CZ417797A3 - Polymerní materiál, způsob jeho přípravy a použití - Google Patents

Polymerní materiál, způsob jeho přípravy a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ417797A3
CZ417797A3 CZ974177A CZ417797A CZ417797A3 CZ 417797 A3 CZ417797 A3 CZ 417797A3 CZ 974177 A CZ974177 A CZ 974177A CZ 417797 A CZ417797 A CZ 417797A CZ 417797 A3 CZ417797 A3 CZ 417797A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
oil
anhydride
polycarboxylic
weight
Prior art date
Application number
CZ974177A
Other languages
English (en)
Inventor
Uwe Schönfeld
Original Assignee
Preform Raumgliederungssysteme Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7766089&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ417797(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Preform Raumgliederungssysteme Gmbh filed Critical Preform Raumgliederungssysteme Gmbh
Publication of CZ417797A3 publication Critical patent/CZ417797A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02Macromolecular compounds
    • C04B26/10Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/18Polyesters; Polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/34Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by epoxidation of an unsaturated polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/027Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule obtained by epoxidation of unsaturated precursor, e.g. polymer or monomer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/08Epoxidised polymerised polyenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0441Carboxylic acids, salts, anhydrides or esters thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0447Fats, fatty oils, higher fatty acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0645Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained otherwise than by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

(57) Anotace:
Polymerní materiál na bázi obnovitelných surovin obsahuje reakční produkt, který se získá zesíťováním 10 až 90 % hmotnostních triglyceridu s minimálně dvěma epoxya/nebo aziridinovými skupinami s 5 až 90 % hmotnostních anhydridu polykarboxylové kyseliny s 0,01 až 20 % hmotnostními polykarboxylové kyseliny jako iniciátoru. Materiál lze použít např. jako náhrady klasických materiálů ve stavebnictví a v nábytkářském průmyslu, dále jako obkladový, těsnící a nátěrový materiál.
(13) Druh dokumentu: (51)lnt. Cl6:
C 08 G C 08 L C 08 G
Polymerní materiál, způsob jeho přípravy a použití
Oblast techniky
Vynález se týká polymerního materiálu na bázi obnovitelných surovin a způsobu jeho výroby a použití
Dosavadní stav techniky
Organické plastické hmoty, které v současnosti nacházejí široké průmyslové využití, jsou téměř výhradně založeny na petrochemické bázi. Například při výrobě nábytku a ve stavebnictví se využívá dřevitých materiálů, které obsahují UF-, MUF-, PF- nebo vzácněji PUB-pojiva. Obkladové desky, koncovky, kabelové lišty atd. se skládají většinou z polyvinylchloridu (PVC). V případě oken se dnes rovněž ve velkém měřítku používá oken plastových s rámy zhotovenými z PVC. Polyvinylchlorid jako materiál pro stavební díly tohoto typu ovšem vykazuje rozhodující nevýhody. Jednak dosud nebyla uspokojivým způsobem vyřešena recyklace tohoto materiálu, jednak v případě požáru se z PVC vznikají nebezpečné plyny. Součásti plášťů zařízení a přístrojů, stejně jako kvalitativně vysoce jakostní výlisky, jsou často tvořeny z PF-, MF-, EPnebo UP-vyztužených matricí nebo sítí, které se využívají například v automobilovém průmyslu. V souvislosti s narůstající diskusí o oxidu uhličitém a s tím spojenými možnými globálními klimatickými změnami existuje dnes velká poptávka po novodobých, co se týká oxidu uhličitého neutrálních plastických hmotách, které splňují vysoká kriteria nároků v současné době používaných plastických hmot na petrochemické bázi a které by mohly tyto plastické hmoty • · · ·· · · ·· • · · · · · · · ··· · • · · ·· · ·· · · • · · · · · · · ···· · • · · · · ···· ··· ·· ·· ···· ·· ··
- 2 částečně nahradit. Smysluplným způsobem jsou takovéto polymerní materiály získávány ze zdrojů na bázi obnovitelných surovin.
Z dosavadního stavu techniky jsou již známa pojivá, resp. kombinace pojiv, které částečně obsahují také obnovitelné suroviny. Tento vývoj se vztahuje obzvláště k oblasti polyuretanu. Takto je ze spisu US PS 458 2891 známa možnost náhrady ricinového oleje, tedy rovněž obnovitelné suroviny, polyisokyanátem a anorganickým plnivem.
Ze spisu EP 01 51 585 je znám dvousložkový systém polyuretanového lepidla, u něhož se jako oleochemiské polyoly využívají produkty vzniklé otevřením kruhu epoxydovaných mastných alkoholů, esterů mastných kyselin (obzvláště triglyceridů) nebo amidů mastných kyselin s alkoholy. Dále je rovněž známo, že je možné použít epoxydované triglyceridy jako změkčovadla. Způsob tohoto typu je popsán např. ve spisu PCT/EP94/02284.
Ze spisu US 35 78 633 je znám způsob vytvrzování polyepoxydů anhydridy pólykarboxylových kyselin za použití speciálních alkalických solí vybraných karboxylových kyselin. Podle tohoto způsobu byly použity výhradně polyepoxydy svíce než jednou vicinální epoxydovou skupinou v molekule. Polymery získané tímto způsobem mají ovšem tu nevýhodu, že jednak výchozími surovinami jsou fyziologicky závadné substance (např. soli lithia) a jednak tyto získané polymery nyvykazují požadované hodnoty pevností. Z této skutečnosti lze logicky vyvodit, že podle US-patentu probíhá bazická reakce, podporující zesíťování externích epoxydových skupin, které ·· ·· ·· ·· ·· • · ···· ···· • · ·· · ···· • · · · · · · ···· · se ovšem v epoxydovaných triglyceridech v žádném případě nyvyskytuj í.
Ze spisu DE 41 35 664 jsou známy polymerní produkty, které jsou vyráběny z epoxydovaných triglyceridů a částečných esterů polykarboxylových kyselin s minimálně dvěma volnými karboxylovými skupinami za použití hydrofobizačniho činidla. Podle DE 41 35 664 se ovšem získávají elastické povrstvovací materiály se zvýšenou odolností vůči vodě, které rovněž nevykazují žádné uspokojivé vlastnosti se zřetelem na pevnost a variační šíři polymerního systému.
Podstata vynálezu
Vycházeje z dosavadního stavu techniky je proto úkolem předloženého vynálezu příprava nového materiálu, založeného na bázi obnovitelných surovin, který vede k polymerním materiálům, jež se zřetelem na svoji pevnost nabízejí široké aplikační spektrum.
Co se týká vlastního polymerního materiálu, byl úkol vyřešen charakterizujícími znaky nároku 1, co se týká způsobu, pak charakterizujícími znaky nároků 15 a 16. Závislé nároky poskytují upřesňující informace pro výhodná provedení vynálezu.
Podle vynálezu je takto navržen polymerní materiál, který je v podstatě tvořen třemi hmotnostními triglyceridů, 5 polykarboxylové kyseliny a složkami, a to 1'0 až 90 až 90 % hmotnostními anhydridu
0,01 až 20 % hmotnostními
- 4 ·· ·· · · · · · • · · · · · · ···· · ····· ··· • · · · · · · · · · · · · polykarboxylové kyseliny. Bylo zjištěno, že neočekávaně polymerní materiály, jež obsahují reakční produkt, připravený popsaným způsobem, vykazují neočekávané vlastnosti se zřetelem na pevnost a variační šíři vlastností materiálu. Rozhodující u tohoto materiálu je, že se používají anhydriy polykarboxylových kyselin, které působí jako zesíťovací činidla. Tímto způsobem se získávají polymery s výrazně zvýšenou mírou zesíťování. Výsledkem jsou tedy tvrdé polymerní materiály.
Základními složkami reakčního produktu jsou tedy epoxydované triglyceridy a anhydridy polykarboxylových kyselin, které jsou vzájemně zesíťovány. Zesíťující reakce se přitom iniciuje přídavkem malého množství polykarboxylové kyseliny (0,01 až 20 % hmotnostních). Polykarboxylové kyselina má zde zřejmě pozitivní funkci iniciátoru pro existující epoxyskupiny triglyceridu.
Použitím anhydridů polykarboxylových kyselin dochází tímto způsobem k zesíťující adiční reakci sousedních hydroxylových skupin, vzniklých otevřením epoxydového kruhu. Volná karboxylová skupina, která přitom vzniká na anhydridů polykarboxylové kyseliny potom zřejmě otevírá další epoxydový kruh, čímž opět vzniká sousední hydroxylová skupina, která v dalším adičním kroku reaguje s další skupinou anhydridů karboxylové kyseliny.
Reakce je tedy nastartována v okamžiku otevření prvého epoxydového kruhu, kdy vznikají sousední hydroxylové skupiny.
Této iniciace zesíťování se dosahuje přidáním maého množství polykarboxylové kyseliny. Podstatné je tedy, že otevření epoxydového kruhu představuje nastartování reakce. Možný průběh reakce je znázorněm v následujícím schématu.
epoxydovaný triglycerid
- 5 - • • · • • • 4 4 • · • 4 • · • · • 4 4 · · · 4 4 4 • 4 4 · 4 4 4 4 4 4 4 4 4 44 4 4 4 4444 44 · 4 4 4 44 4
iniciace H OH | | 0
H00C-R3 —----► R1—c—c— -R2 + A
polykarbo- I .1 0 H
xy1ová / o 0
kyselina- 0 XR3 anhydrid
cyklické
—1 polykarbo-
xy1ové kyseliny
R4
00(0 COOH
Rf~—Qr~— —R2
I
00C—R3 o
R Q ~Q P.2 epoxydovaný triglycerid anhydrld polykarboxylové kyseliny-
ooc—coo—c—
R1-—C—Č—R2
OOC—Ra
R4 / \ <poc—COOH + opakování reakčního schématu
R1
OH (!>~R2 epoxydovaný triglycerid
9 9 9 9 9 9 9 99 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 99
99 9 9 9 9 999
9 9 9 · · 9 99999
9 9 9 9 9 9 99
9 99 99 9999 9999
Na rozdíl od dosavadního stavu techniky, kde je zesíťování působením polykarboxylových kyselin zmiňováno, zde reagují vytvořené hydroxylové skupiny polyadiční reakcí s anhydridem polykarboxylové kyseliny. Průběh této reakce lze sledovat pomocí chromatografie na tenké vrstvě a infračervenou spektroskopi ϊ.
Podstatou polymarního materiálu podle vynálezu je, že obsahuje reakční produkt , který je tvořen 10 až 90 % hmotnostními triglyceridu a 5 až 90 % hmotnostními anhydridu polykarboxylové kyseliny, přičemž je reakce iniciována malým množstvím polykarboxylové kyseliny (0,01 až 20 % hmotnostních). Zvláště výhodné přitom je, pokud reakční produkt obsahuje 35 až 70 % hmotnostních triglyceridu, 10 až 60 % hmotnostních anhydridu polykarboxylové kyseliny a 0,05 až 10 % hmostnostních polykarboxylové kyseliny.
Příklady epoxydovaných triglyceridů, které je možno použít na přípravu reakčního produktu v polymerním materiálu podle vynálezu, jsou sojový olej, lněný olej, perilový olej.
čínský dřevný olej, oiticikový olej, světlicový olej, makový olej, konopný olej, bavlníkový olej, slunečnicový olej, řepkový olej, triglyceridy získané z rostlin Euphorbia jako např. iagaskový olej a vysokoolejnatě triglyceridy jako např.
vysokoolejnatý slunečnicový olej nebo iathyrisový olej z rostlin Euphorbia, podzemnicový olej, olivový olej, olej z olivových jader, mandlový olej, kapokový olej, olej z lískových oříšků, olej z meruňkových jader, bukvicový olej, lupinový olej, kukuřičný olej, sezamový olej, olej z hroznových jader, lalemantiový olej, ricinový olej, oleje získávané z mořských zvířat jako např. sledový olej, • ·
- 7 sardinkový olej, menhadenový olej, velrybí olej a triglyceridy s vysokým obsahem nasycených mastných kyselin, které jsou následné převedeny např. dehydrogenací na nenasycenou formu nebo na směs formy nasycené a nenasycené. Vzhledem k základní reakci s hydroxylovými skupinami je možno použít kromě epoxydovaných triglyceridů rovněž další skupinu látek, kterými jsou hydroxylované triglyceridy. Hydroxylovánými triglyceridy tohoto typu jsou např. hydroxylované vysokoolejové triglyceridy nebo hydroxylovaný ricinový olej. Tímto způsobem mohou být fyzikální vlastnosti polymeru rozmanitým způsobem pozměňovány. Podstatné ovšem je, že v nich jsou vždy obsaženy epoxydované triglyceridy, protože v opačném případě dochází ke štěpení řetězce polymeru. Jako suroviny lze použít rovněž triglyceridů obsahujících aziridinové skupiny. Pro přípravu aziridinů je možno využít rozličných syntetických postupů. Jedním z nich je cykloadice např. karbenů na azomethiny (Breitmaier E., G. Jung : Org. Chemie, díl 1, nakladatelství E. Thieme, Stuttgart) nebo nitrenů na olefiny. Další možností je rovněž redukce -chlornitrilů nebo oximů pomocí LÍAIH4 /Bull. Chem. Soc. Jpn. 40, 432 (1967) a Tetrahedron 24, 3681 (1968)/.
Co se týká anhydridů polykarboxylových kyselin, jsou nejvhodnější takové, které vykazují cyklickou základní strukturu, což znamená, že se jedná o anhydridy pólykarboxy1ových kyselin, které se připravují z cyklických póly karboxy1ových kyselin s nejméně dvěma volnými karboxylovými skupinami. Příklady takových látek jsou anhydrid kyseliny cyklohexandikarboxylové, anhydrid kyseliny cyklohexendikarboxylové, anhydrid kyseliny fValové, anhydrid kyseliny trimellitkarboxylové, anhydrid kyseliny
- 8 • · · · · ·· ·· ·· • · · · · ·· · · 9 9« • ·· · · · · 9·· • · 999 9 9 9 99 9 99
9 9 9 9 9 9 99
999 99 99 9999 9999 hem i me11i tkarboxylově, pyromel1itkarboxylové,
2,3-naítalendikarboxylové,
1,2-cyklopentandikarboxylové, anhydrid anhydrid anhydrid anhydrid kyseliny kyseliny kyseliny kyseliny
1, 2-cyklobutandikarboxylové, anhydrid kyseliny chinolinové, anhydrid kyseliny norbornandikarboxylové (NADICAN) a dále methylovou skupinou substituované sloučeniny MNA, anhydrid kyseliny pinenové, anhydrid kyseliny norpinenové, anhydrid kyseliny truxilové, anhydrid kyseliny perylen 1,2-dikarboxylové, anhydrid kyseliny karonové, anhydrid kyseliny narkamfandikarboxylové, anhydrid kyseliny isatové, anhydrid kyseliny kamferové, anhydrid kyseliny 1, 8-naftalendikarboxylové, anhydrid kyseliny diíenylkarboxylové, anhydrid kyseliny o-karboxyfenyloctové, anhydrid kyseliny 1,4,
5,8-naftalentetrakarboxylové nebo jejich směsi.
Použitelné jsou rovněž anhydridy polykarboxylových kyselin, získané z di- a polykarboxylových kyselin s otevřeným řetězcem obsahujících minimálně dvě volné karboxylové skupiny, jako např. anhydrid kyseliny akonitové, anhydrid kyseliny citrakonové, anhydrid kyseliny glutarové, anhydrid kyseliny itakonové, anhydrid kyseliny vinné, anhydrid kyseliny diglykolové, anhydrid kyseliny etylendiamintetraoctové nebo jejich směsi.
používaných iniciátorů podle vynálezu, tedy polykarboxylových kyselin, jsou zvláště výhodné kyseliny dikarboxylové a trikarboxylové.
Příkladem jsou deriváty kyseliny citrónové, polymerizované talové oleje, kyselina azelaová, kyselina galová, di- nebo polymerizované pryskyřičné kyseliny, di- nebo polymerizovaná kyselina anakardová, dále
- 9 ·· · ·· · · ·· ·· ·· • · · · · · · · · • ·· · · · · · ·· ·· · · · · · · ···· · • · · · · · ··· ··· ·♦ ·· ···· ·· ·· kapalina Shell z ořechů kešú, kyseliny polyuronové, kyseliny polyalginové, kyselina mellitová, kyselina trimesinová, aromatické di- a pólykarboxylové kyseliny jako napy. kyselina ítalová, kyselina trimellitová, kyselina hemimellitová, kyselina pyromellitová a jejich aromaticky substituované deriváty jako např. kyselina hydroxy- nebo alkylítalová, nenasycené cyklické di- a polykarboxylové kyseliny jako napy, kyselina norpinová, heterocyklické di- a polykarboxylové kyseliny jako napy. kyselina loiponová nebo kyselina cincholoiponová, bicyklické di- a polykarboxylové kyseliny jako napi*. kyseliny norbornand i karboxylové, di- a polykarboxylové kyseliny s otevyeným yetězcem, jako napy, kyselina malonová a její homology s delším yetězcem stejné jako její substituované sloučeniny jako napy, hydroxy- a keto-dikarboxylové a polykarboxylové kyseliny, kyseliny pektinové, kyseliny huminové, polymerní kapalina Shell z oyechů kešú s minimálně dvěma volnými karboxylovými skupinami v molekule nebo jejich směsi.
Další výhodný způsob provedení vynálezu navrhuje, aby polymerní materiál obsahoval reakční produkt, vyrobený ze shora popsaných výchozích složek za použití katalyzátoru. Katalyzátor je možno pyidat v množství 0,01 - 10 % hmotnostních, výhodně v množství 0,05 - 5 % hmotnostních. Jako katalyzátorů je možno zásadně použít veškerých sloučenin, které slouží k urychlování zesíťování epoxydových pryskyyic. pyíkladem takových látek jsou terciární aminy, jako napy. N,N - benzyldimetylanilin, imidazol a jeho deriváty, alkoholy, fenoly a jejich substituované sloučeniny, hydroxykarboxylové kyseliny jako jsou kyselina mléčná nebo salicylová, organokovové sloučeniny jako jsou napy, trietanolamintitanát, • ·· ·9 0 0 0 0 0 0 • · · · · ·· · * ·· « • ·· · · · · · «· ·· · · · · 0 « ···· 0 • · · 000 000 0 0 0 00 00 0000 00 00 di-n-butylcínlaurát, Lewisovy kyseliny, zvláště bortrifluorid, aluminiumtrichlorid a jejich komplexní sloučeniny s aminy,
Lewisovy baze, zvláště alkoholáty, multifunkční merkaptosloučeniny a thiokyseliny, stejně jako organoíosforečné sloučeniny, zvláště triíenylíosfit, trisnonylfenylíosíit a bis-beta-chloretylfosfit, bicyklické aminy jako /2,2,2/-diazabicyklooktan, chinuklidin nebo diazabicykloundecen, hydroxydy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, Grinardovy sloučeniny nebo jejich směsi.
Zvláště je třeba zdůraznit, že polymerní materiál podle vynálezu může být složen výhradně z reakčního produktu, jak bylo popsáno výše, popřípadě může pro dosažení požadovaných vlastností obsahovat ještě plnivo nebo činidlo zvyšující nehořlavost. Pokud polymerní materiál obsahuje výhradně reakční produkt a plnivo, je přitom výhodné, aby obsahoval 2 98 % hmotnostních reakčního produktu a 98 - 2 % hmotnostních plniva. Zvláště výhodné je, pokud polymerní materiál obsahuje 6 - 90 % hmotnostních reakčního produktu a 10 - 94 % hmotnostních plniva.
Zvláště výhodnými příklady plniv jsou plniva organická založená na bázi materiálů obsahujících celulózu jako dřevěná moučka, piliny nebo dřevěný odpad, třísky, slaměná a lněná vlákna na bázi proteinů, zvláště ovčí vlna, a dále plniva anorganická na bázi silikátů a karbonátů jako jsou písek, křemen, korund, siliciumkarbid a skelná vlákna nebo jejich směsi. Polymerní materiál podle vynálezu může rovněž obsahovat až 50 % hmotnostních prostředku zvyšujícího nehořlavost. Výhodné prostředky bránící hoření jsou aluminiumhydroxid, sloučeniny halogenované, sloučeniny antimonu, bizmutu, boru
- 11 nebo fosforu, a dále sloučeniny silikátové nebo jejich směsi.
Při přípravě materiálu podle výhodného způsobu provedení s plnivem lze postupovat tak, že se nejprve připraví směs výchozích složek, což znamená triglyceridu, anhydridu polykarboxylové kyseliny a karboxylové kyseliny, poté se takto připravená směs předpolymerizuje na viskozitu 0,2 - 20.000 CPS při teplotě 20°- 200°C a následně se přidá plnivo. Závěrem lze popřípadě podle jednoho postupu provést vytvrzení, a to případně za tlaku. Je ovšem rovněž možné, že se smísí veškeré přísady a následně se provede předpolymerizace.
Naproti tomu je možný rovněž způsob, při němž se nejprve smísí veškeré vstupní látky, tedy triglyceridy, anhydridy polykarboxylových kyselin a karboxylové kyseliny, stejně jako popřípadě další přídavné látky jako jsou plniva a/nebo prostředky zabraňující hoření, a následně se provádí vytvrzování za zvýšené teploty nebo za zvýšené teploty a zvýšeného tlaku.
Vytvrzování je možno provádět při teplotách pohybujících se v oblasti 20°- 200°C za tlaku 105- 107Pa. Délka vytvrzování je závislá na teplotě, tlaku a popřípadě na přidávaném katalyzátoru, a může se pohybovat v oblasti od 10 sekund až do 24 hodin. Výhodná teplota vytvrzování leží v oblasti 50°150° C.
Polymerní materiál podle vynálezu je možno zapracovat rovněž do roun a rohoží. Tímto způsobem je možno vyrobit vláknem zesílené výlisky.
• ·
- 12 Způsobem podle vynálezu je možno získanou směs bud~ jednotlivě dávkovat do forem a lisovat nebo je možno realizovat kontinuální způsob výroby. Kontinuální způsob výroby je možno použít rovněž při extruzi a válcování za tepla.
Reakční směs vytváří po vytvrzení uzavřený a vysloveně hladký povrch, čímž je plastické rozlišení, tedy velikost geometrických forem, které je možno ještě plastifikovat, velmi vysoké. Z tohoto materiálu je proto možno velmi exaktně vyrábět nej jemnější filigránské vzorky
Materiál podle vynálezu se vyznačuje obzvláště tím, že je toxikologicky nezávadný a z toho důvodu nemá nevýhody PVC a/nebo jiných srovnatelných materiálů jako jsou např. materiály na bázi polyuretanů. Je třeba rovněž zmínit, že tento nový materiál může mít podobné mechanické vlastnosti jako PVC, EP nebo PES. Tyto materiálové varianty jsou vysoce elastické a vyznačují se vysokou pevností. Vysoce plněné polymerní materiály podle vynálezu obsahující celulózu, které se získávají lisováním nebo extruzi, se vyznačují vysokými mechanickými pevnostmi. Při mechanickém bodovém namáhání, kterému je materiál vystaven např. při upevňování šroubů do dřeva nebo při zatloukání hřebíků, zůstává struktura materiálu v nejbližším okolí neporušena. Natrhávání, ke kterému může docházet např. u dřeva, není u tohoto materiálu pozorováno. Materiál lze bez problému mechanicky opracovávat. Při řezání, nebo frézování není pozorováno žádné natrhávání hraničních ploch a již vůbec ne odlupování menších částeček materiálu.
Dodatečným přidáním podílů hydroxy1ováných triglyceridů je možno získat výlisky, které se za normální teploty místnosti vyznačují částečně plastickými vlastnostmi, ale současně mají vynikající pevnost v trhu. Podle stupně zesíťování, který je možno principielně ovlivnit složením výchozích složek, je možno získávat výlisky, u kterých je možno polymerní materiál tvářet za tepla. Při pokusech o zapálení bylo zjištěno, že obzvláště zapracováním aluminiumhydroxidu do materiálu se dosáhne znatelného zlepšení nehořlavosti materiálu, zapracování aluminiumhydroxidu as tím související odštěpování molekul vody potlačuje přímý účinek plamenů. Tímto způsobem se dosahuje třídy nehořlavosti BS podle normy DIN 4102.
V četných pokusech se navíc ukázalo, že u materiálu podle vynálezu nedochází k žádnému znatelnému nabírání vody. Za tímto účelem byly vysoce plněné výlisky obsahující celulózu po dlouhou dobu ponořeny do vody. Po 80 sekundách nebyla pozorována znatelná množství vody nabraná materiálem. Materiál rovněž nevykazoval žádnou změnu fyzikálních ani chemických vlastností.
Následující příklady provedení umožní podrobnější vysvětlení vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
53,5 % hmotnostních epoxydovaného lněného oleje s obsahem kyslíku 9 % hmotnostních bylo smícháno se 42,8 % hmotnostními • ·· ·· ·· ·· ·· ·· · · · · · · *··· • ·· · · · « · ·· ······ ·· ··· · · • · · · · · · · · ··· ·· ·· ···· ·· ·· anhydridu kyseliny kamferové a 2,7 % hmotnostními směsi dia trimerní kyseliny abietové. Tato směs byla zhomogenizována přidáním 1 % hmotnostního 50 %-ího etanolického roztoku chinuklidinu. 10 % hmotnostních této směsi bylo smícháno s 90 % hmotnostními slámy a tato směs byla poté za tlaku 15 x 105'Pa a za teploty 180°C lisována po dobu 10 minut. Takto získaná vláknitá deska má fyzikální měrnou hmotnost 0,62 g/cm3, vyznačuje se vysoce hodnotnými mechanickými vlastnostmi a má vynikající odolnost vůči vodě. Je možno ji použít jako materiál ve formě vláknitých desek ve stavebnictví a v nábytkářském průmyslu.
Příklad 2 hmotnostních dílů epoxydovaného perilového oleje s obsahem kyslíku 8 % hmotnostních bylo smícháno s 16 hmotnostními díly dianhydridu kyseliny pyromellitové a 4 % hmotnostními trimerizované mastné kyseliny. 30 % hmotnostních této směsi bylo naneseno na 70 % hmotnosních vláknitého koberce z juty a konopí takovým způsobem, že vláknitý koberec je smočen homogenně. Infiltrovaný vláknitý materiál byl následně lisován za tlaku 10 x 105Pa a za teploty 170°C po dobu 10 minut. Takto získaný vláknitý výrobek se vyznačuje vysokou elastičností, pevností vůči lomu a odolností vůči vodě. Je možno ho využít v mnoha oblastech, kde se využívá vláken plněných plastickými hmotami nebo plastických hmot plněných vlákny, jako jsou kupříkladu vlákny plněné šalovací díly, části forem nebo obkladové prvky.
• ·· ·· ·♦ ·· ·· · · · · · · «··· • 4· · · · · · ·· •••4·· · « ···· ' • · » ··· ··· ··· ·* »· «·*· ·« ··
Příklad 3
42,9 % hmotnostních sojového oleje s obsahem kyslíku 6,5 % hmotnostních bylo smícháno s 21,5 % hmotnostními hydroxylovaného vysokoolejnatého oleje.
K této směsi bylo přidáno
34,3 % hmotnostních anhydridu kyseliny norbornendikarboxylové a 1,3 % hmotnostních 50 %-ího metanolického roztoku DftBCO. Tato směs byla zhomogenizována a následně za teploty 140 °C po dobu 15 minut zesíťována. Takto získaný produkt je transparentní, plasticky tvarovatelný a vyznačuje se vysokou pevností v tahu. Tento produkt je možno využít k povrstvování materiálů a stavebních dílů, které musejí být plasticky tvarovatelné, jako např. elektrické kabely.
Příklad 4
72,7 % hmotnostních epoxydovaného konopného oleje s obsahem kyslíku 10,5 % hmotnostních bylo smícháno s 27,3 % hmotnostními anhydridu kyseliny trimellitové. 8 % hmotnostních této směsi bylo smícháno s 92 % hmotnostními sušených pšeničných plev a tato směs byla poté za tlaku 15 x 105Pa a za teploty 170°C lisována po dobu 8 minut. Takto získaná vláknitá deska má fyzikální měrnou hmotnost 0,88 g/cm3 , vyznačuje se vysokou odolností vůči vodě a vynikající mechanickou pevností. Je možno ji použít jako materiál ve formě vláknitých desek ve stavebnictví a v nábytkářském průmyslu.
Příklad 5
54,7 % hmotnostních epoxydovaného lněného oleje s obsahem
4 44 44 44 »4
*4 4 1* 4 4 • e · · « 4
44 • 4 • · · 44
• 4 4 4 4 4 • 4 4 4 4 4 ·
• 4 • · · • 4 4 4
»44 44 ·· 4··« 1* 44
kyslíku 9,6 % hmotnostních bylo smícháno s 43,7 % hmotnostními anhydridu kyseliny tetrahydroftalové a 1,1 % hmotnostním kyseliny adipové. Tato směs byla zhomogenizována pomocí 0,5 % hmotnostních DBN a následně zesíťována za teploty 145 °C po dobu 5 minut za vzniku tvrdého, transparentního materiálu. Takto získaný materiál je odolný v&či vodě i vroucí vodě (srovnej obr. 1 a obr. 2) a vyznačuje se vysokými mechanickými pevnostmi. Tento materiál je možno bez rozkladu zahřívat až na teplotu 300 °C, Je vhodný na výrobu např. krycích prvků přístrojů a zařízení nejrůznějšího typu.
Příklad 6 % hmotnostních epoxydovaného sojového oleje s obsahem kyslíku 6,5 % hmotnostních bylo smícháno s 36 % hmotnostními anhydridu kyseliny 1,2-cyklohexandikarboxylové a 1,1 % hmotnostním dimerizované kalafuny s číslem kyselosti 154. Tato směs byla zhomogenizována pomocí 50 %-ního butanolického roztoku imidazolu a poté zesíťována za teploty 140 °C po dobu 10 minut. Takto získaný polymerní materiál'je transparentní, vyznačuje se vysokou odolností vůči vodě a lze ho zpracovávat za tepla při teplotě cca 90 °C. Při teplotě nižší se materiál vyznačuje vysokými mechanickými pevnostmi.
Příklad 7
69,9 % vysokoolejnatého oleje obsahujícího aziridinové funkční skupiny z Euphorbia Lathyris s obsahem dusíku 4,3 % hmotnostních bylo smícháno s 28 % hmotnostními anhydridu kyseliny ítalové, 1,5 % hmotnostním kyseliny sebakové a 0,6 % hmotnostním izopropanolického roztoku chinukíidinu. Tato ·· ·· ·· · · 9 9 • 9 9 9 · 9 99 9
9 9 9 ·> 9 9 99 9 9·
999 99 99 9999 9999 směs byla za teploty 145 °C po dobu 5 minut zesíťována za vzniku tvrdého a pružného, transparentního polymerního materiálu, který se vyznačuje vysokou odolností vůči vodě a otěruvzdorností.
Příklad 8
51,5 % hmotnostních epoxydovaného čínského dřevného oleje s obsahem kyslíku 10,5 % hmotnostních bylo smícháno s 45,5 % hmotnostními anhydridu kyseliny kamferové a 2,5 % hmotnostními 70 %-ního etanolického roztoku kyseliny citrónové. K této směsi bylo přidáno 0,5 % hmotnostního DftBCO a získaná směs byla zhomogenizována. 30 % hmotnostních této směsi bylo naneseno na 70 % hmotnostních sušeného kokosového vláknitého koberce takovým způsobem, aby vlákna byla reakční směsí homogenně infiltrována. Infiltrované kokosové vlákno bylo následně zahříváno na teplotu 130 °C po dobu 20 minut. Reakční směs přitom reaguje za vzniku prepolymeru o viskozitě cca 10 000 mPas. Následně bylo shora uvedeným postupem připravené vlákno naplněno do formy a lisováno za teploty 160 °C a tlaku 15 x 105 Pa po dobu jedné minuty. Získaný vláknitý produkt se vyznačuje vysokou mechanickou pevností, je velice odolný vůči vodě a vyznačuje se vysokou tepelnou odolností. Tento materiál může najít použití v těch oblastech, kde se využívá vláknitých materiálů plněných plastickými hmotami nebo plastických hmot plněných vláknitými materiály.
Příklad 9
Směs složená z 61,6 % hmotnostních epoxydovaného lněného oleje s obsahem kyslíku 9,6 % hmotnostních a 15,4 % • ·· ff · · ·· · · ··· · · ·· · ··· • ·· · · · ·· · · • · · · · · · 9 · ·· · • · · · · ·· · ··· ·· ·· ······ ·· hmotnostních epoxydovaného sardinkového oleje s obsahem kyslíku 10,5 % hmotnostních byla smíchána s 19,2 hmotnostními díly dianhydridu kyseliny pyromellitové a 3,8 % hmotnostními trimerizované mastné kyseliny. 25 % hmotnostních této směsi bylo zhomogenizováno s 75 % hmotnostními dřevěné moučky o průměrné velikosti částice 300 um. Smočený prášek byl následně pomocí RAM-extrudru za teploty 160 °C a tlaku 4 x 106 Pa zpracován do formy nekonečného výlisku. Takto získané produkty se vyznačují vysokou mechanickou stabilitou a vynikající odolností vůči vodě.
Příklad 10
53,2 % hmotnostních epoxydovaného světlicového oleje s obsahem kyslíku 9 % hmotnostních bylo smícháno s 10 % hmotnostními anhydridu kyseliny akonitové, 32,5 % hmotnostními anhydridu kyseliny metylnorbornendikarboxylové a 2,6 % hmotnostními dimerizované kyseliny anakardové. K této směsi bylo přidáno 1,7 % hmotnostních propanolického roztoku DABCO a získaná směs byla následně zhomógenizována. 10 % hmotnostních této směsi bylo poté smícháno s 90 % hmotnostními vysušených a umletých rýžových plev o střední velikosti částic 0,5 mm za vzniku homogenně smočeného prášku. Takto získaná směs byla následně slisována za teploty 130 °C a tlaku 15 x 10® Pa po dobu 15 minut. Získaný materiál má fyzikální měrnou hmotnost 0,9 g/cm3 a lze ho opracovávat bez vzniku nežádoucích třísek.
Příklad 11
50,5 % hmotnostních epoxydovaného lněného oleje bylo smícháno s 42,5 % hmotnostními anhydridu kyseliny
- 19 tetrahydroftalové a 2,5 % hmotnostními trimerizované kyseliny abietové. Tato směs byla zhomogenizována pomocí 1,8 % hmotnostního 50 %-ního izobutanolického roztoku chinuklidinu.
% hmotnostních takto získané směsi bylo zhomogenizováno s 35 % hmotnostními barytu, 5 % hmotnostními pigmentu jako např. rutilu a 30 % hmotnostními směsi tvořené muskovitovou, chloritovou a křemíkovou moučkou. Výsledná směs byla následně přenesena do formy, kde za tlaku 30 x 105Pa a teploty 140 °C bylo po dobu 8 minut provedeno její zesíťování. Výsledkem je tvrdý a elastický, duroplastický výlisek, který vykazuje vysokou odolnost vůči vodě i vroucí vodě, stejně jako vysoké mechanické pevnosti. Materiál je možno použít např. na výrobu krycích prvků přístrojů a zařízení nejrozmanitějšího druhu.
Průmyslová využitelnost
Polymerní materiál, připravený podle vynálezu nabízí široké použití v řadě průmyslových odvětví, jako je např. stavebnictví, strojírenství nebo nábytkářský průmysl.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polymerní materiál na bázi obnovitelných surovin, obsahující reakční produkt z 10 až 90 % hmotnostních triglyceridu s minimálně dvěma epoxy- a/nebo aziridinovými skupinami a 5 až 90 % hmotnostních anhydridu polykarboxylové kyseliny s 0,01 až 20 % hmotnostními polykarboxylové kyseliny.
  2. 2. Polymerní materiál podle nároku 1, vyznačuj í cí se tím, že jsou vybrány epoxydované triglyceridy ze sojového oleje, lněného oleje, perilového oleje, čínského dřevného oleje, oiticikového oleje, světíicového oleje, makového oleje, konopného oleje, bavlníkového oleje, slunečnicového oleje, řepkového oleje, triglyceridy získané z rostlin Euphorbia jako např. z iagaskového oleje a vysokoolejnaté triglyceridy jako např. vysokoolejnatý slunečnicový olej nebo iathyrisový olej z rostlin Euphorbia, podzemnicový olej, olivový olej, olej z olivových jader, mandlový olej, kapokový olej, olej z lískových oříšků, olej z meruňkových jader, bukvicový olej, lupinový olej, kukuřičný olej, sezamový olej, olej z hroznových jader, lallemantiový olej, ricinový olej, oleje získávané z mořských zvířat jako např. sledový olej, sardinkový olej, menhadenový olej, velrybí olej a triglyceridy s vysokým obsahem nasycených mastných kyselin, které jsou následně převedeny např. dehydrogenací na nenasycenou formu nebo jejich směsi.
  3. 3. Polymerní materiál podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že epoxydované triglyceridy obsahují navíc hydroxylované triglyceridy jako ricinový olej.
    • 9 • · · ·· · · · •9 · · · · · · ···· • · · ··· ·· ··· · · ·· ···· · ·
  4. 4. Polymerní materiál podle minimálně jednoho nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že anhydridy polykarboxylových kyselin jsou připraveny z cyklických polykarboxylových kyselin s minimálně dvěma volnými karboxylovými skupinami.
  5. 5. Polymerní materiál podle nároku 4,vyznačuj ící se tím, že anhydridy polykarboxylových kyselin jsou vybrány ze skupiny obsahující anhydrid kyseliny cyklohexandikarboxylové, anhydrid kyseliny cyklohexendikarboxylové, anhydrid kyseliny ítalové, anhydrid kyseliny trimellitkarboxylové, anhydrid kyseliny hemimel1itkarboxylové, pyrome11i tkarboxy1ové,
    3-nafta1endikarboxy1ové,
    2-cyklopentandikarboxylové,
    2-cyk1obutandikarboxy1ové,
    anhydrid kyseliny anhydrid kyseliny 2, anhydrid kyseliny 1, anhydrid kyseliny 1, anhydrid kyseliny chinolinové,
    anhydrid kyseliny norbornendikarboxylové (NADICAN) stejně jako methylovou skupinou substituované sloučeniny MNft, anhydrid kyseliny pinenové, anhydrid kyseliny norpinenové, anhydrid kyseliny truxilové, anhydrid kyseliny perylen 1, 2-dikarboxylové, anhydrid kyseliny karonové, anhydrid kyseliny narkamíandikarboxylové, anhydrid kyseliny išatové, anhydrid kyseliny kamferové, anhydrid kyseliny 1, 8-naítalendikarboxylové, anhydrid kyseliny difenylkarboxylové, anhydrid kyseliny o-karboxyfenyloctové, anhydrid kyseliny 1,4,
    5,8-naítalentetrakarboxylové nebo jejich směsi.
  6. 6. Polymerní materiál podle minimálně jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že anhydridy polykarboxylových kyselin jsou připraveny z di- • ·· · · · · · · • · · · · · · · · • · · · · · · · · · • · · · · · · · · · · · · ··· · · · ··· ··· ·· ·· ···· ·· ··
    - 22 a polykarboxylových kyselin s otevřeným řetězcem obsahujících minimálně dvě volné karboxylové skupiny.
  7. 7. Polymerní materiál podle nároku 6, vyznačující se tím, že anhydridy polykarboxylových kyselin jsou vybrány ze skupiny obsahující anhydrid kyseliny akonitové, anhydrid kyseliny citrakonové, anhydrid kyseliny glutarové, anhydrid kyseliny itakonové, anhydrid kyseliny vinné, anhydrid kyseliny diglykolové, anhydrid kyseliny etylendiamintetraoctové nebo jejich směsi.
  8. 8. Polymerní materiál podle minimálně jednoho z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že jako polykarboxylové kyseliny je použito kyseliny di- nebo trikarboxylové.
  9. 9. Polymerní materiál podle nároku 8, vyznačuj ící se tím, že polykarboxylové kyseliny jsou vybrány ze skupiny obsahující deriváty kyseliny citrónové, polymerizované tátové oleje, kyselinu azelaovou, kyselinu galovou, di- nebo polymerizované pryskyřičné kyseliny, di- nebo polymerizovanou kyselinu anakardovou, dále kapalinu Shell z ořechů kešú, kyseliny polyuronové, kyseliny polyalginové, kyselinu mellitovou, kyselinu trimesinovou, aromatické dia polykarboxylové kyseliny jako např. kyselinu ftalovou, kyselinu trimellitovou, kyselinu hemimellitovou, kyselinu pyromellitovou a jejich aromaticky substituované deriváty jako např. kyselinu hydroxy- nebo alkylftalovou, nenasycené cyklické di- a polykarboxylové kyseliny jako např. kyselinu norpinovou, heterocyklické di- a polykarboxylové kyseliny jako např. kyselinu loiponovou nebo kyselinu cincholoiponovou, bicyklické di- a polykarboxylové kyseliny jako např.'kyseliny
    - 23 norbornandikarboxylové, di- a polykarboxylové kyseliny řetězcem, jako např. kyselinu ma1onovou a její s otevřeným homology s delším řetězcem stejně jako její subs t i t uované sloučeniny jako např.
    hydroxy- a keto-di karboxylové a pólykarboxylové kyseliny, kyseliny pektinové, kyseliny huminové, polymerní kapalinu Shell z ořechů kešú s minimálně dvěma volnými karboxylovými skupinami v molekule nebo jejich směsi.
  10. 10. Polymerní materiál podle minimálně jednoho z nároků 1 až 9,vyznačující se tím, že obsahuje 2 až 98 % hmotnostních reakčního produktu podle nároku 1 a 98 až 2 % hmotnostních plniva.
  11. 11. Polymerní materiál podle minimálně jednoho z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že plnivo je vybráno ze skupiny obsahující organická plniva na bázi materiálů obsahujících celulózu jako jsou dřevěná moučka, piliny nebo dřevěný odpad, třísky, slaměná a lněná vlákna na bázi proteinů, zvláště ovčí vlna, a dále plniva anorganická na bázi silikátů a karbonátů jako jsou písek, křemen, korund, siliciumkarbid a skelná vlákna nebo jejich směsi.
  12. 12. Polymerní materiál podle minimálně jednoho z nároků 1 až 11,vyznačuj ící se tím, že při výrobě reakčního produktu je přidáváno 0,01 až 10 % hmotnostních katalyzátoru.
  13. 13. Polymerní materiál podle nároku 12, vyznačující se tím, že katalyzátor je vybrán ze skupiny obsahující terciární aminy, jako např. N,N - benzyldimetylanilin, imidazol a jeho deriváty, dále alkoholy, fenoly a jejich • ·· ·* ·· ·· ·· · · · · · · · ··· • 9 9 9 9 ···»· • · · 9 9 9 9 9 9999·
    9 9 9 9 9 9 9 99
    999 99 99 9999 9999
    - 24 substituované sloučeniny, hydroxykarboxylové kyseliny jako jsou kyselina mléčná nebo salicylová, organokovové sloučeniny jako jsou např. trietanolamintitanát, di-n-butylcínlaurát, Lewisovy kyseliny, zvláště bortrifluorid, aluminiumtrichlorid a jejich komplexní sloučeniny s aminy, Lewisovy baze, zvláště alkoholáty, multifunkční merkaptosloučeniny a thiokyseliny, stejně jako organofosforečné sloučeniny, zvláště trifenylíosíit, trisnonylfenylfosíit a bis-beta-chloretylfosfit, bicyklické aminy jako /2,2, 2/-diazabicyklooktan, chinuklidin nebo diazabicykloundecen, hydroxydy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, Grinardovy sloučeniny nebo jejich směsi.
  14. 14. Polymerní materiál podle minimálně jednoho z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že navíc obsahuje prostředek zabraňující hoření vybraný ze skupiny obsahující aluminiumhydroxid, sloučeniny halogenované, sloučeniny antimonu, bizmutu, boru nebo fosforu, a dále sloučeniny silikátové nebo jejich směsi.
  15. 15. Způsob výroby polymerního materiálu podle minimálně jednoho z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že se smísí triglycerid, anhydrid polykarboxylová kyseliny, polykarboxylová kyselina a popř. další přísady jako plniva a/nebo katalyzátor a/nebo prostředek zabraňující hoření a následně se provádí vytvrzování.
  16. 16. Způsob výroby polymerního materiálu podle minimálně jednoho z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že se triglycerid, anhydrid polykarboxylová kyseliny, polykarboxylová kyselina a popř. katalyzátor předzesíťují až na viskozitu 0,2 až 20 000 CPS při teplotě 20 °C až 200 °C, poté se přidá plnivo a/nebo prostředek zabraňující hoření a následně se provádí vytvrzování.
  17. 17. Způsob podle nároků 15 a 16, vyznačuj ící se tím, že vytvrzování se provádí při teplotě v oblasti
    20 °C až 200 °C a tlaku v rozmezí 1 x 105Pa až 1 x 107Pa po dobu časového úseku v délce od 10 sekund do 24 hodin.
  18. 18. Použití polymerního materiálu podle minimálně jednoho z nároků 1 až 14, v prefabrikovaných prostorových prvkových systémech jako náhrada materiálu za rámy z plastických hmot nebo kovů, jako materiál obkladových prvků a lakových vodících lišt, jako profilový materiál, jako těsnící materiál, pro potahování a výlisky vysoce odolné vůči abrazi, jako ochranné prvky přemosťující trhliny, pro protiskluzové povlaky, pro elektricky-izolující nebo ělektricky-vodivé materiály, pro tribologicky použitelné filmy, pro nátěry lodí pod vodní hladinou, íluidní slinovací systémy pro náročné díly přístrojů a výlisků, pro elementy forem jako infiltrovaná vlákna a vláknité rohože, třískové desky, MDF- a tvrdé vláknité desky jako náhrady ve stavebnictví a nábytkářském průmyslu, nekonečné profily.
CZ974177A 1995-07-05 1996-07-05 Polymerní materiál, způsob jeho přípravy a použití CZ417797A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19524514 1995-07-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ417797A3 true CZ417797A3 (cs) 1998-05-13

Family

ID=7766089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ974177A CZ417797A3 (cs) 1995-07-05 1996-07-05 Polymerní materiál, způsob jeho přípravy a použití

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0836627B2 (cs)
JP (1) JP2000501119A (cs)
KR (1) KR19990028734A (cs)
CN (1) CN1103791C (cs)
AT (1) ATE207092T1 (cs)
AU (1) AU713023B2 (cs)
BG (1) BG63603B1 (cs)
BR (1) BR9609342A (cs)
CA (1) CA2224714A1 (cs)
CZ (1) CZ417797A3 (cs)
DE (2) DE59607956D1 (cs)
DK (1) DK0836627T3 (cs)
EA (1) EA000565B1 (cs)
ES (1) ES2165508T5 (cs)
HU (1) HUP9802994A3 (cs)
MX (1) MX9800135A (cs)
NZ (1) NZ312082A (cs)
PL (1) PL324348A1 (cs)
PT (1) PT836627E (cs)
SI (1) SI9620102A (cs)
SK (2) SK1598A3 (cs)
TR (1) TR199701758T1 (cs)
UA (1) UA49837C2 (cs)
WO (1) WO1997002307A1 (cs)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19834048A1 (de) * 1998-07-30 2000-02-03 Cognis Deutschland Gmbh Verbundwerkstoffe auf der Basis nachwachsender Rohstoffe
DE19952364A1 (de) * 1999-10-30 2001-07-19 Cognis Deutschland Gmbh Lagerstabile Prepregs auf Basis duroplastischer, oleochemischer Matrices
EP1178065A1 (en) * 2000-08-03 2002-02-06 DLW Aktiengesellschaft Composition based on renewable raw materials
CA2410036C (en) * 2000-05-24 2009-06-30 Armstrong Dlw Ag Composition based on renewable raw materials
DE10038034C2 (de) * 2000-08-03 2003-07-17 Moeller Plast Gmbh Verfahren zur mechanischen Stabilisierung von Schäben
DE10132749A1 (de) * 2001-07-03 2003-01-30 Fraunhofer Ges Forschung Faserverstärkter Werkstoff auf der Basis duroplastischer Polymere
DE10148672A1 (de) * 2001-10-02 2003-04-24 Cognis Deutschland Gmbh Polyester
DE10237694A1 (de) * 2002-08-15 2004-03-04 Sai Automotive Sal Gmbh Verfahren sowie Vorrichtung zum Herstellen von Formteilen
KR100540796B1 (ko) * 2002-12-09 2006-01-11 학교법인 건국대학교 글리세롤과 지방산을 이용한 폴리우레탄-아마이드 접착제
DE102006003762A1 (de) * 2006-01-25 2007-07-26 Dracowo Forschungs- Und Entwicklungs Gmbh Leinölepoxid-basierte Faserverbundwerkstoffe
ITTV20060092A1 (it) * 2006-05-31 2007-12-01 Luca Toncelli Procedimento per la fabbricazione di manufatti in conglomerato di granulato di materiale lapideo e resina poliestere in forma di lastre o blocchi.
EP1884531A1 (en) * 2006-07-30 2008-02-06 Lonza Compounds GmbH & Co. KG Sheet molding compounds (smc) comprising thermosetting resins based on renewable resources
DE102006037288B4 (de) * 2006-08-09 2019-06-13 Ask Chemicals Gmbh Formstoffmischung enthaltend Cardol und/oder Cardanol in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers sowie Verwendung desselben
US8058361B2 (en) * 2007-03-30 2011-11-15 Toray Industries, Inc. Polymer and a film or sheet containing the same
DE102008063442B4 (de) 2008-12-31 2011-12-29 Peter Klenert Verfahren zur Herstellung von Polymerwerkstoffen
JP5322220B2 (ja) * 2009-03-11 2013-10-23 中部電力株式会社 絶縁性高分子材料組成物
KR20120018116A (ko) 2009-03-18 2012-02-29 코센티노, 에스.에이. 식물 기원의 유기 결합제를 함유하는 석조 응집체에 의해 형성된 판넬 또는 슬라브
JP5366208B2 (ja) * 2009-09-16 2013-12-11 中部電力株式会社 絶縁性高分子材料組成物及びその製造方法
JP5547456B2 (ja) * 2009-11-10 2014-07-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 一液型エポキシ樹脂組成物及びそれを用いた接着方法
DE102011001539B4 (de) * 2011-03-24 2026-02-12 meyer-POLYCRETE GmbH Polymerbeton und Verfahren zur Herstellung von Polymerbeton
ITMI20110797A1 (it) * 2011-05-10 2012-11-11 Polynt S P A Miscela indurente a bassa temperatura per resine epossidiche.
CN102352089B (zh) * 2011-07-01 2013-03-20 中航复合材料有限责任公司 一种植物纤维增强生物质树脂薄层材料及其制备方法
WO2013035852A1 (ja) 2011-09-09 2013-03-14 住友電気工業株式会社 給電システム及び接続コネクタ
ITTV20110125A1 (it) * 2011-09-20 2013-03-21 Luca Toncelli Processo per la preparazione di manufatti in conglomerato di granulato di materiale lapideo e resina con anidridi di origine terpenica
US8754152B2 (en) 2011-10-21 2014-06-17 King Abdulaziz City For Science And Technology Efficient polymer composites based on natural wool
WO2014062625A1 (en) 2012-10-15 2014-04-24 Iowa State University Research Foundation, Inc. Tackifier compounds and methods of using the same
KR101401097B1 (ko) * 2013-02-25 2014-05-28 주식회사 웰데코 다기능 보호필름의 제조방법
DE202013104133U1 (de) 2013-09-11 2013-10-15 Michael Sorge Polymerwerkstoff auf Basis nachwachsender Rohstoffe
US10077257B2 (en) 2015-04-06 2018-09-18 Iowa State University Research Foundation, Inc. Aziridinated triglycerides and polymers formed therefrom
US11760836B2 (en) 2018-04-21 2023-09-19 Natural Fiber Welding, Inc. Curative
US10882951B2 (en) 2018-04-21 2021-01-05 Natural Fiber Welding, Inc. Curative and method
US12247098B2 (en) 2018-04-21 2025-03-11 Natural Fiber Welding, Inc. Curative
US11396578B2 (en) 2018-04-21 2022-07-26 Natural Fiber Wielding, Inc. Curative
KR102476210B1 (ko) * 2018-04-21 2022-12-12 네추럴 파이버 웰딩 인코포레이티드 경화제
JP7404086B2 (ja) * 2020-01-31 2023-12-25 サカタインクス株式会社 ポリエステル樹脂、オフセット印刷用インキ組成物、印刷物、および印刷物の製造方法
US11667775B2 (en) * 2021-01-28 2023-06-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
US11987690B2 (en) * 2021-01-28 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
WO2024069417A1 (en) * 2022-09-26 2024-04-04 Fondazione Istituto Italiano Di Tecnologia Method for constructing a covering of a substrate and composite material comprising that covering
CN117428882A (zh) * 2023-10-16 2024-01-23 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司 一种复合阻燃地板的制备工艺

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD48687A (cs)
DD51985A (cs) *
US2935492A (en) * 1956-04-30 1960-05-03 Shell Oil Co Process for curing material having internal epoxy groups and resulting products
CH486755A (de) * 1965-11-09 1970-02-28 Liebknecht Transformat Verfahren zur Erhöhung der Kriechstromfestigkeit von Oberflächen elektrischer Isolierteile
US3507814A (en) * 1967-01-13 1970-04-21 Gen Tire & Rubber Co Multifunctional aziridino compounds,polymeric products thereof and production processes
FR1548423A (cs) * 1967-09-05 1968-12-06
DE3246615A1 (de) * 1982-12-16 1984-06-20 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Alkydharze, enthaltend funktionelle epoxide
SU1696450A1 (ru) * 1989-07-11 1991-12-07 Предприятие П/Я А-1120 Герметизирующий компаунд
CA2038936A1 (en) * 1989-08-09 1991-02-10 Rainer Frische Method of producing plastics from crude fats and oils
US5151485A (en) * 1990-11-21 1992-09-29 The Dow Chemical Company Advanced epoxy compositions, curable compositions and cured products

Also Published As

Publication number Publication date
EA000565B1 (ru) 1999-12-29
CN1195357A (zh) 1998-10-07
ES2165508T5 (es) 2005-12-01
DK0836627T3 (da) 2001-11-19
MX9800135A (es) 1998-11-29
UA49837C2 (uk) 2002-10-15
AU713023B2 (en) 1999-11-18
SK2738U (sk) 2001-01-18
DE19627165C2 (de) 1999-02-25
BR9609342A (pt) 2002-04-30
EP0836627A1 (de) 1998-04-22
AU6353096A (en) 1997-02-05
CN1103791C (zh) 2003-03-26
ATE207092T1 (de) 2001-11-15
SK1598A3 (en) 1998-09-09
DE19627165A1 (de) 1997-01-09
DE59607956D1 (de) 2001-11-22
HUP9802994A2 (hu) 1999-04-28
EP0836627B1 (de) 2001-10-17
ES2165508T3 (es) 2002-03-16
JP2000501119A (ja) 2000-02-02
WO1997002307A1 (de) 1997-01-23
NZ312082A (en) 2000-04-28
HUP9802994A3 (en) 2000-04-28
EP0836627B2 (de) 2005-06-01
PL324348A1 (en) 1998-05-25
KR19990028734A (ko) 1999-04-15
PT836627E (pt) 2002-02-28
BG102153A (en) 1998-08-31
CA2224714A1 (en) 1997-01-23
BG63603B1 (bg) 2002-06-28
SI9620102A (sl) 1998-10-31
TR199701758T1 (xx) 1998-03-21
EA199800004A1 (ru) 1998-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ417797A3 (cs) Polymerní materiál, způsob jeho přípravy a použití
US5278223A (en) Universal adhesive surfacer/filler
KR102349137B1 (ko) 바닥 코팅 조성물
US20010023276A1 (en) Polymeric material, method for its manufacture, and its utilization
JPH09249801A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂用の耐加水分解安定剤及び該耐加水分解安定剤による不飽和ポリエステル樹脂の耐加水分解安定化方法
CN112852245A (zh) 一种石膏板涂层、制备方法和应用
DE2814735A1 (de) Lagerungsstabile waessrige dispersion eines urethandiamins und diese enthaltende ueberzugszusammensetzung
RU2126808C1 (ru) Эпоксидная композиция для покрытия полов
HRP970014A2 (en) Polymer material, process for its production and the use thereof
EP1531165B1 (de) Verwendung hydrophober Polyole als Komponente für chemische Befestigungsmassen auf Polyurethan-Basis
RU2521582C1 (ru) Состав для получения покрытий
SU899360A1 (ru) Способ получени состава дл защитно-изол ционного покрыти
HK1014969A (en) Polymer material, process for its production and use thereof
RU2055852C1 (ru) Клеевая композиция (варианты)
RU2300542C1 (ru) Битумно-полимерная мастика и способ ее изготовления
TW446721B (en) Elastic thermosetting complex compound of epoxy resin and polyurethane and the manufacture method
RU2550888C2 (ru) Способ приготовления резинобитумной композиции
RU2133257C1 (ru) Композиция для изготовления высокоплотных мастик
SU1177323A1 (ru) Состав дл покрытий по бетону
RU2217456C1 (ru) Состав для получения огнезащитного покрытия
SU1544745A1 (ru) Полимерминеральна смесь
DE2314515A1 (de) Schmelzmassen
RU2574639C1 (ru) Полимерный строительный материал
KR100924966B1 (ko) 아세토아세테이트 수지의 제조 방법
CZ287445B6 (cs) Univerzální tmelicí hmota

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic