CZ38996A3 - Brightening agents for treating clothes and their concentrated and diluted forms - Google Patents

Brightening agents for treating clothes and their concentrated and diluted forms Download PDF

Info

Publication number
CZ38996A3
CZ38996A3 CZ96389A CZ38996A CZ38996A3 CZ 38996 A3 CZ38996 A3 CZ 38996A3 CZ 96389 A CZ96389 A CZ 96389A CZ 38996 A CZ38996 A CZ 38996A CZ 38996 A3 CZ38996 A3 CZ 38996A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
cellulase
fabric
fabric softener
group
tallow
Prior art date
Application number
CZ96389A
Other languages
English (en)
Inventor
Trederick Anthony Hartman
Bruno Albert Jean Hubesch
Johan Gerwin Lodewijk Pluyter
Manuel Garcia Venegas
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22305758&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ38996(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ38996A3 publication Critical patent/CZ38996A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Avivážní prostředky pro úpravu látek a jejich koncentrovaná a zředěná forma
Oblast techniky
Tento vynález se týká avivážních prostředků pro úpravu látek, které se používajíá při máchání během praní prádla, aby se látkám dodala měkkost a příjemný vzhled.
Prostředky podle předloženého vynálezu obsahují zvolené činidlo, které změkčuje látky, a celulasu. Připravují se při úzce definovaném rozmezí pH, které zajišťuje optimální stabilitu při skladování jak avivážního činidla tak celulasy. Tento vynález se týká také koncentrované a zředěné formy těchto prostředků .
Dosavadní stav techniky
Prostředky pro úpravu látek, zvláště avivážní prostředky látek, které se používají při máchání během praní prádla, jsou dobře známy. Tyto prostředky typicky obsahují ve vodě nerozpustné kvarterní amoniové avivážní činidlo látek. Nejobvykleji se používá dialkylamoniumchlorid s dlouhými alkylovými řetězci.
V nedávných letech se zvýšila potřeba ekologicky přátelštějších materiálů. Jako alternativy tradičně používaných dialkylamoniumchloridů s dlouhými alkylovými řetězci byly představeny rychle biodegradovatelné kvarterní amoniové sloučeniny. Tyto kvarterní amoniové sloučeniny obsahují dlouhé alk(en)ylové řetězce přerušené funkčními skupinami, jako jsou karboxyskupiny.
Takové materiály a avivážní prostředky látek obsahující tyto materiály jsou popsány v četných publikacích, jako je evropská patentová přihláška A 040 562 a A 239 910, které jsou zde zahrnuty jako citace.
V evropské patentové přihlášce 239 910 je popsáno, že rozmezí pH od 2,5 do 4,2 poskytuje optimální stabilitu při skladování rychle biodegradovatelných amoniových sloučenin.
Na druhé straně je znám protizdrsňující účinek celulasy na látky, např. z francouzského patentu 2 481 712 nebo britského patentového spisu A 1 368 599, stejně jako její příznivé účinky na látky popsané např. v evropské patentové přihlášce č. 269 168; všechny uvedené odkazy jsou zde celé zahrnuty jako citace. Celulasy jsou však popsány hlavně pro použití v detergentních prostředcích pro hlavní praní při praní prádla. V této souvislosti byly nalezeny některé jejich komerční aplikace. Použití celulas při máchání s přidáním avivážních prostředků nebylo dosud sledováno. Jedním z potenciálních problémů, který je třeba vyřešit, je získání přijatelné stability celulas v těchto prostředcích během skladování.
I když je známo, že pH avivážních prostředků přidávaných při máchání stejně jako prostředků obsahujících tradiční avivážní aktivní složky je podle britského patentového spisu č. A 1 368 599 typicky v rozmezí od 5 do 7 a optimální pH pro celulasovou aktivitu je od 5 do 9,5, bylo nyní překvapivě objeveno, že jestliže jsou celulasy obsaženy v avivážních prostředcích typu popsaného v evropské patentové přihlášce číslo A 239 910, tj. s některými rychle biodegradovatelnými amoniovými sloučeninami nebo jejich aminovými prekursory s úzce definovaným rozmezím nízkého pH, je stabilita uvedených celulas při skladování pozoruhodná.
Předložený vynález tedy umožňuje připravovat takové avivážní prostředky látek, které jsou s výhodou stabilní při skladování a mají tedy zachovánu plnou účinnost jak avivážní tak celulasovou.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká avivážních prostředků látek, které obsahují amoniovou sloučeninu a/nebo její aminový prekursor obecného vzorce I nebo II a celulasu, při čemž tyto prostředky mají čisté pH při 2 0 °C od 2,0 do 4,5, s výhodou 2,0 až 3,5.
Kvarterní amoniové sloučeniny a aminové prokursory jsou sloučeniny obecného vzorce I nebo II
R3 R1 R3 R3
\/ <3N-(CH2>n- O”T1, ’ 1 or \l ON-ÍCH^d- la CH-CH2
R R3 Q Q I I
L (I) J (II) 1, La T T3
0 0 v nichž O
II
Q znamená skupinu -O-C
-C-Ο-, -0-C-0-, -NR4-C- nebo o
skupinu -C-NR -,
R1 znamená skupinu (CH2)n-Q-T2 nebo T3,
R2 znamená skupinu (CH2)m-Q-T4, T5 nebo R3,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxya lky lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku,
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
T1, T2, T3, T4 a T5 znamenají nezávisle na sobě alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 11 až 22 atomy uhlíku, n a m znamenají čísla od 1 do 4 a X* znamená anion slučitelný s avivážním činidlem.
Alkylová skupina, alkenylová skupina a řetězce T1, T2, T3, T4 a T5 musí znamenat skupinu s alespoň 11 atomy uhlíku, s výhodou s alespoň 16 atomy uhlíku. Tento řetězec může být přímý nebo rozvětvený.
Lůj je vhodným a nikoliv drahým zdrojem alkylových a alkenylových materiálů s dlouhým řetězcem. Zvláště výhodné jsou ty sloučeniny, v nichž T1, T2, T3, T4 a T5 znamenají směs materiálů s dlouhým řetězcem typickým prolůj.
Mezi specifické příklady kvarterních amoniových sloučenin vhodných pro použití ve vodných avivážních prostředcích látek podle vynálezu patří:
1) N,N-di(lojový-oxy-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,
2) N,N-di(lojový-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amoniumchlorid,
3) N,N-di(2-lojový-oxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,
4) N,N-di(2-lojový-oxy-ethyl-karbonyloxyethyl)-N,N-dimethy lamoniumchlor id ,
5) N-(2-loj ový-oxy-2-ethy1)-N-(2-loj ový-oxy-2-oxo-ethy1)-Ν,Ν-dimethylamoniumchlorid,
6) Ν,Ν,Ν-tri(lojový-oxy-ethyl)-N-methylamoniumchlorid,
7) N-(2-lojový-oxy-2-oxoethyl)-N-(lojový)-N,N-dimethy1amoniumchlorid,
8) 1,2-dilojový-oxy-3-trimethylamoniumpropanchlorid a směsi jakýchkoliv ze shora uvedených materiálů.
Z těchto sloučenin sloučeniny 1 až 7 jsou příklady sloučenin obecného vzorce I a sloučenina 8 je sloučenina obecného vzorce II.
Zvláště výhodným j e Ν, N-di (loj ový-oxyethy 1) -Ν, N-dimethylamoniumchlor id, v němž lojové řetězce jsou alespoň částečně nenasycené.
Úroveň nenasycenosti lojového řetězce se může měřit jodovým číslem (IV od iodine value) odpovídajícím mastné kyselině, které by v našem případě mělo s výhodou být v rozmezí od 5 do 100 se dvěma kategoriemi uvnitř tohoto rozmezí, jedna s IV pod a druhá nad 25.
Skutečně bylo zjištěno, že u sloučeniny obecného vzorce
I vyrobené z lojových mastných kyselin s IV od 5 do 25, s vý5 hodou od 15 do 20, poskytuje optimální koncentrovatelnost hmotnostní poměr cis k trans isomeru větší než 30:70,s výhodou větší než 50:50, výhodněji větší než 70:30.
U sloučenin obecného vzorce I vyrobených z lojových mastných kyselin s IV nad 25 bylo zjištěno, že poměr cis k trans isomerům je méně kritický, pokud nejsou zapotřebí vysoké koncentrace.
Jiné příklady vhodných kvarterních amoniových sloučenin obecného vzorce I a II se získávají např.:
- nahrazením lojový ve shora uvedených sloučeninách za například kokosový, palmový, laurylový, pleylový, ricinoleylový, stearylový, palmitylový nebo podobné, při čemž tyto řetězce mastných kyselin jsou buď plně nasycené nebo s výhodou alespoň částečně nenasycené,
- nahrazením methyl ve shora uvedených sloučeninách za ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl nebo terč.butyl,
- nahrazením chlorid ve shora uvedených sloučeninách za bromid, methylsulfát, formiát, sulfát, nitrát a podobné.
Ve skutečnosti je anion přítomen pouze jako opačný ion positivně nabitých kvarterních amoniových sloučenin. Povaha opačného iontu není rozhodující pro praktickou aplikaci předloženého vynálezu. Rozsah tohoto vynálezu není omezen na jakýkoliv zvláštní anion.
Pojem jeho aminový prekursor znamená sekundární nebo terciární aminy odpovídající shora uvedeným kvarterním amoniovým sloučeninám, při čemž tyto aminy jsou v předložených prostředcích díky nárokovaným hodnotám pH v podstatě protonovány.
Kvarterní amoniové sloučeniny nebo aminové prekursory jsou přítomny v množstvích od 1 % hmotn. do 80 % hmotn. z hmotnosti prostředku, podle provedení prostředku, který se může zředit na výhodný obsah aktivní složky od 5 do 15 % hmotn. nebo zahus6 tit na výhodný obsah aktivní složky od 15 do 50, nejvýhodněji od 15 do 35 % hmotn.
Celulasou, která se v prostředcích podle vynálezu používá, může být jakákoliv bakteriální nebo houbová/plísňová celulasa.
Vhodné celulasy jsou popsány v britské patentové přihlášce A 2 075 028, A 2 095 275 a v SRN patentovém spisu A 24 47 832; všechny tyto spisy jsou zde zahrnuty jako citace.
Příklady celulas jsou celulasa produkovaná kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea) , zvláště Humicola kmen DSM 1800, celulasa 212 produkovaná houbou rodu Aeromonas a celulasa extrahovaná z hepatopankreasu Dolabella Auricola Solander.
Celulasa přidaná k prostředku podle vynálezu může být ve formě neprášícího granulátu, např. kousků nebo ve formě kapaliny, např. taková, v níž je celulasa jako koncentrát suspendována v např. neiontovém povrchově aktivním činidle nebo rozpuštěna ve vodném prostředí.
Výhodné celulasy pro použití podle vynálezu se vyznačují tím, že poskytují alespoň 10% (hmotn.) odstranění imobilizované radioaktivně označené karboxymethylcelulosy podle C14CMC-způsobu popsaného v evropské patentové přihlášce A 350 098 (která je zde celá zahrnuta jako citace) v koncentraci 25.10'6 % hmotn. celulasového proteinu v testovaném pracím roztoku.
Nejvýhodnějšími celulasami jsou ty, které jsou popsány v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/17243 (která je zde celá zahrnuta jako citace). Například celulasový přípravek užitečný v prostředcích p'odle vynálezu může sestávat v podstatě z homogenní endoglukanasové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce vyčištěné celulase o mol. hmotn. 43000 odvozené od Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologní s uvedenou endoglukanasou s molekulovou hmotností 43000.
Celulasy by se zde měly používat v množství, které je ekvivalentní aktivitě od 0,5 do 1000 CÉVU/gram prostředku [CÉVU znamená ekvivalent celulasové viskozitní jednotky, jak je popsán například ve spisu WO 91/13136, který je zde celý zahrnut jako citace], s výhodou 1 až 250, nejvýhodněji 2,5 až 100.
Pro typické praní v pračce se množství celulasy s výhodou vybere tak, aby se dosáhla taková celulasová aktivita, která odpovídá efektivnímu množství celulasy pod 50 CÉVU na litr máchacího roztoku, s výhodou pod 30 CÉVU na litr, výhodněji pod 25 CÉVU na litr a ne jvýhodně ji po 20 CÉVU na litr, během máchání při praní v pračce. S výhodou se prostředky podle předloženého vynálezu používají v cyklu máchání v takových množstvích, aby se dosáhlo do 5 do 50 CÉVU na litr máchaciho roztoku, výhodněji od 5 do 30 CÉVU, ještě výhodněji od 10 do 25 CÉVU a nejvýhodněji od 10 do 20 CÉVU na litr.
Hodnota pH prostředku podle vynálezu je podstatným parametrem předloženého vynálezu. Tato hodnota ovlivňuje stabilitu kvarterní amoniové sloučeniny nebo aminového prekursoru a celulasy, zvláště při prodloužených podmínkách skladování.
Hodnota pH, jak je to definováno v této souvislosti, se měří v čistých prostředcích v kontinuální fázi po oddělení dispergované fáze ultraodstřeďováním při 20 °C. Pro optimální hydrolytickou stabilitu prostředků musí být čisté pH, měřené za shora uvedených podmínek, v rozmezí od 2,0 do 4,5, s výhodou 2,0 až 3,5.
Hodnota pH prostředků podle vynálezu se může upravovat přidáním Bronstedovy kyseliny. Mezi příklady vhodných kyselin patří anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zvláště karboxylové kyseliny s nízkou molekulovou hmotností (s 1 až 5 atomy uhlíku), a alkylsulfonové kyseliny. Mezi vhodné anorganické kyseliny patří kyselina chlorovodíková, sírová, dusičná a fosforečná. Mezi vhodné organické kyseliny patří kyselina mravenčí, octová, citrónová, methylsulfonová a ethylsul8 fonová. Výhodnými kyselinami jsou kyselina citrónová, chlorovodíková, fosforečná, mravenčí, methylsulfonová a benzoová.
Plně připravené avivážní prostředky látek s výhodou obsahují, vedle sloučenin obecného vzorce I nebo II, jednu nebo více z dále uvedených složek.
Za prvé, přítomnost polymeru s částečným nebo výsledným kationtovým nábojem může být užitečná pro další zvýšení stability celulasy v prostředcích podle vynálezu. Tyto polymery se používají v množstvích od 0,001 do 10, s výhodou od 0,01 do 2 % hmotn. z hmotnosti prostředků.
Polymery, které mají částečný kationtový náboj, mohou být polymery obsahující polyamin-N-oxid, které obsahují jednotky následujícího obecného vzorce A
P
I
Αχ (A) ,
R v němž
P znamená polymerovatelnou jednotku, k níž může být připojena skupina R-N->0 nebo v níž skupina R-N->0 tvoří část této polymerovatelné jednotky nebo může jít o kombinaci obojího,
0 0
II II II
A znamená skupinu -N-C- , -C-Ο-, -C-, -0-, -S- nebo -N-, z znamená číslo 0 nebo 1 a
R znamená alifatickou, ethoxylovanou alifatickou, aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jakoukoliv jejich kombinaci, k níž je připojena skupina N->0 nebo v níž skupina N->0 tvoří část těchto skupin·.
Skupina N->0 může znamenat skupinu následujících obecných vzorců
- O ____________θ _____________ t t (Rl)x-N- (R2)y =N-(R1)x
I (R3)z r
v nichž R1, R2 a R3 znamenají alifatické skupiny, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace, x a/nebo y a/nebo z znamená číslo 0 nebo 1 a v nichž atom dusíku skupiny N->0 maže být připojen na tyto skupiny nebo v nichž atom dusíku skupiny N->0 maže tvořit část těchto skupin.
Skupina N->0 maže být částí polymerovatelné jednotky (P) nebo maže být připojena na polymerní základní řetězec nebo maže jít o kombinaci obojího.
Vhodné polyamin-N-oxidy, v nichž skupina N->0 tvoří část polymerovatelné jednotky, obsahují polyamin-N-oxidy, v nichž R je vybrána ze skupiny sestávající z alifatických, aromatických, alicyklických a heterocyklických skupin.
Jedna skupina uvedených polyamin-N-oxida zahrnuje skupinu polyamin-N-oxida, v nichž atom dusíku skupiny N->0 tvoří část skupiny R. Výhodnými polyamin-N-oxidy jsou ty polyaminoxidy, v nichž R znamená heterocyklickou skupinu, jako je pyridinová, pyrrolová, imidazolová, pyrrolidinová, piperidinová, chinolinová a akridinová skupina a jejich deriváty.
Jiná skupina polyamin-N-oxida zahrnuje skupinu polyamin-N-oxida, v nichž je atom dusíku skupiny N->0 připojen na skupinu
R.
Jinými vhodnými polyamin-N-oxidy jsou polyaminoxidy, k nimž je skupina N->0 připojena na polymerovatelnou jednotku.
Výhodnou skupinou těchto polyamin N-oxida jsou polyamin-N-oxidy obecného vzorce A, v němž R znamená aromatickou, hetero cyklickou nebo alicyklickou skupinu, v nichž atom dusíku funkční skupiny N->0 znamená část skupinyR.
Příklady těchto skupin jsou polyaminoxidy, v nichž R znamená heterocyklickou sloučeninu, jako je pyrridin, pyrrol, imidazol a jejch deriváty.
Jinou výhodou skupinou polyamin-N-oxidů jsou polyaminoxidy obecného vzorce A, v němž R znamená aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu, v nichž atom dusíku funkční skupiny N->0 je napojen na skupinu R.
Příklady těchto skupin jsou polyaminoxidy, v nichž skupina R může znamenat aromatickou skupinu, jako je fenylová skupina.
Může se používat jakýkoliv polymerní základní skelet, pokud vytvořený aminoxidový polymer je rozpustný ve vodě a má vlastnosti inhibující přenos barev. Příklady vhodných polymerních základních skeletů jsou polyvinyly, polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamid, polyimidy, polyakryláty a jejich směsi.
Amin-N-oxidové polymery užitečné podle vynálezu typicky mají poměr aminu k amin-N-oxidu 10:1 až 1:1000000. Množství aminoxidových skupin přítomných v polymeru obsahujícím polyamin-N-oxid se může měnit příslušnou kopolymerací nebo příslušným stupněm N-oxidace. Poměr aminu k amin-N-oxidu je s výhodou od 2:3 do 1:1000000. Výhodněji od 1:4 do 1:1000000, nejvýhodněji od 1:7 do 1:1000000. Polymery podle předloženého vynálezu zahrnují náhodné a blokové kopolymery, v nichž jedním typem monomeru je amin-N-oxid a druhým typem monomeru je buď amin-N-oxid nebo není. Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidů má PKa<10, s výhodou PKa<7, výhodněji PKa<6.
Polymer obsahující polyamin-N-oxid se může získávat s téměř jakýmkoliv stupněm polymerace. Stupeň polymerace není rozhodující, pokud materiál má žádanou rozpustnost ve vodě a akti11 vitu suspendovat barvivo.
Průměrná molekulová hmotnost polymeru obsahujícího polyamin-N-oxid je typicky v rozmezí od 500 do 1000000, s výhodou od 1000 do 50000, výhodněji od 2000 do 30000, nejvýhodněji od 3000 do 20000.
Mezi tyto polymery s výsledným kationtovým nábojem patří polyvinylpyrrolidon (PVP) stejně jako kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu s průměrnou molekulovou hmotností v rozmezí od 5000 do 100000, s výhodou od 5000 do 50000. Molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu těchto kopolymerů je od 1 do 0,2, s výhodou od 0,8 do 0,3.
V další části tohoto spisu jsou uvedeny další případné složky.
Další avivážní činidla, která jsou neiontovými avivážními materiály. Takové neiontové avivážní materiály látek mají HLB (poměr hydrofilní k lipofilní složce) od 2 do 9, typičtěji od 3 do 7. Tyto neiontové avivážní materiály mají tendenci být snadno dispergovány buď samy sebou nebo v kombinaci s jinými materiály, jako je zde dále popsané kationtové povrchově aktivní činidlo s jedním dlouhým alkylovým řetězcem. Dispergovatelnost se může zlepšit použitím více kationtového činidla s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, směsi s jinými materiály, jak je dále uvedeno, použitím teplejší vody a/nebo silnějším mícháním. Obvykle se tyto materiály vyberou tak, aby byly relativně krystalické, výšetající (např. více než 40 °C) a relativně nerozpustné ve vodě.
Množství případného neiontového avivážního činidla v prostředcích je typicky od 0,1 % hmotn. do 10 % hmotn., s výhodou od 1 do 5 % hmotn.
Výhodnými neiontovými avivážními činidly jsou částečné estery mastných kyselin s polyhydroxyalkoholy nebo jejich anhy12 dridy, v nichž alkohol nebo anhydrid znamená sloučeninu s 2 až 18, s výhodou 2 až 8 atomy uhlíku a každý zbytek mastné kyseliny znamená zbytek s 12 až 30, s výhodou 16 až 20 atomy uhlíku. Taková avivážní činidla obsahují typicky 1 až 3, s výhodou 2 skupiny mastné kyseliny na molekulu.
Polyhydroxylovou částí esteru může být ethylenglykol, glycerol, póly (např. di-, tri-, tetra-, penta- a/nebo hexa-) glycerol, xylitol, sacharosa, erythritol, pentaerythritol, sorbitol nebo sorbitan. Zvláště výhodnými jsou estery sorbitanu a monostearát polyglycerolu.
Kyselinová část esteru je normálně odvozena od mastných kyselin s 12 až 30, s výhodou 16 až 20 atomy uhlíku. Typickými příklady těchto mastných kyselin jsou kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová a kyselina behenová.
Vysoce výhodnými případnými neiontovými avivážními činidly pro použiti podle předloženého vynálezu jsou estery sorbitanu, které jsou esterifikovanými dehydratačními produkty sorbitolu a estery glycerolu.
Vhodným materiálem je komerční monostearát sorbitanu. Použitelné jsou také směsi stearátu sorbitanu a palmitátu sorbitanu s hmotnostním poměrem stearátu k palmitátu od 10:1 do 1:10, a 1,5-estery sorbitanu.
Výhodnými jsou estery glycerolu a polyglycerolu, zvláště mono- a/nebo di-estery, s výhodou monoestery, glycerolu, diglycerolu, triglycerolu a polyglycerolu (např. monostearát polyglycerolu s obchodním názvem Radiasurf 7248).
Mezi užitečné estery glycerolu a polyglycerolu patří monoestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovou a/nebo behenovou a diestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, behenovou a/nebo myristovou. Tomu je třeba rozumět tak, že typický monoester obsahuje něco di- a tri-esteru atd.
Estery glycerolu zahrnují také polyglycerol, např. estery diglycerolu až oktaglycerolu. Polyglycerolové polyoly se připraví kondenzací glycerinu nebo epichlorhydrinu společně s navázáním glycerolových skupin etherovými vazbami. Výhodnými jsou mono- a/nebo diestery polyglycerolových polyolů, kyselino“ vou skupinou jsou s výhodou ty skupiny, které byly shora popsány pro estery sorbitanu a glycerolu.
Povrchově aktivní/koncentrační pomocná činidla. I když bylo shora uvedeno, že se mohou připravovat relativně koncentrované prostředky nenasyceného materiálu shora uvedeného obecného vzorce I a II, které jsou stabilní bez přidání koncentračních pomocných činidel, koncentrované prostředky podle předloženého vynálezu mohou vyžadovat organická a/nebo anorganická koncentrační pomocná činidla, aby se dostala do oblasti ještě vyšších koncentrací a/ /nebo aby vyhověla vyšším standardům stability podle dalších složek.
Povrchově aktivní koncentrační pomocná činidla se typicky vyberou ze skupiny sestávající z kationtových povrchově aktivních činidel s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, neiontových povrchově aktivních činidel, aminoxidů, mastných kyselin nebo jejich směsí, které se typicky používají v množství od 0 do 15 % hmotn. prostředku.
Kationtové povrchově aktivní činidla s jedním dlouhým alkylovým řetězcem užitečná podle předloženého vynálezu znamenají s výhodou kvarterní amoniové soli obecného vzorce [R2N+R3]X' , v němž skupina R2 znamená uhlovodíkovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku odpovídající esterové vazby přerušené skupinou s krátkou alkylenovou (s 1 až 4 atomy uhlíku) skupinou mezi esterovou vazbou a atomem dusíku a s podobnou uhlovodíkovou skupinou, např.
ester mastné kyseliny s cholinem, s výhodou ester cholinu s kokosovou kyselinou s 12 až 14 atomy uhlíku a/nebo ester cholinu s lojovou kyselinou s 16 až 18 atomy uhlíku v množství od 0,1 do 20 % hmotn. z hmotnosti avivážního činidla. Každá R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou (např. hydroxylovou skupinou) alkylovou skupinu nebo atom vodíku, s výhodou methylovou skupinu, a opačný ion X= znamená anion slučitelný s avivážním činidlem, například chlorid, bromid, methylsulfát atd.
Mohou se používat také jiné kationtové materiály s kruhovými strukturami, jako je alkylimidazolin, imidazolinium, pyridin a pyridiniové soli s jedním alkylovým řetězcem s 12 až 30 atomy uhlíku. Pro stabilizování, např. imidazolinových kruhových struktur, je vyžadováno velmi nízké pH.
Některé alkylimidazoliniové soli a jejich imidazolinové prekursory užitečné v předloženém vynálezu jsou sloučeniny následujícího obecného vzorce
CH2-CH2 1 l+
N N+ - C2H4 - Y2 - R7 X\\/\
C R6
I
R® v němž Y2 znamená skupinu -C(O)-0-, -0-(0)C-, -C(O)-N(R5)- nebo -N(R5)-C(O)v nichž R5 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R6 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku (u imidazolinových prekursord), R7 a R8 znamenají nezávisle na sobě skupinu vybranou ze skupin R a R2 shora uvedených pro kationtové povrchově aktivní činidlo s jedním dlouhým řetězcem s tím, že pouze jedna z těchto skupin znamená R2.
Některé alkylpyridiniové soli užitečné podle předloženého
R2 -
vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce x‘ /
v němž R2 a X' znamenají jak shora uvedeno. Typickým materiálem tohoto typu je cetylpyridiniumchlorid.
Mezi vhodná neiontová povrchově aktivní činidla (alkoxylované materiály) pro použití podle vynálezu patří adiční produkty ethylenoxidu a popřípadě propylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, mastnými aminy atd.
Vhodnými sloučeninami jsou v podstatě ve vodě rozpustná povrchově aktivní činidla obecného vzorce
R2 - Y - (C2H4O)z - C2H4OH, v němž R2 znamená skupinu, která je vybrána ze skupiny sestávající z primární a sekundární alkylové skupiny, alkylové skupiny s rozvětveným řetězcem, primární a sekundární acylové uhlovodíkové skupiny, acylové uhlovodíkové skupiny s rozvětveným řetězcem, primární a sekundární alkenylové uhlovodíkové skupiny, alkenylové uhlovodíkové skupiny s rozvětveným řetězcem, primární a sekundární akylovou a alkenylovou skupinou substituované fenolické uhlovodíkové skupiny a alkylovou a alkenylovou skupinou substituované fenolické acylové uhlovodíkové skupiny s rozvětveným řetězcem, při čemž uhlovodíkové skupiny mají uhlovodíkový řetězec s 8 až 20, s výhodou s 10 až 18 atomy uhlíku,
Y znamená typicky skupinu -0-, -C(0)0-, -C(0)N(R)- nebo -C(O)N(R)R-, v nichž R2 a R, jestliže jsou přítomny, znamenají jak shora uvedeno a/nebo R maže znamenat atom vodíku a z znamená alespoň číslo 8, s výhodou alespoň 10 až 11.
Neiontová povrchově aktivní činidla se vyznačují tím, že mají HLB od 7 do 20, s výhodou od 8 do 15.
Mezi příklady příslušných vhodných neiontových povrchově aktivních činidel patří primární alkoholalkoxyláty s přímým řetězcem, jako je lojový alkohol-EO(ll), lojový alkohol-E0(18) a lojový alkohol-EO(25) , sekundární alkoholalkoxyláty s přímým řetězcem, jako je 2-C16EO (ll) , 2 -C20EO (11) a 2-c16EO (14) , alkylfenolalkoxyláty, jako je p-tridecylfenol-EO(11) a p-pentadecylfenol-EO(18) , stejně jako olefinické alkoxyláty a alkoxyláty s větveným řetězcem, jako jsou primární a sekundární alkoholy s větveným řetězcem, které jsou dostupné z dobře známého OXO'’ procesu.
Mezi vhodné aminoxidy patří aminoxidy s jednou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinou s 8 až 28 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 16 atomy uhlíku a dvěma alkylovými skupinami, které jsou vyrbány ze skupiny sestávající z alkylových skupin a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 atomy uhlíku.
Mezi příklady patří dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, bis-(2-hydroxyethyl)dodecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid, dipropyltetradecylaminoxid, methylethylhexadecylaminoxid, dimethy1-2-hydroxyoktadecylaminoxid a mastný (kokosový) alkyldimethylaminoxid.
Mezi vhodné mastné kyseliny patří mastné kyseliny s 12 až 25, s výhodou celkem se 16 až 20 atomy uhlíku, s mastnou částí s 10 až 22, s výhodou s 10 až 14 atomy uhlíku. Kratší část znamená část s 1 až 4, s výhodou s 1 až 2 atomy uhlíku.
Mezi anorganická viskozitu regulující činidla, která mohou působit také jako povrchově aktivní koncentrační pomocná činidla nebo mohou účinek těchto činidel zvyšovat, patří ve vodě rozpustné ionizovatelné soli, které mohou být také popřípadě zahrnuty do prostředků podle předloženého vynálezu. Mohou se používat rozmanité ionizovatelné soli. Mezi příklady vhodných solí patří halogenidy kovů skupiny IA a IIA periodické tabulky prvků, např. chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Během míchání složek při výrobě prostředků a později pro získání žádané viskozity jsou zvláště užitečné ionizovatelné soli. Množství používaných ionizovatelných solí závisí na množství aktivních složek použitých v těchto prostředcích. Mohou se upravit podle přání výrobce.
Typická množství solí používaná k regulaci viskozity prostředku------------ --------------jsou množství od 20 do 20 000 dílů z milionu (ppm), s výhodou 20 až 11 000 ppm (hmotn.) z hmotnosti prostředku.
Vedle nebo místo shora uvedených ve vodě rozpustných ionizovatlených solí se mohou do prostředku pro dosažení příslušné viskozity zahrnout alkylenpolyamoniové soli. Tato činidla mohou působit také jako zachycovače, které tvoří iontové páry s aniontovým detergentním činidlem při hlavním praní, máchání a na látkách, a mohou zlepšovat provedení aviváže. Tato činidla mohou stabilizovat viskozitu v širokém rozmezí teploty, zvláště při nízkých teplotách, při srovnání s anorganickými elektrolyty.
Mezi specifické příklady alkylenpolyamoniových solí patří monohydrochlorid L-lysinu a dihydrochlorid 1,5-diamonium-2-methyl-pentanu.
Jinou případnou složkou je kapalný nosič. Kapalným nosičem použitým v těchto prostředcích je s výhodou alespoň primárně voda, vzhledem k její nízké ceně a relativní dostupnosti, bez- 3 a
pečnosti a slučitelnosti s prostředím. Množství vody v kapalném nosiči je s výhodou alespoň 50 % hmotn., nejvýhodněji alespoň % hmotn. z hmotnosti nosiče. Směsi vody a nízkomolekulárního organického rozpouštědla (např. s molekulovou hmotností menší než 200), např. nižšího alkoholu, jako je ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol, jsou užitečné jako kapalné nosiče.
Mezi alkoholy s nízkou molekulovou hmotností patří monohydroxy, dihydroxy (glykol atd.), trihydroxy (glycerol atd.) a vyšší polyhydroxy (polyoly) alkoholy.
Dalšími případnými složkami jsou stabilizátory, jako jsou dobře známé antioxidanty a reduktivní činidla, polymery uvolňu- j jící ušpinění, bakterocidy, barviva, parfémy, ochranná činidla, optická zjasňovadla, antiionizační činidla, protipěnivá činidla a podobná.
’ . ...........
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 3
Připraví se následující koncentrované prostředky;
složky příklad 1 příklad 2 příklad 3
(% hmotn.) (% hmotn.) (% hmotn.
N,N-di(2-lojový-oxy-ethyl)-
N,N-dimethylamonium-
chlorid IV=18 23 23 23
25krát ethoxylovaný lojový
alkohol 2 2 2
monostearát polyglycerolu 3,5 3,5 3,5
celulasa* (CÉVU na gram
prostředku) 8,50 67 67
kyselina chlorovodíková 0,08 0,08 0,08
PVNO** - - 0,5
polyethylenglykol (mol.
hmotn. 4000) 0,6 0,6 0,6
chlorid vápenatý 0,3 0,3 0,3
parfém 0,9 0,9 0,9
barvivo, protipěnivé činidlo,
voda, minoritní složky do 100 do 100 do 100
pH (čistý) = 2,3
Nej výhodnější celulasy jsou ty, které jsou popsány v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/17243, která je zde celá zahrnuta jako citace. Například celulasový přípravek užitečný v prostředcích podle vynálezu může sestávat z v podstatě homogenní endoglukanasové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce vyčištěné celulase s molekulovou hmotnostní 43 000 odvozené od Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologní s touto endoglukanasou s molekulovou hmotností 43 000.
PVNO znamená póly(vinylpyridin-N-oxid).
Prostředky z příkladů 1, 2 a 3 se skladují 1 týden až 1 měsíc za teplot 10, 20, 25 a 30 °C. Výsledky stability jsou pozoruhodně dobré.
Prostředek podle příkladu 1 se používá při typickém praní látek, zvláště bavlněných látek, v evropské pračce přidáním 35 g tohoto prostředku do cyklu máchání při tomto praní, kdy se pro máchací roztok používá 21 litrů vody (14 CÉVU celulasy na litr máchacího roztoku). Získají se tak vyčištěné látky s pozorovatelnými příznivými účinky na látky. Podobné příznivé účinky mají také prostředky z příkladů 2 a 3.
Příklad 4
Připraví se také následující koncentrovaný prostředek:
složky příklad 4 (% hmotn.)
N,N-di(2-lojový-oxy-ethyl)-
N,N-dimethylamonium-
chlorid IV=55 26
celulasa* (CÉVU na gram prostředku) 80
kyselina chlorovodíková 0,08
parfém 1,35
chlorid vápenatý 0,60
barvivo, protipěnivé činidlo,
voda, minoritní složky do 100
pH (čistý) = 3,2
Nejvýhodnější celulasy jsou ty, které jsou popsány v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/17243. Například celulasový přípravek užitečný v prostředcích podle vynálezu může sestávat z v podstatě homogenní endoglukanasové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce vyčištěné celulase s molekulovou hmotností 43 000 odvozené od Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologní s touto endoglukanasou s molekulovou hmotností 43 000.
Prostředek podle příkladu 4 se používá při typickém praní látek v USA automatické pračce přidáním 30 g prostředku do cyklu máchání při praní, kdy se pro máchací roztok používá 64 litrů vody (37 CÉVU celulasy na litr máchacího roztoku). Získají se tak vyčištěné látky s pozorovatelnými příznivými účinky na látky. Příznivé účinky se pozorují také u prostředku z přikladu 4 obsahujícího celulasu se 40 CEVU/g prostředku za těchto podmínek (19 CÉVU celulasy na litr máchacího roztoku).
Příklad 5
Připraví se také následující zředěný prostředek:
složky příklad 5 (% hmotn.)
N,N-di(2-lojový-oxy-ethyl)-
N,N-dimethylamonium-
chlorid IV=18 5,5
25krát ethoxylovaný lojový alkohol 0,4
monostearát polyglycerolu 0,8
celulasa* (CÉVU na gram prostředku) 3,5
kyselina chlorovodíková 0,04
parfém 0,25
kyselina benzoová 0,3
barvivo a voda do 100
pH (čistý) = 2,3
Nejvýhodnější celulasy jsou ty, které jsou popsány v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/17243. Například celulasový přípravek užitečný v prostředcích podle vynálezu může sestávat z v podstatě homogenní endoglukanasové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce vyčištěné celulase s molekulovou hmotností 43 000 odvozené od Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologní s touto endoglukanasou s molekulovou hmotností 43 000,
PAT1 SBRyi

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Avivážní prostředky pro úpravu látek, vyznačující se tím, že obsahují kvarterní amoniové avivážní činidlo, aminový prekursor avivážního činidla nebo jejich směs a celulasu, a, jestliže je to žádoucí, složky a přísady konvenčních matric, při čemž čistý prostředek má při 20 °C pH od 2,0 do 4,5.
  2. 2. Avivážní prostředky pro úpravu látek podle nároku 1, vyznačující se tím, že pH je od 2,0 do 3,5.
  3. 3. Avivážní prostředky pro úpravu látek podle kteréhokoliv z nároků la2, vyznačující se tím, že kvarterním amoniovým avivážním činidlem je N,N-di(2-lojový-oxy-ethy1)-N,N-dimethylamoniumchlorid.
  4. 4. Avivážní prostředky pro úpravu látek podle nároku 3, vyznačující se tím, že lojové řetězce v kvarterním amoniovém avivážním činidle jsou odvozeny od mastných kyselin s jodovým číslem (IV) od 5 do 25 a že hmotnostní poměr cis/trans isomerů je větší než 30:70.
  5. 5. Avivážní prostředky pro úpravu látek podle nároku 3, vyznačující se tím, že lojové řetězce v kvarterním amoniovém avivážním činidle jsou odvozeny od mastných kyselin s jodovým číslem nad 25.
  6. 6. Avivážní prostředky pro úpravu látek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že celulasa sestává z v podstatě homogenní endoglukanasové složky, která je imunoreaktivní s protilátkou proti vysoce vyčištěné celulase s molekulovou hmotností 43 000, odvozené od Humicola insolens, DSM 1800, nebo která je homologní s uvedenou endoglukanasou s molekulovou hmotnostní 43 000.
  7. 7. Koncentrovaná forma avivážních prostředků podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznač u jící se tím, že obsahuje od 15 do 50 % hmotn. avivážního činidla a takové množství celulasy, které odpovídá aktivitě 0,5 až 1000 CÉVU na gram prostředku.
  8. 8. Zředěná forma avivážních prostředků podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6,vyznačující se tím, že obsahuje od 2 do 15 % hmotn. avivážního činidla a takové množství celulasy, které odpovídá aktivitě 0,5 až 1000 CÉVU na gram prostředku.
  9. 9. Avivážní prostředky pro úpravu látek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že dále obsahují polymer s částečným nebo výsledným kationtovým nábojem.
CZ96389A 1993-08-12 1994-08-08 Brightening agents for treating clothes and their concentrated and diluted forms CZ38996A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/105,421 US5616553A (en) 1993-08-12 1993-08-12 Fabric conditioning compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ38996A3 true CZ38996A3 (en) 1996-08-14

Family

ID=22305758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ96389A CZ38996A3 (en) 1993-08-12 1994-08-08 Brightening agents for treating clothes and their concentrated and diluted forms

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5616553A (cs)
EP (1) EP0713522B1 (cs)
JP (1) JPH09509699A (cs)
CN (1) CN1131965A (cs)
AU (1) AU7482594A (cs)
BR (1) BR9407247A (cs)
CA (1) CA2168874C (cs)
CZ (1) CZ38996A3 (cs)
DE (1) DE69407297T2 (cs)
ES (1) ES2110770T3 (cs)
HU (1) HU217660B (cs)
MA (1) MA23308A1 (cs)
NO (1) NO960548L (cs)
TR (1) TR27769A (cs)
WO (1) WO1995005443A1 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ311096A3 (en) * 1994-04-29 1997-05-14 Procter & Gamble Cellulose preparations for conditioning fabrics
US5474690A (en) * 1994-11-14 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains
GB2303147A (en) * 1995-07-08 1997-02-12 Procter & Gamble Detergent compositions
GB9520519D0 (en) * 1995-10-04 1995-12-13 Unilever Plc Detergent composition
US6022845A (en) * 1995-11-03 2000-02-08 The Procter & Gamble Co. Stable high perfume, low active fabric softener compositions
EP0811679B1 (en) * 1996-06-03 2003-05-21 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
DE69728778D1 (de) 1996-09-19 2004-05-27 Procter & Gamble Weichspüler mit verbesserter leistung
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
JP5479691B2 (ja) * 2008-06-16 2014-04-23 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
JP5281388B2 (ja) * 2008-12-25 2013-09-04 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
JP5738976B2 (ja) * 2010-04-01 2015-06-24 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 両親媒性物質含有香料組成物
GB201809610D0 (en) * 2018-06-12 2018-07-25 Xeros Ltd Method and conditioned textiles

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1368599A (en) * 1970-09-29 1974-10-02 Unilever Ltd Softening compositions
US3954632A (en) * 1973-02-16 1976-05-04 The Procter & Gamble Company Softening additive and detergent composition
US3861870A (en) * 1973-05-04 1975-01-21 Procter & Gamble Fabric softening compositions containing water-insoluble particulate material and method
US3974076A (en) * 1974-01-11 1976-08-10 The Procter & Gamble Company Fabric softener
GB1567947A (en) * 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
US4237016A (en) * 1977-11-21 1980-12-02 The Procter & Gamble Company Textile conditioning compositions with low content of cationic materials
DE2966013D1 (en) * 1979-01-11 1983-09-01 Procter & Gamble Concentrated fabric softening composition
US4233164A (en) * 1979-06-05 1980-11-11 The Proctor & Gamble Company Liquid fabric softener
DK187280A (da) * 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
US4308151A (en) * 1980-05-12 1981-12-29 The Procter & Gamble Company Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions
FR2482636A1 (fr) * 1980-05-14 1981-11-20 Lesieur Cotelle Et Associes Sa Composition adoucissante concentree pour fibres textiles
GB2094826B (en) * 1981-03-05 1985-06-12 Kao Corp Cellulase enzyme detergent composition
GB2095275B (en) * 1981-03-05 1985-08-07 Kao Corp Enzyme detergent composition
US4439335A (en) * 1981-11-17 1984-03-27 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening compositions
GB8306645D0 (en) * 1983-03-10 1983-04-13 Unilever Plc Detergent compositions
GB8421800D0 (en) * 1984-08-29 1984-10-03 Unilever Plc Detergent compositions
GB8421801D0 (en) * 1984-08-29 1984-10-03 Unilever Plc Detergent composition
US4661269A (en) * 1985-03-28 1987-04-28 The Procter & Gamble Company Liquid fabric softener
DK163591C (da) * 1985-10-08 1992-08-24 Novo Nordisk As Fremgangsmaade til behandling af et tekstilstof med en cellulase
GB2188653A (en) * 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
JPS636098A (ja) * 1986-06-26 1988-01-12 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
GB8627914D0 (en) * 1986-11-21 1986-12-31 Procter & Gamble Softening detergent compositions
JPH0240787B2 (ja) * 1987-08-07 1990-09-13 Kanebo Ltd Fuainokairyosaretaseruroosukeisenikozobutsunoseizoho
US5009800A (en) * 1987-12-01 1991-04-23 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Fabric softening additive for detergent compositions: cellulose ether and organic fabric softener
EP0326213B1 (en) * 1988-01-28 1994-11-09 Unilever N.V. A fabric treatment composition and the preparation thereof
GB8815975D0 (en) * 1988-07-05 1988-08-10 Procter & Gamble Method for evaluating detergent cellulases
US5156761A (en) * 1988-07-20 1992-10-20 Dorrit Aaslyng Method of stabilizing an enzymatic liquid detergent composition
US5122159A (en) * 1988-09-15 1992-06-16 Ecolab Inc. Cellulase compositions and methods that introduce variations in color density into cellulosic fabrics, particularly indigo dyed denim
US5120463A (en) * 1989-10-19 1992-06-09 Genencor International, Inc. Degradation resistant detergent compositions based on cellulase enzymes
EP0517762B1 (en) * 1990-03-01 1993-12-08 Novo Nordisk A/S Process for treatment of textiles
DK0531372T4 (da) * 1990-05-09 2004-08-09 Novozymes As Cellulasepræparat omfattende et endoglucanaseenzym
US5246853A (en) * 1990-10-05 1993-09-21 Genencor International, Inc. Method for treating cotton-containing fabric with a cellulase composition containing endoglucanase components and which composition is free of exo-cellobiohydrolase I
US5232851A (en) * 1990-10-16 1993-08-03 Springs Industries, Inc. Methods for treating non-dyed and non-finished cotton woven fabric with cellulase to improve appearance and feel characteristics
EP0495554A1 (en) * 1991-01-16 1992-07-22 The Procter & Gamble Company Detergent compositions with high activity cellulase and quaternary ammonium compounds
DE4226162A1 (de) * 1991-08-16 1993-02-18 Sandoz Ag Stabiles enzympraeparat
EP0838521A1 (en) * 1991-12-10 1998-04-29 Kao Corporation Carboxymethylcellulases and microorganisms producing same
US5513958A (en) * 1994-05-03 1996-05-07 Caterpillar Inc. Accumulator charging valve
JPH0836217A (ja) * 1994-07-22 1996-02-06 Konica Corp 写真情報処理システム

Also Published As

Publication number Publication date
NO960548D0 (no) 1996-02-12
MA23308A1 (fr) 1995-04-01
WO1995005443A1 (en) 1995-02-23
HU9600312D0 (en) 1996-04-29
EP0713522A1 (en) 1996-05-29
HUT73757A (en) 1996-09-30
DE69407297T2 (de) 1998-07-09
BR9407247A (pt) 1996-09-24
JPH09509699A (ja) 1997-09-30
TR27769A (tr) 1995-08-04
EP0713522B1 (en) 1997-12-10
CA2168874C (en) 2000-12-05
HU217660B (hu) 2000-03-28
US5616553A (en) 1997-04-01
CN1131965A (zh) 1996-09-25
AU7482594A (en) 1995-03-14
CA2168874A1 (en) 1995-02-23
ES2110770T3 (es) 1998-02-16
DE69407297D1 (de) 1998-01-22
NO960548L (no) 1996-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT76034A (en) Cellulase fabric-conditioning compositions
DE69424996T2 (de) Wäscheweichmacherzusammentzungen enthaltend zellulase
JPH10512315A (ja) 安定化液体布帛柔軟剤組成物
JPH10508622A (ja) 中間ヨウ素価脂肪酸鎖を含有する濃縮生分解性第四級アンモニウム布帛柔軟剤組成物
JP3188477B2 (ja) 布帛柔軟化組成物
CZ38996A3 (en) Brightening agents for treating clothes and their concentrated and diluted forms
CN1253582A (zh) 含有护色剂的漂清时添加的洗衣添加剂组合物
JP3270058B2 (ja) 布帛柔軟化組成物
EP0763592B1 (en) Stabilised fabric softening compositions
HU216015B (hu) Blokk-kopolimereket tartalmazó, javított stabilitású és viszkozitású koncentrált textílialágyító készítmények, és alkalmazása
EP0839899B1 (en) Fabric softening compositions
JPH11509588A (ja) 低汚染の水溶性色素を含有する布帛柔軟剤
US5929025A (en) Stabilized fabric softening compositions comprising a fabric softening compound, fatty acid, and perfume
MXPA98007977A (en) The use of a te softening composition
MXPA99007993A (en) Rinse added laundry additive compositions having color care agents

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic