CZ66193A3 - Pressure-responsive adhesives - Google Patents

Pressure-responsive adhesives Download PDF

Info

Publication number
CZ66193A3
CZ66193A3 CZ93661A CZ66193A CZ66193A3 CZ 66193 A3 CZ66193 A3 CZ 66193A3 CZ 93661 A CZ93661 A CZ 93661A CZ 66193 A CZ66193 A CZ 66193A CZ 66193 A3 CZ66193 A3 CZ 66193A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polymer
test
hours
adhesive
polymers
Prior art date
Application number
CZ93661A
Other languages
English (en)
Inventor
Barry Samuel Snyder
Daniel Arthur Bors
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25402642&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ66193(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of CZ66193A3 publication Critical patent/CZ66193A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00—Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J157/06—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C09J157/12—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen containing nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/931—Pressure sensitive adhesive
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Package Frames And Binding Bands (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Tento vynález tú, které obsahují
GM se týká lepidel citlivých tato lepidla.
na tlak a předměDcsavadní stav techniky
Lepidla citlivá na tlak se obvykle používají při přípravě četných předmětu, mezi něž patří lepící pásky a další systémy, které okamžitě spojí dvě složky pouhou aplikací tlaku. Provedení adhesivních prostředku citlivých na tlak sestává z rovnováhy tří vlastností; odolnosti proti odloupnutí (míra adheze), pevnosti přilepení a střihu (míra koheze). Obecně platí, že jakýkoliv systém, který slouží ke zlepšení výsledku, pokud jde o odlupování a přilepení, vede ke zhoršení pevnosti střihu. A naopak, jakákoliv změna, která zlepšuje pevnost střihu, má za výsledek poškození odlupování a přilepení. Navíc jsou důležité také jiné vlastnosti, jako je průzračnost a barevná stabilita výsledného filmu.
Bylo zjištěno, že existují rozmanité polymerní prostředky, které jsou užitečné jako lepidla citlivá na tlak, jestliže se aplikují na substrát. Polymery se mohou aplikovat v několika formách, jako roztoky, emulze nebo jako horké taveniny. klíčovou vlastností těchto četných aplikací je dosažení velice vysoké pevnosti střihu. Byly popsány četné způsoby, které umožňují přípravu polymerních systémů, které dosahuji tuto vysokou pevnost střihu. Obecně však tyto způsoby trpí snížením odlepovatelnosti a lepivosti, kterými je toto zlepšení střihu doprovázeno. Zvýšení molekulové hmoty polymeru může někdy sloužit ke zlepšeni pevnosti střihu na účet odlepovatelnosti a lepivosti. Tím, že se do prostředku zahrnou vysoce polární monomery, jako jsou například polymerovatelné karboxylové kyseliny.
Z S5 i. t □ VSfi É? ΦΟΠΟΓΠίΞ' Γ“ jako je např:
.ad N-meth amid , múze se také dosáhnout zvýšeni pevnosti střihu s dcprovázející ztrátou odlepovatelnosti lepivosti.
Jedním 2 přístupů k tomuto problému, který je rozsáhle dokumetován v odborné literatuře, je přístup, při němž se do lepidla zahrnují kovové zesíťovací vazby.
USA patent č. 4 540 739 popisuje použití hydroxidů alkalického kovu jako neutralizačních činidel při přípravě lepidel citlivých na tlak 5 vysokým střihem. Příprava zesitovaných filmů zpracováním s polyvalentními kovy je popsána v USA patentu č. 2 754 2S0. Dochází však ke vzájemným ústupkům, pokud jde o odlepovatelnost a lepivost.
USA patent č. 4 812 541 popisuje vysokoúčinné lepivé prostředky citlivé na tlak, které obsahují kombinaci glycidyl a N-vinyl laktamových monomerů. Bylo zjištěno, ze výsledný polymerní systém vykazuje dobrou vyrovnanost adheze na hliník a vysoké koheze.
USA patent č. 4 759 983 popisuje použití funkčního monomeru následující obecného vzorces
II
- R1 - C - CH2 - X , v němž R^ znamená dvojmocnou organickou skupinu s alespoň třemi atomy uhlíku do délky a X znamená organoacylovou skupinu nebo kyanovou skupinu. Bylo zjištěno, že inkorporace takových monomerů propůjčuje lepivým prostředkům zlepšenou pevnost střihu bez významných ústupků pokud jde o odlepovatelnost a lepivost. Všechny příklady z USA patentu č. 4 759 983 probíhají při pH od 4 do 6,5, které je upraveno bud amoniakem nebo hydroxidem sodným. USA patent č. 4 908 403 popisuje zpracováni shora uvedených systémů se složkou, která obsahuje kyseliny. Dále se tím zvýši pevnost střihu výsledného lepivého polymeru. USA patent č. 4 908 403 konstatuje výhodnost kyselých hodnot pH.
USA patent č. 4 540 739 uvádí data, která ukazuji, že neutra;izování lepivých emulžních polymerů
S, 5 až i0 r.e stálými bázemi, jako je například hydroxid amonný, neovlivňuje pevnost střihu výsledného lepivého filmu. Neutralizace hytíroxi dem sodným poskytuje významné zlepšení střihu.
Tento vynález se snaží získat lepidla citlivá na tlak s vysokou kohezivní pevností.
Podstata vynálezu
Podle prvního aspektu tohoto vynálezu se získává lepivý emulzní polymer citlivý na tlak, který má Tg pod asi 0 °C a ne se navěšené enaminové skupiny.
Podle druhého aspektu tohoto vynálezu se získává lepivý emulzní polymer citlivý na tlak, který má Tg pod asi O °C a ne se navěšené acetacetátové funkční skupiny, kde navěšené acetacetátové skupiny zreagovaly s amoniakem nebo aminem na enamin což vede ke zlepšeni pevnosti střihu.
Pojem navěšený by neměl být brán ve striktním smyslu, kte rý by vylučoval skupiny na koncích polymerního řetězce.
Množství acetacetátového funkčního monomeru v polymeru je s výhodou od asi 0,05 do asi 10 hmotnostních procent.
Množství acetacetátového funkčního monomeru v polymeru je s výhodou od asi 0,5 do asi 5 hmotnostních procent.
Množství acetacetátového funkčního monomeru v polymeru je s výhodou od asi 1 do asi 5 hmotnostních procent.
Tento vynález vede k lepidlům citlivým na tlak s vysokou pevnosti koheze bez toho, aby byla-potřeba přidávat zesítovací činidla.
Ve zvláštním aspektu tohoto vynálezu bylo nalezeno, že po lymerní systémy, které jsou popsány Knutscnem a spol. (USA patent č. 4 759 933), o nichž bylo zjištěno, že samy o sobě vykazují zvýšenou pevnost střihu, mohou být dále zlepšeny udržováním pH v rozmezí od 9 do 10 bud amoniakem nebo primárním aminem. Lepidla tohoto typu citlivá na tlak nevyžaduji používáni zesilovacích činidel a/nebo katalyzátoru, i když mohou tyto materiály obsahovat.
Na tlak citlivá lepidla a předměty obsahující na tlak citlivá lepidla, vykazující zlepšenou pevnost střihu bez toho, aby se zmenšila odlepovatelnost a lepivost, se mohou získávat tak, že se do polymeru, který má Tg asi 0 °C nebo méně, zahrnou navěšené funkční skupiny následujícího typu
II
- Rx - C - CH2 - X , v němž R^ znamená dvojvaznou organickou skupinu s alespoň třemi atomy uhlíku do délky a X znamená organoacylovou skupinu nebo kyanovou skupinu. Zpracování s dostatečným množstvím amoniaku nebo primárního aminu, které vede k tvorbě enaminu, což má za důsledek konečné pH přibližně 8 až 10, slouží k dalšímu zlepšení pevnosti střihu a uděluje vyrobeným předmětům zlepšenou schopnost vystřihování tlakem. Působením tohoto postupu se zvýší také stabilita navěšených skupin k hydrolýze. V jednom polymeru se mohou kombinovat různé skupiny R-^ nebo X a polymery, které obsahuji různé skupiny Rj, a X, se mohou smíchat do stejné disperze. Lepivé polymery se mohou připravovat ve vodné disperzi. Na substráty se aplikují v této formě.
Výhodnými polymery pro použití podle tohoto vynálezu jsou vinylové polymery s navěšenými acetacetátovými skupinami, i když se mohou používat navěšené skupiny obecného vzorce:
O
- Rx - C - CH2 9
- Ro-(- C - CHo - X)^
X- X. X.
v němž X znamená organoacylovou nebo kyanovou skupinu. Pojem navěšený je v tomto spisu používán k vyjádřeni významu připojený k polymernimu základnímu řetězci a dostupný pro dalsi reakci. Pojem navěšený by neměl být chápán ve striktním smyslu, který by vylučoval připojeni takových skupin na konce polymerniho řetězce. Pro tento vynález by byl tedy užitečný takový polymer, který má acetacetátovou funkci zavedenou na konec řetězce acetacetátovým funkčním merkaptanem, jak je to popsáno v USA patentu č. 4 960 924. Navěšené acetácetátové skupiny jsou napojeny na základní řetězec polymeru organickou dvojvaznou skupinou která je dále napojena na acetacetátovou skupinu nebo troj vaznou organickou skupinu KAj která nese dvě acetacetátové skupiny.
Vyvážení polymerního prostředku se provede tak, že se známé monomery vyberou tak, aby se vyrobily polymery, které mají lepivé vlastnosti citlivé na tlak. Tyto monomery se s výhodou vyberou z 1) konjugovaných diolefinových polymerů obsahujících alespoň asi 50 hmotnostních procent jednoho nebo více konjugovaných dienových monomerů se 4 až asi S atomy uhlíku a O až asi 50 hmotnostních procent jednoho nebo více alkenylovou skupinou substituovaných monoaromatických monomerů, 2) olefinických esterových interpolymerů, které obsahují alespoň asi 1 hmotnostní procento mono-olefinického monomeru s asi 4 atomy uhlíku a alespoň asi 40 hmotnostních procent alkenyl- nebo alkenol-esteru nasycené karboxylové kyseliny, 3) polymerů esteru olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny, který obsahuje alespoň asi 40 hmotnostních procent polymerovaných monomerů esteru olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny, 4) polymerů alkenylethsru, které obsahuji alespoň asi 30 hmotnostních procent jednotek monomeru alkenyletheru a 5) jejich-kombinací.
Acetacetátové polymery se mohou připravovat způsoby známými odborníkům. Výhodným způsobem je polymerace inkorporací.
které zahrnuje acetacetátový funkční monomer. Výhodným monomerem je acetacetoxysthylester methakrylove kyseliny, na který se s výhodou v tomto spisu odkazuje jako na AAEM, viz níže.
O 0 0
II II II l-UC = 0-0-0 - CHoCHr.0 - C - CH^C - CHX
Z. -í. -í- x. ·_>
I ch3
Příklady jiných monomeru, které jsou užitečné pro zavedení acetacetátové funkce jsou acetacetoxyethylester akrylové kyseliny, acetacetoxypropylester methakrylové kyseliny, allylester acetoctové kyseliny, acetacetoxybutylester methakrylové kyseliny, 2,3-di(acetacetoxy)propylester methakrylové kyseliny a podobné. Obecné se může jakýkoliv polymerovatelný monomer s hydroxylovou funkcí převést na odpovídající acetacetát reakcí s diketenem nebo jiným vhodným acetacetylačním činidlem Cviz například Comparission of Methods for the Preparation of Acetoacetylated Coating Resins, Witzeman J. S., Dell Notingham W., Del Rector, F. J.s Coatings Technology 62., 101 (1990) (a citace tam uvedené).].
Užitečné lepivé polymery citlivé na tlak obsahují dostatečné množství jednoho nebo více popsaných funkčních monomeru pro zlepšení kohezivní pevnosti lepivého činidla vzhledem k jiným identickým lepidlům citlivým na tlak bez funkčního monomeru. Obecně se používají množství od asi 0,05 hmotnostních procent do asi 10 hmotnostních procent, obvykle od asi 0,5 procent do asi 5 hmotnostních procent, s výhodou od 1 do 5 procent. Množství funkčního monomeru se případ od případu může měnit podle toho, jaká množství materiálu jsou nutná vzhledem k vlastnostem příslušného polymeru.
Zavedení příslušného funkčního monomeru bylo popsána Knutsonem a spol. Navrhují'optimální pH v rozmezí 4 až 6,5, což lze dosáhnout neutralizací buč hydroxidem amonným nebo hydroxidem sodným. Bylo nalezeno, a toto je předmětem tonoto vynalezu, že úprava pH na hodnotu 3 až 10 buč amoniakem nebo primárním aminsra poskytuje překvapivé další zlepšení kohezsivr.i pevnosti výsledného lepidla. Další podnět pro toto zpracování spočívá ve skutečnosti, že vinylové polymery obsahující navěšený acetacetát jsou náchylné k hydrolýze ve vodě, zvláště při stárnuti vlivem tepla. K hydrolýze dochází při téměř jakémkoliv pH. Výsledkem je acetoctová kyselina, která se dále rozkládá na aceton a oxid uhličitý.
O O
II I!
- Rj: - 0 - C - CH2- c - CH3 -> - R1 - OH +
0 o li ii II + ch3 - c - ch2 - c - ch3 -> ch3 - c - ch3 + co2
Zjistili jsme však, že tento problém se může odstranit tím, že se vodný acetacetátový polymer zpracuje, po přípravě a neutralizaci, s jedním molárním ekvivalentem amoniaku nebo primárního aminu, jako je například ethanolamin, methylamin nebo isopropylamin. Typicky se to provádí tak, že se polymer nejdříve zneutralizuje na bazické pH, s výhodou na pH větší než 9, před tím, než se přidá jeden molární ekvivalent pro tvorbu enaminu. Za těchto podmínek se vytvoří enamin. Reakce tvorby enaminu je obvykle rychlá, při čemž rychlost tvorby stoupá s teplotou. Tvorba enaminu je obvykle ukončena během 24 hodin. Enamin je stabilní vůči hydrolýze. Množství amoniaku nebo aminu, které se používá, by mělo být alespoň ekvivalentní množství acetoctanu v polymeru. Stéricky bráněné primární aminy, jako je například terč.butylamin, a aromatické aminy, jako je například anilin, nejsou vhodné, protože tvorba enaminu není úplná.
Jiným přístupem k přípravě vinylových polymerů obsahujících ekvivalentní navěšenou enaminovou funkci je použití předem vytvořených enaminových monomerů odvozených od příslušného aminu a acetcctového monomeru, V tomto případě musi být pH během polymerace udržováno alkalické, abychom se vyhnuli hydrolýze enaminu zpět na acetoctan.
Mezi zde popsané výhodné polymery, které obsahují shora uvedené funkční monomery, patří 1) kopolymery substituovaných nebo nesubstituovaných alkenylovaných aromatických monomerů a konjugovaných diolefinů, 2) olefinové esterové interpolymery monolefinů se 2 až 4 atomy uhlíku a alkenylových nebo alkenolových (se dvěma až osmi atomy uhlíku) esterů nasycených karboxylových kyselin s 1 až 2 atomy uhlíku, 3) polymerované alkyl a alkanol-estery olefinicky nenasycených karboxylových kyselin,
4) alkenyletherové homopolymery a interpolymery olefinových etherů se 2 až 10 atomy uhlíku akoholů s 1 až 10 atomy uhlíku a 5) jejich kombinace. Vedle shora popsaných funkčkních monomerů každá z těchto výhodných tříd polymerů může obsahovat další monomery, jako jsou například olefinicky nenasycené monoa polykarboxylové kyseliny, amidy, aldehydy atd.
Ilustrativní polymery esterů olefinicky nenasycených kai— boxylových kyselin jsou popsány Midgleyem v USA patentu č.
540 73? (1985). Tyto polymery obsahuji primární jednou nebo více polymerované estery olefinicky nenasycených mono- a/nebo polykarboxylových kyselin, popřípadě mohou obsahovat jiné polymerované monomery. Esterové polymery tedy obvykle obsahují alespoň asi 40 hmotnostních procent, často alespoň asi 60 hmotnostních procent a s výhodou alespoň asi 80 hmotnostních procent polymerovaných monomerů esterů olefinicky nenasycených karboxylových kysein. Výhodnými monomery esterů podle tohoto vynálezu jsou estery olefinicky nenasycených mono- a polykar— boxylových kyselin se 4 až 17 atomy uhlíku a hydroxyamino- nebo thio-substituovaných nebo nesubstituvaných alkoholů, aminů a thiolů s 1 až asi 30 atomy uhlíku, s výhodou 1 až asi 20 atomy uhlíku na molekulu. Příklady nenasycených karboxylových kyselin jsou kyselina akrylová, methakrylová, fumarová, maleinová, ita- 5 konová atd. Příklady hydroxy- amino- a thio-substituovaných alkoholů, aminů a thiolů jsou glycerol, l-hydroxy-5-thiododekan, 2-amino-5-hydroxyhexan’atd.
Výhodnými estery podle tohoto vynálezu, hlavně diky ceně a dostupnosti, jsou estery hydroxylovou skupinou substituovanych a nesubstituovaných alkoholů akrylově a methakrylové k> seliny, jako je například bu ty Iester kyselin·/' akrvlové2-ethyIester kyseliny akrylové, methylester kyseliny methakrylové, hydroxyethyIester kyseliny akrylové atd.
Různé monomery esterů olefinicky nenasycených karboxylových kyselin a také různé jiné polymercvatelné olefinicky nenasycené monomery užitečné pro výrobu polymerů lepidel citlivých na tlak a vzájemný vztah těchto monomerů k Tg (teplota skelného přechodu) polymerů jsou diskutovány v Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology, Van Nostrand-Reinhold Company, New York, 1983, zvláště strany 298 až 329, včetně odkazů tam uváděných. Hlavní vlastností lepidel citlivých na tlak, které jsou založeny na těchto homo- nebo interpolymerech esterů karboxylových kyselin, je nízká teplota skelného přechodu (Tg), které lze dosáhnoutj v některých případech, u homopolymerů esterů karboxylových kyselin, se ale obvykle získává polymerováním tvrdých** monomerů esterů s vhodným podílem měkkých monomerů esterů polymer, který má nejvhodnější Tg pro příslušnou aplikaci. Tak zvanými tvrdými monomery jsou takové monomery, které tvoři homopolymery s relativně nízkými Tg, zatímco měkké monomery jsou ty, které tvoři homopolymery s relativně nízkými Tg. Například akrylátorvé monomery jsou typicky měkkčí než odpovídající estery kyseliny methakrylové. Tak butylester kyseliny akrylové, 2-ethylhexylester kyseliny akrylové a cktylester kyseliny akrylové jsou obvykle používanými měkkými monomery, zatímco různé methakryláty, včetně methylesteru, isapropylesteru, butylesterů a terč.butylesterů kyseliny methakrylové, jsou typickými tvrdými monomery.
Popsané funkční monomery a monomery esterů olefinicky nenasycených karboxylových kyselin představuji celkové složení této třídy polymerů nebo část polymerni molekuly nezahrnuté v těchto dvou monomerních’ skupinách může znamenat jakýkoliv polysterovatslný olefinicky nenasycený monomer nebo kombinaci takových monomerů. Ppřiklady jiných polymernich monomerů jsou vinylestery karboxylových kyselin, jejich kyselinové zbytky obsáhuji i až asi 20 atomů uhlíku (např. vinylester kyseliny octové, vinylester kyseliny propionové, vinylester kyseliny isononanové), aromatické nebo alifatické a,β-nenasycené uhlovodíky, jako je například ethylen, propylen, styren a vinyltoluen, viny1halogenidy, jako je například vinylchlorid a vinylidenchlorid, olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny s až 10 atomy uhliku, jako je například kyselina akrylová, methakrylové, krotonová, itakonová a fumarová a podobné.
Konjugované diolefinové polymery typicky obsahuji asi 0,5 až asi 50 hmotnostních procent jednoho nebo více vinylových aromatických monomerů a asi 50 až asi 99 hmotnostních procent jednoho nebo více konjugovaných diolefinů se 4 až asi 8 atomy uhlíku. Těmito kopolymery mohou být bud náhodné nebo blokové interpolymery. Mezi ilustrativní alkenylové aromatické monomery patří styren, alfa-methylstyren, p-methylstyren, chlorstyren, methylbromstyren atd. Mezi ilustrativní konjugované diolefinové monomery patří butadien, isopren atd. Alkenylový aromatický monomer je s výhodou přítomen v koncentraci asi 5 až asi 70 hmotnostních procent, nejvýhodněji asi 20 až asi 50 hmotnostních procent, zatímco konjugovaný diolefinový monomer je typicky přítomen v koncentraci asi 30 až asi 95 hmotnostních procent, nejvýhodněji asi 50 až asi 80 hmotnostních procent.
Jako v případě shora uvedených polymeru esteru olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny konjugované diolefinové polymery mohou obsahovat různé jiné monomery, vedle shora popsaných monofunkčních monomerů, jako jsou například vinylestery karboxylových kyselin, monoolefiny, olefinicky nenasycené nitrily, olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny atd. shora popsané v souvislosti s interpolymery esterů olefinicky nenasycených karboxylových kyselin. Dále mohou konjugované diolefinové polymery obsahovat až asi 40 hmotnostních procent, typicky až asi 20 hmotnostních procent' monomerních. jednotek esteru olefinicky nenasycených karboxylových kyselin, jako jsou například ty, které jsou shora popsány pro použití při výrobě užitečných interpolymerů esterů karboxylové kyseliny.
Polymery o!eflnových ss-arú typicky obsahuji asi 10 až asi 40 hmotnostních procent monomeru monooiefinu ss dvěma až čtyřmi atomy uhlíku, od asi 50 do asi ??,5 hmotnostního procenta alkenylového nebo alkenolového esteru ss 2 až S atomy uhiiku nasycené karboxylové kyseliny s 1 až 12 atomy uhlíku a asi 0,5 až asi 10 hmotnostních procent funkčního monomeru jak shora popsáno. Monolefinový monomer je s výhodou přítomen v množství od asi 1 do asi 25 hmnotnostních procent, nej výhodněji od asi 10 do 15 hmotnostních procent. Příklady monolefinú jsou ethylen, propylen a butylen s tím, že výhodným je ethylen.
Esterové složky polymerů olefinového esteru znamenají s výhodou aikenylový nebo alkenolový ester se 2 až S atomy uhlíku nasycené karboxylové kyseliny s 1 až 12 atomy uhlíku. Příkladem nenasycených alkoholů a diolů se 2 až Q atomy uhlíku, které se mohou nechat zreagovat s nasycenými karboxylovými kyselinami 5 1 až 12 atomy uhlíku na reaktivní estery, jsou alkenoly se 2 až 8 atomy uhlíku, jako je například propenol, butanol, pentenol, hexenol, heptenol a oktenol a jejich diolové homology. Mezi vhodné nasycené kyseliny patří kyselina mravenčí, kyselina octová, propionová, butanová, valerová, kapronová, heptanová a oktenová. Nejobvyklejšími z předcházejících esterů jsou vinylester kyseliny octové, vinylester kyseliny propionové a vinylester butanové kyseliny. Alkenyletherové polymery typicky obsahují alespoň asi 30 hmotnostních procent, s výhodou alespoň 50 hmotnostních procent, polymerovaných alkenyletherových monomerních jednotek s alkenylovou skupinou s alespoň dvěma atomy uhlíku, typicky dvěma až asi 10 atomy uhlíku, a alkoholovou (hydroxykarby1-oxy) skupinou s 1 až asi 10 atomy uhlíku. Příklady jsou methy1viny1 ether, oktyl-l-propenylether, 2,4-dimethylbutyl-2-hexenylether, vinyl fenylether atd.
Polymery zahrnující čtyři shora popsané skupiny mohou obsahovat menší množství, např. až 30 hmotnostních procent, jednoho nebo více dalších monomerů, mohou být spojeny nebo zreagovány s jinými chemickými činidly, aby se modifikovalo jejich chemické složeni. Polymery skupiny (.1) a (3) mohou tedy obsahovat menší množství substituovaných nebo nesubstituovaných monolefincvých monomerů, jako je například ethylen, isobutylen, chlorbuteny, akrylonitril, vinylethery, alkenylestery nasycených karboxylových kyselin atd. Konjugovane diolefinové polymery (skupina i) mohou obsahovat také monomery esteru olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny a polymery esteru olefinicky nenasycené kyseliny (skupina 3) mohou obsahovat konjugovane diolefinické a/nebo alkenyl-monoaromatické monomery. Podobně mohou polymery alkenylesteru skupiny (2) a polymer alkenyletheru skupiny (4) obsahovat substituované a/nebo nesubstituované konjugované diololefiny, alkenylaromáty, estery olefinicky nenasycených karboxylových kyselin atd.
Bylo zjištěno, že menší množství olefinicky nenasycených mono- a poly-karboxylových kyselin a/nebo sulfoalkylesterů takových karboxylových kyselin významně zlepšují kohezivní pevnost PSA polymerů. Podle tohoto vynálezu je výhodné, aby polymery obsahovaly alespoň asi 0,1 hmotnostního procenta, obvykle asi 0,1 až asi 10 hmotnostních procent, s výhodou asi 0,1 až asi 5 hmotnostních procent polymerovatelné olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny s až asi 10 atomy uhlíku a/nebo sulfoalkylových esterů takových kyselin, např. sulfoethylesteru kyseliny methakrylové, sulfoethylesteru kyseliny itakonové, sulfomethylesteru kyseliny malonové atd.
Bylo zjištěno, že vhodných adhezivních vlastností lze dosáhnout bez zesilovacích nebo vytvrzovacích činidel, jako jsou například aldehydová vytvrzovací činidla (např. formaldehyd, kyselina mukochlorová atd.), zesítovacích katalyzátorů, jako jsou například silné bazické katalyzátory diskutované Bartmanem v USA patentu č. 4 40S 019, kyselých katalyzátorů, jako je na- ř příklad kyselina fosforečná nebo kyselina methanfosforečná, komplexujících činidel, jako jsou například kovy a sloučeniny a komplexy kovů, nebo reaktivních monomerů (např. glykoly, polyamidy atd.). Jelikož tato vytvrzovací činidla zvyšují složitost a cenu výroby polymeru, nejsou žádoucí pro získání potřebných vlastostí spočívajících v citlivosti na tlak u polymerů podle tohoto iaiezu, tvrzovócích .rsi-ťe I u mnoha případech uje poly mérům ne
ti, jako je lepivost a adheze. Výhodné polymery tedy v podstatě neobsahují taková vytvrzovací činidla nebo jejich zbytky. Nicméně menší množství takových materiálů mohou být v polymerech přítomna.
Molekulová hmota polymeru může mít významný vliv na vyrovnanost adhezivních vlastností citlivých na tlak u polymerů s daným složením monomeru, tj. polymerů se stejným obsahem monomeru. Tak například, jak je to diskutováno v “Handbook of Pressure-Sensitive Adhesive Technology na stranách 307 až 311, odpor ve střihu je zhruba úměrný molekulové hmotě až do relativně vysokých molekulových hmot, kdy odpor ve střihu některých polymerů dramaticky klesá. Lepivost (přilnavost) je typicky vysoká při velmi vysokých molekulových hmotách a postupně se snižuje s tím, jak molekulová hmota stoupá nad molekulovou hmotu, při které se dosahuje optimální přilnavosti. Adheze typicky vykazuje diskontinuální chování. Zvyšuje se s molekulovou hmotou až na přiměřenou hladinu molekulové hmoty a potom postupně klesá s dále stoupající molekulovou hmotou. Polymery, které se typicky používají v lepidlech podle tohoto vynálezu, mají průměr— nou molekulovou hmotu alespoň asi 10 000, obvykle v rozmezí od asi 10 000 do asi 1 000 000 jak to bylo stanoveno gelovou chromatografii. Takové polymery mají relativně vysoké hodnoty střihu a příznivou vyrovnanost dalších vlastnosti včetně odlepovatelnosti a lepivostí. Lepidla mají tedy. typicky střihové hodnoty alespoň asi 20 minut, typicky alespoň asi 1 hodinu a v prostředcích s vysokých střihem 50 nebo i více hodin měřeno při °C při zátěži 1000 gramů, jak je to popsáno níže. Hodnoty odlepovatelnosti jsou obvykle alespoň asi 167, nejčastěji alespoň asi 279, s výhodou asi 390 g na cm. Vysoké hodnoty střihu a odlepovatelnosti těchto lepidel citlivých na tlak se nedosahují na úkor významné, jestliže vůbec nějaká, ztráty lepivosti. F*O i'/ΓΠ2 QbvVk - S? Vy kčXZLl 7 i. HodnctíV sisspon 3SÍ \CíC'í gramů, obvykleji alespoň asi 500 gramů. Pro účely tohoto objevu jsou pevnost střihu, odlepovatelnost a lepivost stanovovány tak, jak je to dále popsáno v ilustrativních příkladech, pokud není uvedeno jinak.
Mnoho polymerů použitelných podle tohoto vynálezu vykazuje dostatečnou lepivost pro mnoho PSA aplikací bez toho, aby se musela přidat činidla zvyšující přilnavost, i když konjugované diolefinové polymery obvykle vyžadují tato činidla, aby se získala dostatečná lepivost pro mnoho aplikací. Příklady polymerů, které se obvykle používají společně s činidly zvyšujícími přilnavost, jsou konjugované diolefinové polymery a jejich interpolymery, jako jsou například polymery a interpolymery isoprenu, butadienu atd., v přítomnosti nebo v nepřítomnosti jiných monomerů, např. styrenu. Na druhé straně polymery polyalkenyl-etherů a esterů olefinicky nenasycených karboxylových kyselin a interpolymery olefinů a alkenylesterů karboxylových kyselin obvykle vykazují dostatečnou lepivost v nepřítomnosti těchto činidel, aby byly použitelné jako lepidla citlivá na tlak. Nicméně lepidla založená na těchto polymerech mohou obsahovat také slučitelná činidla zvyšující přilnavost, aby se dosáhlo zvýsné lepivosti, jestliže je to žádoucí.
Lepidlo může obsahovat velmi malá množství činidel zvyšujicich přilnavost, aby se zvýšila lepivost pouze nepatrně, nebo mohou obsahovat až 150 nebo více hmotnostních dílů činidla zvyšujiciho přilnavost na 100 hmotnostních dílů jednoho nebo vice popsaných polymerů. Mezi vhodná činidla zvyšující přilnavost, patři kalafuny, hydrogenované kalafuny, estery takových kalafun, syntetická uhlovodíková činidla zvyšující přilnavost a estery polykarboxylových kyselin o nízké molekulové hmotě a nizké Tg. Typické kalafuny a činidla zvyšující přilnavost hydrogenovaného kalafunového esteru mají teplotu měknutí kuličky asi 20 °C až asi 115 °C, zatímco výhodná činidla zvyšující přilnavost mají teplotu měknutí asi 50 °C až asi 110 °C. Užitečná uhlovodíková činidla zvyšující přilnavost se mohou vyrábět z aromatických monomerů s 9 atomy uhlíku nebo z alifatických monomerů s 5 atomy uhlíku sa směsí takových aromatických a alifatických monomerů. Tyto monomery jsou obvykle odvozeny po— od tak zvaných a C=^ frakci ve frakcích surové ropv nebo ccbnénc materiálu. Tato syntetická unlovodí ková čin .-.cla zvyšující přilnavost mají teplotu meknutí asi 10 °C až asi 100 eC. Pryskyřičná činidla způsobující přilnavost typu esterů polykarboxylových kyselin jsou připravována polymeraci jednoho nebo více monomerů, jako je například kyselina akrylová, která není substituována nebo je substituována alkylovou nebo alkoxylovou skupinou s jedním až čtyřmi atomy uhlíku nebo alkyl- či alkanol-estery takových kyselin, v nichž alkylová nebo alkanolová skupina znamenají skupinu s jedním až asi šesti atomy uhlíku.
Užitečné polymery se mohou vyrábět způsobem radikálové polymerace emulze, který je znám odborníkům, a který zahrnuje postup po dávkách, kontinuální nebo semikontinuální. Pro účely tohoto objevu způsoby radikálové polymerace zahrnují techniky radiační polymerace. Příkladem postupů radikálové polymerace, které jsou vhodné pro přípravu vodné polymerní emulze, je postupné přidávání monomeru nebo monomerů, které se mají současně polymerovat, k vodnému reakčnímu prostředí v rychlostech úměrných příslušným procentům každého monomeru v konečném polymeru a iniciace a pokračování polymerace vhodným katalyzátorem radikálové polymerace. Kopolymery se popřípadě mohou získávat přidáváním jednoho nebo více komonomerů nerovnoměrně během polyme— race tak, aby poměry polymerů, které se tvoří během počátečního stupně polymerace, měly složení monomeru odlišné od složení meziproduktů nebo posledních stupňů téže polymerace. Například styren-butadienový kopolymer se může tvořit přidáváním většího podílu nebo přidáním veškerého styrenu během počátečních stupňů polymerace, při čemž větší podíl butadienu se přidává později během polymerace.
Příklady radikálových katalyzátorů jsou iniciátory volných radikálů, jako je například peroxid vodíku, peroxodisulfát draselný nebo amonný, dibénzoylperoxid, laurylperoxid, diterc.butyi-peroxid, 2,2 *-azobisisobutyrcnitrii atd., buó samotných nebo spolu s jednou něco více radukuj icími složkami., jako je například siřičitan sočný, disiřičitan sočný, glukosa, kyselina askorbová, kyselina erythorbová atd. Reakce probíhá sa micháni při teplot®, která je dostatečná pro to, aby se udržovala odpovídající rychlost reakce dokud se nespotřebuje většina nebo všechny monomery. Přidávání monomeru obvykle pokračuje tak dlouho, dokud koncentrace polymeru v latexu nedosáhne asi 20 až asi 70 hmotnostních procent.
Fyzikální stability disperze se obvykle dosáhne tím, že reakční prostředí obsahuje jedno nebo více neiontových, aniontových a/nebo amfoterních povrchově aktivních činidel, mezi něž patří kopolymerovatelná povrchově aktivní činidla, jako je například sulfonovaný alkylfenol-polyalkenoxy-maleát a kopolymerovatelné stabilizátory, jako je například sulfoethylmethakrylát, alkenylsulfonáty atd. Příklady neiontových povrchově aktivních činidel jsou alkylpolyglykolethery, jako jsou například ethoxylační produkty lauryl, oleyl a stearylalkoholu nebo směsi takových alkoholu, jako jsou mastné alkoholy z kokosového ořechu, alkylfenol-poolyglykolethery, jako jsou například ethoxylační produkty oktyl- nebo nonylfenolu, diisopropylfenolu, triisopropylfenolu, di- nebo triterč.butylfenolu atd. Příklady aniontových povrchově aktivních činidel jsou soli alkalických kovů nebo amonné soli alkyl, aryl nebo alkylarylsulfonátů, sulfátů, fosfátů, fosfonátů atd. Mezi příklady patří lauryIsulfát sodný, oktylfenol-glykolether—sulfát sodný, dodecylbenzensulfonát sodný, lauryldiglykolsulfát sodný a amonné soli triterc.butylfenolpenta- a okta-glykolsulfátů.
Ochranné koloidní látky se mohou k vodné polymerní disper— zi přidávat buč během nebo po reakční periodě. Mezi příklady ochranných koloidních látek patří arabská guma, škrob, algináty a modifikované přírodní látky, jako je například methyl-, ethyl-, hydroxyalkyl- a karboxymethyleelulosa, syntetické látky, jako je například polyvinylalkohcl, polyvinylpyrrolidon a směsi dvou nebo více takových látek. Během polymerace nebo pc polymeraci se k vodným disperzím mohou přidávat také pinidla, jako jsou například dispergovatelne hlinky, a barviva, jako jsou například pigmenty a barvy. Odborníkům zabývajícím se emulznimi polymery je zřejmé, že cchrs-inš kcicu.dni iatí·?/, čir.iala zvv= ·jící lepivost a další přísady by měly být slučitelné s emulzí polymeru, aby se zajistila tvorba stabilní disperze.
Emulze typicky obsahují asi 20 až asi 70 procent polymeru tak jak byl vyroben, zatímco výhodné latexy mají obsah polymer- . nich pevných látek typicky asi 40 až asi 60 hmotnostních procent z pevných látek. Dispergované polymerní částice mohou mít jakoukoliv velikost vhodnou pro zamýšlené použiti, i když velikost částic alespoň asi 100 nanometrů je výhodná podle tohoto vynálezu. Nejčastěji mají popsané latexy velikost částic v rozmezí od asi 100 do asi 1000 nanometrů.
Lepidla citlivá na tlak se mohou aplikovat na jakýkoliv podklad, o kterém je žádoucí, aby se přilepil na jiný povrch nebo předmět. Mezi příklady patří flexibilní nebo rigidní, přírodní nebo syntetické materiály, jako jsou například umělé hmoty, elastomery, pevné kovy a folie, keramické materiály (tašky, sklo atd.), dřevo, papíry a lepenka, kožené materiály atd., v podstatě jakýkoliv tvar včetně filmů, pevných předmětů, tkaných a netkaných textilních materiálů atd. Mezi příklady použití takových předmětů patří povrchové úpravy stěn (papír, látky, filmy atd.), položky používající se v čalcunictví, konstrukce krytinových materiálů i materiálů na stěny, pásky všeho druhu (včetně těch, které mají podklad z tkaných nebo netkaných vláken, papíru, polymernich filmu, kovů, folií, pěn atd. včetně dvoustranných pásek a tak zvaných transferových pásek), balicí materiály, podlahy a cihly a další povrchy podlah a sten, panely atd. Vhodnými podkladovými materiály mohou být v podstatě keramických matsriásyntetické polární polyoiefiny, např. ch a nesubstitucvaetně ethylenu, propyatd., a materiály.
jakékoliv chemické prostředky včetně kovu, lú (včetně všech druhu skla) a přírodní a a nepolární materiály, jako jsou například homopolymery a interpolymery substituovaný ných olefinicky nenasycených uhlovodíku vč lénu, styrenu, fcutadienu, cyklcpentadienu které typicky obsahují polární funkční skupiny příklad hydroxylová skupina, etherová skupina, jako jsou na— karbonylová sku— pina, karboxylové kyselina (včetně soli karboxylových kyselin), estery karboxylové kyseliny (včetně thioesterú), amidy, aminy atd. V podstatě všechny přírodní materiály obsahují jednu nebo více polárních funkčních skupin. Příkladem jsou přirozená i upravená celulosová vlákna, jako je například bavlna, papír, dřevo, kokosové vlákno, juta, konopí atd., a bílkovinné materiály, jako je například kůže, vlna a jiné kožešiny zvířat. Příkladem syntetických materiálů, které obsahují polární funkční skupiny, jsou polyestery, polyamidy, karboxy1ováné styren-butadienové polymery atd., jako je například Nylon-6, Nylon-66, Nylon-610, Dacron, Fortrel, Kodel, Acrilan, Orion, Creslan, Verel a Dynel (všechny jsou to obchodní značky). Mezi příklady dalších polárních materiálů patří syntetický uhlík, silikon a křemičitan hořečnatý.
Adhezivní prostředky se mohou na podklad aplikovat kterýmkoliv z rozmanitých konvenčních způsobů potahování, jako je například potahování válcem, potahování postříkáním, záclonové potahování atd. I když se podklad může předem zpracovat s primery, v mnoha aplikacích nejsou nutné. Suchá hmotnost povlaku (hmotnost suchého lepidla aplikovaného na jednotku plochy povrchu) se může pohybovat v širokém rozmezí podle poréznosti a nepravidlnosti podkladu, podle materiálu povrchu, na který je podklad přilepen, a podle dalších faktorů. Například pro porézní, nepravidelné keramické cihly na porézních površích je výhodný větší nános polymeru, naproti tomu nižší nánosy jsou obvykle žádoucí při výrobě pásek, filmů a jiných předmětů z relativně neporézních materiálů s hladkým povrchem, jako jsou například syntetické polymerní filmy a listy. Jestliže se lepidla aplikuje na neporézní polymerní nebo kovové předměty, o nichž se předpokládá přilepení na neporézní polymerní nebo kovové po- ‘ vrchy, přiměřeným nánosem lepidla je množství obvykle od asi 2,27 kg až 22,7 kg lepidla na 278 m2 zpracované plochy. Přiměřené lepivosti u pásek', vyrobených z kontinuálních listů polymernich substrátů, se obvykle dosáhne použitím lepidla v takovém množství, aby hmotnosti suchého lepidla oyiy od asi 4,53 kg do 9,07 kg suchého lepidla na 27S nř zpracovaného povrchu.
: podkladem, jako jsou například maskovací zívá hmotnost potahu od 9,07 kg do 13,14 273 mx.
Pro pásky s papírovým pasky, ss czvykle pcu kg suchého lepidla na
V následující části spisu bude tento vynález popsán pomocí příkladů.

Claims (4)

Příklady provedení vynálezu V následujících příkladech se odkazuje na následující standardní způsoby testování.
1 ffl
Polymerní emulze lepidla citlivého na tlak, s O ’C a s navěšenými acetacetátovymi funkčními skupinami, vyznačující se t i m , že navěšené acetacetátové skupiny byly nechány zreagovat s amoniakem nebo aminem za vzniku enaminu, což vede ke zvýšené pevnosti ve střihu.
HiSnSX Π?.'
1. Testovaný vzorek se připravuje tak, že se na 0,0025 cm orientovaného polypropylenového (OPP) podkladu aplikuje film lepivého latexu, který po vytvrzení vytvoří 0,0025cm lepivou vrstvu. Emulzní polymery se pak aplikují ve vrstvách 0,0033 cm a suší se pět minut při 66 °C, potáhnou se uvolňujícím činidlem a nechají se stárnoouuuuuuuut 24 hodin při 24 °C a 50procentní vlhkosti.
2 g acetacetosystby1esteru kyseliny methakrylové a 0,33 g dodecylmerkaptanu. Do kotlíku, který obsahuje směs 1033,3 g vody a 0,32 g uhličitanu sodného zahřátou na 85 °C, se přidá 52,5 g 44,6% pevných látek, emulzniho polymeru BA/MMA/MAA o malé velikostí částic. Přidá ss iniciátor (6,7 g persíranu sodného) rozpuštěný v 15 gramech vody. Během tři hodin se pak postupně přidává emulze monomerů spolu s 2,25 g per— síranu sodného v 67,5 g vody v odděleném přívodu. Po třech hodinách se emulze ochladí na 60 °C, přidá se 1,5 g terc.butylperoxidu rozpuštěného ve 4,5 g vody a potom 0,75 g isaaskorbové kyseliny rozpuštěné v 18,8 gramech vody. Tento postup se zopakuje dvakrát v dvacetiminutových intervalech. Latex se pak ochladí na teplotu místnosti.
Výsledný latex se pak zpracuje s vodným amoniakem tak, aby se získalo pH 4, 5, 6, 7, 8, 7 a 10 a vzorky se nechají zekvilibrovat. Po 24 hodinách se změří pH každého vzorku. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce 1. Bylo zjištěno, že vzorky, které měly vysoké pH, vykazují značné snížení pH, což odpovídá spotřebováni amoniaku při tvorbě enaminu AAEM. Latexové polymery byly potom naneseny a testovány jak shora popsáno. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Bylo zjištěno, že lepivost a odlepovatelnost se neodchylují od jejich příslušných středních hodnot, 540 g a 424 g na cm v celém rozsahu pH. Avšak pevnost koheze, která je dána dobou střihu, se výrazně zlepšila ze 4 hodin při pH 4 na 54 hodin při pH 10.
Přiklad 2
Polymer B se připraví podobným způsobem jako polymer A s tím, že se použije směs monomeru obsahující 457,5 g vody, 16,4 g 237. roztoku dodecy 1 benzensulfonátu sodného, 1550 g butylesteru kyseliny akrylové, 27,7 g kyseliny methakrylové, 83,2 g acetacetoxyethy’esteru kyseliny metnakryiové a 1,66 g aocscylmerkaptanu. Výsledný latex se pak. zpracuje s vodným amoniakem tak, aby se získalo pH 4, 5, 6, 7, 3, 9 a 10 a vzorky se nechají zekvi1ibrovat. Po 24 hodinách se opět změří pH každého vzo?— ku. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce 1. Bylo zjištěno, že vzorky, které mely vysoké pH, vykazuji značné snížení pH, což odpovídá spotřebě amoniaku diky tvorbě enaminu AAEM. Latexové polymery byly potom naneseny a testovány jak shora popsáno. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Bylo zjištěno, že lepivost a odlepovatelnost se neodchylují od jejich příslušných středních hodnot, 530 g a 453 g na cm v celém rozmezí pH. Avšak pevnost koheze, která je dána dobou střihu, se výrazně zlepšila ze. 2 hodin při pH 4 na 141 hodinu při pH 10.
Příklad 3
Polymer C se připraví podobným způsobem jako polymer A s tím, ze se použije směs monomerů obsahující 457,5 g vody, 16,4 g 23% roztoku dodecylbenzensulfonátu sodného, 1181,4 g 2-ethylesteru kyseliny akrylové, 416 g methylesteru kyseliny akrylové, 33,3 g kyseliny akrylové a 33,3 g acetacetoxyethylesteru kyseliny methakrylové. Výsledný latex se pak zpracuje s vodným amoniakem tak, aby se získalo pH 4, 5, 6, 7, 8, 9 a 10 a vzorky se nechají zekvi1ibrovat. Po 24 hodinách se opět změří pH každého vzorku. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce 1. Bylo zjištěna, že vzorky, které měly vysoké pH, vykazují značné sníženi pH, což odpovídá spotřebě amoniaku díky tvorbě enaminu AAEM. Latexové polymery byly potom naneseny a testovány jak shora popsáno. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Bylo zjištěno, že lepivost a odlepovatelnost se neodchylují od jejich příslušných středních hodnot, 340 g a 234 g na cm v celém rozmezí pH. Změny pevnosti koheze, jak ukazuje doba střihu, nebyly pro tento polymer stanoveny, protože testovací metoda, která byla v tomto případě použita, stejně jako v USA patentu č.
4 759 983, neni schopna rozlišit vlivy změn pH.
polymer monomery (X) výchozí pH konečné pří polymer A 93,2 BA; 1,8 MAA; 4 4,0 5 AAEM; činidlo pro 5 5,0 přenos řetězce 6 5,9 0,05N DBM ”7 / 6,9 8 7,1 9 7,9 10 10 polymer B 93,2 BA; 1,8 MAA; 4 4,1 5 AAEM; činidlo pro 5 5,0 přenos řetězce 6 6,0 0,10N DDM 7 6,5 S 7,2 9 7,8 10 9,6 polymer C 71,2-EHA; 25 MA; 2 AA 4 4,0 2 AAEM 5 5,1 6 6,0 7 6,9 8 7,5 9 8,1 10 9,6
polymer výchozí pH lepivost od 1epovatsl í ' o s c χ n polymer A 4 660 42 4,0 5 440 36 3,3 6 610 40 7,3 7 590 45 6,1 8 560 39 12,4 9 450 36 45,1 10 440 26 53,7 polymer B 4 530 41 2,3 5 540 39 4,1 6 610 41 14,6 7 540 38 33,3 a 500 42 72,1 9 490 41 106,5 10 530 48 141,3 polymer C 4 340 21 48,3 5 360 22 více než 400 6 330 19 více než 400 7 360 14 více než 400 9 330 17 více než 400 9 360 15 více než 400 10 320 4 X / více než 400
4.
(A /) -7'j
Γ3:/ίπ5.··π.λ SíTíUiZs iepijia £.1
O 3 C , v γ z n a č u j i c navěšené enaminové skupiny.
Lli
2. Pevnost ve střihu se stanovuje podle ASTM D3654-88, PSTC-7 <PSTC znamená the presure-sensitive Tápe Council). Pevnost ve střihu je mírou kohezivní pevnosti lepidla. Je dána dobou, které je potřeba pro to, aby se staticky nanesený vzorek pásky oddělil od standardního rovného povrchu ve směru v podstatě rovnoběžném k povrchu, ke kterému je upevněn standardním tlakem. Každý test se provádí na lepidlem potaženém pásku, který js upevněn na standardní panel z nerezavějící ocelí tak, že část pásku 1,27 cm krát 2,54 cm je v pevném kontaktu s panelem a druhý konec pásku zůstane volný. Ocelový panel s nalepeným páskem se pak udržuje ve skřipci, takže panel tvoří úhel 17Q°až 180° s přečnívajícím volným koncem, který se pak napne silou 1000 g tak, že se na volný konec testovaného pásku zavěsí závaží. Doba v hodinách, které je potřeba k tomu, aby se testovaný pásek odělil od testovacího panelu při teplotě 24 °C, se zaznamená jako pevnost ve střihu.
3. Lepidlo citlivé na tlak podle bodu 2, vyznačující se tím , že množství acetacetatového funkčního monomeru v polymeru je od asi 0,05 do asi 10 hmotnostních procent.
3,4 g 23% rozteku dodscyifcsr.xensuiŤonátu sodné—
3. Odlepovatelnost se stanovuje podle ASTM D-3330-90,
PSTC-i. Je mírou síly, které je potřeba k odstranění potaženého flexibilního materiálu ve formě listu z testovacího panelu při specifickém Cihlu a rychlosti odstranění. Pokud není jinak uvedeno, hodnoty odlepovatelnosti se zde uvádějí jako hodnoty síly vyjádřené jako unce na čtvereční palec šířky materiálu potaženého testovaného listu stanovené při 24 °C následujícím postupem. Potažený list široký.2,54 cm se aplikuje na horizontální povrch čisté testovací desky z nerezavějící oceli, při čemž alespoň 12,7 cm potažného materiálu listu je v pevném kontaktu s ocelovou deskou. Pro pevné spojení pásku, odstranění všech nespoj itostí a vyhnání vzduchu se použije váleček z tvrdé gumy. Volný konec potaženého pásku se pak ohne zpět tak, aby se téměř sám dotýkal, takže úhel odstraňování z ocelové desky bude 180°. Volný konec testovaného pásku (ten, který se táhne) se přilepí k testovacímu raménku adheze (Instrument slip/peel tester). Testovaná deska se pak připojí k pohyblivému loži testovacího zařízení, které se pohybuje od raménka rychlostí 0,5 cm za sekundu. Na stupnici, která je uvedena v x 0,035 g, se zaznamenává, jak se pásek odlepuje od povrchu ocele.
4. Zkouška lepivosti se měří podle ASTM D 2979-88. Je dána maximální silou, které je potřeba k překonání lepivé vazby, která se vytvoří působením daného tlaku po danou dobu. Pokud není jinak uvedeno, hodnoty lepivosti jsou uvedeny v gramech. Získávají se při 24 °C následujícím postupem. Vzorek potaženého materiálu se připevní k 20 gramovému kruhu a přenese se do testovacicho zařízení (Polyken Probe Tack Tester, Testing Machines, lne.). Test probíhá tak, že sonda z nerezavějící oceli se ke vzorku přibližuje rychlosti i centimetr za sekundu, následuje jednosekundová prodleva. Jako zkouška lepivosti se zaznamená «. sila (v gramech), které je potřeba pro odstraněni sondy od lepidla.
Příklad 1
Polymer A se připraví ze směsi monomeru, která obsahuje
457, ž g vody., ho, 1550 g bu thakryiové, 3
4. Lepidlo citlivé na tlak podle bodu 2 nebo podle bodu 3, vyznačující se tím , že množství acetacetatového funkčního monomeru v polymeru je od asi 0,5 do asi 5 hmotnostních procent.
Lepidlo citlivé na tlak podle kteréhokoliv z bodů 2 az 4, vyznačující se tím , že množství acetacetatového funkčního monomeru v polymeru je od asi 1 do asi 5 hmotnostních procent.
CZ93661A 1992-06-04 1993-04-16 Pressure-responsive adhesives CZ66193A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/894,124 US5362816A (en) 1992-06-04 1992-06-04 High cohesive strength pressure-sensitive adhesives incorporating acetoacetate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ66193A3 true CZ66193A3 (en) 1994-02-16

Family

ID=25402642

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ93661A CZ66193A3 (en) 1992-06-04 1993-04-16 Pressure-responsive adhesives

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5362816A (cs)
EP (1) EP0573142B1 (cs)
JP (1) JPH06108033A (cs)
KR (1) KR940000541A (cs)
CN (1) CN1065896C (cs)
AT (1) ATE134216T1 (cs)
AU (1) AU3691493A (cs)
CA (1) CA2097014A1 (cs)
CZ (1) CZ66193A3 (cs)
DE (1) DE69301553T2 (cs)
ES (1) ES2084449T3 (cs)
FI (1) FI931678L (cs)
GR (1) GR3019000T3 (cs)
HK (1) HK160596A (cs)
HU (1) HUT66566A (cs)
IL (1) IL105376A (cs)
MX (1) MX9303134A (cs)
SK (1) SK37893A3 (cs)
TW (1) TW266224B (cs)
ZA (1) ZA932719B (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5349026A (en) * 1992-11-20 1994-09-20 Rohm And Haas Company Reactive coalescents
US5525662A (en) * 1993-07-14 1996-06-11 Rohm And Haas Company Functionalization of polymers via enamine of acetoacetate
US5534310A (en) * 1994-08-17 1996-07-09 Rohm And Haas Company Method of improving adhesive of durable coatings on weathered substrates
DE69523019T2 (de) * 1994-12-09 2002-02-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Feine Polymerpartikel mit heterogener Phasenstruktur, photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial feine Polymerpartikel enthaltend und Bilderzeugungsverfahren
US5639539A (en) * 1995-11-29 1997-06-17 Imperial Wallcoverings Wall covering
US5891950A (en) * 1996-05-28 1999-04-06 Eastman Chemical Company Use of stable amino-functional latexes in water-based inks
US6028155A (en) * 1997-05-21 2000-02-22 Eastman Chemical Company Surfactant-containing acetoacetoxy-functional and enamine-functional polymers
US5998543A (en) * 1996-05-28 1999-12-07 Eastman Chemical Company Stable amino-containing polymer latex blends
US6417267B1 (en) 1996-05-28 2002-07-09 Eastman Chemical Company Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends
US5827591A (en) * 1996-10-08 1998-10-27 Tricor Direct, Inc. Removable adhesive notes for an industrial setting
US5962556A (en) * 1996-10-22 1999-10-05 Eastman Chemical Company Functional latexes resistant to hydrolysis
US6001913A (en) * 1996-12-24 1999-12-14 The University Of Southern Mississippi Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of long-chain alkenols
US6897257B2 (en) * 1996-12-24 2005-05-24 The University Of Southern Mississippi Process for forming latex polymers
ES2178215T3 (es) * 1997-05-21 2002-12-16 Eastman Chem Co Procedimiento para preparar mezclas de latex reactivo que son quimica y fisicamente estables en la formacion de peliculas.
US6090882A (en) * 1997-05-30 2000-07-18 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Crosslinkable surface coatings and process of preparation
US6649679B1 (en) 1997-09-18 2003-11-18 Eastman Chemical Company Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines)
US5928783A (en) * 1998-03-09 1999-07-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Pressure sensitive adhesive compositions
US6558790B1 (en) * 1999-11-30 2003-05-06 Avery Dennison Corporation Water vapor-permeable, pressure-sensitive adhesives
US6525129B1 (en) 1999-12-20 2003-02-25 Avery Dennison Corporation Water-soluble pressure-sensitive adhesives
US20040244316A1 (en) * 2003-06-02 2004-12-09 Macuga James A. Cool roof covering
WO2004112760A1 (ja) * 2003-06-24 2004-12-29 Saitama Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. 医療用経皮吸収テープ製剤用非水性粘着剤並びに医療用経皮吸収テープ製剤およびその製造法
JP4589608B2 (ja) * 2003-06-24 2010-12-01 ニプロパッチ株式会社 感圧性粘着テープ
JP4527949B2 (ja) * 2003-06-24 2010-08-18 ニプロパッチ株式会社 粘着テープ
US20050131176A1 (en) * 2003-12-10 2005-06-16 Cheng-Le Zhao Process for production of polymer dispersions containing an acetoacetate moiety
CA2552679C (en) * 2004-01-20 2012-12-11 Saitama Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. Tulobuterol adhesive patch
US7361710B2 (en) * 2004-03-12 2008-04-22 Southern Diversified Products, Llc Functionalized vegetable oil derivatives, latex compositions and coatings
US7999030B2 (en) * 2004-03-12 2011-08-16 Southern Diversified Products, Llc Latex compositions comprising functionalized vegetable oil derivatives
US20060236467A1 (en) * 2004-03-12 2006-10-26 Thames Shelby F Functionalized vegetable oil derivatives, latex compositions and textile finishes
WO2006064747A1 (ja) 2004-12-15 2006-06-22 Saitama Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. 医療用テープ剤
US20070135542A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Boonstra Lykele J Emulsifiers for use in water-based tackifier dispersions
US20070249759A1 (en) * 2006-04-21 2007-10-25 Peter James Miller Tackifier dispersions with improved humid age performance
US20070254985A1 (en) * 2006-04-21 2007-11-01 Maas Joost H Resin dispersions with low surfactant concentrations
KR101061939B1 (ko) * 2007-12-12 2011-09-05 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
US8507605B2 (en) 2011-02-23 2013-08-13 University Of Ottawa Latex compositions and uses thereof
WO2012115642A1 (en) 2011-02-23 2012-08-30 University Of Ottawa Methods for making adhesives
ES2688532T3 (es) 2013-01-18 2018-11-05 Basf Se Composiciones de recubrimiento a base de dispersión acrílica
EP3559128A4 (en) * 2016-12-22 2020-08-19 Dow Global Technologies LLC AQUEOUS POLYMER COMPOSITION
US20210395410A1 (en) * 2018-12-04 2021-12-23 Sabic Global Technologies B.V. Polyolefin terpolymers, vitrimers made therefrom, and method of making the polyolefin terpolymers and vitrimers

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4048214A (en) * 1965-09-29 1977-09-13 Studiengesellschaft Kohle M.B.H. Production of alicyclic unsaturated compounds having pendent functional groups
GB1185216A (en) * 1966-05-28 1970-03-25 Basf Ag Production of coated, impregnated or bonded articles
US4540739A (en) * 1984-04-10 1985-09-10 Polysar Limited Adhesive polymer latex
US4677167A (en) * 1985-07-26 1987-06-30 Ashland Oil, Inc. Pressure sensitive adhesive reaction product of bicyclic amide acetal and acrylate interpolymer
US5071914A (en) * 1986-01-29 1991-12-10 H. B. Fuller Company Thermoplastic hot melt adhesive containing epoxy adduct
US5053452A (en) * 1986-05-02 1991-10-01 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
US4759983A (en) * 1986-05-30 1988-07-26 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
US4908403A (en) * 1986-05-02 1990-03-13 Union Oil Of California Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US4906684A (en) * 1988-12-09 1990-03-06 Rtz Chemicals, Ltd. Ambient temperature curing polymer compositions containing acetoacetoxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate and a polymerizable acid
ATE148146T1 (de) * 1990-12-21 1997-02-15 Rohm & Haas Lufthärtende polymerzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
CN1065896C (zh) 2001-05-16
DE69301553D1 (de) 1996-03-28
ES2084449T3 (es) 1996-05-01
CA2097014A1 (en) 1993-12-05
DE69301553T2 (de) 1996-08-08
US5362816A (en) 1994-11-08
HK160596A (en) 1996-09-06
JPH06108033A (ja) 1994-04-19
GR3019000T3 (en) 1996-05-31
FI931678A7 (fi) 1993-12-05
FI931678L (fi) 1993-12-05
HU9301074D0 (en) 1993-07-28
MX9303134A (es) 1994-06-30
IL105376A (en) 1995-12-08
IL105376A0 (en) 1993-08-18
TW266224B (cs) 1995-12-21
SK37893A3 (en) 1994-01-12
CN1079492A (zh) 1993-12-15
AU3691493A (en) 1993-12-09
FI931678A0 (fi) 1993-04-14
HUT66566A (en) 1994-12-28
EP0573142B1 (en) 1996-02-14
EP0573142A1 (en) 1993-12-08
KR940000541A (ko) 1994-01-03
ZA932719B (en) 1993-12-06
ATE134216T1 (de) 1996-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ66193A3 (en) Pressure-responsive adhesives
JP2525614B2 (ja) 感圧接着剤
US4908403A (en) Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
TW523539B (en) Pressure sensitive adhesives composition
JP2004509213A (ja) 低分子量高分子添加剤を含有する接着剤組成物
US5049416A (en) Method for preparing pressure-sensitive adhesive articles
US5435879A (en) Methods of using pressure-sensitive adhesives
CN108350329A (zh) 压敏粘合剂组合物及其制备方法
CN101903486A (zh) 微球压敏粘合剂组合物
EP0942003A1 (en) Pressure sensitive adhesive with allyl amine moiety
US5185212A (en) Acetoacetoxy-alkyl acrylate-containing pressure sensitive adhesives manufactured articles
US5122567A (en) Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US6414087B1 (en) Process for preparing an aqueous polymer dispersion for redetachable pressure sensitive adhesive films
US5053452A (en) Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
JPH09508662A (ja) 床用分散接着剤
KR100869483B1 (ko) 박리제 코팅 및 방법
FI95717C (fi) Liimapolymeerikoostumuksia
CN101432380A (zh) 正面和反面涂布的用于冷密封的背衬
AU592430B2 (en) Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
JP3489059B2 (ja) 感圧接着剤組成物
CA1277083C (en) Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
WO2023107788A1 (en) Waterborne polymers
JPH0359082A (ja) 感圧接着剤組成物およびこれから形成した物品
US20040131873A1 (en) Pressure sensitive adhesive composition containing ethylene/vinyl ester functional copolymers having high ethylene content