JPH08503733A - カルシウムイオンとポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤／所定の陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤混合物とを含有する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよびα−スルホン化脂肪酸エステル、アルキルエトキシ化サルフェ−ト、アルキルエトキシ化カルボキシレート、アルキルサルフェートまたは硫酸化アルキルポリグリコシド型の陰イオン界面活性剤を含む混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤は、各種のクリーニング機能で使用される。このように、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₂脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミドは、このような陰イオン界面活性剤、石鹸およびカルシウムイオン源と組み合わされる。得られた混合物は、特にカルシウムイオンの存在下で、格別低い界面張力を示す。このような非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸／カルシウム系界面活性剤と通常のエトキシ化アルコール界面活性剤との混合物は、布帛からの化粧品しみの優秀な除去を与える。

Description

【発明の詳細な説明】 カルシウムイオンとポリヒドロキシ脂肪酸アミド 非イオン界面活性剤／所定の陰イオン界面活性剤 ／石鹸界面活性剤混合物とを含有する洗剤組成物 技術分野 本発明は、石鹸と一緒にポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、特選の種類 の陰イオン界面活性剤のメンバーを含有する完全に処方された洗剤組成物に関す る。得られた組成物は、特にカルシウムイオンの存在下で、水性媒体中で極めて 低い界面張力を生じ且つこのようにクリーニング操作に有用である。 背景技術 大抵の通常の洗剤組成物は、表面から各種の汚れおよびしみを除去するために 各種の洗剤界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオン界面活 性剤、特にアルキルベンゼンスルホネートは、粒子汚れを除去するのに有用であ り且つアルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレートなどの各種 の非イオン界面活性剤は、グリース汚れを除去するのに有用である。従って、陰 イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物は、多くの現代の洗剤組成物 で使用されている。 文献の再吟味によって、多くの種類の界面活性剤が洗 剤製造業者に利用できることが示唆されているが、現実には、多くのこのような 材料は家庭洗濯組成物などの低単位コスト品における慣例的な使用には好適では ない特殊な化学薬品からなる。実際、大抵の家庭使用洗剤がおそらく後述の経済 的な考慮および性能考慮のため依然として通常のエトキシ化非イオン界面活性剤 および硫酸化またはスルホン化陰イオン界面活性剤の１種以上からなるままであ る。 不幸なことに、多くの現代の洗剤界面活性剤は、主として石油化学製品などの 更新できない資源から入手できる。石鹸、即ち、脂肪酸の塩は、伝統的な由緒の ある種類の界面活性剤を構成している。石鹸は、植物油脂、動物油脂などの更新 可能な資源の加水分解によって入手できるという利点を有する。不幸なことに、 石鹸は、水硬度の存在下で「カード」の形成を全く受けやすい。更に、石鹸は、 ｐＨおよび水硬度の条件にわたって溶液界面張力を低下するのに対して対応する 合成界面活性剤程有効ではなく且つ特にグリースおよび油デポジットに余り有効 ではないクリーナーである。 最近、脂肪酸エステル、糖類などの主として更新可能な資源を使用して製造で きる非イオン界面活性剤に多くの注意が向けられてきている。このような種類の 界面活性剤の１つは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを包含する。更に、このよう な非イオン界面活性剤と、アルキルサル フェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエーテルサルフェートなど の通常の陰イオン界面活性剤との組み合わせも、研究されている。特に界面張力 を減少し且つ各種の物質からの改善されたグリース／油除去を与える能力に関し て、非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤のこのような組み合わせの改良に 今や注意が払われている。特にホスフェートビルダーの不在下で、このゴールを 達成することは、洗剤処方業者への実質的な課題である。 粗ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（グルカミド）の製法は、ピゴットの米国特許 第１，９８５，４２４号明細書およびシュワルツの米国特許第２，７０３，７９ ８号明細書に記載されている。このようなグルカミドと各種の合成陰イオン界面 活性剤との併用は、英国特許第８０９，０６０号明細書に対応する米国特許第２ ，９６５，５７６号明細書に記載されている。アシル化グルカミンの硫酸エステ ルは、シュワルツの米国特許第２，７１７，８９４号明細書に開示されている。 発明の開示 本発明は、混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤系 を含む極めて低い界面張力を与える洗剤組成物であって、 （ａ）式 〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₃ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ¹はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）、好 ましくは少なくとも３個（他の還元糖の場合）のヒドロキシルを有する線状ヒド ロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である〕 のポリヒドロキシ脂肪酸アミド； （ｂ）α−スルホン化脂肪酸エステル（アルキルエステルスルホネートとして も既知）、特にメチルエステル（「ＭＥＳ」）、アルキルアルコキシ化サルフェ ート、特にアルキルエトキシ化サルフェート（「ＡＥＳ」）、アルキルエトキシ 化カルボキシレート（「ＡＥＣ」）、アルキルおよびアルケニルサルフェート（ 「ＡＳ」）および硫酸化アルキルポリグルコシド（「ＳＡＰ」）からなる群から 選ばれるメンバーである陰イオン界面活性剤（（ａ）：（ｂ）の重量比約１０： １から約１：１０）； （ｃ）石鹸；および （ｄ）カルシウムイオン源 を含むことを特徴とする洗剤組成物を包含する。 ここで使用する「陰イオン界面活性剤」は、すべて洗剤処方業者に周知である 。Ｃ_12〜18α−スルホン化脂肪酸メチルエステル、Ｃ_12〜18アルキルエトキシ化 （ＥＯ１〜７、好ましくは３）サルフェート、Ｃ_12〜18アルキルエトキシ化（Ｅ Ｏ１〜７、好ましくは３〜４）カルボキシレート、Ｃ_12〜18第一級および第二級 アルキルおよびアルケニル（例えば、オレイル）サルフェートおよび硫酸化Ｃ_{12 〜18} アルキルポリグリコシドは、すべて界面活性剤についての大規模な特許およ び一般的文献に十分に記載されている。 ここで「石鹸」なる用語は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈線状飽和および不飽和脂肪酸の古典的 な通常の水溶性塩を包含しようとする。このような石鹸を含有する本発明に係る 組成物は、中性付近のｐＨ、即ち、約６．５〜１１．０の範囲内のｐＨでさえ、 極めて低い界面張力および良好なグリース除去性を示し、このように布帛洗濯に 全く有用である。一般的な提案として、本組成物の改善された品質は、約Ｃ₁₂の 石鹸の場合にピークがあり、特にグリース汚れの自然乳化に関して約Ｃ₁₃より長 い石鹸および約Ｃ₁₁より短い石鹸の場合には多少減少するらしい。従って、Ｃ₁₂ 石鹸がここで好ましい。「石鹸」は、水溶性塩形、例えば、アルカリ金属塩、ア ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ジ−または トリ−アルカノールアンモニウム塩、Ｃ_1〜5アルキルア ンモニウム塩、塩基性アミノ酸基など（これらのすべては製造業者に周知である ）で使用できる。ナトリウム塩形が、好都合であり、安価であり且つ有効である 。脂肪酸形も、使用できるが、通常、組成物の加工時に施されるｐＨ調整によっ てイオン形に転化するであろう。水溶性石鹸が一般に作動することがより容易で あるので、脂肪酸形よりむしろ使用することが好ましい。 ここで有用な石鹸の非限定例としては、デカン酸塩、ウンデカン酸塩、ラウリ ン酸塩、ウンデシレン酸塩、トリデカン酸塩、２−ドデセン酸塩、およびそれら の混合物が挙げられる。 石鹸は、典型的には、本組成物の少なくとも約１重量％を占め、好ましくは本 発明の全組成物の約４〜約１０重量％を占める。換言すれば、石鹸（ｃ）対組み 合わせ混合物非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤（ａ＋ｂ）の重量比は、 約１：２０から約１：２、好ましくは約１：９から約１：３の範囲ｃ：（ａ＋ｂ ）である。 本発明の好ましい組成物は、前記混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性 剤／石鹸界面活性剤系少なくとも約１０重量％、好ましくは約２５〜約６５重量 ％を含有する。このような組成物は、典型的には、非イオン界面活性剤約５％〜 約５０％および陰イオン界面活性剤約５％〜約５０％を含む。追加的な洗剤界面 活性剤約２〜約４０重量％並びに後述のような他の任意洗浄補助剤を 追加的に含有する組成物が、高度に好ましい。少なくとも約１％、好ましくは約 ２％〜約６％の量のアルコキシ化アルコールまたはアルコキシ化アルキルフェノ ールが、特に好ましい。 本発明は、このように、前記混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／ 石鹸界面活性剤系約１０〜約６５重量％、エトキシ化Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルコール約１ 〜約１５重量％、および任意のビルダーおよび洗剤酵素を含む組成物を包含する 。このような組成物は、布帛からの化粧品しみの特に良好な除去を示す。 本組成物は、カルシウムイオン約０．５〜約２重量％、好ましくは約１〜約１ ．５重量％も含有するであろう。高起泡性組成物は、マグネシウムイオン約０． ５〜約２重量％、好ましくは約１重量％も含有するであろう。カルシウム源およ びマグネシウム源は、好都合な水溶性の毒物学上許容可能な塩、例えば、限定せ ずに、ギ酸カルシウム、ＣａＣｌ₂、ＭｇＣｌ₂、Ｃａ（ＯＨ）₂、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、ＣａＢｒ₂、ＭｇＢｒ₂、リンゴ酸Ｃａ、リンゴ酸Ｍｇ、マレイン酸Ｃａ、マレ イン酸Ｍｇ、または陰イオン界面活性剤またはハイドロトロープのカルシウム塩 および／またはマグネシウム塩であることができる。ＣａＣｌ₂およびＭｇＣｌ₂ が、ここで好都合であり且つ好ましい。 ビルダーを組成物で使用するならば、非ホスフェート ビルダー、例えば、サイトレート、ゼオライトまたは層状シリケートであること が好ましい。このことが、カルシウムイオンの副産物が界面活性剤系と有利に同 時作用して、より低い界面張力を助長することを可能にする。 また、本発明は、水（例えば、洗浄液）および油（例えば、汚れた表面、布帛 、食卓用器具などの上のしみまたは汚れ）を含む系内の界面張力（ＩＦＴ；油／ 水界面）を油／水界面で約０．１５ダイン／cmの水準に減少するための方法を包 含し、それによって自然乳化が生じ、それによって前記の汚れた表面をクレンジ ングすることができる。一般に、水中で本発明の組成物の少なくとも約２００ｐ ｐｍ、典型的には約３００ｐｐｍ〜約３，０００ｐｐｍの使用量が、この望まし い結果を達成する。 また、本発明は、汚れた布帛を、前記混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面 活性剤系および前記Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルコキシ化（好ましくはエトキシ化）アルコー ルまたはアルコキシ化Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルフェノール（好ましくはエトキシ化） を含む組成物少なくとも約０．０２重量％を含有する水性浴と接触することを特 徴とする布帛から化粧品しみなどのグリースしみを除去するための改良法を包含 する。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用されたすべての文書は、こ こに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 ここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、例えば、前記のシュワルツの 文献に開示の方法によって製造できるが、本発明は、最も好ましくは、環化副生 物を実質上含まない高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を使用する。 総合的な提案として、ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書およびＷＯ第９，２ ０６，９８４号明細書に記載の製法は、高品質ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを与 えるであろう。方法は、アルコキシド触媒を使用してＮ−アルキルアミノポリオ ールを約８５℃の温度で好ましくは溶媒中で脂肪酸メチルエステルと反応させて 望ましい少量（典型的には約１．０％以下）の次善の分解性環化副生物を有し且 つ改善された色および改善された色安定性、例えば、ガードナー色約４以下、好 ましくは０〜２を有する高収率（９０〜９８％）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド を与えることからなる。高起泡性組成物の場合には、Ｎ−メチルおよびＮ−ヒド ロキシアルキルアミン化合物が好ましい。低起泡剤の場合には、Ｃ₂〜Ｃ₃アルキ ル、好ましくはＮ−Ｃ₃アルキルアミン化合物が、使用される（低起泡剤の若干 の場合には、触媒により導入されるか反応時に発生されるメタノールは、追加の 反応溶媒の使用が任意であってもよいのに十分な流動化を与える）。 所望ならば、生成物に残る未反応Ｎ−アルキルアミノポリオールは、酸無水物、 例えば、無水酢酸、無水マレイン酸などでアシル化して、生成物中のアミンの全 量を最小限にすることができる。 ここで「環化副生物」とは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の多数のヒドロキ シル基が容易に生分解性ではないことがある環構造を形成することがあるらしい 一次反応の望ましくない反応副生物を意味する。マルトースなどの二糖および高 級糖類を使用しての本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換基 Ｚ（多数のヒドロキシ置換基を含有）がポリヒドロキシ環構造によって自然に「 封鎖」されているポリヒドロキシ脂肪酸アミドを生成するであろうことが当業者 によって認識されるであろう。このような物質は、ここに定義するような環化副 生物ではない。 より一般に、本発明の方法および組成物は、式 （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₃ヒドロカルビル（Ｃ₁〜Ｃ₂が皿洗いに好ましく；Ｃ₃ が布帛洗濯に好ましい）、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、ま たはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁または Ｃ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ²はＣ₅〜 Ｃ₃₁ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル 、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直 鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｚは鎖 に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）または３個のヒドロ キシル（他の還元糖の場合）を有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロ キシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化 またはプロポキシ化）である〕 のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を使用する。Ｚは、好ましくは還元ア ミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリ シチル部分であろう。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マル トース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、並びにグ リセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ 、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の 個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミッ クスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないこと を理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ （式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式単糖または多糖である） 、およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４ であるグリシチル、特に −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい。 式（Ｉ）中、Ｒ¹は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピルおよび Ｎ−２−ヒドロキシエチルであることができる。 Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、 ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア ミドなどであることができる。 Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシキ シリチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガ ラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル、２， ３−ジヒドロキシプロピル（グリセルアルデヒドから）などであることができる 。 非イオン界面活性剤成分としてここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界 面活性剤は、各種の置換基Ｒ¹およびＲ²を有する物質の混合物であることができ ることが認識されるであろう。 各種の「洗剤補助剤」物質は、好ましくは、本発明の界面活性剤／石鹸／カル シウム混合物を含有する完全に処方された洗剤組成物で使用されるであろう。下 記のものは、このような補助剤の非限定例示であることを意図するだけであり、 それらのより多くのものは熟練処方業者の心に容易に浮かぶであろう。 酵素−洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベー スとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料 移動の防止を含めて各種の目的で、特に布帛洗濯のために洗剤処方物に場合によ って配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパー ゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる 。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば 、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、 それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件 、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この 点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、およ び真菌セルラーゼが、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的に は約０．０５mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス（B．lic heniforms）の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテ アーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エス ペラーゼ（ESPERASE）で販売されている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大 活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は 、ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質 をベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノ ボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCA LASE）およびサビナーゼ（SAVINASE）で販売されているものおよびインターナシ ョナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によっ て商品名マキサターゼ（MAXATASE）で販売されているものが挙げられる。他のプ ロテアーゼとしては、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願 第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日 出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日 公告のボット等の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、イン ターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製のラピダ ーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリーズ製のターマミル（TERMAMYL） が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ（Humicola insol ens）およびヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属に属するセル ラーゼ２１２産生真菌から産生される真菌セルラーゼ、および海水軟体動物〔ド ラベラ・アウリキュラ・ソランダー（Dolabella Auricula Solander）〕の肝膵 臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベス ゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好 適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０ ９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示さ れている。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ（Pseudomonas stutzeri）ＡＴＣ Ｃ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げ られる。１９７８年２月２４日公 開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本 の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「アマ ノ（Amano）」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパ ーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方 のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosu m var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニ ーからの更に他のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladiol iからのリパーゼが挙げられる。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、Ｏ．カークによる１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ 国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに 譲渡）に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マッカティー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の 米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ホーン等に１ ９８１年４月１４日発行の米国特許第４，２６１，８６８号明細書、ジェッジ等 に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および １９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０ １９９ ４０ ５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されてい る。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、 第３，６００，３１９号明細書、および第３，５１９，５７０号明細書に記載さ れている。 酵素に加えて、本組成物は、クリーニング性能、クリ ーニングすべき基体の処理を助長するか高め、または洗剤組成物の美観を修正す るための１種以上の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤 、染料など）を場合によって包含できる。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重量％、より 典型的には約５〜約３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダ ー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかし ながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェー ト、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証） 、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて） 、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカ ノールアンモ ニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは、若干のロー カルで必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに、サイトレー トなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較して）の存在下または ゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあるいわゆる「 不十分なビルダー（underbuilt）」状況下でさえよく機能する。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比 １．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ ．リッケに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしながら、他のシリケート、例えば 、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱり さ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つ ことができる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願 第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ 金属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケー トビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大 きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分 であることもできる。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、ｚは約０．５〜約２であり；ｙは１である） を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａＣ Ｏ₃硬度少なくとも約５０mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ま しいアルミノシリケートは、式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するゼオライトビルダーである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、およびゼオラ イトＸで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケート イオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。好ましくは、アルミノ シリケートは、直径が約０．１〜１０μの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーのうちには各種のカテゴリーの有用物質が包含 される。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４ 年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７ ２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に 開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキ シレートを包含する。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６ ６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエー テルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、 米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４ ，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２ ，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３ ，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシ レート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレート ビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケー トビルダーとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日発行の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 リンビルダーが使用できる状況下では、周知のトリポ リリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各 種のアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスフェートビルダー、例えば、エ タン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート （例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０９０号明 細書、第３，４４２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第 ３，４２２，１３７号明細書参照）も、使用できる。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本発明の洗剤組成物は、場合によって 、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有 してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛漂白のために、典型的には、 洗剤組成物の約１％〜約２０％、より典型的には約１％〜約１０％の量であろう 。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含 む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％で あろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤 のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が 挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水 和物または４ 水和物）は、ここで使用できるが、若干の条件下ではポリオール非イオン界面活 性剤と望ましくない程相互作用することがある。 制限なしに使用できる１つのカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン（「ペルカ ーボネート」）酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な 例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息 香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジ ペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１ １月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８ ５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９ ８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細 書、１９８３年１１月１日発行のチュング等の米国特許第４，４１２，９３４号 明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８ ７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６− ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化 物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート 漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されているオキソン（OXONE）〕 も、使用できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤およびペルボレート、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、こ のことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の、水溶液中でのその場生成（即ち 、洗浄プロセス時）をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０ 年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４ ，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホ ネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤 は、典型的であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な 漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコンベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８ 号明細書参照。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約０ ．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 性能が特にここで高められる高分子防汚剤としては、（ａ）本質上（ｉ）重合 度少なくとも２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ｉｉ）オキシプ ロピレンまたは重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エー テル結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメン トはオキシプロピレン単位を包含しない）または（ｉｉｉ）オキシエチレンおよ び１〜約３０個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物 （該混合物は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着 時に通常のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親 水性を有するのに十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは 好ましくはオキシエチレン単位少なくとも約２５％、より好まし くは特に約２０〜３０個のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合 にはオキシエチレン単位少なくとも約５０％を含む）からなる１種以上の非イオ ン親水性成分；または（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメ ント（疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレ ンテレフタレート対Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１ またはそれ以下である）、（ｉｉ）Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆ア ルキレンセグメントまたはそれらの混合物、（ｉｉｉ）重合度少なくとも２を有 するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、また は（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換 基またはそれらの混合物（前記置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒ ドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し 且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって十分な量のＣ₁ 〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を 有していて通常のポリエステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキ シルを保持し、一旦このような通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水 性を増大する）からなる１種以上の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み 合わせを有する防汚剤が挙げられる。 典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキ シエチレンセグメントは重合度２〜約２００、好ましくは３〜約１５０、より好 ましくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水 性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行 の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣ Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの 高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる 群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の 米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特 徴づけられる防汚剤としては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニ ルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポ リアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。 クッド等による１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８ 号明細書参照。この種の市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手でき るソカラン（SOKALAN）型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である 。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書 およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製） およびミリーズ（MILEASE）Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９ ８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発 行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。 他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発 行の米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴ ッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細 書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１ ０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステ ルオリゴマー化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行 の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組 成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ま しくは約０．２〜約３．０重量％を占めるであろう。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキ レート化剤として使用するのに好適であり且つそれらの例としてはエチレンジア ミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネ ート）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げ られる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個よりも多い炭素原 子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場 合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミ ンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水 溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成 物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する 。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本発明の組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カル ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質 が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、本発明の組成物で約０．１〜約７ 重量％の量で利用できる。これらの物質も、カルシウムおよびマグネシウム硬度 制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤 としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げら れる。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（ 低分子量ポリカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚 れ放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高める と考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸／マレイ ン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩お よび置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性アクリレート／ マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日公告の欧州特許出願第６６９１ ５号明細書に記載の既知の物質である。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群と しては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５ 員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる 。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラ ドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２） に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト（PHORWHITE）系列の増白剤 が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手 できるチノパール（Tinopal）ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ ＢＭ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルクティック・ ホワイト（Arctic White）ＣＣおよびアルティック・ホワイト（Artic White） ＣＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリ アゾール；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチル ベン；４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびｙ−アミノクマリンが 挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミ ノクマリン；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３ −ジフェニルフラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオ フェン；２−スチリル−ナフト−〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（ス チルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる 。ハミルトンに１９７２年２ 月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。このような物質（以下「抑泡剤」）を洗濯または硬質表面クリーニン グ応用で配合することは、本発明の混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性 剤の起泡を更に減少するために望ましいことがある。追加の抑泡は、本発明の洗 剤組成物が本発明の低起泡性混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤との 組み合わせで比較的高起泡性界面活性剤を場合によって包含する時に特定の重要 性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、 アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およ びアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ −Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５℃および最小沸点約１１ ０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点 約１００℃以下を有するものを利用することが既知 である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭 化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許 第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このよう に、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または 不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用 語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキサン 油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ有機シ ロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸 着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であ り、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５ ，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７日公告の欧州 特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４ ５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトトッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１５００ｃｓを有するポリジメチルシロ キサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位とＳｉＯ₂とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、或る ポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合 体またはそれらの混合物（好ましい）からなる（そしてポリプロ ピレングリコールではない）。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、線 状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリ有機シロキサンと（ｂ）樹脂状シロキ サンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反 応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２）少 なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解 度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプ ロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）か らなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１ 〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう 。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発 行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発 行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、およびアイザワ等の米 国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１ 欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチ レングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共 重合体（すべては平均分子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を 有する）からなる。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリ プロピレン共重合体は、室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重 量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１ ：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアル コールと米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細 書およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示のシリコーンなどのシリコーン油 との混合物からなる。第二級アルコールとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆−Ｃ₁₆ アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標 イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブチルオクタノールである。第二級 アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手 できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から５：１の重量比のアルコールと シリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本発明の低起泡性組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑 泡剤として利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モ ノカルボキシレート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用して もよいが、シ リコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用さ れる。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少 量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン 抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使 用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリ有機シロキサンと併用して もよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホ スフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される 。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５． ０％の量で利用される。 一般に布帛洗濯、皿洗いおよび硬質表面クリーナー（クレンジングし且つ消毒 する目的用）で使用する前記成分に加えて、本発明の界面活性剤組成物は、本発 明の範囲内の各種の組成物でなお他の利益を与える各種の他の補助剤成分と併用 することもできる。下記のものは、各種のこのような補助剤成分を例示するが、 限定しようとはしない。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、典型的には、布 帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を与えるために本組成物で約０．５ 〜約１０重量％の量で使用できる。本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、技 術の通常のポリエチレンオキシド非イオン界面活性剤より粘土の柔軟化性能の妨 害を余り生じない。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ 等の米国特許第４，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行の ハリス等の米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび 陽イオン柔軟剤と併用できる。 ヘアケア成分−本発明の方法で処方されたシャンプー組成物は、各種の薬剤、 例えば、コンディショナー、例えば、シリコーン（例えば、米国特許第４，１５ ２，４１６号明細書および第４，３６４，８４７号明細書参照）；ふけ取り剤、 例えば、ピリジンチオン、特にジンクピリジンチオン（米国特許第４，３７９， ７５３号明細書および第４，３４５，０８０号明細書参照）、セレン化合物、例 えば、硫化セレンおよびオクトパイロックス（OCTOPIROX）；ヘアスタイリング 重合体（米国特許第４，０１２，５０１号明細書および第４，２７２，５１１号 明細書参照）；および殺シラミ薬（抗シラミ剤）、例えば、リンダン（LINDANE ）および各種のピレトリン（英国特許第１，５９３，６０１号明細書および米国 特許第４，６６８，６６６号明細書参照）約０．０５〜約１０重量 ％を含有できる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒などが、本 組成物に配合できる。 本組成物で使用する各種の洗浄成分は、有利には、前記成分を多孔性疎水性基 体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって 安定化できる。好ましくは、洗浄成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤 と混合する。使用中、洗浄成分は、水性洗浄液中に基体から放出し、そこで所期 の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッセイの商 標シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する 。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得ら れた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシ リコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳 化するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記 酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ ショナー、加水分解性界面 活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護 」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。 処方物−有効な現代の洗剤組成物の処方は、特にホスフェートビルダーの不在 下で、かなりの課題を提起する。布帛洗濯の場合には、処方業者は、若干の使用 者によって好まれる沸騰洗浄温度から他のものによって好まれる５℃と同じ位の 洗濯温度までの広範囲の使用条件下で、各種の汚れおよびしみ（それらの多くは 「グリース／油汚れ」と呼ばれる）、例えば、食品、化粧品、モーター油などを 各種の布帛表面から除去することを扱うために必要とされる。ローカル因子、特 に水硬度水準およびローカル洗浄上水道中の鉄などの金属陽イオンの有無は、洗 浄性能に劇的な影響を及ぼすことがある。同様に、手皿洗い組成物の処方業者は 、グリース食品残渣の高い負荷を除去するが使用者の皮膚を刺激しないだけでは なく 洗浄すべき物品を損傷しない条件下でこのことを行う組成物を与えなければなら ない。中性付近のｐＨで良好なグリース除去を与えることは特に困難である。 十分に低い界面張力において、グリース／油汚れの「自然乳化」と呼ばれるこ とがあることを与えることが理論的に可能であることが洗剤組成物の処方業者に よって認識されるであろう。このような自然乳化が保証されるならば、それは、 布帛、食卓用器具、環境硬質表面などの基体からのグリース／油除去を非常にか なり高めるであろう。極めて低い界面張力および多分自然乳化が技術上既知のフ ッ素化界面活性剤などの特殊化した界面活性剤の場合に多分達成できるが、本発 明は、この望ましい結果を達成するために新しいマイルドな界面活性剤系を提供 する。更に、自然乳化は、１０〜１１の範囲内の比較的高いｐＨにおいてだけ若 干の特殊化した界面活性剤の場合に達成可能であることがある一方、この望まし い結果も、約６．５〜９の中性付近のｐＨ範囲においてさえ本組成物の場合には 達成できる。ことことは、皮膚マイルドさが使用者の関心事である手洗い操作、 例えば、手皿洗いに特に重要である。 本発明の実施で使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造的に非イオン型 界面活性剤であり且つここで「非イオン界面活性剤」と称するが、今やまた、ポ リヒドロキシ脂肪酸アミドの立体配座は、水硬度イオン、特 活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護 」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。 処方物−有効な現代の洗剤組成物の処方は、特にホスフェートビルダーの不在 下で、かなりの課題を提起する。布帛洗濯の場合には、処方業者は、若干の使用 者によって好まれる沸騰洗浄温度から他のものによって好まれる５℃と同じ位の 洗濯温度までの広範囲の使用条件下で、各種の汚れおよびしみ（それらの多くは 「グリース／油汚れ」と呼ばれる）、例えば、食品、化粧品、モーター油などを 各種の布帛表面から除去することを扱うために必要とされる。ローカル因子、特 に水硬度水準およびローカル洗浄上水道中の鉄などの金属陽イオンの有無は、洗 浄性能に劇的な影響を及ぼすことがある。同様に、手皿洗い組成物の処方業者は 、グリース食品残渣の高い負荷を除去するが使用者の皮膚を剌激しないだけでは なく 洗浄すべき物品を損傷しない条件下でこのことを行う組成物を与えなければなら ない。中性付近のｐＨで良好なグリース除去を与えることは特に困難である。 十分に低い界面張力において、グリース／油汚れの「自然乳化」と呼ばれるこ とがあることを与えることが理論的に可能であることが洗剤組成物の処方業者に よって認識されるであろう。このような自然乳化が保証されるならば、それは、 布帛、食卓用器具、環境硬質表面などの基体からのグリース／油除去を非常にか なり高めるであろう。極めて低い界面張力および多分自然乳化が技術上既知のフ ッ素化界面活性剤などの特殊化した界面活性剤の場合に多分達成できるが、本発 明は、この望ましい結果を達成するために新しいマイルドな界面活性剤系を提供 する。更に、自然乳化は、１０〜１１の範囲内の比較的高いｐＨにおいてだけ若 干の特殊化した界面活性剤の場合に達成可能であることがある一方、この望まし い結果も、約６．５〜９の中性付近のｐＨ範囲においてさえ本組成物の場合には 達成できる。ことことは、皮膚マイルドさが使用者の関心事である手洗い操作、 例えば、手皿洗いに特に重要である。 本発明の実施で使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造的に非イオン型 界面活性剤であり且つここで「非イオン界面活性剤」と称するが、今やまた、ポ リヒドロキシ脂肪酸アミドの立体配座は、水硬度イオン、特 にカルシウム陽イオンと石鹸または陰イオン界面活性剤との間の相互作用のため 変化することがあるらしい。これにより、空気／水界面におけるポリヒドロキシ 脂肪酸アミドの分子充填を増大させることがある。分子水準での説明がどのよう なものでも、正味の結果は、特にグリース／油汚れに関して本発明の組成物と関 連づけられるより低い界面張力および改善されたクリーニング上の利益である。 界面張力 ここで「界面張力」（「ＩＦＴ」）とは、油／水界面において測定された張力 を意味する。スピニングドロップ技術を使用するＩＦＴ測定は、ケイアス、シェ ヒターおよびウェードにより「スピニングドロップ技術による低界面張力の測定 」、ＡＣＳシンポジウム・シリーズNo．８（１９７５）界面での吸着、第２３４ 頁以降に開示されている。ＩＦＴ想定を行うための装置は、現在、テキサス州オ ースチン・オースチン（７８７１２）のテキサス大学の化学科および化学工学科 のＷ．Ｈ．ウェードから入手できる。 ここで「低い界面張力」とは、「自然乳化」、即ち、機械的攪拌がほとんどな いか何もなしに迅速な乳化が生ずることができるのに十分な程低いＩＦＴを意味 する。例えば、水中濃度約３００ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍで且つ水硬度（ｃａ^{＋ ＋} ）濃度２グレン／ガロン（１４ ｐｐｍ）、７グレン／ガロン（４８ｐｐｍ）および１５グレン／ガロン（１０３ ｐｐｍ）で典型的な脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド非イオン界面活性剤を使用して 、約０．２５ダイン／cm〜約０．４ダイン／cmのＩＦＴの範囲が認められる。こ のような条件下では、グリース／油汚れの「自然乳化」は、もしあっても、最小 である。 対照的に、前記非イオン界面活性剤を特にカルシウムイオンの存在下で本発明 の方法で陰イオン界面活性剤および石鹸と併用する時には、ＩＦＴは、０．１５ ダイン／cm以下に減少し且つ自然油乳化が認められる。 自然乳化 本組成物によって与えられるグリース／油汚れの「自然乳化」は、特選の石鹸 を含有する本発明に係る洗剤組成物を水と混合することによって、単純であるが 確実に実証できる。洗剤の溶解後、着色油溶性染料を加えた油の多少の滴は、洗 剤溶液に加える。最小の攪拌下に、全系は、自然乳化効果によって微細に分散さ れた染色油のため、染料の色を取るらしい。この分散液は、攪拌を停止した時に さえ、かなりの時間、典型的には３０分〜数時間残る。対照的に、自然乳化を与 え損なう界面活性剤系の場合には、攪拌時に生じた染色油液滴は、迅速に合体し て、空気／水界面において１個以上の比較的大きい油小球体を形成する。 より詳細には、自然乳化のこの実証は、次の通り行う ことができる。 消費者関連試験汚れは、０．５％油レッドＥＧＮで染色する。被試験洗剤組成 物の試料１００mlは、カルシウムイオンの所望の濃度（典型的には約４８ｐｐｍ ）に「予備硬化され」且つ８オンスの蓋付きジャーに含有された水中で所望の濃 度（典型的には約５００ｐｐｍ）および温度で調製する。試料ｐＨは、所期の最 終用途ｐＨ（典型的には６．５〜８の範囲内）に調整し且つ試験汚れ０．２ｇは 、加える。ジャーは、４回振とうし、試料は等級化する。或いは、試料は、ビー カーに入れ、攪拌棒で１５秒間攪拌する。試料は、次の通り等級化する。 ０＝その中に大きい赤色油液滴（直径０．１〜５mm）を有する透明液（即ち、 乳化なし）。 １＝溶液はその中に赤色油液滴（０．１〜１mm）を有する有限のピンク色の外 観を有する（即ち、わずかの乳化）。 ２＝溶液はその中に小さい赤色液滴を有する暗ピンク色である（即ち、中位の 乳化）。 ３＝溶液はその中に小さい赤色液滴（１〜２００μｍ）を有する赤色であり、 即ち、乳化は実質的である。 ４＝溶液は可視液滴をほとんどまたは何も有していない暗赤色であり（＜１〜 ５０μｍ）、即ち、乳化は完了する。 註：等級は、分光測光的に行うこともできる（光の透過 率に基づいて）。 カルシウムイオンおよび／または任意のマグネシウムイオンが本組成物に配合 してもよいが、処方業者は、このようなイオンを使用中の状況下で組成物に与え るために自然の水硬度に頼ることが許容可能なプラクティスであることを決定し てもよいことが更に認識されるであろう。このことは、合理的な手段であること がある。その理由は、２グレン／ガロンと同じ位少しのカルシウム硬度が実質的 な利益を与えることができるからである。しかしながら、処方業者は、カルシウ ムイオンおよび／または任意のマグネシウムイオンを組成物に直接加えることを 決心するらしく、それによって使用中の状況下での存在を保証する。このような 状況下、特に沈殿の存在が望ましくないことがある液体製品を処方する時には、 カルシウムおよび／またはマグネシウムをリンゴ酸カルシウム、マレイン酸カル シウム、リンゴ酸マグネシウム、マレイン酸マグネシウムなどの軽く複合化した キレートの形で組成物に加えることが好ましい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５を有するように 処方するであろう。液体製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約７．５〜約９．５、 より好ましくは約７．５〜約９．０を有する。ｐＨを推奨使用量で制御するため の技術は、 緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。 下記のものは、前記の所望の低いＩＦＴおよび自然乳化（等級３〜４）を達成 できる完全に処方された洗剤組成物を調製するために本発明によって与えられる 混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤系の使用を例示する典型的な非限 定例である。 例Ｉ 本発明の液体洗剤組成物は、下記のものからなる。成分 ％（重量） 非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤^★ 15.0 クエン酸ナトリウム 1.0 Ｃ₁₀アルコールエトキシレート（３） 13.0 モノエタノールアミン 2.5 マレイン酸Ｃａ 1.0 水／プロピレングリコール／エタノール 残部 （１００：１：１）^★ ココナツアルキルＮ−メチルグルカミドとＣ₁₂〜Ｃ₁₄ （ＥＯ）₃カルボキシレートとの１：１混合物 例II 本発明の粒状洗剤は、下記のものからなる。成分 ％（重量） 非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤^★ 10.0 ゼオライトＡ（１〜１０μｍ） 30.0 クエン酸ナトリウム 10.0 炭酸ナトリウム 20.0 光学増白剤 0.1 洗剤酵素^★★ 1.0 Ｃ_12〜14アルキル硫酸Ｎａ 5.0 硫酸ナトリウム 15.0 ＣａＣｌ₂ 1.2 水および微量成分 残部^★ タロ−アルキルＮ−メチルグルカミドと硫酸化 Ｃ_10〜14ポリグルコシドとの１：１混合物^★★ 脂肪分解酵素製剤（リポラーゼ） 例III 例ＩおよびIIの組成物は、市販のタンパク分解酵素製剤（エスペラーゼ）０． ５％をそこに配合することによって修正する。場合によって、市販のアミラーゼ 製剤（ターマミル）０．５％および市販の脂肪分解酵素製剤（リポラーゼ）０． ５％は、このような液体および固体洗剤組成物に同時配合できる。 例IV 高いグリース除去性を有する皿洗い組成物は、次の通りである。成分 ％（重量） 非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤^★ 20.0 Ｃ₁₂スルホベタイン^★★ 5.0 マレイン酸Ｃａ 1.0 ココナツモノエタノールアミン 1.0 水 残部^★ ３：１非イオン界面活性剤：陰イオン界面活性剤混合物としてのＮ−メチルグ ルカミンまたはＮ−エチルフルクタミンのＣ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸アミドおよび第二級 Ｃ₁₂〜₁₆アルキルサルフェート（完成洗剤組成物中の全Ｍｇ含量１．６％を与え るように部分的にＭｇＳＯ₄、部分的にＮａＯＨで中和）。^★★ 増泡性界面活性剤、別名「スルタイン」。 例Ｖ シャンプー組成物は、マグネシウムイオンを削除することによって例IVに従っ て調製する。 本組成物は布帛から化粧品しみを除去するのに特に有用であることが今や確認 された。これは、洗浄性能において特に重要な技術的改良である。化粧品、また は美顔「メーキャップ」、リップスティックなどは、典型的には、グリース状ま たはロウ状担体と緊密に混合された微粉砕高度着色粒状物質の複雑な混合物から なる。化粧品は、詳細には、それらが適用される表面上に残るように処方し、こ の理由で、それらの担体は水不溶性且つ／ま たは撥水性である。周知のように、一旦リップスティックまたは他の化粧品スミ アが布帛上に確立されたら、その除去は、極めて困難であることを証明できる。 比較して、布帛からの化粧品しみの除去は、ラードなどの普通のグリースしみの 除去より実質上困難である。エトキシ化（ＥＯ１〜７；好ましくは２〜３）Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルコールまたはアルキルフェノール約１〜約２０重量％を追加的に含む 本発明に係る組成物は、好ましくは、性能を更に良くするためにこのような処方 物で使用される。 前記開示および例は、本発明の実施をかなり詳細に例示する。しかしながら、 本発明の組成物および方法によって与えられる利点は、各種の現代の完全に処方 されたクリーニング組成物、特に洗濯洗剤で使用するために開発された各種の他 のテクノロジーの場合に広く有用であることを認識すべきである。本組成物は、 典型的には、例えば、少しだけ汚れた布帛および／または手皿洗いの場合には水 性媒体中で少なくとも約２００ｐｐｍの濃度で使用されるであろう。１，０００ ｐｐｍ〜８，０００ｐｐｍの範囲内およびそれ以上のより高い使用濃度は、ひど く汚れた布帛の場合には使用される。しかしながら、使用量は、使用者の要望、 汚れ負荷、汚れの種類などに応じて変化できる。洗浄温度は、５℃〜沸騰までで あることができる。 更に、本発明は、水に本組成物少なくとも約２００ ｐｐｍを混入することからなる水の存在下での油／グリース（特にトリグリセリ ド油脂）のＩＦＴを低下するための方法を包含することが認識されるであろう。 ＩＦＴのこのような低下は、布帛および硬質表面クリーニングでだけではなく、 油物質をより流動性にさせることが重要である環境、例えば、石油回収および伝 送、化粧品処方物などでも有用である自然乳化を達成するための手段も与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤系を含む洗剤 組成物であって、 （ａ）式 （式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₃ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも２個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド； （ｂ）α−スルホン化脂肪酸、アルキルアルコキシ化サルフェート、アルキル エトキシ化カルボキシレート、アルキルおよびアルケニルサルフェートおよび硫 酸化アルキルポリグリコシドからなる群から選ばれるメンバーである陰イオン界 面活性剤（ここで、（ａ）：（ｂ）の重量比約１０：１から約１：１０）； （ｃ）石鹸；および （ｄ）カルシウムイオン源 を含むことを特徴とする洗剤組成物。 ２．前記非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤系少なく とも約１０重量％を含有する、請求項１に記載の組成物。 ３．追加の洗剤界面活性剤約２〜約４０重量％を追加的に含有する、請求項２ に記載の組成物。 ４．追加の界面活性剤がアルコキシ化アルコールまたはアルコキシ化アルキル フェノールからなる、請求項３に記載の組成物。 ５．前記混合非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤／石鹸界面活性剤系少 なくとも約１５重量％、エトキシ化Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルコール少なくとも約１重量％ 、および任意のビルダーおよび洗剤酵素を含む、請求項１に記載の組成物。 ６．油／水系に請求項１に記載の組成物少なくとも約２００ｐｐｍを溶解する ことによって油／水系の界面張力を０．１５ダイン／cm以下に低下させるための 方法。