CZ461299A3 - Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5- bisalkoxykarbonylpyrrolu - Google Patents
Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5- bisalkoxykarbonylpyrrolu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ461299A3 CZ461299A3 CZ19994612A CZ461299A CZ461299A3 CZ 461299 A3 CZ461299 A3 CZ 461299A3 CZ 19994612 A CZ19994612 A CZ 19994612A CZ 461299 A CZ461299 A CZ 461299A CZ 461299 A3 CZ461299 A3 CZ 461299A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dimethyl
- alkyl ester
- acid
- nitrosated
- bisalkoxycarbonylpyrrole
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- KJCVSJVKZOZFRA-UHFFFAOYSA-N 2-nitroso-3-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=O)C(N=O)C(O)=O KJCVSJVKZOZFRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- WUWJERLEICWRAV-UHFFFAOYSA-N dimethyl 3,5-dimethyl-1h-pyrrole-2,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C=1NC(C)=C(C(=O)OC)C=1C WUWJERLEICWRAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000009935 nitrosation Effects 0.000 description 2
- 238000007034 nitrosation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- MFFMQGGZCLEMCI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1h-pyrrole Chemical compound CC1=CNC(C)=C1 MFFMQGGZCLEMCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N DMP Natural products CC1=CC=C(C)N1 PAPNRQCYSFBWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- XSBSXJAYEPDGSF-UHFFFAOYSA-N diethyl 3,5-dimethyl-1h-pyrrole-2,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1NC(C)=C(C(=O)OCC)C=1C XSBSXJAYEPDGSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFMGCWQSNWAYFQ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,5-dimethyl-1,2-dihydropyrazine-3,6-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=C(C)N=C(C(=O)OC)C(C)N1 YFMGCWQSNWAYFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrolu,
při kterém se alkylester kyseliny acetooctové nitrosuje za
vzniku alkylesteru kyseliny 2-nitrosoacetooctové, tato nitrasosloučenina
se redukuje za použití vodíku v přítomnosti
vzácného kovujako katalyzátoru, čímž se získá amin a tato
výsledná aminová sloučenina se kondenzuje bez oddělování v
přítomnosti odpovídajícího alkylesteru kyseliny acetooctové a
vzniká 2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrol. Tento
postup umožňuje pracovat za podmínekmírnějších nežjsou
dosud známé podmínky používané při postupu podle
dosavadního stavu techniky a dále umožňuje se vyhnout
tvorbě vedlejších produktů.
Description
Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrolu.
• · · ·
o · · 9 • « « 9 ··· ··· • · A · 9 9
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy 2,4-dimethyl-3,5 bisalkoxykarbonylpyrrolu, při kterém se alkylester kyseliny acetooctové nitrosuje na poloze 2, redukuje za vzniku aminosloučeniny a potom kondenzuje, čímž se získá
2.4- dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrol.
Kromě dalších jiných nejrůznějších použití je uvedená sloučenina vhodná jako meziprodukt pro syntézu
2.4- dimethylpyrrolu, který se získá z esteru dikarboxylové kyseliny běžně známým způsobem hydrolýzou a dekarboxylací.
Dosavadní stav techniky
Postup syntézy 2,4-dimethyl-3,5-bisethoxykarbonylpyrrolu je popsán v publikaci Org. Syntheses, Coll. Vol II, 202-204 (1943). Použitým redukčním činidlem pro nitrososkupinu je elementární zinek. Výtěžek uvedené reakce je maximálně 64%. V další publikaci Treibs a kol., Chem.
Ber. 90, 79 (1957) se popisuje redukce nitrososloučeniny za použití dvoj síranu sodného (dithioničitanu sodného), přičemž výtěžek je 85%.
Obě výše uvedená redukční činidla maj i technologické nevýhody. Zinek, který je v pevné formě, může být použit v průmyslovém měřítku pouze jako relativně drahá surovina. Rovněž zneškodňování roztoků obsahujících soli zinku, které vznikají při jeho použití, způsobem vhodným pro životní prostředí, nebo zpracovávání těchto roztoků ještě dále « * · » • · φ · φ ΦΦΦ φ· ·
Φ 4
Φ · Φ «
- 2 značně zvyšuje výrobní náklady. Při použití dithioničitanu sodného rovněž dochází k produkování značného množství solí, které jsou nežádoucí z hlediska ochrany životního prostředí.
V evropském patentu EP-A 170 214 a 078 545 se popisuje hydrogenace nitrosovaných 1,3-diketonů a nitrosovaných β-ketokarboxylátových esterů vodíkem v přítomnosti paládia jako katalyzátoru, přičemž se získají odpovídající aminy. Isolování esteru kyseliny 2-nitrosoacetooctové kyseliny a potom jejich hydrogenování uvedeným způsobem vznikne, v podstatě kondenzací dvou molekul aminosloučeniny na šestičlenný kruh, 2,5-dimethyl-3,6-bisalkoxykarbonyldihydropyrazin nebo jeho hydrogenační produkty. Kondenzací této aminosloučeniny s nesubstituovaným esterem kyseliny acetooctové k vytvoření pyrrolového derivátu j iž tedy dále není možná.
Podstata vynálezu
Cílem předmětného vynálezu je vyvinout postup přípravy
2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrolu, při kterém by byl vyroben produkt ve vysokém výtěžku a při kterém by byly vedlejší produkty, vzniklé při této reakci, snadno a bez problémů zneškodnitelné.
Podle předmětného vynálezu byl zjištěn způsob dosažení tohoto cíle, přičemž byl vynalezen postup přípravy
2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrolu, při kterém se alkylester kyseliny acetooctové nitrosuje za vzniku alkylesteru kyseliny 2-nitrosoacetooctové, tato nitroso-sloučenina se redukuje za vzniku aminu a tento amin, společně s nenasyceným alkylesterem kyseliny oacetooctové, se kondenzuje při současném uzavření kruhu čímž se získá • · · · • · · · ···» • ·
požadovaný 2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrol.
Při provádění postupu podle předmětného vynálezu se provádí hydrogenace nitroso-sloučeniny vodíkem v přítomnosti vzácného kovu jako katalyzátoru, a dále se kondenzuje výsledná aminosloučenina bez oddělování v přítomnosti odpovídající ne-nitrosovaného alkylesteru kyseliny acetooctové, čímž se získá 2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrol .
Uvedený syntezní postup probíhá podle následujícího reakčního schématu:
O
-R
H2 cat.
ZCOOR ve kterém R znamená alkylovou skupinu obsahuj ící 1 až 4 atomy uhlíku a ve výhodném provedení podle vynálezu je to methylová skupina nebo ethylová skupina.
Uvedeným vzácným kovem, který se používá jako katalyzátor, může být kov ze skupiny platinových kovů, jako je například paládium nebo platina, na nosiči s velkou • φ φ · · · · · Φ 9 9 9 9 9 · B · Φ <
• Φ Φ ΦΦΦ ΦΦΦ
Φ Φ 9 9
9999999 ΦΦ ΦΦ povrchovou plochou, například aktivní uhlí.
Podle předmětného vynálezu bylo zcela neočekávatelně zjištěno, že požadovaný pyrrolový derivát je možno získat přímo bez oddělování nitroso-sloučeniny hydrogenací nitrosovaného surového roztoku v přítomnosti přebytku alkylesteru kyseliny acetooctové.
Pro uvedený syntetický postup je zásadní, aby byla nitrosace provedena beze ztrát, to znamená se stechiometrickým množstvím asi 10 až 50% dusitanu sodného, ve výhodném provedení 20 až 40%. Tato nitrosace provedená s dusitanem sodným a kyselinou octovou ve vodném roztoku se obvykle provádí za chlazení při teplotě pohybující se v rozmezí od 0 °C do teploty místnosti, ve výhodném provedení při teplotě pod 15 °C.
Výše uvedená katalytická hydrogenace se obvykle provádí při mírně zvýšené teplotě, například při teplotě v rozmezí od teploty nad teplotou místnosti do 60 °C, a při tlaku vodíku v rozmezí od 0,5 MPa do 2,0 MPa (5 až 20 barů). Výsledný 2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrol se vysráží z roztoku a může být tedy odfiltrován.
Příklady provedení
Postup podle předmětného vynálezu bude v dalším blíže popsán s pomocí konkrétních výhodných provedení, která jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu. Pokud nebude uvedeno jinak, všechny díly a procenta jsou míněny jako díly a jednotky hmotnostní.
• · ·'
Příklad
Podle tohoto příkladu byl použit roztok obsahující 70 gramů methylesteru kyseliny acetooctové (0,60 mmolů) ve 100 gramech kyseliny octové, který byl podroben nitrosováni při teplotě pohybujíc! se v rozmezí od 5 do 10 °C roztokem obsahujícím 50 gramů dusitanu sodného (0,72 molu) v 75 gramech vody. Přebytek kyseliny dusité byl rozložen za použití močoviny, přičemž dokončení reakce bylo sledováno za použití jodidu draselného a škrobového papírku. Získaný roztok byl extrahován etherem, extrakt byl promyt roztokem uhličitanu sodného a vodou a ether byl oddestilován za sníženého tlaku, přičemž tímto způsobem bylo získáno 30,8 gramu žlutého oleje.
Potom bylo 10 gramů takto získaného výsledného oleje hydrogenováno za použití 2 gramů Pd/aktivním uhlí (5% paládium) ve 100 mililitrech kyseliny octové při teplotě 50 °C a při tlaku vodíku 0,9 MPa (9 barů). Pevná látka, která se objevila jako sediment, byla odfiltrována a filtrát byl zahříván při teplotě varu společně s 20 gramy methylesteru kyseliny acetooctové. Získaný filtrát byl neutralizován roztokem uhličitanu sodného. Požadovaný
2,4-dimethyl-3,5-bismethoxykarbonylpyrrol se nevysrážel. Roztok byl extrahován etherem a analyzován metodou plynové chromatografie. Tímto způsobem byla zjištěna přítomnost pouze 2,5-dimethyl-3,6-bismethoxykarbonyldihydropyrazinu nebo jeho hydrogenačních produktů.
cooch3
*· · « · · · · ·
Příklad
Podle tohoto příkladu bylo použito 375 gramů vodného roztoku dusitanu sodného o koncentraci 40% (2,17 molu) a při teplotě 5 až 10 °C byl přidán do směsí obsahující 281 gramů kyseliny octové a 984 gramů methylesteru kyseliny acetooctové (8,48 molu), přičemž tento přídavek byl proveden během intervalu 3 hodin a za míchání a chlazení. Tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu dalších 5 hodin za chlazení, načež byla ponechána ohřát na teplotu místnosti, dále bylo k čirému roztoku přidáno 4,7 gramu paládia na aktivním uhlí (5% Pd) a tento roztok byl potom hydrogenován při teplotě 40 °C pod tlakem vodíku pohybujícím se v rozmezí od 0,9 MPa do 1,0 MPa (9 až 10 barů) dokud se další podíl vodíku již neabsorboval (po dobu asi 24 hodin).
K výsledné suspenzi bylo přidáno 300 gramů vody k dokončení procesu srážení, načež byla vzniklá suspenze zfiltrována a tímto způsobem bylo získáno 399 gramů zbytku na filtru obsahujícího katalyzátor (1,89 molu 2,4-dimethyl-3,5bismethoxykarbonylpyrrolu, výtěžek 87% vztaženo na dusitan sodný, 45% vztaženo na methylester kyseliny acetooctové).
Claims (5)
1. Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrolu, při kterém se alkylester kyseliny oacetooctové nitrosuje za vzniku alkylesteru kyseliny
2-nitrosoacetooctové, tato nitroso-sloučenina se redukuje za vzniku aminu a tento amin, společně s nenasyceným alkylesterem kyseliny acetooctové, se kondenzuje za současného uzavření kruhu a za vzniku 2,4-dimethyl-3,5bisalkoxykarbonylpyrrolu, vyznačující se tím, že tento postup zahrnuje hydrogenování uvedené nitroso-sloučeniny vodíkem v přítomnosti vzácného kovu jako katalyzátoru a kondenzování výsledné aminosloučeniny bez oddělování v přítomnosti odpovídajícího alkylesteru ne-nitrosovaného alkylesteru kyseliny acetooctové, čímž vzniká
2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxykarbonylpyrrol.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se alkylester kyseliny acetooctové nitrosuje 10% až 50% stechiometrickým množstvím kyseliny dusité a výsledná částečně nítrosovaná směs se podrobí přímé kondenzaci.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že alkylester kyseliny acetooctové obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vzácným kovem je kov ze skupiny platinových kovů.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se katalytická hydrogenace provádí při teplotě v rozmezí od teploty místnosti a 60 °C.
a · a a • a a a » · · · a·a a a a • · a a • ·
- 8 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se katalytická hydrogenace provádí za tlaku v rozmezí od 0,5 MPa do 2,0 MPa (5 až 20 barů).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19994612A CZ461299A3 (cs) | 1999-12-17 | 1999-12-17 | Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5- bisalkoxykarbonylpyrrolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19994612A CZ461299A3 (cs) | 1999-12-17 | 1999-12-17 | Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5- bisalkoxykarbonylpyrrolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ461299A3 true CZ461299A3 (cs) | 2000-08-16 |
Family
ID=5468243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994612A CZ461299A3 (cs) | 1999-12-17 | 1999-12-17 | Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5- bisalkoxykarbonylpyrrolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ461299A3 (cs) |
-
1999
- 1999-12-17 CZ CZ19994612A patent/CZ461299A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100574350B1 (ko) | 2-아미노피리딘 유도체의 제조방법 | |
| DE2365302C3 (de) | Verfahren zur herstellung von 2- amino-nicotino-nitrilen | |
| DE69414155T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Alkyl-4-(pyridin-3-yl-methylenamino)-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-3(2H)-one | |
| CZ461299A3 (cs) | Způsob přípravy 2,4-dimethyl-3,5- bisalkoxykarbonylpyrrolu | |
| EP0252353B1 (de) | 4-Benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetamid, dessen Herstellung und Verwendung | |
| US6258959B1 (en) | Process for the preparation of 2,4-dimethyl-3,5-bisalkoxycarbonylpyrrole | |
| DE69623117T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-hydroxy-2-pyrrolidon | |
| SK83396A3 (en) | Process for preparing n-substituted glycinic acids or glycine esters and use of said process in indigo synthesis | |
| DE2806909A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mefloquin | |
| DE2165109A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Methyl-beta-(3,4-dihydroxyphenyl)-alanin | |
| JP3088561B2 (ja) | ２，３−ジアミノピリジン類の製造方法 | |
| US2799676A (en) | ||
| HU186528B (en) | Process for producing tetronnoic acid | |
| DE60213603T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 4 methylamino 4 phenylpiperidin | |
| DE68929429T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin-2,3-Dicarbonsäure-Verbindungen | |
| US6166223A (en) | Process for the preparation of 2,4-dimethylpyrrole | |
| CZ461199A3 (cs) | Způsob přípravy 2,4-dimethylpyrrolu | |
| IL22844A (en) | 2-(alkylideneaminooxymethyl)-and 2-(aminooxymethyl)-benzimidazoles and process for their preparation | |
| EP1102738B1 (de) | Verfahren zur sauren oder alkalischen verseifung von biphenylnitrilen | |
| SK41297A3 (en) | Method for preparing nitrobenzene derivatives | |
| NO820073L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 4-aminobutyramider | |
| DE2318024A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-phenylalkoxycarbonyl-tetrahydro-1,4-oxazinen | |
| PL185411B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych pirydyloaminotriazyny | |
| SK284184B6 (sk) | Spôsob prípravy (+/-)3-(3,4-dichlórfenyl)-2-dimetylamino-2- metylpropan-1-olu čiže ceriklamínu (INN) | |
| IE47605B1 (en) | Process for the preparation of 4-carbalkoxyimidazoles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |