CZ49593A3 - Process for improving resistance of coatings to bleaching of pores by the action of water - Google Patents
Process for improving resistance of coatings to bleaching of pores by the action of water Download PDFInfo
- Publication number
- CZ49593A3 CZ49593A3 CZ93495A CZ49593A CZ49593A3 CZ 49593 A3 CZ49593 A3 CZ 49593A3 CZ 93495 A CZ93495 A CZ 93495A CZ 49593 A CZ49593 A CZ 49593A CZ 49593 A3 CZ49593 A3 CZ 49593A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- sensitive adhesive
- pressure
- exchange resin
- emulsion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J121/00—Adhesives based on unspecified rubbers
- C09J121/02—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Details Of Resistors (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Apparatuses And Processes For Manufacturing Resistors (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Description
(57) Způsob zlepšení odolnosti vůči bělání pórů vodou u adheziv citlivých na tlak, obsahujících vodnou latexovou emulzi a ve vodě rozpustné ionty, odstraněním ve vodě rozpustných iontů a úpravou pH na tlak citlivého adhezivního přípravku na nejméně asi 6,0. Výhodným způsobem odstranění ve vodě rozpustných iontů je kontakt buď vodné latexové emulze, formulovaného na tlak citlivého adheziva, obsahujícího vodnou latexovou emulzi, nebo obou, s iontovýměnnou pryskyřicí. Je popsán rovněž takto připravený produkt.
ty
-'/ ΐ
- c; /
ΛΛ t ' X f co co pórů působěZpůsob zlepšení odolnosti potahů vůči bělání nému vodou
Oblast techniky
Tento vynález je zaměřen na způsob zlepšení odolnosti potahů vůči bělání pórů působenému vodou. Zejména se tento vynález týká způsobu zlepšení odolnosti potahů na bázi vodných latexových emulzí vůči bělání pórů působením vody, zejména adheziv citlivých na tlak.
Dosavadní stav techniky
Adheziva citlivá ne tlak lze použít s transparentní zadní stranou, kterou může být například polyvinylchlorid, polyethylen, polyester a podobně, pro výrobu transparentních štítků a obtisků. Velké štítky a obtisky se aplikují na stěny nákladních automobilů a výkladních skříní. Tyto povrchy se často před aplikací štítku nebo obtisku čistí stíráním.. To zanechává na povrchu tenkou vrstvu vody. Mokrý povrch umožňuje nastavení nebo umístění štítku nebo obtisku. V případě, že zadní strana je transparentní, může tento povrch působit v adhezivu citlivém na tlak bělání pórů vodou nebo zákaly, které přetrvávají až do doby, dokud povrch není v podstatě suchý. Tato doba vysychání může být nepřijatelně dlouhá. Například velký štítek, aplikovaný na boční stranu nákladního automobilu,, může vysychat několik hodin po jeho nalepení. Protože se štítky a obtisky používají v reklamě a ve výstavnictví, je toto bělání pórů vodou, přestože je pouze dočasné a není na závadu konečnému provedení, esteticky nepřijatelné.
Aitoři vynálezu předpokládají, aniž by měli v úmyslu být vázáni jakoukoliv teorií, že bělání pcrů vodou nebo tvorba zákalů, jsou způsobeny difúzí vody podél rozhraní latexových částic do mezivretev v suchém potahu za tvorby vodních kapes. To má za následek zvýšení osmoticlcého
-2tlaku, který působí další oddělení latexových částic. Po vytvoření dostatečně velkých vodních kapes dochází k rozptylu viditelného světla,projevujíčímu se běláním nebo zákalem.
Normálně se při vysychání latexové emulze částice latexu spojují za vzniku filmu a další složky adhezivního prostředku, které mohou být iontové povahy a ve vodě rozpustné, jsou zachycovány v mezivrstvách filmu. Tyto látky, jako jsou například dispergovadla, povrchově aktivní látky, látky usnadňující tvorbu filmu, látky podporující smáčení, modifikátory Theologických vlastností, zahuštovadla, zpomalovače vysychání, protipěnivé přísady, ochranné látky, tepelné stabilizátory, látky, absorbující ultrafialové záření a podobně, mohou vázat vodu, protože jsou více hydrofobní než čóstice emulze a stávají se hnací silou pro migraci vody do mezivrstev, která působí problémy s běláním pórů. U adheziv na bázi rozpouštědel se problémy s běláním působeném vodou nevyskytují, avšak problémy vznikají z hle?diska jejich bezpečnosti a nezávadnosti a životního prostředí.
Například US patent č. 3033811 uvádí pigmentované termosetové potahové prostředky, které lze aplikovat na povrchy určené k potažení z vodného prostředí. V patentu se uvádí odstranění ve vodě rozpustných ionizovatelných sloučenin přítomných v disperzi pomocí dialýzy, deionizace iontoměničovými pryskyřicemi nebo srážením tak, aby se zvýšila odolnost konečného vypáleného potahu vůči vodě. V US patentu č. 3494878 se uvádějí iontoměničivé pryskyřice aniontového nebo kationtového typu nebo jejich směsi, které jsou začleněny do vodných potahových prostředků, jejichž pojivo obsahuje dispergovaný emulzní polymer. Čiré nebo pogmentované potahové prostředky odolávají tvorbě skvrn při aplikaci na cedrové, borové, mahagonové a zrezi-3vělé povrchy. US patent &. 3509084 uvádí bázickou vodnou disperzi,, obsahující kovové ionty, která při kontaktu se silně kyselou iontoměnič-ovou pryskyřicí v cyklu s amonnými ionty poskytuje vodnou disperzi v podstatě prostou kovových iontů. US patent č. 4775588 uvádí hydrofilní filmotvorný prostředek, který obsahuje pryskyřičnou barvu složenou z pryskyřičného pojivá a vehikula barvy s pevnou iontoměničovou pryskyřicí vě formě prášku dispergovanou ve vehikulu. Včleněním práškovité iontoměničové pryskyřice do spodního potahu poskytuje zlepšenou odolnost vůči korozi.
Dalším příkladem je US patent č. 4853422, který uvádí potah barvou, který obsahuje samovytvrzující emulzní polymer, mající funkční karboxylové skupiny nebo hydroxylové skupiny jakož i alkylol akrylamidy, kde v uvedeném samovytvrzujícím se emulzním polymeru dojde k výměně iontů a tím k odstranění kationtů a pH je menší než 2,5.
US patent č. 4900592 uvádí potah barvou, obsahující termosetové polymerové pojivo založené na termosetovém funkčním latexovém polymeru zpracovaném na iontoměniči. Funkční latexový polymer obsahuje emulzi polymerovaných ethylenických monomerů včetně P)-hydroxy-ester-monomerů, přičemž jsou specificky vyloučeny amino-monomery. Tento funkční latex je pak zpracován iontovýměnným postupem za tvorby funkčního latexu, schopného samovytvrzení při nízkém pH transesterifikací příslušnými /A -hydroxyester-skupinami v latexu.
Cílem předloženého vynálezu je překonat problémy dosavadního stavu v oboru. Zejména je cílem vynálezu poskytnout adhezivum citlivé na tlak se zlepšenou odolností vůči působení bělání vodou. Další cíle a výhody vynálezu budou zřejmé z následujícího popisu a patentových nároků.
-4Podstata vynálezu
Prvním aspektem tohoto vynálezu je způsob zpracování vodných latexových emulzí, obsahujících ve vodě rozpustné ionty, zahrnující:
a) odstranění iontů rozpustných ve vodě a
b) úpravu pH emulze na hodnotu nejméně 6,0.
Druhým aspektem tohoto vynálezu je poskytnutí produk- tu, který lze získat podle prvního aspektu tohoto vynálezu.
Zvláštní výhodou tohoto vynálezu je, že zlepšuje odolnost adheziv citlivých ne tlak, obsahujících vodou latexovou emulzi vůči bělání pórů, působenému vodou. Tento vynález zejména poskytuje způsob zlepšení odolnosti adheziv citlivých na tlak vůči bělání působenému vodou tím, že odstraňuje ionty ve vodě rozpustné z emulze latexového polymeru nebo adheziva citlivého na tlak, obsahujícího emulzi latexového polymeru bez nežádoucího ovlivnění vlastností ad— heziva citlivého na tlak.
Výhodně se ve vodě rozpustné ionty odstraní kontaktem vodné latexové emulze s iontovýměnnou pryskyřicí.
Výhodně je iontovýměnnou pryskyřicí směs latexu na bázi kyseliny sulfonové v kyselé formě a anexu na bázi kvarterního aniontu ve volné bazické formě.
Výhodně se pH upraví použitím nepermanentní báze.
Výraz adhezivum“ zde použitý se týká potahů, obsahujících vodný latexový polymer, který při aplikaci dané povrchy spojuje a brání jejich oddělení. Výraz citlivý na tlak zde použitý, se týká adheziv, která obvykle nepodléhají tvrzení
-5po jejich aplikaci a po připojení k povrchům. Výraz latex použitý v tomto vynálezu se týká ve vodě rozpustného polymeru, který lze připravit konvenčními polymeračními postupy, jako je například emulzní polymerace.
Aitoři vynálezu zjistili, že při styku vodné latexové emulze použité v adhezivním přípravku nebo adheziva, s iontovýměnnou pryskyřicí,- lze ionty ve vodě rozpustné odstranit a tím zlepšit odolnost vůči bělání působenému vodou nebo zákalu u adheziv citlivých na tlak.
Jedním aspektem tohoto vynálezu je tedy způsob zlepšení odolnosti adheziv citlivých na tlak, obsahujících vodné latexové emulze vůči hělání vodou pomocí odstranění iontů rozpustných ve vodě bud z vodné latexové emulze nebo z. prostředků, působících jako adheziva citlivá na tlak, obsahující vodnou latexovou emulzi, a nastavení pH prostředku citlivého na tlak na nejméně asi 6,0. Výhodné je, odstraní-li se ionty ve vodě rozpustné stykem vodné latexové emulze nebo formulovaného adheziva citlivého na tlak nebo jejich kombinace, pomocí iontovýměnných pryskyřici. Produktem tohoto postupu je adhezivum citlivé na tlak se zlepšenou odolností vůči bělání působenému vodou. Tento postup je zvláště vhodný pro adheziva citlivá na tlak, použitá k přilepení transparentních štítků a obtisků na povrchy, jako jsou výkladní skříně a strany nákladních automobilů. Uvedený postup řeší problémy spojené s běláním působeném vodou, které je spojeno s použitím vody při v
jejím použití při umístování transparentního štítku nebo obtisku. Tento postup zlepšuje estetické vlastnosti výrobku s adhezivem citlivým na tlak bez toho, že by měl nežádoucí účinky na funkční vlastnosti.
Vodné latexové polymery, použité v adhezivech citlivých na tlak, použitých v postupu podle vynálezu se připraví postupy emulzní polymerace, známými v oboru.Vodný
-6latesxový polymer lze vyrobit z jakéhokoliv monomeru nebo směsi monomerů, poskytujících ve vodě nerozpustný latexový filmotvorný polymer. Vodné latexové polymery, použité v postupu podle vynálezu v adhezivech citlivých na tlak, mají obvykle teplotu skelného přechodu měřenou diferenční skáno— vací kalorimetrií menší než asi -10 °C. Hmotnostní průměrná molekulová hmotnost vodného latexového polymeru může být upravena přídavkem n-dodecylmerkaptanu během emulzní polymerace tak, aby se docílilo rovnováhy adhezivnich a kohezivních sil.
K přípravě adheziv podle předloženého vynálezu lze použít mnoha monomerů nebo jejich směsí. Například lze použít monomery esterů akrylové kyseliny, zahrnující methylakrylát, ethylakrylát, propylakrylét, isopropylakrylát, butylakrylát, isobutylakrylát, sek.butylakrylét, terč.butylakrylát, pentylakrylát, neopentylakrylát, hexylakrylét, heptylakrylét, oktylakrylét, isooktylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, decylakrylát, isodecylakrylát, 1aury1akrylát, bornylakrylát, isobornylakrylát, myristylakrylát, pentadecylakrylát, steary1akrylát a podobně, monomery methakrylové kyseliny, zahrnující methylmethakrylát, ethylmethákrylát, propylmethakrylát, isopropylmethakrylát, butylmethakrylát, isobutylmethakrylát, hexylmethakrylát, oktylmethakrylát, isooktylmethykrylát, decylmethakrylát, isodecylmethakrylát, laurylmethakrylát, bornylmethakrylát, isobornylmethakrylát, myristylmethakrylát, pentadecylmethakrylát, stearylmethakr.ylát, fosfoethylmethakrylát a podobně, akrylová kyselina, methakrylová kyselina, itakonová kyseliny, maleinová kyselina, fumarová kyselina, styren, substituované styreny, butadien, akrylonitril, ethylen, vinylacetát, vinylchlorid, sodné soli styrensulfonátů, vinylsulfonát sodný, akrylamid, methakrylamid a podobně.
-7Qdstranění ve vodě rozpustných iontů z vodné latexové polymerní emulze nebo na tlak citlivého adhezivního přípravku je pro postup podle vynálezu podstatné. Ve vodě rozpustné ionty mohou být odstraněny mnoha technikami, zahrnujícími, ale neomezujícími se na ně, odstředění, dialýzu, srážení a deionizaci iontovýměnnými pryskyřicemi.
Výhodnou metodou pro* odstranění ve vodě rozpustných iontů je uvedení do kontaktu vodné latexové polymerní kompozice nebo formulovaného na tlak citlivého adheziva, obsahujícího vodnou latexovou polymerní emulzi s iontovýměnnou pryskyřicí. Výhodné je uvedení do kontaktu, konečného na tlak citlivého adhezivního přípravku, obsahujícího vodný latex polymeru s iontovýměnnou pryskyřicí.
Vodná latexová polymerní emulze, nebo na tlak citlivý adhezivní přípravek, obsahující vodný latexů polymeru, mohou být zpracovány s iontovýměnnou pryskyřicí bud 1 ) přídavkem iontovýměnné pryskyřice k vodné latexové polymerní emulzi nebo na tlak citlivému adhezivnímu přípravku, obsahujícímu vodný latex polymeru., nebo 2) průchodem vodné latexové polymerové emulze nebo na tlak citlivého adhezivního přípravku, obsahujícího vodný latex polymeru ložem sloupce iontovýměnné pryskyřice.
Jestliže se iontovýměnná pryskyřice přidá k vodné latexové polymerové emulzi, nebo na tlak citlivému adhezivnímu přípravku, obsahujícímu vodný latex polymeru, musí být iontovýměnné pryskyřice důkladně vmíšena, aby došlo ke kontaktu povrchu iontovýměnné pryskyřice s ionty rozpustnými ve vodě v emulzi nebo adhezivu. Kontakt může být uskutečněn přídavkem vodné latexové polymerové emulze nebo na tlak citlivému ašhezivnímu přípravku, obsahujícímu vodný latex polymeru v množství od asi 1 % hmotnostního do asi
-8100%, výhodně větším než asi 2 %,hmotnosti iontovýměnné pryskyřice ke hmotnosti emulze nebo adheziva. Směs může být míchána pro usnadnění kontaktu mezi iontovýměnnou pryskyřicí a ionty rozpustnými ve vodě. Iontovýměnné pryskyřice může být ze směsi odstraněna přes filtr, tvořený například lněnou tkaninou, nylonovým mesh filtrem a podohnými látkami pro odstranění veškěré iontovýměnné pryskyřice. Postup může být několikrát opakován., je-li to nezbytné, pro odstranění ve vodě nerozpustných iontů z vodné latexové polymerové emulze nebo na tlak citlivého adhezivního přípravku, obsahujícího vodný latex polymeru.
Účinná pro odstranění ve vodě rozpustných iontů je rychlost asi 0,5 objemů lože/hodinu do asi 10 objemů lože/ho dinu, při průchodu vodné latexové polymerové emulze nebo na tlak citlivého přípravku adheziva, obsahujícího vodný latex polymeru ložem kolony iontovýměnné pryskyřice. Rychlost od asi 1 objemu lože/hodinu do asi 6 objemů lože/hodinu je výhodná, nejvýhodhější je rychlost od asi 1 objemu lože/hodinu do asi 3 objemů lože/hodinu.
Výhodná metoda použití iontovýměnné pryskyřice zahrnuje přípravu směsi kationtovýměnné pryskyřice s kyselými sulfoskupinami v kyselé formě (pro odstranění aniontů) a kvarterní aniontovýměnné pryskyřice ve formě volné báze (pro odstranění kationtů) a uvedení vodné latexové polymerové emulze nebo na tlak citlivého adheziva, obsahujícího vodný latex polymeru, který má být deionizován, do kontaktu s uvedenou směsí. Takové směsi kationto- a aniontovýměnných pryskyřic jsou odborníkům dobře známé jako mix-beď. Kation— to- a aniontovýměnné pryskyřice mohou také být použity po sobě. Kationto- a aniontovýměnné pryskyřice mohou být také použity odděleně, nemůže však být óodaženo kompletní deionizace.
-9Vhodné aniontovýměnné pryskyřice použitelné samotné, v sérii, nebo ve směsných ložích, zahrnují kopolymery styrenu a divinylbenzenu, obsahující aminové nebo kvarternizované aminové funkční skupiny a podobně. Výhodné jsou prys kyřice ve formě kuliček, zahrnujících, gel' a makroporézní kuličky. Příklady aniontovýměnných pryskyřic jsou popsány v US patentech 2591573, 2551574, 2597439, 2597440, 2630427, 2630428, 2630429 a 2402384Vhodné kationtovýměnné pryskyřice použitelné samotné, v sériii nebo ve směsných ložích, zahrnují kopolymery styrenu a divinylbenzenu, obsahující funkční skupiny silných kyselin jako jsou sulfoskupiny. Výhodné jsou pryskyřice ve formě kuliček, zahrnujících gel a makroporézní kuličky.
Příklady kationtovýměnných pryskyřic jsou popsány v US patentech 4224415, 4256840 a 4382124.
Výhodnější pro směsné lože? jsou aniontovýměnné pryskyřice a kationtovýměnné pryskyřice, mající rozdílné hydraulické hustoty,takže jsou dva typy pryskyřic ve směsném loži, které se separují během: reverzního průtoku kapal lny ložem, pro usnadnění regenerace dvou pryskyřic.
pH na tlak citlivého adhezivního přípravku, obsahujícího vodnou latexovou polymerovou emulzi po její deionizaci ovlivňuje operaci podle vynálezu. Na tlak citlivý adhezivní přípravek, obsahující vodný latex polymeru musí mít pH větší než asi 6, přičemž je preferováno vyšší pH. V praxi je pH omezeno pouze horní hranicí, která ještě neposunuje na tlak citlivý adhezivní přípravek, obsahující vodný latex polymeru nad viskozitu vhodnou pro běžné techniky potahování. Filmy vytvořené z deionizovaných ne tlak citlivých adhezivnich přípravků, majících pH menší než asi 6, vykazují malou odolnost vůči bělání vodou. Úprava
-10pH na tlak citlivého adhezivniho přípravku se provádí nepermanentní bází jako je například hydroxid amonný a podobně, která se přidává k přípravku. Permanentní báze, jako například hydroxid sodný, nejsou typicky vhodné pro úpravu pH, protože přinášejí permanentní ionty, které jsou škodlivé př® odolnost vůči bělání vodou.
Vodná latexová polymerová emulze může mít koncentraci pevných látek od asi 40 % do asi 70
Na tlak citlivé adhezivum může být aplikováno na substráty obvyklými potahovacími technikami, zahrnujícími nátěry štětcem, válečkem a štěrbinovým litím a podobně.
Předložený vynález bude nyní popsán pomocí příkladů, které jej však nikterak neomezují.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech byly použity tyto zkratky: S (gramy), BA (butylakrylét), EA (ethyl akry lát) a.
AA (akrylová kyselina).
Příklad 1
Příprava na tlak citlivého adhezivniho přípravku
Do 0,568 dm nádoby, opatřené laboratorním míchadlem, se přidá 100 g latexové polymerové emulze:
Na tlak citlivý adhezivní složení latexu polymeru _přípravek__
493A/49EA/2AA srovnávací 1 493A/49EA/2AA
59BV39EA/2AA srovnávací 2 593A/39EA/2AA
-1 15
72kBV22EA/3AA srovnávací 3 75BA/22EV3AA
Při mírném míchání se přidá 0,012 g Tritonu1* X-45, 0,3 g Emcolu 4500 jako povrchově aktivních látek a 0,6 g Drewu T-4201 jako odpěňovače a míchá se. Na tlak citlivý adhezivní přípravek byl míchán dalších 15 minut. pH na tlak citlivého adhezivního přípravku se Upraví na rozmezí od 6,5 do 7,0 použitím 28% hmotnostn. roztoku hydroxidu amonného.
Příklady 2 a 3
Deionizace na tlak citlivých adhezivních přípravků p
Iontovýměnná pryskyřice Anberlite- IRN-150, vysoce čištěná směs silně kyselé kationtovýměnné pryskyřice a silně bázické aniontovýměnné pryskyřice se směsí, obsahující ekvivalent iontu vodíku na každý ekvivalent hydroxidového iogtu, se postupně přidá k na tlak citlivého adhezivnímu přípravku a míchá se pro zabránění tvorbě velkých shluků.
Směs se asi dvě hodiny míchá a potom filtruje sítem 0,043 mm. Je-li to nezbytné, opakuje se tento postup. Na tlak citlivé adhezivní přípravky, které nebyly deionizovány, jsou označeny jako srovnávací.
Příklad 4
Příprava vzorků pro testy
Na tlak citlivé adhezivní přípravky se přímo nanesou na kylar folii za použití Birdova aplikátoru a suší se při 82 °G 15 minut. Získá se suchý film tlouštky 0,0025 cm. Testované vzorky pak byly stiskem připevněny k nezpracovanému polypropylenu. Vzorky oro testy byly nařezána na následující velikosti i
-12Test_rozměry
180° odlupování 2,54 cm šířka proužků
Polyken lepivost 2,54 cm šířka proužků test odolnosti ve smyku 2,54 cm šířka proužků odolnost vůči bělání vodou 2,54 cm krát 12,7 cm
Testované vzorky byly kondicionovány při 25 °C a 55% relativní vlhkosti přes’ noc před všemi testy.
Příklad 5
Test odolnosti vůči bělání vodou
Pro hodnocení odolnosti vůči bělání vodou, byly těsto váné vzorky připravené podle příkladu 4 umístěny do 113,4 g skleněných nádob naplněných vodovodní vodou ekvilibrovanou na teplotu místnosti.
Stupeň opacity byl vizuálně odečítán v 5 minutových intervalech celkem po 90 minut, za použití následujícího hodnocení:
hodnocení popis_ zcela transparentní slabé bělání mírné bělání silné bělání neprůhledný
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.1.
-13Tabulka 5.1 ^dolnost vůči doba (min) bělání vodou na tlak citlivý přípravek srovnávací 2X 2X
Ě
1 16 21 26 31 130 240 xPoznámka: Formulováno s 1,5 dílu na sto dílů latexu polymeru směsi 10 dílů hmotnostních 59ΒΛ/39Ε4/2AA, 0,1 dílů hmotnostního Tritonu^ X-45 - povrchově aktivní látky,
0,3 dílů hmotnostních EmcoluR 4500 - povrchově aktivní látky a 5 dílů hmotnostních o£pěňovače DrewR T-4201.
Příklad 6
Vliv deionizačního kroku
Vliv deionizace před a po formulaci na tlak citlivého adheziva byl v tomto příkladu hodnocen. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.1. Deionizace po formulaci vykazuje lepší de odolnost vůči bělání vodou než'''ionizace před formulací.
-14Tabulka 6.1
Odolnost vůči bělání vodou na tlak citlivý adhezivni přípravek 2X doba(min) deionizace před formulací deionizace po přípravku
130
240 xPoznámka: Formulováno s 1,5 dílu na sto dílů latexu polymeru směsi 10 dílů hmotn. 59BA/39EA/2AA, 0,1 dílu p
hmotn. povrchově aktivní látky Triton X-45, p
0,3 dílů hmotn. povrchově aktivní látky Emcol 4500 a 5 dílů hmotn. odpěnovače Drew^ T-4201.
Příklad 7
Vliv hmotnosti iontovýměnné pryskyřice a opakovaného zpracování
Byl hodnocen vliv hmotnosti iontovýměnné pryskyřice a opakovaného zpracování. Výsledky ukazují, že kontakt s asi % hmotn. až asi 100 % hmotn., výhodně s více než asi 2 % hmotn. iontovýměnné pryskyřice, vztaženo na hmotnost na tisk citlivého adheziva je účinný pro zlepšení odolnosti vůči
-15bělání vodou. Jestliže se postup opakuje se 2 % hmotn· je rovněž zřejmé zlepšení odolnosti vůči bělání.
Tabulka 7.1
Odolnost vůči bělání vodou/ na tlak citlivý adhezivní přípravek 2X
| doba | hmotn.% iontovýměn- | 30 | 20 | 10 | 2 | 2 | 0 |
| (min) | né pryskyřice kolikrát? | 2 | 2 | 2 | 2 | 1 | 0 |
| 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 6 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 11 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 16 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
| 21 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | |
| 26 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | |
| 31 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 3 | |
| 36 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 3 | |
| 90 | 5 | 5 | 5 | 4 | 4 | 3 | |
| 210 | 4 | 5 | 4 | 3 | 3 | 2 | |
| 360 | 3 | 4 | 2 | 2 | 2 | 1 | |
| xPoznámka: Formulováno s 1,5 | dílu | na | 100 | dílů latexu po | |||
| meru směsi 10 dílů | hmotn. | 59B4/39EA/2AA, 0 1 |
dílu hmotn. povrchově aktivní látky T'ritonn X-45 n
0,3 dílů hmotn. povrchově aktivní látky Emcol 4500 a 5 dílů hmotn.odpěňovače Drew^ T-4201 fi
Příklad 8
Vliv pH na odolnost vůči bělání
3yl hodnocen vliv pH na odolnost vůči bělání u finálního na tlak citlivého adheziva. Výsledky jsou uvedeny v
-16tabulce 8.1. Na tlak citlivý adhezivni přípravek, který byl deionizován, ale který nebyl znovu upraven na pH větší než asi ójOnedemonstroval zlepšenou odolnost vůči bělání vodou.
Tabulka 8.1
Odolnost vůči bělání vodou i5ia tlak cillivý adhezivni přípravek čas (min) srovnávací 3 neionizovaný pH=6,7 f
deionizovaný pH=1,75 deionizovaný pK=6,5
Příklad 9
Test účinnosti na tlak citlivých adhezivních vlastností
Byly provedeny následující testy pro důkaz, že deionizace nepůsobí škodlivě na účinnost na tlak citlivých adhezivních vlastností přípravků. Výsledky testů na tlak citlivých adhezivních vlastností jsou uvedeny v tabulce 9.1.
180° odlupovací adhezní test: 180° test adheze v odlupování byl proveden podle Pressure Sensitive Tápe Council
-17Method Number 1 za použití časů 20 minut a 72 hodin.
Polyken test lepivosti: Polyken test lepivosti byl proveden za použití Polyken Taá“fe Tester- zařízení od fy Testing Machines lne. s 1 sekundovou časovou prodlevou, s rychlostí vyzvednutí vzorku 1 centimetr/sekunda a 20 g hmotnosti.
Test. odolnosti ve smyku: Test odolnosti ve smyku byl proveden podle Pressure Sehsitive Tápe Gouncil Methoď Number 7 za použití 2,54 cm krát 2,54 cm přečnívající plochy a 1 kilogramu hmotnosti.
Tabulka 9.1
180° test adheze v odlupování unce/palee (x 0,089 g/cm podle výpočtu, že 1 unce/palec se rovné 11,16 g/cm.) min prodleva 72 hodin prodleva srovnávací 1
Polytaken lepivost srovnávací 1 porušení v sdhezi 58 porušení v sdhezi (gramy)
715
655 porušení' v adhezi 71 po'rušení v adhezi
Odolnost ve smyku
86 slabě kohezivní rcrušéní $9 kohezivní norusaní srovnávací 1
-18Výsledky ukazují, že deionizace zlepšuje bělání vodou a nepoškozuje účinnost vlastností na tlak citlivého adhezivního přípravku. Ve 180° testu adheze odlupováním vykazuje deionizovaný přípravek stejné hodnoty síly při odlupování a stejný typ poškození jako srovnávací přípravek, který nebyl deionizován. V testu Polyken lepivosti vykazuje deionizovaný přípravek jen slabé zvýšení úrovně lepivosti srovnání se srovnávacím přípravkem, který nebyl deionizován. V testu odolnosti ve smyku vykazuje deionizovaný přípravek v podstatě stejné hodnoty síly ve smyku a typ poškození jako srovnávací přípravek, který nebyl deionizován.
V popisu byly použity následující ochranné známky: AMBERLITE (Rohm and Haas Company), TRITON (Union Carbide), EMCOL (Witco Chemical SA) a DREW (Drew Chemical Corp.).
Claims (5)
- patentové ν a'r ο κ ϊ1. Způsob zpracování vodné latexové emulze, obsahující ve vodě rozpustné ionty, vyznačující se tím, že zahrnujea) odstranění ve vodě rozpustných iontů ab) úpravu pH emulze na hodnotu nejméně asi 6,0.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že ve vodě rozpustné ionty jsou odstraněny kontaktem vodné emulze s iontovýměnnou pryskyřicí.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se t í m, že iontovýměnnou pryskyřicí je směs kationtovýměnné pryskyřice ty]bu sulfokyseliny v kyselé formě a kvartérní aniontovýměnné pryskyřice ve formě volné báze.
- 4. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že pH je upraveno použitím nepermanentní báze.
- 5. Produkt připrevitelný způsobem podle nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/888,563 US5286843A (en) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ49593A3 true CZ49593A3 (en) | 1994-02-16 |
Family
ID=25393418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ93495A CZ49593A3 (en) | 1992-05-22 | 1993-03-24 | Process for improving resistance of coatings to bleaching of pores by the action of water |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5286843A (cs) |
| EP (1) | EP0571069B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0649431A (cs) |
| KR (1) | KR930023434A (cs) |
| CN (1) | CN1079241A (cs) |
| AT (1) | ATE133697T1 (cs) |
| AU (1) | AU665810B2 (cs) |
| BR (1) | BR9301894A (cs) |
| CA (1) | CA2096106A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ49593A3 (cs) |
| DE (1) | DE69301425T2 (cs) |
| ES (1) | ES2083823T3 (cs) |
| FI (1) | FI931284L (cs) |
| GR (1) | GR3018855T3 (cs) |
| HK (1) | HK160796A (cs) |
| HU (1) | HUT65764A (cs) |
| IL (1) | IL105148A (cs) |
| MX (1) | MX9302872A (cs) |
| NO (1) | NO931097L (cs) |
| SK (1) | SK23993A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA932161B (cs) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69627676T2 (de) * | 1995-09-29 | 2004-02-05 | Avery Dennison Co., Pasadena | Verfahren zur herstellung von heissweissanlaufwiderstandsfähigen druckempfindlichen emulsionsklebestoffen |
| CA2210557A1 (en) * | 1996-07-30 | 1998-01-30 | Gary Robert Larson | The reduction of microfoam in spray applied thermoplastic coatings |
| AU714737B2 (en) * | 1996-10-15 | 2000-01-13 | Rohm And Haas Company | Coating compositions containing ion exchange resins |
| US7423167B2 (en) * | 1997-01-28 | 2008-09-09 | Stepan Company | Ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids |
| US6242526B1 (en) | 1997-01-28 | 2001-06-05 | Stepan Company | Antimicrobial polymer latexes derived from unsaturated quaternary ammonium compounds and antimicrobial coatings, sealants, adhesives and elastomers produced from such latexes |
| US20020161108A1 (en) * | 2000-03-09 | 2002-10-31 | Stepan Company, A Corporation Of The State Of Delaware | Emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids |
| EP0960134B1 (en) * | 1997-01-28 | 2004-01-28 | Stepan Company | Emulsion polymerisation process utilising ethylenically unsaturated amine salts of sulphonic, phosphoric and carboxylic acids |
| US6013722A (en) * | 1998-01-27 | 2000-01-11 | 3M Innovative Properties Company | Non-whitening emulsion pressure sensitive adhesives |
| CA2369924C (en) * | 1999-04-12 | 2007-06-12 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Pressure sensitive adhesives |
| CO5261541A1 (es) * | 1999-05-14 | 2003-03-31 | Pfizer Prod Inc | Terapia de combinacion para el tratamiento de la migrana |
| US20040076785A1 (en) * | 2000-05-09 | 2004-04-22 | Richards Corlyss J. | Water-whitening resistant latex emulsion pressure sensitive adhesive and its production |
| US6964991B2 (en) * | 2001-07-13 | 2005-11-15 | Surf Chip, Inc. | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
| US7169846B2 (en) | 2001-07-13 | 2007-01-30 | Cytec Surface Specialties, Inc. | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
| US6995207B2 (en) * | 2003-03-31 | 2006-02-07 | Chen Augustin T | Removable pressure sensitive adhesives with plasticizer resistance properties |
| US7687143B2 (en) * | 2003-06-19 | 2010-03-30 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US20110139386A1 (en) * | 2003-06-19 | 2011-06-16 | Eastman Chemical Company | Wet lap composition and related processes |
| US20040260034A1 (en) * | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
| US7892993B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US8513147B2 (en) | 2003-06-19 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
| DE10353201A1 (de) | 2003-11-13 | 2005-06-16 | Basf Ag | Polymerdispersionen, enthaltend Sulfobernsteinsäureester |
| US7304101B2 (en) * | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| US20060014887A1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Method of hydrolyzing a dispersion of ionic fluoropolymer |
| BRPI0610015A2 (pt) * | 2005-05-20 | 2010-05-18 | Avery Dennison Corporation | polìmero adesivo sensìvel à pressão de acrìlico resistente à água e rótulo que compreende um material de face e um adesivo sensìvel à pressão |
| US7635745B2 (en) * | 2006-01-31 | 2009-12-22 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyester recovery |
| US7531595B2 (en) * | 2006-03-08 | 2009-05-12 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesive containing silica nanoparticles |
| US7645827B2 (en) * | 2006-03-08 | 2010-01-12 | 3M Innovative Properties Company | High shear pressure-sensitive adhesive |
| EP1862520A1 (de) * | 2006-06-01 | 2007-12-05 | Basf Aktiengesellschaft | Folienetiketten |
| US20080160859A1 (en) * | 2007-01-03 | 2008-07-03 | Rakesh Kumar Gupta | Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters |
| DE102008000270A1 (de) | 2007-02-14 | 2008-08-28 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Polyurethandispersionen mit geringem Gehalt an hochsiedenden Lösungsmitteln |
| US20080200587A1 (en) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesive containing acicular silica particles crosslinked with polyfunctional aziridines |
| US8512519B2 (en) | 2009-04-24 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters for paper strength and process |
| US20120183861A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-07-19 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyester binders |
| CN102746601B (zh) | 2011-04-18 | 2014-11-26 | 罗门哈斯公司 | 耐水白涂料用共聚物分散体 |
| US8906200B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-12-09 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US9303357B2 (en) | 2013-04-19 | 2016-04-05 | Eastman Chemical Company | Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
| US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
| US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
| AR100280A1 (es) * | 2014-05-22 | 2016-09-21 | Rohm & Haas | Aglutinantes poliméricos para impresoras de chorro de tinta |
| US20190136082A1 (en) | 2016-05-12 | 2019-05-09 | Basf Se | Aqueous coating compositions containing polymer dispersion with low electrical conductivity and phyllosilicates for oxygen barrier coatings |
| CN106990024B (zh) * | 2017-05-22 | 2019-10-11 | 武汉科技大学 | 一种MgO-CaO材料抗水化性能的检测方法 |
| EP4010386B1 (en) | 2019-08-05 | 2023-09-06 | Basf Se | Method of improving shear stability of highly concentrated aqueous adhesive polymer compositions |
| WO2023208919A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylat impact modifier with reduced metal ion content and method for its production |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2402384A (en) * | 1941-04-09 | 1946-06-18 | Resinous Prod & Chemical Co | Ion exchange polyamine resins and method of preparing same |
| NL73179C (cs) * | 1947-07-05 | |||
| US2591573A (en) * | 1947-07-05 | 1952-04-01 | Rohm & Haas | Resinous insoluble reaction products of tertiary amines with haloalkylated vinyl aromatic hydrocarbon copolymers |
| US2597440A (en) * | 1951-05-12 | 1952-05-20 | Rohm & Haas | Strongly basic anion-exchange resins |
| US2597439A (en) * | 1951-05-12 | 1952-05-20 | Rohm & Haas | Weakly basic anion-exchange polymers |
| US2630427A (en) * | 1951-10-05 | 1953-03-03 | Rohm & Haas | Preparation of strongly basic anion-exchange resins |
| US2630428A (en) * | 1951-10-05 | 1953-03-03 | Rohm & Haas | Preparation of insoluble quaternary ammonium alkoxides |
| US2630429A (en) * | 1951-10-05 | 1953-03-03 | Rohm & Haas | Preparation of weakly basic anion-exchange resins |
| US4224415A (en) * | 1958-07-18 | 1980-09-23 | Rohm And Haas Company | Polymerization processes and products therefrom |
| US4382124B1 (en) * | 1958-07-18 | 1994-10-04 | Rohm & Haas | Process for preparing macroreticular resins, copolymers and products of said process |
| BE587088A (cs) * | 1959-01-29 | |||
| US3577375A (en) * | 1966-10-10 | 1971-05-04 | Gulf Research Development Co | Stable aqueous dispersion of ethylene polymers produced by contacting the dispersions with an acidic sulfonated cation exchange resin charged with ammonium ions |
| US3509084A (en) * | 1966-10-26 | 1970-04-28 | Gulf Research Development Co | Ion exchange process |
| US3494878A (en) * | 1967-11-02 | 1970-02-10 | Rohm & Haas | Stain resistant water-based coating compositions |
| JPS60102978A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-07 | Nippon Light Metal Co Ltd | 親水性皮膜を有する素形部材 |
| US4728680A (en) * | 1986-01-30 | 1988-03-01 | The Glidden Company | Pigmented low temperature cure emulsions |
| US4853422A (en) * | 1987-09-24 | 1989-08-01 | The Glidden Company | Thermosetting arcylic latexes |
| US5081166A (en) * | 1988-04-21 | 1992-01-14 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Process for producing a stabilized latex emulsion adhesive |
| US5073457A (en) * | 1988-12-01 | 1991-12-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Repositionable adhesive |
| US4900592A (en) * | 1989-02-06 | 1990-02-13 | The Glidden Company | Ion-exchanged, crosslinking latex paints |
| US5424122A (en) * | 1991-12-09 | 1995-06-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Nonionic, Ph-neutral pressure sensitive adhesive |
-
1992
- 1992-05-22 US US07/888,563 patent/US5286843A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-16 EP EP93301987A patent/EP0571069B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-16 ES ES93301987T patent/ES2083823T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-16 AT AT93301987T patent/ATE133697T1/de active
- 1993-03-16 DE DE69301425T patent/DE69301425T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-23 AU AU35375/93A patent/AU665810B2/en not_active Ceased
- 1993-03-23 FI FI931284A patent/FI931284L/fi unknown
- 1993-03-23 HU HU9300826A patent/HUT65764A/hu unknown
- 1993-03-24 CZ CZ93495A patent/CZ49593A3/cs unknown
- 1993-03-24 IL IL10514893A patent/IL105148A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-03-25 SK SK239-93A patent/SK23993A3/sk unknown
- 1993-03-25 NO NO931097A patent/NO931097L/no unknown
- 1993-03-26 ZA ZA932161A patent/ZA932161B/xx unknown
- 1993-05-10 KR KR1019930007950A patent/KR930023434A/ko not_active Withdrawn
- 1993-05-12 CA CA002096106A patent/CA2096106A1/en not_active Abandoned
- 1993-05-14 BR BR9301894A patent/BR9301894A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-05-17 JP JP5115038A patent/JPH0649431A/ja not_active Withdrawn
- 1993-05-18 MX MX9302872A patent/MX9302872A/es unknown
- 1993-05-21 CN CN93106250A patent/CN1079241A/zh active Pending
- 1993-11-15 US US08/152,605 patent/US5536811A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-01 GR GR960400071T patent/GR3018855T3/el unknown
- 1996-08-29 HK HK160796A patent/HK160796A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69301425T2 (de) | 1996-08-08 |
| US5536811A (en) | 1996-07-16 |
| SK23993A3 (en) | 1993-12-08 |
| ES2083823T3 (es) | 1996-04-16 |
| HK160796A (en) | 1996-09-06 |
| US5286843A (en) | 1994-02-15 |
| FI931284A7 (fi) | 1993-11-23 |
| EP0571069B1 (en) | 1996-01-31 |
| MX9302872A (es) | 1993-11-01 |
| IL105148A0 (en) | 1993-07-08 |
| NO931097L (no) | 1993-11-23 |
| FI931284A0 (fi) | 1993-03-23 |
| AU665810B2 (en) | 1996-01-18 |
| DE69301425D1 (de) | 1996-03-14 |
| BR9301894A (pt) | 1993-11-30 |
| KR930023434A (ko) | 1993-12-18 |
| CA2096106A1 (en) | 1993-11-23 |
| HU9300826D0 (en) | 1993-07-28 |
| EP0571069A3 (en) | 1993-12-08 |
| GR3018855T3 (en) | 1996-05-31 |
| NO931097D0 (no) | 1993-03-25 |
| ZA932161B (en) | 1993-11-22 |
| FI931284L (fi) | 1993-11-23 |
| HUT65764A (en) | 1994-07-28 |
| EP0571069A2 (en) | 1993-11-24 |
| CN1079241A (zh) | 1993-12-08 |
| JPH0649431A (ja) | 1994-02-22 |
| AU3537593A (en) | 1993-11-25 |
| ATE133697T1 (de) | 1996-02-15 |
| IL105148A (en) | 1995-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ49593A3 (en) | Process for improving resistance of coatings to bleaching of pores by the action of water | |
| DE69700627T3 (de) | Zusammengesetzte drucksensitive klebmittel mikrosphären | |
| CZ233393A3 (en) | Aqueous separating layer | |
| CN101815764A (zh) | 水性分散体 | |
| US20180346752A1 (en) | Waterborne coating for synthetic paper | |
| EP0214760B1 (en) | Aqueous adhesives and their use | |
| KR20050035084A (ko) | 접착제 및 그 용도 | |
| ES2352010T3 (es) | Empleo como adhesivo de dispersiones de polímeros que contienen grupos fosfato. | |
| RU2668040C2 (ru) | Многослойный клей, склеивающий при надавливании | |
| CN107532049B (zh) | 水性冷密封粘合剂 | |
| CA2544819C (en) | Polymer-containing sulfosuccinate dispersions | |
| DE4324357C1 (de) | Dispersionshaftkleber für transparente Oberflächenschutzfolien sowie deren Verwendung | |
| DE102004019433A1 (de) | Haftklebstoff für PVC-Folien | |
| EP1685170B1 (en) | Adhesive composition | |
| CN100540601C (zh) | 具有高含量不饱和流动性促进剂的聚合物水分散体 | |
| CN114207072B (zh) | 改进高浓度水性胶粘剂聚合物组合物的剪切稳定性的方法 | |
| JPH0428779A (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JPH0853652A (ja) | ポリスチレン系粘着テープ | |
| JPS62149776A (ja) | 水溶性アクリル系粘着剤 | |
| EP2493996A1 (de) | Haftklebstoff, enthaltend eine durch stufenpolymerisation hergestellte polymermischung | |
| WO2009115473A1 (de) | Verfahren zur herstellung selbstklebender artikel auf basis von polymerdispersionen, enthaltend sulfonierte dicarbonsäureester | |
| EP1862520A1 (de) | Folienetiketten | |
| JP2717866B2 (ja) | コーティング組成物およびコーティングフィルム | |
| JPS6011503A (ja) | 水分散型樹脂組成物 | |
| CN107245313A (zh) | 一种高透明性粘合剂及其制备方法 |