CZ38896A3 - Preparation containing lipase enzymes for hand washing of dishes - Google Patents

Preparation containing lipase enzymes for hand washing of dishes Download PDF

Info

Publication number
CZ38896A3
CZ38896A3 CZ96388A CZ38896A CZ38896A3 CZ 38896 A3 CZ38896 A3 CZ 38896A3 CZ 96388 A CZ96388 A CZ 96388A CZ 38896 A CZ38896 A CZ 38896A CZ 38896 A3 CZ38896 A3 CZ 38896A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
surfactants
present
weight
preferred
Prior art date
Application number
CZ96388A
Other languages
English (en)
Inventor
Alan Scott Goldstein
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ38896A3 publication Critical patent/CZ38896A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094High foaming compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

►— CS<
Přípravek na ruční mytí nádobí i^ggaŤmšP<k- .1. i.pžae
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nového detergentního přípravku určeného na ruční mytí nádobí, který obsahuje 1ipázové enzymy.
Dosavadní stav techniky
Úkolem výrobce přípravků na ruční mytí nádobí je vytvořit takové složení přípravku, které splňuje řadu důležitých a často protikladných požadavků spotřebitele.
Přípravek na mytí nádobí předně musí efektivně odstraňovat nečistoty ze špinavého nádobí při ručním použití. Výraz nádobí zahrnuje předměty určené k mytí, včetně porcelánového, skleněného a plastového nádobí a příborů, včetně stříbrných.
Nádobí určené k mytí je znečištěno většinou (ale nejen) zbytky jídel. Mezi velmi obtížně odstranitelné nečistoty patří mastné nečistoty, připálené zbytky jídla, vyschlé zbytky jídla, barevné nečistoty pocházející např. z barevné zeleniny jako je červená řepa a rajské jablko nebo nečistoty jiného původu jako např. rtěnka na okraji sklenice nebo nikotinové skvrny na podšálku, který byl používán jako popelník.
Jakmile jsou jednou nečistoty z nádobí odstraněny, měl by detergentní přípravek tyto nečistoty v mycím roztoku suspendovat a zabránit tak jejich redeponování na nádobí nebo na povrchu dřezu.
Zatímco odstraňování nečistot a předcházení redeposici jsou vlastnosti společné pro přípravky na ruční mytí i přípravky do myček nádobí, musí přípravky na ruční mytí nádobí splňovat ještě další požadavky.
Přípravky na ruční mytí by měly být vysoce pěnivé a uchovávat pěnu po celou dobu mytí. Přítomnost pěny je pro osobu, která myje nádobí, idikátorem přítomnosti účinných
-Λ.?’»*·?
složek detergentů. Když pěny ubývá, býváobvykle mycí roztok nahrazen čerstvým. Schopnost pěny přetrvávat během celé doby mytí je v průmyslu stanovována pomocí různých ukazatelů p ě n i v o s t i.
Přípravky na ruční mytí nádobí by neměly poškozovat pokožku, zejména na rukou. To znamená, že by při kontaktu neměly pokožku vysušovat, způsobovat její popraskání nebo zhrnubnutí. K vysušení, popraskání nebo zhrubnutí kůže dochází následkem odstraňování přirozených tuků v pokožce. Ruční mycí přípravek by tedy měl účinně odstraňovat mastné nečistoty z nádobí, ale ne přirozené tuky z pokožky.
S ohledem na jiné provozní požadavky pro přípravky na ruční mytí nádobí, liší se příprava těchto přípravků od přípravy např. přípravků do myček nádobí, pracích přípravků a čistících přípravků na pevné povrchy.
Přípravky na ruční mytí nádobí obvykle neobsahují stavební složky, ale mohou obsahovat přídavná množství Ca a Mg, což zlepšuje jejich čistící vlastnosti. Přípravky na praní a do myček nádobí obvykle obsahují velká množství stavebních složek.
Přípravky na ruční mytí nádobí obvykle neobsahují bělidla, což jsou obvyklé složky přípravků do myček nádobí, pracích přípravků a čistících přípravků na pevné povrchy.
Přípravky na ruční mytí nádobí obvykle obsahují velké množství vysoce pěnivých povrchově aktivních látek a často činidla zvyšující pěnivost. Přípravky na praní a do myček nádobí jsou obvykle málo pěnivé a obsahují nízké množství povrchově aktivních látek.
Složení přípravků na ruční mytí nádobí je voleno tak, aby přípravky byly účinné při neutrálním pH. Přípravky na praní a do myček nádobí jsou obvykle alkalické, mají pH 9 až 11, čistící přípravky na pevné povrchy jsou často kyselé o pH nižším než 6.
Klíčovou aktivní složkou přípravků na ruční mytí nádobí je nejčastěji soustava povrchově aktivních látek tvořící typicky 5 až 80 % hmot. přípravku. Primárním účelem soustavy povrchově aktivních látek je odstraňovat nečistoty a dále suspendovat uvolněné neč istoty v roztoku a předcházet je j ich redeposici. Zejména musí tato soustava účinně odstraňovat a suspendovat mastné nečistoty.
Podle všeobecného názoru obsahují mycí roztoky výhradně povrchově aktivní látky a určité minoritní přísady. Tento názor je uveden v poslední obchodní zprávě Economist Intel! igence Unit zabývající se prostředky která se nachází v EIU, Retail Business No Podle této zprávy je množství povrchově v prostředku kriteriem jejich kvality.
Enzymy jsou běžnými složkami přípravků na mytí nádobí, 409, March 1992. aktivních látek na praní a do amylolytické a proteolytické na ruční mytí nádobí enzymy lipázy, hydrolyzují tuky nebo myček nádobí. Jde obvykle o enzymy. V běžných přípravcích obvykle obsaženy nejsou.
Lipolytické enzymy, neboli oleje obsahující estery glycerolu s mastnými kyselinami na jednotlivé složky, glycerol a mastné kyseliny. Z oblasti využití 1 ipolytických enzymů v přípravcích na praní a do myček nádobí je známo použití 1ipolytických enzymů jako koenzymů v kombinaci s například amylolytickými a proteolytickými enzymy.
Přihlašovatelé rozpoznali smysl začlenění 1 ipolytických enzymů do přípravků na mytí nádobí o specifickém složení s ohledem na ruční použití. Lipolytické enzymy nebyly dosud v této oblasti techniky použity. Rozsáhlá oblast techniky věnovaná využití těchto enzymů v přípravcích do myček nádobí a současně opominutí jejich možného využití v přípravcích na ruční mytí nádobí, by mohlo vyvolat předsudky proti jejich možnému využití i v oblasti přípravků na ruční mytí.
Podstata tohoto předsudku může zpočívat v dobře známé souvislosti mezi povrchově aktivními látkami a schopností přípravku na ruční mytí odstraňovat mastné nečistoty. Při vysoké koncentraci povrchově aktivních látek odstraňujících mastné nečistoty by bylo možno předpokládat, že současné zavedení enzymů hydro 1yzujicích tuky by nemělo smysl. Další příčinou tohoto předsudku může být víra, že mastné kyseliny, produkty hydrolýzy olejů a tuků, mohou snižovat pěnivosti a tak působit proti žádoucí vysoké pěnivosti při mytí.
Přihlašovatelé dále zjistili, že lipolytický enzym je zvláště vhodnou složkou kapalných přípravků na ruční mytí nádobí, které obsahují určité soustavy povrchové aktivních látek enzym stabilizující.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje přípravek určený na ruční mytí nádobí, obsahující soustavu povrchově aktivních látek a lipolytický enzym.
Uvedený přípravek je výhodně vysoce pěnivý.
Uvedený přípravek je výhodně ve formě kapaliny nebo gelu.
Uvedený přípravek výhodně neobsahuje jako stavební složky žádné soli.
Uvedený přípravek výhodně neobsahuje žádná bělidla.
Uvedený přípravek obsahuje 5 až 80 % hmot. uvedené soustavy povrchově aktivních látek zahrnující povrchově aktivní látky volené ze skupiny neiontových, aniontových, kationtových, zwitteriontových, amfolytických a amfoterních povrchově aktivních látek.
Hodnota pH 1 % roztoku uvedeného přípravku je 6 až 9.
Uvedený přípravek již nemusí obsahovat žádné další enzymatické složky.
První základní složkou přípravku předkládaného vynálezu je lipolytický enzym (lipáza), výhodně přítomný v množství 0,001 až 2 % hmot., výhodněji 0,01 až 1 % hmot., nejvýhodněji 0,05 až 0,5 % hmot. aktivního 1 i po 1ytického enzymu vzhledem k hmotnosti přípravku.
Výhodné jsou lipázy bakteriálního původu, např. z kmene produkujícího lipázy Humicola sp. nebo Thermomyces sp. nebo Pseudomonas pseudoa 1 ca 1 igenes nebo Pseudomonas fluorescens.
Rovněž vhodné jsou lipázy pocházející z chemicky nebo geneticky modifikovaných kmenů uvedených výše. Směsi lipáz z různých kmenů, jak zde byly uvedeny, však vhodné nejsou.
Výhodná je 1 ipáza pocházející z kmene Pseudomonas pseudoa lea1igenes, který je popsán v uděleném evropském patentu, EP-B-02 1 8272 .
Jiná výhodná 1 i páza Aspergillus oryza, v němž z Humicola lanuginosa, jak přihlášce EP-A-0258 068, tento u Novo Industri A/S, Bagsvaerd, pochází z hostitelského kmene byl exprimován nakloňovaný gen popsáno v Eropské patentové enzym je komerčně dostupný Denmark, pod obchodním názvem je
Lipolase. Tato lipáza je též popsána v U.S. 4 810 414, Huge-Jensen a kol., vydaném 7.3.1989.
Patentu vhodné pro s povrchově jsou výhodně předkládané účely jsou výhodně aktivními látkami. V předkládaných stabilní a zvyšují jejich čistící které dávají pozitivní protilátkou proti lipáze
Lipazy kompat i b i 1 η í přípravcích schopnosti.
Vhodné lipázy jsou ty, imunologickou skříženou reakci s produkované kmenem Pseudomonas fluorescens. Takové lipázy jsou uvedeny v Japonské patentové přihlášce 53-20487, publikované 24.2.1987. Jsou komerčně dostupné pod obchodním názvem Lipase P Amano. Způsob testování imunologické skřížené reakce s Amano P protilátkou je uveden v U.S. Patentu 4 707 291, Thom a kol., vydaném 17.11.1987.
Jednotka lipázy je definována jako množství lipázy, které vytvoří 1 umol titrovatelné kyseliny máselné za 1 min při pH 7,0 a teplotě 30 °C, ze substrátu emulze ributyrinu a arabské gumy v přítomnosti Ca++ a NaCl ve fosfátovém pufru.
Soustava povrchově aktivních látek
Přípravky předkládaného vynálezu obsahují soustavu povrchově aktivních látek v množství 5 až 80 % hmot., výhodně 10 až 60 % hmot., nejvýhodněji 15 až 50 % hmot. vzhledem k hmotnosti přípravku.
Složení soustavy povrchově aktivních látek je výhodně voleno s ohledem na kompatibilitu s lipolytickým enzymem. V kapalných nebo gelových přípravcích je soustava povrchově aktivních látek volena tak, aby zvyšovala, nebo alespoň nesnižovala stabilitu přítomného 1ipolytického enzymu..........
Soustava povrchově aktivních látek zahrnuje povrchově aktivní látky volené z neiontových, aniontových, kationtových, zwitteriontových, amfolytických, amfoterních povrchově aktivních látek a jejich libovolných směsí.
Soustava povrchově aktivních látek výhodně obsahuje 5 až 90 % hmot., výhodněji 30 až 70 % hmot. aniontových povrchově aktivních látek a 5 až 60 % hmot., výhodněji 15 až 50 % hmot. neiontových povrchově aktivních látek.
Aniontové povrchově aktivní látky
Jako aniontové povrchově aktivní látky lze použít libovolné aniontové povrchově aktivní látky, včetně aniontových sulfátových, su1fonátových nebo kar boxy 1átových povrchově aktivních látek.
Aniontové sulfátové povrchově aktivní látky
Aniontovými sulfátovými povrchově aktivními látkami mohou být libovolné organické sulfátové povrchově aktivní látky. Je výhodné uvedené látky volit ze skupiny zahrnující Cio-Cie alkylsulfáty ethoxylované 0,5 až 20 moly ethylenoxidu na 1 molekulu, sulfatovaný C9-C17 acyl-N-(Ci-C4 alky1)g1ukamiη, -N-(C2-C4 hydroxyalkyl)glukamin sulfát a směs uvedených látek. Výhodnější aniontová sulfátová povrchově aktivní látka je Cio-Cie alkylsulfát ethoxylovaný 0,5 až 20 moly, výhodně 0,5 až 12 moly ethylenoxidu na 1 molekulu.
A1 ky 1 ethoxysu1fátové povrchově aktivní látky obsahují primární alkylethoxysulfáty odvozené od produktu kondenzace C10-C1B alkoholu s průměrně 0,5 až 20, výhodně 0,5 až 12 ethy lenoxidovými skupinami. Samotný C10-C16 alkohol je komerčně dostupný. Výhodný je C12-C14 alkylsulfát ethoxylovaný 3 až 10 moly ethylenoxidu na 1 molekulu.
Výsledkem běžné bazicky katalyzované ethoxylace, vedoucí k průměrnému stupni ethoxylace 12, je směs jednotlivých ethoxylátů nesoucích 1 až 15 ethoxylových skupin v 1 molekule alkoholu, takže požadovanéprůměrné hodnoty stupně ethoxylace lze dosáhnout různými způsoby. Lze připravit směsi materiálů o různém stupni ethoxylace a/nebo se zaměřit na jinou distribuci ethoxylátů zavedením specifických ethoxylačních postupů a dalších výrobních kroků jako je destilace.
Mezi aniontové sulfátové povrchově aktivní látky patří C9-C17 acy1-N-(Ci-C4 alkyl) a -N-(Ci-C2 hydroxyalkyl)glukamin sulfáty, výhodně ty, jejichž C9-C17 acylová skupina je odvozena z kokosového nebo palmového oleje. Tyto materiály lze připravit postupem uvedeným v U.S. Patentu 2 717 894, Schwartz, vydaném 1.39.1955.
Párový iont aniontové sulfátové povrchově aktivní složky je výhodné zvolit ze skupiny iontů vápenatých, sodných, draselných, hořečnatých, amonných, alkanolamonných a jejich směsí, z nichž výhodnější jsou ionty vápenaté a hořečnaté vzhledem k čistícím respektive pěnivým vlastnostem.
Aniontové sulfonátové povrchově aktivní látky
Aniontovými sulfonátovými povrchově aktivními látkami mohou být libovolné sulfonátové povrchově aktivní látky, včetně např. solí (např. soli alkalických kovů) C9-C20 lineárních alkylbenzensulfonátů, C8-C22 primárních nebo sekundárních a 1 kansuIfonátů, C8-C24 olefinických sulfonátú, sulfonylovaných polykarboxy1ových kyselin, alkylglycerolsulfonátů, mastných oleylglycerolsulfonátů, parafinických sulfonátú a libovolných směsí uvedených látek.
Aniontové a 1kylethoxykarboxylátové povrchově aktivní látky
Mezi alkylethoxykarboxyláty vhodné patří látky obecného vzorce pro předkládané účely
R0(CH2CH20)xCH2C00-M+ , kde R je Ci2-Cie alkylová skupina, x a distribuce ethoxylátů podle hmotnosti než 20 % hmot., výhodně méně než 15 %, 10 %; pro x > 7 : méně než 25 % hmot., je v rozmezí 0 až 10 je pro x = 0 : méně nejvýhodněji méně než výhodně méně než 15 %, nejvýhodněji méně než 10 % hmot.;průměrná hodnota xje 2 až 4 pro R je průměrně C13 nebo kratší, a průměrná hodnota x je 3 až 6 pro R je větší než C13; a M je kationt, výhodně volený z iontů alkalických kovů, kovů alkalických zemin, iontu amonného, mono-, di- a tri-ethanolamonného, nejvýhodnějšími ionty jsou ionty sodné, draselné, amonné a jejich směs s ionty hořečnatými. Výhodné a 1ky1ethoxykarboxy1áty jsou látky, jejichž R je C12-C14 alkylová skupina.
Aniontové alkyl-polyethoxy-polykarboxylátové povrchově aktivní látky
Mezi a 1ky1-po 1yethoxy-po1ykarboxy 1áty vhodné pro předkládané účely patří látky obecného vzorce
R-0-(CH-CH-0)x-R3
Ri R2 kde R je Ce-Cis alkylová skupina, x je 1 až 25, R1 a R2 jsou zvoleny ze skupiny zahrnující vodík, methylový radikál, radikál kyseliny jantarové, hydroxyjantarové, a R3 je vybráno ze skupiny zahrnující vodík, substituovaný nebo nesubstituovaný C1-Ce uhlovodík a jejich směs.
Aniontová sekundární povrchově aktivní mýdla
Sekundární povrchově aktivní mýdla (a 1ky1 karboxy 1ové povrchově aktivní látky”) vhodná pro předkládané účely, jsou látky, jejichž karboxylová jednotka je navázána na sekundární atom uhlíku. Tento sekundární uhlík může být součástí kruhové struktury, např. jako v kyselině p-okty1benzoové, nebo v alkylsubstituovaných cyklohexylkarboxylátech. Sekundární povrchově aktivní mýdla nemají obsahovat žádné etherové nebo esterové vazby, ani hydroxylové skupiny. Hlavová (amfifilní) část molekuly by neměla obsahovat atomy dusíku. Sekundární povrchově aktivní mýdla obvykle obsahují celkem 11 až 13 atomů uhlíku, přípustný je i mírně asi 14 až 16) poznamenáno vyšší počet (např. kruh, jak bylo p-okty1 benzoová.
Následující obecné struktury sekundárních povrchově aktivních prekursorové kyseliny), vhodných pro předkládaný vynález.
pokud struktura výše, např.
dále ilustrují mýdel (nebo zahrnuje kysel i na některé ze příslušné
A. Velmi výhodnou třídou sekundárních mýdel vhodných pro předkládané účely jsou sekundární karboxylové sloučeniny obecného vzorce R3CH(R4)COOM, kde R3 je CH3(CH2)x a R4 je CH3(CH2)y, kde y je 0 nebo celé číslo z intervalu 1 až 4 a x je celé číslo z intervalu 4 až 10 a součet x+y je 6 až 10, výhodně 7 až 9, nejvýhodněji 8.
B. Jinou třídou sekundárních mýdel vhodných pro předkládané účely jsou karboxylové sloučeniny, jejichž karboxyíový substituent je navázán na kruhové uhlovodíkové jednotce, tj. sekunární mýdla obecného vzorce R5-R6-COOM, kde R5 je C7-C10, výhodně C8-C9 alkyl nebo alkenyl a R® je kruhová struktura jako je benzen, cyklopentan a cyklohexan. (Pozn.: R5 může být v orto, meta nebo para poloze vzhledem ke karboxylu na kruhu.)
C. Jinou výhodnou třídou sekundárních mýdel jsou sekundární karboxylové sloučeniny obecného vzorce
CH3 (CHR)k-(CH2 )m-(CHR )n-CH (COOM) ( CHR )o - (CHz )p - (CHR )q-CH3 , kde každé R je C1-C4 alkyl, k,n,o,q jsou celá čísla z intervalu 0 až 8 za předpokladu, že celkový počet atomů uhlíku (včetně karboxy1ového uhlíku) je v rozmezí 10 až
18.
V každém z výše uvedených vzorců A, B a C je M libovolný vhodný párový iont, zvláště sloučeniny ve vodě, např alkalické zeminy, iont takový, který zvyšuje rozpustnost H, iont alkalického kovu, kovu amonný, alkánolamonnný, dia tri-a 1 kánolamonnný a amonný substituovaný C1-Cs alkylem.
Vhodný je iont sodný a diethanolamonný.
Aniontová sekundární povrchově aktivní mýdla výhodná pro předkládané účely jsou látky rozpustné ve vodě, pocházející ze skupiny ve vodě rozpustných solí kyselin
2-methy1-1-undecenové, 2-ethy1-1-decenové, 2-propy1-1-nonanové, 2-butyl-1-oktanové a 2-penty1-1-heptanové.
Ostatní aniontově povrchově aktivní látky
Předkládané přípravky mohou obsahovat i jiné aniontově povrchově aktivní látky vhodné pro čistící účely. Jde o soli (např. sodné, draselné, amonné a substituované amonné např. mono-, di- a triethanolamonné) mýdel, mastných oleylglycerolových sulfátů, a 1ky1feno1ethy1enoxid etherových sulfátů, a 1ky1 fosfátů, isethionátů jako je acyl isethionát, N-acy1taurátů, methy1-tauridových amidů mastných kyselin, a 1ky1 suke inátů a su1fosukcinátů, monoesterů su1fosukcinátů (zvláště nasycených a nenasycených C12-C18 monoesterů), diesterů su1fosukcinátů (zvláště nasycených a nenasycených Ce-C1 4 diesterů), N-acy1sarkos inátů, a 1ky1 po 1ysacharidových sulfátů jako jsou sulfáty a 1ky1 po 1yg1 úkos idů (neiontové nesulfatované sloučeniny jsou zde popsány), rozvětvených primárních alkylsulfátú, alkylpolyethoxykarboxylátů jako jsou látky obecného vzorce R0(CH2CH20)kCH2COO-M+, kde R je C8-C22 alkyl, k je celé číslo z intervalu 0 až 10 a M je kationt rozpustné soli, a mastných kyselin ester ifi kovaných kyselinou isethionovou a neutralizovaných hydroxidem sodným. Rovněž vhodné jsou kyselé pryskyřice a hydrogenované kyselé pryskyřice jako je rosin, hydrogenovaný rosin, a kyselé pryskyřice a hydrogenované kyselé pryskyřice pocházející nebo odvozené z taliového oleje. Další příklady uvádí Surface Active Agents and Detergents (Vol.I and II by Schwarz, Perry and Berch). Mnoho dalších podobných povrchově aktivních látek je též všeobecně popsáno v U.S. Patentu 3 929 678, vydaném 30.12.1975, Laughlin a kol., sloupec 23, ř.58 až sloupec 29, ř . 23 .
Neiontové povrchově aktivní látky --------------Vhodné neiontové povrchově aktivní látky jsou všeobecné popsány v U.S. Patentu 3 929 678, vydaném 30.12.1975, Laughlin a kol., sloupec 13, ř.14 až sloupec 16, ř.6, zahrnuto v odkazech. Příklady, neomezující třídy použitelných neiontových povrchově aktivních látek, jsou uvedeny níže.
Neiontové povrchově aktivní amidy po 1yhydroxy1ových mastných kyselin
Amidy po 1yhydroxy1ových mastných kyselin vhodné pro předkládané účely jsou sloučeniny strukturního vzorce:
R1
I
R2-C-N-Z kde R1 je H, Cí-C4 uhlovodík, 2-hydroxyethy 1, 2-hydroxypropyl, nebo jejich směs, výhodně Cí-C4 alkyl, výhodněji Cí nebo C2 alkyl, nejvýhodněji Cí alkyl (tj. methyl); a R2 je C5-C31 uhlovodík, výhodně C7-C19 alkyl s přímým řetězcem, výhodněji C9-C17 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nejvýhodněji C11-C17 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nebo jejich směs; a Z je polyhydroxylový uhlovodík jehož lineární uhlovodíkový řetězec nese nejméně tři přímo navázané hydroxylové skupiny, nebo alkoxylovaný derivát těchto sloučenin (výhodně ethoxylovaný nebo propoxy1 ováný). Z je výhodně odvozeno od redukujícího cukru reduktivní aminačni reakcí; výhodněji glycityl. Mezi vhodné redukující cukry patří glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Lze využít i surové materiály, jako je obilný syrup s vysokým obsahem dextrózy, obilný syrup s vysokým obsahem fruktózy a obilný syrup s vysokým obsahem maltózy, nebo jednotlivé cukry jak byly uvedeny výše. Z uvedených obilných syrupů lze získat směs cukerných komponent pro Z. Je nutné připomenout, že uvedené příklady nevylučují použití i dalších
Τ’-T?
- 12 vhodných surových materiálů. Z je výhodně voleno že........skupiny zahrnující -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-, -CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOŘ’)(CHOH)-CH2OH, kde n je celé číslo z intervalu 3 až 5 včetně, a R’ je H nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylový derivát. Nejvýhodnějši jsou glycityly, kde n je 4, konkrétně —CH2-(CHOH)4-CH2OH.
V obecném vzorci I může být R1 např. N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethy1 nebo N-2-hydroxypropy1.
R2-CO-N< může být např. kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, tallowamid, atd.
Z může být 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfrukti ty 1, 1-deoxymaltity1, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktity 1, 1-deoxymanityl, 1-deoxymaltotriotityl, atd.
Nejvýhodnějším amidem po 1yhydroxy1ové mastné kyseliny je látka obecného vzorce:
O CHa
I
R2-c-N-CH2-(CH0H)4CH20H kde R2 je C11-C17 alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem.
Neiontové kondenzáty alkylfenolů
Kondenzáty alkylfenolů s polyethylen-, polypropylen- a polybutylen-oxidem jsou rovněž vhodné látky pro předkládaný vynález. Polyethylenoxidové kondenzáty jsou výhodnější. Mezi tyto sloučeniny patří kondenzační produkty alkylfenolů, jejichž alkylová skupina obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku a může být přímá či rozvětvená, s a 1ky1enoxidem. Podle výhodného provedení kondenzace byl ethylenoxid přítomen v množství 5 až 25 molů ethylenoxidu na 1 mol alkylfenolů. Komerčně dostupnými povrchově aktivními látkami tohoto typu jsou Igepal™ CO-630, prodávaný GAP Corporation; a Triton™ X—114, X-100 a X-102, všechny prodávané Rohm & Haas Company.
Neiontové povrchově aktivní ethoxy1 ováné alkoholy
Dalšími vhodnými látkami pro předkládaný vynález jsou alkylethoxyláty, produkty kondenzace alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethy1enoxidu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární, a obvykle obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku. Zvláště výhodné jsou kondenzační produkty alkoholů, jejichž alkylová skupina obsahuje 10 až 20 atomů uhlíku s 2 až 10 moly ethylenoxidu na 1 mol alkoholu. Nejvýhodnější jsou kondenzační produkty alkoholů, jejichž alkylová skupina obsahuje 10 až 14 atomů uhlíku s 6 až 10 moly ethylenoxidu na 1 mol alkoholu. Komerčně dostupnými neiontovými povrchově aktivními látkami tohoto typu jsou například Tergitol™ 15-S-9 (kondenzační produkt lineárního C11-C15 alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NMW (kondenzační produkt primárního Cí 2-C14 alkoholu s 6 moly ethylenoxidu o úzké distribuci molekulových hmotností), oba prodávané Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt lineárního C14-C15 alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-6,5 (kondenzační produkt lineárního C12-C13 alkoholu s 6,54 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt lineárního C14-C15 alkoholu s 7 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-4 (kondenzační produkt lineárního C14-C15 alkoholu s 4 moly ethylenoxidu), všechny prodávané Shell Chemical Company a Kyro™ EOBN (kondenzační produkt C13-C15 alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), prodávaný The Procter & Gamble Company.
Neiontové EO/PO kondenzáty s propylen glykolem
Dalšími vhodnými látkami pro předkládaný vynález jsou kondenzační produkty ethylenoxidu s hydrofobním základem připravené kondenzací propy1enoxidu s propy1eng1yko1em. Hydrofobní část těchto sloučenin má výhodně molekulovou hmotnost 1500 až 1800 h.j. a je ve vodě nerozpustná. Připojení po 1yoxyethy1enových skupin k tomuto hydrofobnímu základu
- 14 zvyšuje rozpustnost vzniklé“molekuly ve voděakapalný charakter sloučeniny přetrvává až do 50 % hmot. obsahu polyoxyethylenu z celkové hmotnosti kondenzátu, což odpovídá kondenzaci s množstvím do 40 molů ethylenoxidu. Příkladem sloučenin uvedeného typu jsou komerčně dostupné povrchově aktivní látky Pluronic™, prodávané BASF.
Ne iontové EO kondenzační produkty s adukty propylenoxid/ ethy1end i am i nu
Dalšími vhodnými látkami pro předkládaný vynález jsou kondenzační produkty ethylenoxidu s produkty reakce propylenoxidu s ethylendiaminem. Hydrofobní část těchto látek, produkt reakce ethylediaminu s nadbytkem propylenoxidu, má obvykle molekulovou hmotnost 2 500 až 3 000 h.j. . Tato hydrofobní část je kondenzována s ethy1enoxidem v takovém rozsahu, aby výsledná sloučenina obsahovala 40 až 80 % hmot. polyoxyethylenu a měla molekulovou hmotnost 5 000 až 10 000 h.j. . Příkladem sloučenin uvedeného typu jsou komerčně dostupné povrchově aktivní látky Tetronic™, prodávané BASF.
Neiontové alkylpolysacharidové povrchově aktivní látky
Alkylpolysacharidy vhodné pro předkládaný vynález jsou popsány v U.S. Patentu 4 565 647, Llenado, vyd. 21.1.1986. Hydrofobní alkylová skupina těchto a 1ky1 po 1ysacharidů obsahuje 6 až 30 atomů uhlíku, výhodně 10 až 16 atomů uhlíku a po 1ysacharid, např. polyglykosid tvořící hydrofilní část molekuly obsahuje 1,3 až 10, výhodně 1,3 až 3, nejvýhodněji
1,3 až 2,7 sacharidových jednotek. Vhodný je libovolný redukující sacharid obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, např. glukóza a galaktóza, galaktosy1ová skupina může substituovat glukózovou. Hydrofobní skupiny mohou být navázány v polohách
2-, 3-, 4-, atd., což staví glukózu nebo galaktózu jako protějšky glukosidu nebo ga1aktosidu ) . Intersacharidické vazby mohou vzniknout např. mezi některou z poloh přistupující sacharidové jednotky a polohou 2-, 3-, 4- a/nebo 615 předcházejícíjednotky.
Možné ale méně výhodné je spojení hydrofobní a po 1ysacharidické části molekuly po lyaky1enoxidovým řetězcem. Výhodným alkylenoxidem je ethylenoxid. Mezi typické hydrofobní skupiny patří alkylové skupiny, nasycené i nenasycené, rozvětvené i nerozvětvené, obsahující 8 až 18, výhodně 10 až 16 atomů uhlíku. Výhodná je nasycená alkylová skupina s přímým řetězcem. Alkylová skupina může obsahovat až 3 hydroxylové skupiny a/nebo polyaklylenoxidový řetězec může obsahovat až 10, výhodně méně než 5 alkylenoxidových jednotek. Vhodnými alkylpolysacharidy jsou oktyl-, nonyldecyl-, undecy1dodecy1-, tridecyl-, tetradecyl-, pentadecyl-, hexadecyl-, heptadecyla oktadecyl-, di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukosid-, galaktózy. Vhodné směsi zahrnují alkyl(kokosový) di-, tri-, tetra- a pentag1 úkos idy a alkyl(tallow) tetra-, pentaa hexag1 úkos idy.
Výhodné alkyIpolyglykosidy mají obecný vzorec
R20(CnH2n0)t glykosyl )x , kde R2 je vybráno ze skupiny zahrnující alkyl, alkylfenyl, hydroxyalkyl, hydroxya1ky1feny1 a jejich směsi s alkylovými skupinami obsahujícími 10 uhlíku; n je 2 nebo 3, x nejvýhodněji 1,3 až 2,7, t až 18, výhodně 12 až 14 atomů je 0 až 10, výhodně 1,3 až 3, je 0 až 10. Glykosyl je výhodně odvozen od glukózy. Příprava těchto sloučenin zahrnuje nejprve tvorbu alkoholu nebo a 1 ky Ipo1yethoxya1 koho 1 u a dále jeho reakci s glukózou nebo jejím zdrojem, za vzniku glukosidu (navázání v poloze 1-). Další glykosylové jednotky mohou být poté navázány 1-polohou k poloze 2-, 3-, 4- a/nebo 6předcházející jednotky, převážně ke 2-poloze.
Neiontový povrchově aktivní amid mastné kyseliny
Povrchově aktivní amidy mastných kyselin vhodné pro předkládaný vynález jsou látky obecného vzorce
.....o .....................................-......................-........-................... .........-.............................- ~
R6-C-N-(R7 )2 kde R8 je alkylová skupina obsahující 7 až 21, výhodně 9 až 17 atomů uhlíku, a každá R7 je vybrána ze skupiny zahrnující vodík, Ci-C4 alkyl, Ci-C4 hydroxyalkyl a -(C2H40)xH, kde x je 1 až 3.
Amfolytické povrchově aktivní látky
Předkládané detergentní přípravky mohou obsahovat amfolytické povrchově aktivní látky. Tyto povrchově aktivní látky lze obecně popsat jako alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních nebo terciárních aminů, jejichž alifatický radikál může mít přímý nebo rozvětvený řetězec. Jeden z alifatických substituentů obsahuje nejméně 8 atomů uhlíku, typicky 8 až 18 atomů uhlíku, a alespoň jeden obsahuje skupinu usnadňující rozpustnost ve vodě, např. karboxyl, sulfonát nebo sulfát. Příklady amfolytických povrchově aktivních látek jsou uvedeny v U.S. Patentu 3 929 678, vydaném 30.12.1975, Laughlin a kol., sloupec 19, ř.18 až 35.
Amfoterní povrchově aktivní látky
Amfoterní povrchově aktivní látky vhodné pro předkládaný vynález zahrnují alkylamfokarboxylové kyseliny obecného vzorce
II
R-C-NHCH2CH2Ri kde R je Ce-Cie alkylová skupina a Ri je skupina obecného vzorce (CH2 )xCOO-M (CH2 )xCOO-M nebo N+ CH2CH2OH
R1
R1 kde R1 je (CH2)xC00M nebo CH2CH2OH a x je 1 nebo 2 a M je výhodně zvoleno z iontů alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonného, mono-, di- a tri-ethanolamonného, výhodné jsou ionty sodné, draselné, amonné a jejich směs s ionty je C10-C14 alkyl. je odvozena od amfodikarboxylové hořečnatými. Výhodný alkylový řetězec R Výhodná amfoterní karboxylové kyselina imidazolinů, kde dikarboxylové funkce kyseliny je kyselina dioctová a/nebo dipropionová. Příkladem amfodikarboxylové kyseliny vhodné pro předkládaný vynález je amfoterní povrchově aktivní látka Miranol™ C2M Conc. vyráběný firmou Miranol lne., Dayton, NJ.
Zwitteriontové povrchově aktivní látky
Předkládané detergentní přípravky zwitteriontové povrchově aktivní látky.
mohou rovněž obsahovat Tyto povrchově aktivní látky lze obecně a terciárních aminů, a terciárních aminů, popsat jako deriváty sekundárních deriváty heterocyklických sekundárních nebo deriváty kvartérních amoniových, kvartérních fosfoniových nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Příklady zwitteriontových povrchově aktivních látek jsou uvedeny v U.S. Patentu 3 929 678, vydaném 30.12.1975, Laughlin a kol., sloupec 19, ř.38 až sloupec 22 ř.48 (zahrnuto v odkazech).
Amfolytické, amfoterní a zwitteriontové povrchově aktivní látky se obecně používají v kombinaci s jednou nebo několika aniontovými a/nebo neiontovými povrchově aktivními látkami.
Č i n i dl á z v y sují čí p ě n i vos t
Předkládané přípravky výhodně dále obsahují 1 až 20 %, výhodně 2 až 20 % hmot. činidel zvyšujících pěnivost. Tato činidla lze volit ze skupiny látek zahrnující aminoxidy, betainy, sultainy, komplexní betainy a některé neiontové sloučen iny.
Vhodnými aminoxidy pro předkládaný vynález jsou sloučeniny obecného vzorce
O
I
R3 (OR4 )xN(R5 )2 kde R3 je alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropoy1, alkylfenyl nebo jejich směs, skupina obsahující 8 až 26, výhodně 8 až 16 atomů uhlíku; R4 je alkylenová nebo hydroxya1ky1enová skupina obsahující 2 až 3, výhodně 2 atomy uhlíku, nebo směs uvedených látek, x je 0 až 3, výhodně 0, a každý R5 je alkyl nebo hydroxyalkyl obsahující 1 až 3, výhodně 1 až 2 atomy uhlíku, nebo polyoxyethylenová skupina obsahující 1 až 3, výhodně 1 ethy1eoxidovou skupinu. Skupiny R5 mohou být vzájemně vázány např. pomocí kyslíkového nebo dusíkového atomu za vzniku kruhové struktury.
Tyto aminoxidové povrchově aktivní látky zahrnují Cio-Cie alkyl-dimethylaminoxidy a Ca-Ci2 alkoxy-ethyldihydroxyethylaminoxidy. Příkladem takových látek jsou dimethy 1 okty1ami nox id, diethy1decy1ami nox id, bis-(2-hydroxyethy1)dodecylaminoxid, methy1ethy1hexadecylam i nox id, dodecylamidopropyldimethylaminoxid a dimethyl-2-hydroxyoktadecylaminoxid. Výhodné jsou C10-C18 alkyl-dimethylaminoxidy a C10-C18 acylamido-alkyl-dimethylaminoxidy.
Betainy vhodné pro předkládaný vynález jsou sloučeniny obecného vzorce
R(R1 )2N+R2C0019 kde R je Ce-Čiβ uhlovodíková skupina, výhodně Cíc-Cíβ alkyl nebo Cío-Cíβ acylamidoalkyl, každé R1 je typicky C1-C3 alkyl, výhodně methyl, a R2 je C1-Cs uhlovodíková skupina, výhodně výhodněji Cí-C2 alkylen. Příkladem betainů předkládaný
C1-C3 alkylen, vhodných pro acylamidopropyldimethylbetain; C12-C14 acylamidopropylbetain;
diethylbetain; 4[Ci4-Cie
-karboxybutan; C16-C18 vynález jsou kokosový hexadecyldimethylbetain; C8-C14 acylamidohexylacylmethylamidodiethylamonio]-1acy1amidomethy1betain; C12-C16 acylamidopentandiethylbetain; [Ci2-Cie acyImethylamidodimethy 1 beta in. Výhodnými betainy jsou Ci2-Cie dimethylamoniohexanoát a C10-C18 acylamidopropan(nebo ethan) dimethyl(nebo diethyl)betainy.
Sultainy vhodné pro předkládaný vynález jsou sloučeniny obecného vzorce
R(R1 )2N*R2S03kde R je Ce-Cie uhlovodíková skupina, výhodně C10-C16 alkyl výhodněji C12-C13 alkyl, každé R1 je typicky C1-Ca alkyl, výhodně methyl, a R2 je C1-C6 uhlovodíková skupina, výhodně C1-C3 alkylen, nebo výhodně hydroxya 1 ky1en. Příkladem sultainů vhodných pro předkládaný vynález jsou C12-C14 d imethylamon io-2-hydroxypropylsuIfonát, C12-C14 amidopropylamonio-2-hydroxypropy 1su1 ta i η, C12-C14 dihydroxyethy1amoni 0propansuIfonát a Cie-Cie dimethy1amoniohexansu1fonát, výhodný je C12-C14 amidopropy 1amonio-2-hydroxypropy 1su1 ta in.
Komplexní betainy vhodné pro předkládaný vynález jsou sloučeniny obecného vzorce
R(A)n-[N-(CHR1 )x]y-N-Q (I)
I I
Β B kde R je C7-C22 uhlovodíková skupina, A je skupina (C(O)), n je 0 nebo 1, R1 je vodík nebo nižší alkyl, x je 2 nebo 3, y je celé číslo z intervalu 0 až 4, 6? je skupina -R2COOM, kde
- 20 CH2 COONa /
R2 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a M je vodík nebo iont pocházející ze skupiny iontů alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonného a substituovaného amonného a B je vodík nebo skupina Q, jak byla definována výše. Příkladem této kategorie tallowamfopolykarboxyglycinát vzorce;
CH2C00Na CH2C00Na CHzCOONa
I I I
R-N-CH2CH2 CH2-N-CH2 CH2 CH2-N-CH2 CH2 CH2 N \
CH2 COONa
Výhodnými amidy jsou C8-C20 alkyl mono- nebo di-C2-C3 a 1 káno 1amidy, zvláště monoethano1amidy , diethano1amidy i sopropanolam idy.
Výhodnými činidly zvyšujícími pěnivost jsou Cío-C1a acy 1 amid-a1ky1-dimethy1ami nox idy, betainy, sultainy, kondenzační produkty alifatických alkoholů s ethy1enoxidy, a 1ky 1 po 1ysacharidy a jejich směsi.
Hydrotropní látky
Hydrotropní látky jsou typickými složkami předkládaných přípravků a bývají obsaženy v množství 0,5 až 10 % hmot., výhodně 1 až 5 % hmot. . Vhodnými hyrotropními látkami jsou xylensulfonáty sodné, draselné a amonné, to 1uensu1fonáty sodné, draselné a amonné, kumensu1fonáty sodné, draselné a amonné a směs uvedených látek.
Dalšími látkami, které lze použít jako hydrotropní činidla jsou polykarboxyláty. Některé polykarboxyláty mají vedle hydrotropních vlastností schopnost chelatovat vápenaté ionty.
Zvláště výhodnými hydrotropními činidly jsou alkylpolyethoxy polykarboxylátové povrchově aktivní látky výše popsaného typu.
sloučenin je
Prikladem vhodhých kome r čně dostupných alkylpolyethoxy polykarboxylátů je POLY-TERGENT C, 01in Corporation, Cheshire, CT.
Jinou vhodnou hydrotropní látkou je alkyl amfod ikarboxy 1 ová kyselina obecného vzorce:
(CHz )xC00~ /
RCNHCH2CH2N \
(CH2 )xC00M kde R je Ca-Cie alkylová skupina, x je 1 až 2, M je zvoleno ze skupiny zahrnující ionty alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonné, mono-, di- a tri-ethanolamonné, výhodné jsou ionty sodné, draselné, amonné a jejich směs s ionty horečnatými. Výhodný alkylový řetězec R je Cio-Cn alkyl a dikarboxylová funkce je kyselina dioctová a/nebo d iprop ionová.
Příkladem amfod i karboxy 1ové kyseliny vhodné pro předkládaný vynález je amfoterní povrchově aktivní látka Miranol R 2CM Conc. vyráběný firmou Miranol lne., Dayton, NJ.
Činidla díspergující vápenná mýdla
Je velmi výhodné, pokud předkládané přípravky obsahují činidla díspergující vápenná mýdla, tj. Činidla, která dispergují všechny nerozpustné sole vápenných mýdel, vznikající z mastných kyselin lipolytickou hydrolýzou tuků/olejů v přítomnosti vápenatých iontů obsažených v mycím roztoku. Disperzní činidla tak zabraňují ukládání těchto solí jako skvrn nebo povlaků na omývaných předmětech, nebo jako nenápadného kruhu na okraji mycího dřezu. Některá disperzní činidla mohou také zvyšovat stabilitu přípravku, zvláště pomocí disperzní z disperzního lze stanovit Borghetty,H. C., (1989). LSDP je hmotnostní oleátu sodnému vyjádřený činidla, které je je-li v kapalné formě a obsahuje vápenaté ionty.
Činidlo předkládaného vynálezu dispergující vápenná mýdla lze definovat jako sloučeninu o disperzní síle (lime soap dispersing power LSDP), jak je níže uvedeno, nepřevyšující 8, výhodně nepřevyšující 7, nejvýhodněji nepřevyšující 6. Činidlo dispergující vápenná mýdla je obvykle přítomno v množství 0,1 až 40 % hmot., výhodněji 1 až 20 % hmot., nejhvýhodněji 2 až 10 % hmot. vzhledem k hmotnosti přípravku.
Činidlo dispergující vápenná mýdla je materiál, který zabraňuje srážení sodných, amonných nebo aminových solí mastných kyselin vápenatými nebo hořečnatými ionty. Číselně je efektivita činidla di spergujícího vápenná mýdla vyjádřena síly (LSDP), kterou testu jak je popsán v článku Bergman,C.A., J. Am.Chem.Soc., vol. 27, p. 88-90 (1950). Tento test je v praxi této oblasti techniky široce využíván, viz přehledné články: L inf ie Id, W. N.; Surfactant Science Series, vol. 7, p.3; Linfield,W.N., Tenside Surf. Det., vol. 27, p.
159-161 (1990); Nagarajan,M.K., Masler,W.F., Cosmetics and
Toi letr ies, vol. 104, p. 71-73 poměr disperzního činidla k v procentech, pro množství disperzního zapotřebí k dispergování depositů vytvořených z 0,025 g oleátu sodného ve 30 ml vody obsahující 333 ppm CaCO3 (Ca:Mg=3:2) ekvivalentů tvrdosti.
Podle Borghetty/Bergmanova disperzního testu se k 5 ml 0,5 % hmot. roztoku oleátu sodného v testovací zkumavce přidá 10 ml tvrdé vody obsahující 600 ppm Ca2+ a 400 ppm Mg2 + ( 1000 ppm jako ekvivalent CaC03 , 70° Clarkovy stupnice tvrdosti), za vzniku depozitů (nebo sraženiny) vápenného mýdla. Ke směsi se dále přidá libovolné množství (méně než 15 ml) 0,25 % hmot. roztoku disperzního činidla. Celkový objem roztoku v testovací zkumavce se upraví na 30 ml, zkumavka se uzavře zátkou, 20 x převrátí a ponechá 30 sec stát. Vizuálně se zjistí, zda depozity ve zkumavce zůstaly nedotčeny, nebo byly dispergovány do roztoku. Test je opakován s různými množstvími disperzního činidla až ke zjištění minimálního množství činidla potřebného k dispergování vápenných depozitů.
Disperzní sílu LSDP lze pak vypočítat ze vztahu:
LSDP = (hmotnost činidla dispergujícího vápenná mýdla) x 100 (hmotnost oleátu sodného)
Z uvedeného testu vyplývá, že materiál o nízkém LSDP je efektivnějším disperzním činidlem než materiál o vyšším LSDP.
Vápník
Předkládané přípravky obsahují 0,05 až 3 % hmot., výhodné 0,15 % až 2 % hmot. vápenatých iontů. Bylo zjištěno, že přítomnost vápenatých iotnů v přípravcích obsahujících amidy po 1yhydroxylových mastných kyselin podstatně zvyšuje schopnost odstraňovat mastné nečistoty. Toto se zvláště projeví při použití přípravků ve změkčované vodě, která obsahuje málo dvojmocných iotnů.
Vápenaté ionty lze přidat např. jako chlorid, hydroxid, oxid, mravenčan, octan nebo dusičnan.
Pokud jsou aniontové povrchově aktivní látky použity v kyselé formě, lze vápník přidat jako suspenzi oxidu nebo hydroxidu vápenatého ve vodě, neutralizující přítomnou kyselinu.
Vápenaté ionty mohou být v přípravku obsaženy jako soli. Jejich množství v přípravku závisí na celkovém množství aniontových povrchově aktivních látek přítomných v přípravku. Molární poměr vápenatých iontů k celkovému množství aniontových povrchově aktivních látek v přípravku předkládaného vynálezu je výhodně 1:1,0 až 1:25, výhodněji 1:2 až 1:10.
Činidlo stabilizující vápník
U výrobku obsahujícího vápník lze provést stabilizaci a zejména předejít precipitaci vápenatých solí přidáním jablečné nebo maleinové kyseliny nebo určitých typů činidel
- 24 dispergují cích vápenná mýdla. Jablečná nebo maleinová kyselina se do přípravků obsahujících vápník přidává v množství 0,05 až 10 % hmot., v molárním poměru k vápníku 0,01:1 až 1:10.
Hořčík
Do kapalných přípravků předkládaného vynálezu se přidává 0,01 až 3 % hmot., nejvýhodněji 0,15 až 0,9 % hmot. hořečnatých iontů, což zvyšuje jejich stabilitu a pěnivost.
. Pokud jsou aniontové povrchově aktivní látky použity v kyselé formě, lze podobně jako u vápníku, přidat hořčík jako suspenzi oxidu nebo hydroxidu hořečnatého ve vodě, neutralizující přítomnou kyselinu množství přidávaných chloridových korozivní vlastnosti přípravku.
Tento postup snižuje iontů a tím zmenšuje Neutralizované povrchově aktivní látky a hydrotropní složky jsou pak přidávány do finální směsi v mísícím tanku a všechny ostatní složky jsou přidány před závěrečnou úpravou pH.
Hodnota pH přípravku
Složení kapalných detergentních přípravků^předkládaného vynálezu je voleno tak, aby během jejich použití při mytí ve vodném prostředí bylo pH mycího roztoku v rozmezí 5,0 až 8,0. Kapalné přípravky mají samy o sobě hodnotu pH (10 % vodného roztoku při 20 °C) výhodně 5,5 až 8,5, nejvýhodněji 6,8 až 7,8.
Mezi způsoby udržování pH na doporučené úrovni patří využití pufrů, zásad, kyselin atd., jak je v oblasti techniky dobře známo. Pro snížení pH je vhodné použít zředěnou kyselinu chlorovodíkovou, pro zvýšení hydroxid sodný.
Soustava látek stabilizujících enzym
Přípravky 0,001 až 10 %, hmot. soustavy předkládaného vynálezu dále výhodně obsahují výhodně 0,005 až 8 %, nejvýhodněji 0,1 až 6 % látek stabilizujících enzym. Tato soustava látek stabi1izujících enzymje~1Tbovolná stabi1izační soustava kompatibilní s enzymem předkládaného vynálezu. Taková soustava zahrnuje iont vápníku, kyselinu boritou, karboxylovou kyselinu s krátkým řetězcem, propy1eng1yko1, borovou vodu, po 1yhydroxy1ové sloučeniny a směsi uvedených látek jak je popsáno v U.S Boskamp, vyd. a 4 537 707,
Patentech 4 318 818, Letton a kol.; 4 462 922, 31.7.1984; 4 532 064, Boskamp, vyd. 30.7.1985;
Severson Jr., vyd. 27.8.1985, všechny zahrnuty v odkazech.
Dále je výhodné přidat do předkládaných přípravků 0 až 10 %, výhodně 0,01 až 6 % hmot. činidel pohlcujících chlór, který je přítomen jako chlórové bělidlo v mnoha vodních zdrojích a může, zvláště v alkalickém prostředí, atakovat a inaktivovat enzymy přípravku. Ačkoliv je obsah chlóru ve vodě obvykle nízký, typicky 0,5 až 1,75 ppm, celkové množství chlóru, které přijde do styku s enzymem, je vzledem k velkému objemu použité vody významné; a tedy stabilita přítomného enzymu může být problematická.
Vhodnými anionty pohlcujícími chlór jsou anionty amonných solí. Lze je volit ze skupiny látek zahrnující redukující sloučeniny jako siřičitan, hydrogensiřičitan, thiosiřičitan, thiosíran, jodid atd., antioxidanty jako karbamát, askorbát, atd., organické aminy jako kyselina ethylediamintetraoctová (EDTA) nebo její alkalická sůl a monoethanolamin (MEA), a směs uvedených látek. Rovněž lze použít další běžné anionty pohlcující chlór jako síran, hydrogensíran, uhličitan, hydrogenuhličitan, peroxyuhličitan, dusičnan, chlorid, boritan, peroxyboritan sodný tetrahydrát, peroxyboritan sodný monohydrát, fosforečnan, polyfosforečnan, octan, benzoát, citrát, mravenčan, laktát, malát, tartarát, salicylát atd., a směsi uvedených látek. Vhodné amonné nebo jiné soli specifických aniontů pohlcujících chlór lze přidat k činidlům zvyšujícím pěnivost, nebo použít místo nich.
Ačkoliv amonné soli lze přimíchat do detergentního přípravku, mají sklon absorbovat vodu a/nebo uvolňovat amoniak. Proto je výhodnější jsou-li chráněny ve formě částic, jak je popsáno v U.S. Patentu 4 652 392, Baginski a kol.,
asesasasw®ss
- 26 zahrnuto v odkazech.
Přípravky ve formě kapalin nebo gelů
Podle výhodného provedení vynálezu jsou předkládané detergentní přípravky kapalné. Výhodný kapalný přípravek obsahuje 94 až 35 %, výhodně 90 až 40 %, nejvýhodněji 80 až 50 % hmot. kapalného nosiče, např. vody, výhodně směsi vody s Cí-C4 monohydroxy1ovým alkoholem (např. ethanol, propanol, isopropanol, butanol a jejich směs), výhodně s ethanolem, nebo směs vody s Cí-C4 dihydroxylovým alkoholem (např. propylenglykol).
Ge 1 y
Předkládané detergentní přípravky dále mohou mít formu gelu. Takové přípravky typicky obsahují polyalkenylpolyethery o molekulové hmotnosti 750 000 až 4 000 000 h.j. .
Příkladem velmi výhodného polymerního po 1ykarboxy 1átového zhušťovadla je řada pryskyřic Carbopol 600 dostupná u B.F. Goodrich. Zvláště výhodné jsou Carbopol 616 a 617. Lze předpokládat, že tyto polymery jsou více zesíťovány než řada pryskyřic 900 a jejich molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí 1 000 000 až 4 000 000 h.j. . V předkládaném vynálezu lze rovněž použít směsi uvedených polykarboxylátových polymerů. Zvláště výhodná je směs pryskyřic Carbopol 616 a 617.
Polykarboxylátová zhušťovadla jsou výhodně používána bez jílovitého zhušťovacího činidla. Bylo zjištěno, že současná přítomnost polykarboxylátových a jílovitých zhušťovadel v přípravcích předkládaného vynálezu vede k horší kvalitě výrobku pro nestabilitu fází. Jinými slovy, polykarboxylátové polymery se používají v předkládaných přípravcích výhodně místo jílovitých zhušťovadel jako zhušťovací/stabi 1 izačni činidla.
Pokud je karboxylátový polymer použit v předkládaném přípravku jako zhušťovadlo, je typicky obsažen v množství 0,1 až 10 %, výhodně 0,2 až 2 % hmot.
Zhušťovací činidla jsou výhodně volena tak, aby dávala hodnotu smykového napětí 50 až 350, nejvýodněji 75 až 250. Tato hodnota je mírou smykového napětí při němž dochází k překonání soudržných sil gelu a začíná tok. V předkládané práci je tato hodnota měřena viskozimetrem model Brookfield RVT s T-bar B hřídelí při 25 °C s použitím Helipath.
Dalšími vhodnými používanými složkami předkládaných přípravků jsou barviva, parfémy
Opalizující látky, jako např.
Inc.), modifikovaný polystyrénový latex nebo ethylenglykoldistearát lze přidat do přípravku výhodně v posledním kroku přípravy. Lytron lze přidat přímo jako dispersi během míchání. Ethy1eng1yko1distearát lze přidat jako taveninu za rychlého míchání, což vede k vytvoření perleťových krystalků.
Opalizující látky bývají obsaženy zvláště v nepříliš hustých přípravcích v množství 0,2 až 10 %, výhodně 0,5 až 6 % hmot. .
a opalizující látky. Lytron (Morton Thiocol,
Postup ručního mytí nádobí
Postup ručního mytí nádobí podle předkládaného vynálezu předpokládá kontakt znečištěného nádobí s efektivním množstvím předkládaného přípravku, typicky 0,5 až 20 ml (25 talířů), výhodně 3 až 10 ml. Skutečné použité množství kapalného přípravku závisí na volbě uživatele a na konkrétním složení přípravku, jeho koncentraci, na množství znečištěného nádobí a stupni znečištění.
Konkrétní postup ručního mytí nádobí může být libovolný a zhrnuje možnosti jako je mytí zředěným roztokem přípravku v mycím dřezu, obvykle prováděné v severní Evropě a USA; mytí zředěným roztokem přípravku ve škopku, obvykle prováděné v Latinské Americe a Japonsku a přímý aplikační postup, obvykle prováděný v jižní Evropě a rozvojových zemích.
- 28 M y tí z ředěn y m ř oztok em př ί p r a v k u v mycím dřezu
Při postupu založeném na použití zředěného roztoku přípravku v mycím dřezu je 3 až 15 ml, výhodně 5 až 10 ml kapalného přípravku smícháno s 1 000 až 10 000 ml, častěji s 3 000 až 5 000 ml vody v dřezu o objemu v rozmezí 5 000 až 20 000 ml, častěji 10 000 až 15 000 ml. Detergentní přípravek obsahuje povrchově aktivní látky v koncentraci 10 až 60 % hmot., výhodně 45 až 50 % hmot. Znečištěné nádobí je ponořeno do dřezu obsahujícího detergentní přípravek a vodu a je omýváno kouskem textilu, houbou nebo podobným předmětem. Kousek textilu, houba nebo podobný předmět mohou být ponořeny do roztoku v dřezu před začátkem omývání nádobí a povrch nádobí je pak omýván nejčastěji po dobu 1 až 10 sec, i když skutečná doba značně závisí na zvyku uživatele. Omývání povrchu nádobí kouskem textilu, houbou nebo podobným předmětem, bývá výhodně doprovázeno drhnutím.
Mytí zředěným roztokem přípravku ve škopku
Při postupu založeném na použití zředěného roztoku přípravku ve škopku je 1 až 50 ml, výhodně 2 až 10 ml kapalného přípravku smícháno s 50 až 2 000 ml, častěji s 100 až 1 000 ml vody ve škopku o objemu v rozmezí 500 až 5 000 ml, častěji 500 až 2 000 ml. Detergentní přípravek obsahuje povrchově aktivní látky v koncentraci 10 až 60 % hmot., výhodně 15 až 50 % hmot. Znečištěné nádobí je omýváno kouskem textilu, houbou nebo podobným předmětem. Kousek textilu, houba nebo podobný předmět mohou být ponořeny do mycího roztoku před začátkem omývání nádobí a povrch nádobí je pak omýván nejčastěji po dobu 1 až 10 sec, i když skutečná doba značně závisí na zvyku uživatele. Omývání povrchu nádobí kouskem textilu, houbou nebo podobným předmětem, bývá výhodně doprovázeno drhnutím.
Přímý aplikační postup
Při přímém aplikačním postupu se nejprve nádobí ponoří do dřezu s vodou bez detergentního přípravku. Předmět schopný absorbovat kapalný detergentní přípravek, jako např. houba, se pak ponoří přímo do odděleného množství nezředěného kapalného nebo gelového detergentního přípravku na dobu 1 až 5 sec. Tímto předmětem s detergentem je pak znečištěné nádobí omýváno po jednotlivých kusech. Povrch nádobí je pak omýván nejčastěji po dobu 1 až 10 sec, i když skutečná doba značně závisí na zvyku uživatele. Omývání povrchu nádobí absorpčním předmětem bývá výhodně doprovázeno drhnutím.
Příklady proveden1 vyná 1 ez u
Následující přípravky byly připraveny podle předkládaného vynálezu.
% hmot.
I II III IV V
C12/13 alkylethoxy
(prům. 0,8) sulfát 10,0 10,0 9,0 5,0 10,0
C12/13 alkylethoxy
(prům. 3) sulfát 7,0 7,0 8,0 15,0 7,0
C12/14 alkyl amin
oxid 2,0 1,0 - 1,0 2,0
C12/14 alkyldimethy1
beta i n - 1,0 1,5 2,0 -
C12/14 Ampholak™ - - 1,5 - -
C12 a 1ky1-N-methy1
glukamid 12,0 12,0 9,0 11,0 12,0
C10 alkylethoxylát
(prům. 8) 5,0 5,0 5,0 4,6 5,0
Mg++ iont - 0,6 - 0,3 0,6
Ca++ iont - - 0,3 0, 15 0,1
Kys. maleinová - - 0,2 0,3 -
M i ráno 1™ - - 2,0 - -
Polytergent™ - - - 2,0 -
L i po lase™ 0,05 0,1 0,2 0,3 0,4
Příprava přípravku zahrnovala smísení všech povrchově aktivních látek vyjma glukamidu. Hořečnaté a vápenaté soli byly předem rozpuštěny spolu s kyselinou maleinovou a přidány se zbylými složkami ke směsi povrchově aktivních látek. Nakonec bylo kyselinou chlorovodíkovou upraveno pH na 7,3 a zkontrolována viskozita přípravku.
Průmyslová využitelnost
Předkládaný vynález poskytuje kapalný, vysoce pěnivý přípravek určený na ruční mytí nádobí, obsahující soustavu povrchově aktivních látek a lipolytický enzym.

Claims (1)

  1. NÁROKY
    Přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje 1ipolytický enzym vhodný pro použití při ručním mytí nádobí.
    Přípravek podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že je vysoce pěnivý.
    Přípravek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í m , že je ve formě kapaliny nebo gelu.
    Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako stavební složky neobsahuje žádné soli.
    Přípravek podle kteréhokoliv z vyznačující se tím složky neobsahuje žádná bělidla.
    nároků 1 až 4, že jako stavební
    Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje 5 až
    80 % hmot. uvedené soustavy povrchově aktivních látek zahrnující povrchově aktivní látky volené z neiontových, aniontových, kat iontových, zwitteriontových, amfo 1ytických a amfoterních povrchově aktivních látek.
    Přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že pH 1 % hmot.
    roztoku uvedeného přípravku je 6 až 9.
    Přípravek podle kteréhokoliv z vyznačující se tím
CZ96388A 1993-08-10 1994-07-22 Preparation containing lipase enzymes for hand washing of dishes CZ38896A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93870163 1993-08-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ38896A3 true CZ38896A3 (en) 1996-08-14

Family

ID=8215383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ96388A CZ38896A3 (en) 1993-08-10 1994-07-22 Preparation containing lipase enzymes for hand washing of dishes

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0712438A4 (cs)
JP (1) JPH09501960A (cs)
CN (1) CN1132525A (cs)
AU (1) AU7514894A (cs)
CZ (1) CZ38896A3 (cs)
HU (1) HUT73758A (cs)
WO (1) WO1995004808A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5474701A (en) * 1994-01-21 1995-12-12 Buckman Laboratories International, Inc. Enzymes for recreational water
DE102013224250A1 (de) 2013-11-27 2015-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Lipasestabilisierung in Geschirrspülmitteln
CN106833946A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 深圳市芭格美生物科技有限公司 餐具生物酶清洗液及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3697451A (en) * 1969-01-02 1972-10-10 Witco Chemical Corp Stable enzyme containing liquid detergent
GB8514707D0 (en) * 1985-06-11 1985-07-10 Unilever Plc Enzymatic detergent composition
GB8629538D0 (en) * 1986-12-10 1987-01-21 Unilever Plc Enzymatic dishwashing & rinsing composition
US5089163A (en) * 1989-01-30 1992-02-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Enzymatic liquid detergent composition
US5069810A (en) * 1989-03-16 1991-12-03 Olin Corporation Cleaning composition comprising microbial lipase SD2 and sodium dodecylbenzene sulfonate
US4950417A (en) * 1989-05-01 1990-08-21 Miles Inc. Detergent formulations containing alkaline lipase derived from Pseudomonas plantarii
US5811382A (en) * 1991-12-20 1998-09-22 Novo Nordisk A/S Detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
HUT73758A (en) 1996-09-30
EP0712438A1 (en) 1996-05-22
EP0712438A4 (en) 1999-04-14
HU9600311D0 (en) 1996-04-29
JPH09501960A (ja) 1997-02-25
WO1995004808A1 (en) 1995-02-16
CN1132525A (zh) 1996-10-02
AU7514894A (en) 1995-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5883062A (en) Manual dishwashing compositions
US5945394A (en) Heavy duty liquid detergent compositions comprising salts of α-sulfonated fatty acid methyl esters and use of α-sulphonated fatty acid salts to inhibit redeposition of soil on fabric
US5851973A (en) Manual dishwashing composition comprising amylase and lipase enzymes
ES2237848T3 (es) Composiciones detergentes para lavar la vajilla, liquidas o en forma de gel, de accion suave que comprenden tensioactivos ramificados a mitad de cadena.
PT100445A (pt) Detergentes liquidos intensificados com complexo borico-poliol para inibir enzima proteolitica
SK25393A3 (en) Liquid detergent compositions
PT100446A (pt) Detergentes liquidos possuindo um acido arilboronico para inibicao de enzima proteolitica
SK25193A3 (en) Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and alkyl ester sulfonate surfactants
CA2294317A1 (en) Detergent composition
JPH08503733A (ja) カルシウムイオンとポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤/所定の陰イオン界面活性剤/石鹸界面活性剤混合物とを含有する洗剤組成物
CA2143330C (en) Liquid or gel detergent compositions containing calcium and stabilizing agent thereof
SK133194A3 (en) Pelletized detergent compositions and method of matters cleaning by these compositions
AU699950B2 (en) Heavy duty liquid detergent compositions comprising salts of alpha sulfonated fatty acid methyl esters and use of alpha-sulphonated fatty acid salts to in hibit redeposition of soil on fabric
CA2233324A1 (en) Detergent compositions containing amines, alkyl sulfates, and other anionic surfactants
NZ240571A (en) Liquid detergents containing an enzyme system of lipase and modified protease
CA2191136C (en) Manual dishwashing compositions
CZ136098A3 (cs) Detergentní prací prostředek s obsahem lipolytického enzymu a vybraných kvartérních amonných saponátů
CZ38896A3 (en) Preparation containing lipase enzymes for hand washing of dishes
WO1997000930A1 (en) Manual dishwashing compositions
WO1995004807A1 (en) Dishwashing detergent comprising a secondary soap and lipase enzyme
CZ76196A3 (en) Detergents comprising lipolytic and proteolytic enzymes intended for washing-up in wash machines
WO1995004806A1 (en) Manual dishwashing composition comprising lipase enzymes and lime soap dispersant
CN1057791C (zh) 手洗餐具用组合物
WO1997002337A1 (en) Liquid detergent compositions
WO1995007980A1 (en) Manual dishwashing composition comprising amylase and lipase enzymes

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic