se potom takto připravený roztok zá intenzivního míchání smíchá s nejméně jednou aromatickou monomemí sloučeninou ve formě dihalogenidu aromatické dikarboxylové kyseliny.
Přitom se amidové rozpouštědlo používá nejen jako rozpouštědlo pro aromatické monomemí sloučeniny a z nich vzniklý aromatický kopolyamid, nýbrž také jako kyselinový akceptor pro halogenvodík, příkladně pro chlorovodík, který vzniká jako vedlejší produkt: kopolymerace. aromatických monomemich sloučenin. V některých případech může být výhodné, použít přísadu podporující rozpustnost, příkladně kovový halogenid některého z kovů skupiny I nebo II periodického systému, který se ke kopolymerační směsi přidá před, během nebo po kopolymeraci..
Příkladem pro takové přísady jsou halogenidy alkalických kovů, jako lithiumchloriď nebo halogenidy kovů alkalických zemin jako kalciumchlorid..
Teploty polykondenzace leží. zpravidla u. polymeraci v roztoku, mezi -20°C a +12O°C, s výhodou mezi +10°C a +10'0°C. Zvlásř dobré výsledky se dosahují při reakčních teplotách mezi +io°c; a 180°C‘.
*
Suma koncentrací, aromatických, monomemich sloučenin v polymeračním roztoku směsi může být nastavena s>· ohledem na požadovaný stupeň polymerace, požadovanou viskozitu polymerační. směsi, druh použitých aromatických monomemich sloučenin, druh použitých rozpouštědel a požadovanou teplotu polymerace. Vhodná suma koncentrací přitom může být zjištěna na základě řady předběžných pokusů průběhu polymerace.
Polykondensační reakce se s výhodou provádějí tak, že po ukončení reakce se v roztoku nachází 2 až 15, s výhodou 5 až 12 % hmotnostních polykondenzátu. Zvlášt dobré výsledky se docilují při koncentracích od 5,0 do 3 % hmotnostních.
V průběhu polykondenzace vzrůstá molekulová hmotnost polymeru a tím také viskozita reakční směsi.
.Dostatečná délka řetězce- molekul je dosažena, jestliže viskozita polymeračního roztoku získaného při polykoriděnzáči odpovídá hodnotě inherentní viskozity polymeru více jak 3,5, s výhodou více. jak 4,5, zvlášt výhodně více jak 5,0 dl/g, obzvláště 5,5 až 8,0 dl/g.
Inherentní, viskozitou se rozumí výraz nrel ninh “ — c
kde nrQ^ znamená relativní viskožitu a c znamená použitou koncentraci; v g/100 ml.
Pro účely předloženého vynálezu je určována v roztocích o dané koncentraci 0,25 % polymeru v N-methylpyrřolidonu při teplotě 25°c. - - -
Popsaný, sám o sobě známý způsob výroby aromatických polyamidů je, pokud slouží k výrobě výše popsaných aromatických polyamidů podle vynálezu, rovněž předmětem vynálezu.
Jakmile polymeračni roztok dosáhl viskozity požadované — JL J — k, dalšímu zpracování , může být polykondenzace zastavena obvyklým způsobem přídavkem monofunkčních sloučenin, jako je příkladné acetylchloridu Následně může být. vzniklý chlorovodík vázaný jako sůl. na amidové rozpouštědlo néutralisován přídavkem bazické substance.
K tomu jsou vhodné příkladně lithiumhydroxid, kalciumoxid, obzvláště ale kalciumhydroxid.
Aromatický kopolyamid: získaný způsobem provedení podle vynálezu může být z kopolymerační směsi vyloučen dělicím procesem, příkladné precipitací.. K.výrobě roztoku pro tvarování kopolyamidu se potom takto získaný aromatický kopolyamid rozpustí ve vhodném organickém: rozpouštědle, přičemž tento postup je označován jako rozpouštěcí postup k výrobě, roztoku ke: tvarování.
V” případech, kdy je. k výrobě aromatického, kopolyamidu způsobem podle, vynálezu použita, polymerace: v roztoku, je. v tomto kopolyamid plně rozpuštěn, protože je v rozpouštědle pro polymerací výborně rozpustný. Proto je při průmyslovém, využití způsobu podle vynálezu výhodné použít, směs- získanou. při polymerací okamžitě jako: roztok ke tvarování aromatického kopolyamidu.
Aromatický kopolyamid podle vynálezu je v některém organickém rozpouštědle, příkladně v organickém rozpouštědle amidového typu výborné rozpustný a má vynikající tepelnou odolnost, a značnou chemickou stálost. Aromatický kopolyamid podle, vynálezu je zvláště využitelný pro výrobu různé tvarovaného sortimentu, příkladně vláken, filmů a plošných produktů, které jsou rovněž předmětem vynálezu.
-Λ«*Pojmu vlákno je třeba v rámci tohoto popisu rozumět v nej širším smyslu slova; patří k tomu tedy příkladně filamenty nebo stříž, libovolného titru.
Pojmu film je třeba v rámci tohoto popisu rovněž rozumět, v nejširšim smyslu slova; patři k tomu tedy příkladně provedení rozdílné, síly, jako folie nebo membrány.
Tvářené produkty mají nejenom vynikající tepelnou odolnost a chemickou stálost,, nýbrž vykazují také vhodné mechanické vlastnosti, například z hlediska pevnosti v tahu, odolnosti proti otěru a modulu pružnosti. Roztok aromatického kopolyamidu může být rovněž použit rozdílným způsobem, příkladně k výrobě vláken, folií, plošných produktů, vláknin a dalšího tvářeného zboží.
Při způsobu výroby roztoku aromatického kopolyamidu ke tváření se jako rozpouštědlo používá s výhodou rozpouštědlo amidového typu, obzvláště výše uvedná rozpouštědla amidového typu, případně směs dvou nebo více uvedených sloučenin.
Při výrobě roztoku ke tváření je výhodné, jestliže se koncentrace aromatického kopolyamidu udržuje v oblasti mezi 4 a 15 % hmotnostních, obzvláště mezi 5. a 12 % hmotnostních. Pokud je požadováno, může roztok ke tváření obsahovat
- přísadu- k. podpoře, rozpustností,. přičemž může být použit nejméně jeden kovový halogenid kovu ze skupiny I a II periodického systému, příkladně lithiumchlorid, kalciumchlorid nebo magnesiumbramid, a sice v koncentraci mezi 0,5 a 5 %, vztaženo na celkovou hmotnost roztoku k formování. Přísada k podpoře rozpustnosti podporuje přitom také stabilitu roztoku k formováni při vyšší teploté.
-15Tvarování, z roztoku ke. tvarování na tvářené zboží, se může provádět každým vhodným, suchým způsobem, mokrým způsobem nebo způsobem suchý-mokrý, V případech, kdy je použit mokrý způsob, příkladně ke tvarování filamentu z roztoku ke tváření, extruduje se roztok ke tváření, nebo - v tomto případě - zvláknovací roztok tryskou, příkladně, zvlákňovací tryskou, do koagulační kapaliny. Přitom je obvykle výhodné, jestliže koagulační, kapalina sestává z vody nebo z nějakého vodného roztoku, obsahujícího polární organické rozpouštědlo. Přitom může být polární, organické rozpouštědlo vybráno, ze skupiny stejných amidových rozpouštědel, které jsou obvykle; používány pro rozpouštění aromatických kopolyamidů.
Jako polární organické rozpouštědlo se v koagulační kapalině s výhodou používá stejné rozpouštědlo, které je obsaženo v roztoku ke tváření.. Koagulační kapalina, se. s výhodou používá, při teplotě mezi 0 °C. a; teplotou varu koagulační kapaliny při atmosférickém tlaku.
Polární organické rozpouštědlo je v koagulační kapalině obsaženo s výhodou v koncentraci méně než 70 % hmotnostních, obzvláště méně než 50 % hmotnostních.
Výše popsaný způsob tváření je zvláště vhodný pro výrobu filmů nebo vláken z roztoku ke tváření.
Při výrobě vláken z aromatického kopolyamidů se roztok ke tváření případně zvláknovací roztok extruduje zvláknovací hlavicí s více zvlákňovacími otvory, přičemž se proud zvlákňovacího roztoku v podobě filamentu mění v pevnou fázi v některé z výše uvedených koagulaónich kapalin {mokrý' způsob) nebo v atmosféře podporující odpaření (suchý — ίαzpůsob). Vhodnou variantou je rovněž t.zv. způsob suchá tryska - mokré zvláknéní, jak je příkladně popsán v US-A-34 14 645. Ke zvlákňování může být použit obvyklý horizontální nebo vertikální mokrý zvlákňovací stroj, nebo zvlákňovací stroj, ve kterém se tok materiálu děje za pnutí směrem dolů.
Při mokrém zvlákňování aromatického kopolyamidu podle vynálezu se koagulace provádí s výhodou za použití koagulační kapaliny s přísadou látky k podpoře koagulace, přičemž na tuto koagulaci navazuje další koagulační stupeň, v jehož průběhu se koagulované filamenty aromatického kopolyamidu uvádějí do vodné lázně, která je udržována při teplotě mezi 0 a 100°C.
Dodatečný koagulační stupeň přitom slouží k dokončení koagulace odstraněním rozpouštědla. Kromě toho se z koagulovaného filamentu vymyjí přísady k podpoře koagulace, pokud byly takové látky použity.
Z předchozího popisu je zřejmé, že aromatický kopolyamid podle vynálezu může být bez dalšího zpracováván na filament obvyklým zvlákňovacím postupem a na obvyklých zvlákňovacích zařízeních, aniž by muselo být použito nebezpečné nebo škodlivé rozpouštědlo, jako příkladně koncentrovaná kyselina sírová.. . , . .. . .
Tím je omezeno nebezpečí pro obslužný personál. Kromě toho mají filamenty vyrobené z kopolyamidu podle vynálezu hustou vnitřní strukturu.
Roztok ke tváření může. být' za použití obvyklých extrusnich postupů nebo postupů k výrobě plochého zboží zpracován na· film.
Vlákna nebo filmy, které jsou vyrobeny výše uvedeným tvářecím postupem, jsou obvykle podrobeny dloužícímu procesu, který příznivě ovlivňuje, nejenom mechanické vlastnosti, jako příkladně, pevnost v tahu a. modul pružnosti, nýbrž také. tepelné vlastnosti, jako je příkladně tepelná stabilita takto vyrobených, filamentů nebo folií.
Filamenty z aromatických kopolyamidů podle vynálezu se zpravidla dlouží, aby bylo dosaženo vysoké mechanické pevnosti. a vysokého modulu, pružnosti. Dloužící, poměr je přitom obvykle 1 : 6 áž 1 : 20. Teplota, dloužení přitom zpravidla leží mezi 250 a 550°C, s výhodou mezi, 350 a 500°C.
Dloužení se může provádět v jediném kroku, ve dvou krocích nebo ve více. krocích, přičemž k ohřevu může být použita topná deska nebo válcové ohřívací zařízení. Kromě toho mohou být dloužené filamenty nebo folie podrobeny dalšímu tepelnému zpracování při stejné nebo vyšší teplotě ke zlepšení jejich krystalinické struktury. V této souvislosti budiž poukázáno na to, že aromatický kopolyamid podle vynálezu je překvapivě výhodný nejenom z hlediska jeho rozpustnosti, v obvyklých organických rozpouštědlech, ale po výrobě vláken nebo filmů může být bez dalšího dloužen za mírných1· pracovních podmínek.
vlákna získaná z kopolymeru podle vynálezu se vyznačují vysokými pevnostmi v tahu a počátečními moduly a nízkým prodloužením do přetrženi.
-18Dalším výhodným předmětem předloženého vynálezu jsou vlákna z kopolymerú podle vynálezu, která vykazují pevnost cca 90 až 250 cN/tex, obzvláště 150 až 250 cN/tex, počáteční modul, vztaženo na 100 % prodloužení cca 25 až 60 N/tex, obzvláště 35 až 50 N/tex a prodloužení do přetržení cca 3 až 7 %, obzvláště 4 až 6 %·.
Překvapivé bylo nalezeno, že použitím zvláštních podmínek pro dloužení mohou být z 'kopolyamidů- podle vynálezu vyrobena vlákna, která vykazují pro aramidy dosud nedosažené vysoké hodnoty příčné pevnosti případně kombinaci mimořádně vysoké pevnosti v tahu a příčné pevnosti. Jako měřítko pro příčnou pevnost může být vzata pevnost ve smyčce (podle DIN 53843) nebo pevnost v uzlu (podle DIN 53842, díl 1).
S výhodou vykazují vlákna z kopolyamidů podle vynálezu pevnost v uzlu od 25 do 80 cN/tex, obzvláště od 50 do 80 cN/tex, a/nebo pevnost ve smyčce od 40 do 130 cN/tex, obzvláště od 85 do 120 cN/tex.
Mimořádně výhodně vykazuj í vlákna z kopolyamidů podle vynálezu pevnost v tahu více jak 200 cN/tex, obzvláště od 200 do 250 cN/tex, a pevnost ve. smyčce od více jak. 80 cN/tex, obzvláště od 85 do 120 cN/tex. *
- ~- - Tato obzvláště výhodná vlákna z kopolyamidů podle vynálezu lze získat, dloužením zvlákněných vlákenza tepla a za použití preparace, která je stálá za podmínek dloužení. Takové preparace obsahují v podstatě částečkovitý, inertní, anorganický materiál, který snižuje kluzné tření mezi vlákny při dloužení. Taková preparace se obvykle nanáší na vlákno z vodné suspenze; následně se sušením vytvoří kolem vlákna ze jmenovaného anorganického materiálu rovnoměrná vrstva.'
-19Příkladý pro vhodné anorganické a inertní částice jsou grafit, talek, koloidní oxid křemičitý, hydrofobní oxid křemičitý, slída, hydratovaný magnesiumsilikát nebo vodné disperze obsahující magnesiumsilikát a některé- anorganické sloučeniny tvořící gel, jako aluminiumsilikát.
Příklady pro takové preparace jsou popsány v JP-A-60-239,522, JP-A-60-239,523 a v EP-A-121,132.
Dloužení aramidových vláken preparovaných tímto způsobem se obecné děje při teplotě vlákna více jak 300°C, s výhodou při 350 až 550°C. Stupeň dloužení při výrobě těchto obzvláště, výhodných, aramidových. vláken obnáší obvykle l : 8 až' 1 : 20, s výhodou 1 : 9 až 1. : 15.
Vynález se týká také takových vláken a způsobu jejicii výroby.
Vlákna z některého aromatického kopolyamidu podle vynálezu, která mají vynikající mechanické a·; vlastnosti a tepelnou stálost a vyznačují se vysokou dloužitelností mohou být průmyslově využity nejrůznějšími. způsoby, příkladně ke zpevňování plastických hmot, obzvláště jako zesilující materiály pro tkaninové vložky do automobilových pneumatik a dalšího gumového zboží, jako tepelně odolné isolační materiály, k výrobě filtračních tkanin a jako lehké tlumicí, látky. Filmy z některého aromatického kopolyamidu podle vynálezu mohou být použity jako tepelné odolné elektroisolační materiály, obzvláště k výrobě membrán, příkladně jako nosný materiál pro dělicí membrány.
Další vlastnosti a výhody vynálezu budou dále blíže vysvětleny v příkladech..
t,
Přitom se však rozumí, že vynález není omezen na příklady provedení. O to více jsou odborníkovi., vycházejícímu z- příkladů provedení, k dispozici Četné možnosti ke změnám a/nebo doplňkům, aniž by přitom musel opustit základní myšlenku vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Aromatický kopolyamid ze 100 % molárních dichloridu. kyseliny tereftalové, 50 % molárních p-fenylendiaminu, 25 % molárních 1,4-bis-( 4-aminofenoxy)-benzenu a 25 % molárních
3,4 -diaminodifenyletheru
162,2 g (1,5 mol) p-fenylendiaminu, 150,2 g (0,75 mol) 3,4 diaminodifenyletheru a 219,3 g (0,75 mol) 1,4-bis(4-aminof enoxy)-benzenu se pod dusíkem rozpustí v 14042 g N-methylpyrrolidonu a. při teplotě mezi 35 a 55°C se v průběhu 20 minut přidá 607,3 g (3 moly) dichloridu kyseliny tereftalové. Po dosažení požadované viskozity
- =» -5-,5.dl/g) se.polykondenzace zastaví přídavkem 4,7 g.
acetylchloridu a následně se neutralizuje 328,2 g kalciumoxidu (55 % suspenze v NMP). Roztok se domíchá pří teplotě 120°C. Roztok se filtruje, odplyní a zvlákňuje za mokra, zvlákňuje se pomocí trysky se 100 otvory o průměru vždy 0,1 mm rychlosti 16 m/min v koagulační lázni, sestávající z 80°C teplého roztoku 35 % N-methylpyrrolidonu ve vodě. Získaná vlákna se potom dlouží na 11ti násobek při průchodu dvěma vodními lázněmi, pračkou, sušicí galetou a
-21konečně žehličkou o teplotě 400 až 440°C.
Titr jednotlivého filamentu. obnáší 1,91 dtex při pevnosti vztažené na: jemnost 190 cNtex, protažení 4 % a počáteční modul 41/tex, vztaženo na 100 % protažení.
Příklady 2 až: 37
Pracovním postupem popsaným v příkladu 1 se vyrobí další aromatické kopoylamidy, zvlákní. se a testují.V následující, tabulce I. jsou uvedeny použité diaminy, jejich podíly, viskožity' roztoků získaných polymerů, podmínky zvlákhovánř a vlastnosti získaných vláken. V tabulce I jsou pro monomery použity následující zkratky:
| TPC. IPC | ® dichlorid kyseliny tereftalové = dichlorid kyseliny isoftalové | |
| NDC | => dichlorid kyseliny naftalendikarboxylové | |
| ppd; | = p-fenylendiamin | |
| 'V* •NVl | 3,4 -DADPE | =* 3,4 -diaminodifenylether |
| - ’ | BAPOB | 1,4-bis-{4-aminafenoxy)-benzen |
| 4,4 -DABA | = 4,4 -diaminobenzanilid | |
| Cl-PPD | = chlor-p-fenylendiamin | |
| MPD | = m-fenylendiamin | |
| DMD | = 3,5 -dimethylbenzidin |
| Příklad č. | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| TPC (% molárních) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| IPC (% molárních) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| NDC (% molárních) | 0 | 0, | 0 | 0 | 0 | 0 |
| PPD (% molárních) | 55 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| 3,4 -DADPE (% mol.) | 22,5 | 20 | 40 | 30 | 20 | 30 |
| BAPOB (% molárních) | 22,5 | 30 | 10 | 20 | 20 | 10 |
| 4,4 -DABA (% mol.) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ' 0 |
| CI-PPD (% molárních) | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 10 |
| Koncentrace zvlákňova- cího roztoku (%) | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Inh.visk.(dl/g) v NMP 0,25 %ní při 25°C | 6,2 | 6,5 | 6,3 | 4,6 | 6,5 | 5,8 |
| Pevnost (cN/tex) * - | - 143 | 134 | - 184 | 160 | 124 | 170 |
| Prodloužení (%) | 3,4 | 3,8 | 3,5 | 3,4 | 3,0 | 3,3 |
| Modul (N/tex) | 41 | 34 | 50 | 44 | 41 | 52 |
| Dloužení 1 : | 3 | 9 | 10 | 15 | 14 | 10 |
| Příklad, σ. | 3 | 9 | 10 · | 11. | 12 | 13- |
| TPC (%· molárních) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| IPC: (% molárních) | 0 | 0- | 0 | o. | 0 | 0 |
| NDC (% molárních.) | 0 | o: | 0 | 0 | 0. | 0 |
| PPD (% molárních) | 50 | 50 | 50 | 60 | 50 | 50 |
| 3,4 -DADPE (% mol.) | 20' | 25 | 17,5 | 10 | 45 | 35 |
| BAPOB. (% molárních) | 20 | 25 | 17,5 | 30 | 5 | 15 |
| 4,4 -DABA (% mol.) | 10 | 0 | 15: | 0' | 0 | 0 |
| CI-PPD. (%: molárních) | 0 | 0 | 0 | 0; | 0 | 0.“ |
| Koncentrace zvlákňova- cího roztoku (%) | 6 | 6 | 6 | 6 | 10 | 8 |
| Inh.visk. (dl/g) v NMP 0,25 %ní při 25°C | 6,0 | 5,9 | 6,4 t | 6,1 | 4-, 5 | 4,6 |
| Pevnost (cN/tex) | 163 | 190 | 164 | 98 | 203 | 197 |
| Prodloužení (%) | 3,7 | 4,0 | 3,3 | 4,3 | 3Í3 | 3,7 |
| Modul (N/tex) | 41 | 41 | 45 | 27 | 52 | 48 |
| Dloužení 1. : | 14 | 14 . | 7 | 4 | 14 | 12 |
| Příklad ό. | 14- | 15 | 16 | 17' | 18 | 19 |
| TPC (¾ molárních) | 100 | 100 | 100 | 10Q | 100 | 80 |
| IPC (% molárních) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| NEC (% molárních) | 0 | 0 | Ό | 0 | 0 | 0 |
| PPD (% molárních) | 45 | 40 | 45 | 45 | 50 | 60 |
| 3,4 -DADPE (% mol.) | 40 | 50 | 45 | 50 | 22,5 | 10 |
| BAPOB (% molárních) | 15 | 10 | 10 | 5. | 22,5 | 30 |
| 4,4 -DABA (% mol.) | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 |
| CI-PPD (% molárních) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Koncentrace zvláknova- čího roztoku (%) | 10 | 10 | 6 | 12 | 6 | 6 |
| Inh.visk.(dl/g) v NMP 0,25 %ní při 25°C | 3,6 | 3,8, | 6,1' | 6,3 | 7,0 | 6,1 |
| Pevnost (cN/tex) | 188 | 134 | 165 | 176 | 169 | 99 |
| Prodloužení (%) | 3,5 | 3,5 | 3,4 | 3,1 | 3,8 | 4,8 |
| Modul (N/tex) | 52 | 50 | 48 | 55 | 40 | 24 |
| Dloužení 1 : | 11 | 13 | 9 | 13 | 15 . | 5 |
| Příklad, č. | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 |
| TPC (% molárních) | 85 | 85 | 80 | 80 | 75 | 100 |
| IPC: (% molárních) | 15 | 15 | 10 | 10 | 10 | 0 |
| NDC (% molárních) | 0 | 0 | 10 | 10 | 15 | 0 |
| PPD (% molárních) | 60 | 60 | 60 | 65 | 60 | 40 |
| 3,4 -DADPE (% mol.) | 10 | 15 | 15 | 10' | 10 | 55 |
| BAPOB, (%' molárních) | 30 | 25 | 25 | 25 | 30 | 5 |
| 4,4 -DABA (% mol.) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| CI-PFD (% molárních) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Koncentrace zvlákňova- cího roztoku {%) | 6 | 6 | 3 | 6 | 6 | 12 |
| Inh.visk.(dl/g) v NMP 0,25 %ní při 25°C | 6,1 | 5,6 | 5,4' | 5,8 | 6,1 | 6,36 |
| Pevnost (cN/tex) | 94 | 94 | 96 | 94 | 95 | 182 |
| Prodloužení (%) | 4,3 | 4,2 | 3,9 | 3,8 | 4,3 | 3,2 |
| Modul (N/tex) | 27 | 29 | 30 | 29 | 27 | 55 |
| Dloužení 1 : | 4,5. | 4,5 | 4,6 | 5,3 | 4,2 | 18 |
| Příklad č. | 26 | 27 | 28 | 29 |
| TPC (% molárních) | XOO | 100 | 100 | 100 |
| IPC (% molámích) | 0 | 0 | 0 | 0 |
| NDC (% molámích) | 0 | 0 | 0 | 0 |
| PPD (% molámích) | 50 | 50 | 45 | 4'5 |
| 3,4 -DADPE {% mol.) | 35 | 35 | 50 | 35 |
| BAPOB (% molámích) | 15 | 15 | 5 | 15 |
| 4,4 -DABA (% mol.) | 0 | 0 | 0 | 0 |
| MPD. (% molámích) | 0 | 0 | 0 | 5 |
| Koncentrace zvlákňova- | 6 | 3 | 10 | 6 |
| čího roztoku (%) | ||||
| Inh.visk. (dl/g) v NMP | 6,8 | 5,01 | 4 | 5,4 |
| Pevnost (cN/tex) | 248 | 223 r | 203 | 210 |
| Prodloužení (%) | 5.· | 4,4 | 3,8 | 5 |
| - — ------- — | * | |||
| Modul (N/tex) | 50 | 48 | 52 | 42 |
| Dloužení 1 : | 12 | 9 | 10 | 9,5 |
| Pevnost.ve smyčce (cN/tex) | 114 | 86 |
Pevnost v uzlu. (cN/tex)
| Příklad, ό. | 30 | 31 | 32 | 33 |
| TPC {%. molárni ch) | 100 | 100 | 100 | 100 |
| IPC {% molámích) | 0 | 0 | 0 | 0 |
| NDC {% molárnich) | 0 | 0 | 0 | 0- |
| PPD (% molámích) | 45 | 50 | 45 | 45 |
| 3,4 -DADPE (% mol.) | 30 | 30 | 30 | 30 |
| BAPOB (% molámích) | 15 | 10 | 10 | 5 |
| 4,4 -DABA (% mol.) | 0 | o. | 0 | 0 |
| MPD (A molámích) | 10 | 10 | 15 | 20 |
| Koncentrace zvlákňova- cího roztoku (%) | 6 | 6 | 6. | 6 |
| Inh.visk.(dl/g) v NMP | 4,3 | 4.,5 | 5 | 5,1 |
| Pevnost (cN/tex) | 138 | 202 ř | 160 | 170 |
| Prodloužení (%) | 5,4 | 5,6 | 5 | 5,2 |
| Modul (N/tex) | 36 | 33 | 35 | 36 |
| Dloužení 1 : | 8 | 7 | 10 | 10 |
| Pevnost ve smyčce (cN/tex) | 87 | 84 | 42 | |
| Pevnost v uzlu (cN/tex) | 53 | 63 | 27 |
| Příklad č. | 34 | 35 | 36 | 37 |
| TPC (% molárnich) | 100 | 100 | 100 | 100 |
| IPC (% molárnich) | 0 | 0 | 0 | 0 |
| NDC (% molárnich) | 0 | 0 | 0 | 0 |
| PPD (% molárnich) | 45 | 35 | 40 | 45 |
| 3,4 -DADPE (% mol.) | 30 | 30 | 25 | 25 |
| BAPOB (% molárnich) | 10 | 10 | 5 | S |
| 4,4 -DABA (% mol.) | 0 | 5 | 5 | 0 |
| MPD (% molárnich) | 0 | 0 | 5 | 0 |
| DMB | 20 | 20 | 20 | 25 |
| Koncentrace zvlákňova- cího roztoku (%) | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Inh.visk.(dl/g) v NMP 0,1's %ňí při 25°C | 6,32 | 6,10 | 6,30 | 6,33 |
| Pevnost (cN/tex) | 189 | 174 | 198 | 146 |
| Prodlouženi (%) | 3,5 | 3,2 | 3,6 | 2,5 |
| Modul (N/tex) | 59 | 60 | 60 | 67 |
| Dloužení 1 : | 7 | 11 | 10 | 7 |
-29—
Průmvslová využitelnost
Produkty vyrobené z aromatických kopolyamidů podle vynálezu, jako vlákna, folie, filmy a. pod., mají výborné mechanické’ vlastnosti, a tepelnou odolnost. Nacházejí všestranné použití v průmyslu zejména, jako zesilující nebo isolační. materiály, membrány a pod.
Claims (13)
1. Aromatické kopolyamidy rozpustné v organických rozpouštědlech polyamidů s inherentní viskositou nejméně
3,5 dl/g, obzvláště 4,5 dl/g, měřeno při teplotě 25°C v roztocích 0,25 % hmotnostních kopolymeru v N-methylpyrrolidonu, obsahující opakující se strukturní, jednotky vzorce Xa, lb Ic a případně Xd [ —0C — R' — C0 — NR—R2 — ΝΗ — ] (la), [-oc-r’-co-nh-r3-nh-i (Id) .
kde. nejméně 80 % molárních všech zbytků R1, vztaženo na množství těchto zbytků v kopolymeru, znamená nesubstituovaný dvojmocný aromatický zbytek, jehož valenční. vazby se vůči, sobě., nacházejí, v para poloze nebo ve srovnatelné koaxiální nebo paralelní poloze, a až do 20 % molárních všech, zbytků R1, vztaženo na množství těchto zbytků v kopolymeru, znamená nesubstituovaný dvojmocný aromatický zbytek, jehož valenční vazby se vůči, sobě. nacházejí v meta poloze nebo ve. srovnatelné' odkloněné poloze,
R2 je nesubstituovaný dvojmocný aromatický zbytek, jehož valenční. vazby se vůči sobě nacházejí, v para poloze? nebo ve srovnatelné koaxiální, nebo paralelní poloze,.
X představuje skupinu vzorce -S-, -S02-, -CO- nebo -0-,
Y odpovídá některé· definici uvedené pro X,
R3 představuje, zbytek vzorce IX a/nebo vzorce III a/nebo. vzorce IV a/nebo vzorce V odlišný od. R2
-32kde Hal je halogenový atom, a. R4 znamená alkyl o počtu atomů uhlíku C-]_-C6, alkoxyskupinu o počtu, atomů uhlíku C^-Cg a/nebo halogen a kde podíl opakujících se strukturních jednotek la, lb, lc a Id, vztaženo na sumu těchto strukturních jednotek.v kopolymeru, se nachází v následujících mezích :
opakující se strukturní jednotka vzorce la : 40 až 65 % molárnich, opakující se strukturní jednotka vzorce lb : 5 až 55 % molárnich, opakující se strukturní jednotka vzorce lc : 5 až 35 % molárnich, opakující se strukturní jednotka vzorce Id. 0 až 30 % molárnich.
2. Aromatické kopolyamidy podle nároku 1, vyznačující se tím, že X a Y znamenají -O-.
3. Aromatické kopolyamidy podle nároku 1, /S' vyznačující se tím, že nejméně 90 % molárnich všech zbytků R1, s výhodou 100 % molárnich zbytků R1, vztaženo na množství těchto zbytků je 1,4-fenylen a. až 10 % molárnich všech zbytků R1, vztaženo na množství těchto zbytků,představuje1,3-fenylení
4. Aromatické kopolyamidy podle nároku 1, vyznačující se tim, že R2 znamená
1,4-fenylen.
-335'. Aromatické kopolyamidy podle nároku 1, vyznačující se tím, že nejméně 90 % molárních všech zbytků R1, s výhodou 100 % molárních zbytků. R1, vztaženo na množství těchto zbytků je 1,4-fenylen a podíl opakujících, se strukturních jednotek Ia, lb, lc a Id, vztaženo na sumu těchto strukturních, jednotek se nachází v následujících mezích :
% molárních.
6. Aromatické kopolyamidy podle nároku 1, vyznačující se tím, že R3 je zbytek, vzorce IV a že podíl opakujících se strukturních jednotek vzorce- Id činí 5 až 15 % molárních, obzvláště výhodně 5 až 10 % molárních, vztaženo na sumu strukturních jednotek Ia, lb, lc
7. Způsob výroby kopolyamidu podle nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá zreagovat dichlorid kyseliny dikarboxylově vzorce X se směsí diaminů vzorců VI, VII, VIII a případné IX
-34C!O C - R1-C O CI (X) .
Η 2N -R 2,-N H
NHj (vil).. HjN (VIN)
HzN-R3-NH2 (IX), *· kde zbytky R1 až R3 jakož i X a Y mají význam definovaný v nároku 1 a kde molové podíly diaminů vzorce VI až IX, vztaženo na sumu podílů těchto diaminů, jsou voleny v takových hranicích, aby vznikl kopalyamid s podíly opakujících se strukturních jednotek vzorců la, lb, Ic a Id definovanými v nároku i.
8. Formované produkty z aromatických kopolyamidů podle nároku 1.
9. Formované produkty podle nároku 8, vyznačující se tím, že se jedná o vlákna, filmy nebo plošné produkty.
10. Formované produkty podle nároku 8, vyznačující se t í m, že se jedná o vlákna, která mají pevnost v tahu cca 90 až 250 cN/tex, počáteční modul, vztaženo na 100 % prodloužení cca 25 až S0 N/tex a prodlouženi do přetržení od 3 do 7 %.
11. Formované produkty podle nároku 8, vyznačující se tím, že se jedná o vlákna, která mají pevnost v tahu více jak 200 cN/tex, obzvláště od 200 do 250 cN/tex a pevnost ve smyčce více. jak 80 cN/tex, obzvláště od 85 do 120 cN/tex.
12. Způsob výroby vláken podle nároku 11, zahrnující opatřeni :
i) Výroba vláken z aromatických kopolyamidů podlé nároku 1 ii) nanesení vodné suspense preparačního prostředku, stabilního za podmínek dloužení, který v podstatě obsahuje částečkovitý, inertní anorganický materiál, který snižuje třeni mezi mezi vlákny při procesu dloužení, iii) sušení takto ošetřených vláken, takže se z uvedeného anorganického materiálu vytvoří kolem vlákna vrstva a iv) dloužení tímto způsobem preparovaných vláken při teplotách více jak 300°C, obzvláště 300 až 550°C.
13. Použití vláken z aromatických kopolyamidů podle nároku 1 ke zpevňování plastických hmot, obzvláště ke zpevňování elastomerů.
14. Použití filmů z aromatických kopolyamidů podle nároku 1 k výrobě membrán.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4202165A DE4202165A1 (de) | 1992-01-27 | 1992-01-27 | Aromatische copolyamide, verfahren zu ihrer herstellung und daraus geformte gebilde |
| DE19924228619 DE4228619A1 (de) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | Aromatische Copolyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus geformte Gebilde |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ383792A3 true CZ383792A3 (en) | 1993-08-11 |
Family
ID=25911270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923837A CZ383792A3 (en) | 1992-01-27 | 1992-12-22 | Aromatic co-polyamides,process of their preparation and products moulded therefrom |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0553755B1 (cs) |
| JP (1) | JPH05339369A (cs) |
| AT (1) | ATE180806T1 (cs) |
| AU (1) | AU654611B2 (cs) |
| BR (1) | BR9300290A (cs) |
| CA (1) | CA2088115A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ383792A3 (cs) |
| DE (1) | DE59309617D1 (cs) |
| ES (1) | ES2134222T3 (cs) |
| MX (1) | MX9300408A (cs) |
| SK (1) | SK383792A3 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4334004A1 (de) * | 1993-10-06 | 1995-04-13 | Hoechst Ag | Aramidfasern hoher Festigkeit und hohen Titers, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| JP4563926B2 (ja) * | 2005-12-01 | 2010-10-20 | 帝人テクノプロダクツ株式会社 | 芳香族コポリアミド繊維 |
| JP4563925B2 (ja) * | 2005-12-01 | 2010-10-20 | 帝人テクノプロダクツ株式会社 | 芳香族コポリアミド繊維の製造方法 |
| WO2014098330A1 (ko) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | 제일모직 주식회사 | 공중합 폴리아미드 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| JP6356463B2 (ja) * | 2014-04-01 | 2018-07-11 | 帝人株式会社 | 全芳香族ポリアミド繊維 |
| JP7374916B2 (ja) * | 2018-03-20 | 2023-11-07 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 少なくとも３重撚りを有する改善されたアラミド繊維コード |
| JP7768740B2 (ja) * | 2021-11-26 | 2025-11-12 | 帝人株式会社 | 高耐熱性高タフネス繊維、およびその製造方法 |
| JP7768700B2 (ja) * | 2021-07-30 | 2025-11-12 | 帝人株式会社 | 共重合アラミド繊維、その製造方法、それを含む繊維製品 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0121132B1 (en) * | 1983-03-07 | 1987-01-21 | Teijin Limited | Process for producing wholly aromatic polyamide filaments heat-treated under tension |
| DE3674620D1 (de) * | 1985-03-23 | 1990-11-08 | Hoechst Ag | Geformte gebilde aus aromatischen copolyamiden und verfahren zu ihrer herstellung. |
| JPH03234731A (ja) * | 1990-02-09 | 1991-10-18 | Teijin Ltd | 全芳香族ポリアミド及びその成型物 |
| DE59206792D1 (de) * | 1991-02-14 | 1996-08-29 | Hoechst Ag | Aromatische Copolyamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus geformte Gebilde |
-
1992
- 1992-12-22 SK SK3837-92A patent/SK383792A3/sk unknown
- 1992-12-22 CZ CS923837A patent/CZ383792A3/cs unknown
-
1993
- 1993-01-25 AU AU31995/93A patent/AU654611B2/en not_active Ceased
- 1993-01-26 AT AT93101114T patent/ATE180806T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-26 CA CA002088115A patent/CA2088115A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-26 BR BR9300290A patent/BR9300290A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-01-26 DE DE59309617T patent/DE59309617D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-26 EP EP93101114A patent/EP0553755B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-26 ES ES93101114T patent/ES2134222T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-26 MX MX9300408A patent/MX9300408A/es unknown
- 1993-01-27 JP JP5011627A patent/JPH05339369A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0553755A3 (cs) | 1994-04-13 |
| AU3199593A (en) | 1993-07-29 |
| AU654611B2 (en) | 1994-11-10 |
| MX9300408A (es) | 1993-07-01 |
| ES2134222T3 (es) | 1999-10-01 |
| EP0553755B1 (de) | 1999-06-02 |
| CA2088115A1 (en) | 1993-07-28 |
| ATE180806T1 (de) | 1999-06-15 |
| JPH05339369A (ja) | 1993-12-21 |
| EP0553755A2 (de) | 1993-08-04 |
| DE59309617D1 (de) | 1999-07-08 |
| BR9300290A (pt) | 1993-08-03 |
| SK383792A3 (en) | 1995-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5571891A (en) | Aromatic copolyamides, production thereof, formed structures and production thereof | |
| US4847354A (en) | Shaped structure of aromatic copolyamide from aromatic diamine mixture | |
| RU2017866C1 (ru) | Формованное изделие | |
| US5093464A (en) | Wholly aromatic polyamide from N,N'-bis (4-amino phenyl)-isophthalamide | |
| KR0151718B1 (ko) | 전방향족 코폴리아미드, 이의 제조방법 및 이로부터 형성된 성형구조물 | |
| JPH075731B2 (ja) | 芳香族コポリアミド，それらの製法、および造形構造物の製造のためのそれらの使用 | |
| KR0151719B1 (ko) | 방향족 폴리아미드, 이의 제조방법 및 이로부터 성형된 구조물 | |
| CZ383792A3 (en) | Aromatic co-polyamides,process of their preparation and products moulded therefrom | |
| US4987217A (en) | Wholly aromatic polyamide | |
| EP0441338A2 (en) | Wholly aromatic polyamide | |
| US5124436A (en) | Aromatic copolyamide | |
| US5357031A (en) | Aromatic copolyamides, process for their preparation and shaped articles made therefrom | |
| US5334694A (en) | Aromatic copolyamides, processes for their preparation and structures formed therefrom | |
| US5266672A (en) | Aromatic copolyaide from diamino benzanilide | |
| JPH07278431A (ja) | 芳香族ポリアミド類とフラーレン類とを含む組成物、それで成形された構造物およびその使用 | |
| US5290907A (en) | Automatic copolyamide | |
| JPH0551615B2 (cs) | ||
| US5235029A (en) | Aromatic copolyamide | |
| US4931533A (en) | Filament-, fiber- or film-forming aromatic copolyamide from aromatic diamine mixture | |
| JPH04214725A (ja) | 完全に芳香族のポリアミド、その製造方法及びそれから製造される成形構造体 | |
| JP3270217B2 (ja) | 全芳香族コポリアミド | |
| JP3270218B2 (ja) | 全芳香族コポリアミド | |
| JPH0436319A (ja) | 芳香族ポリアミドとその製法 | |
| JPH04154839A (ja) | 芳香族ポリアミドとその製法 | |
| JP2008037999A (ja) | 成形用ドープ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |