CZ92297A3 - Composition containing polyolefin which contains residues of catalysts, and trialkanolamine-triphosphite as a stabilizing agent as well as stabilization process of olefins - Google Patents

Composition containing polyolefin which contains residues of catalysts, and trialkanolamine-triphosphite as a stabilizing agent as well as stabilization process of olefins Download PDF

Info

Publication number
CZ92297A3
CZ92297A3 CZ97922A CZ92297A CZ92297A3 CZ 92297 A3 CZ92297 A3 CZ 92297A3 CZ 97922 A CZ97922 A CZ 97922A CZ 92297 A CZ92297 A CZ 92297A CZ 92297 A3 CZ92297 A3 CZ 92297A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
tert
butyl
catalyst
bis
group
Prior art date
Application number
CZ97922A
Other languages
English (en)
Inventor
Iii Roswell Easton King
Keith Dormann Cooper
Stephen Daniel Pastor
Sai Ping Shum
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CZ92297A3 publication Critical patent/CZ92297A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Description

lycgefin,''1 který oobsaftuje zbytky katalyzátorů, a trialkanoíamin-trifosTit jako stabilizátor, a způsob stabilizace polyolefinů
Oblast techniky
Vynález se týká polyolefinů obsahujících zbytky katalyzátorů, které jsou stabilizované za použití trialkanolamin-trifosfitú.
Dosavadní stav techniky
Přibližné mezi lety 1930 a 1950 by polyethylen produkován pomocí způsobu využívajícího volných radikálů za vysokého tlaku v kapalné fázi (R. V. Raff a J. B. Allison, Polyethylene, Interscience, New York (1956)). Během 50. let
19. století bylo zjištěno, že lze ethylen polymerizovat za použití komplexů přechodových kovů jako homogenních nebo heterogenních katalyzátorů. Tak bylo získáno několik typů homopolymerního polyethylenu (K. Ziegler a kol. Angew. Chem., 67, 541 (1955); J. P. Hogan a kol., belgický patent č. 530 617 (24. ledna 1955); D. James, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 1. vydání, Wiley Interscience, New York, svazek 6, 1986, str. 429; a D. L. Beach a kol., tamtéž, str. 454). Brzy poté byl vynalezen stereoregulární polypropylen (G. Natta a kol., J. Am. Chem. Soc. , 37, 1708 (1955), R. B. Lieberman, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 1. vydání, Wiley Interscience, New York, svazek 13 , 1986, str. 429; a P. Pino a kol. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 19, 857 (1980)).
Během posledních čtyřiceti let došlo v oblasti výzkumu a technologie polymerace k mnoha převratným pokrokům (P.
Locatelli, Trends in Póly. Sci., 3, 87 (1994)). Dnes existuje rozsáhlá řada různých typů homopolymerů a kopolymerů polyolefinů. Existuje mnoho způsobů polymerace, založených na reakcích v kapalné fázi, v suspenzi, v plynné fázi nebo na perličkové polymerací (D. James, viz výše; D. L. Beach a kol., viz výše; R. B. Lieberman, viz výše; a P. Pino a kol., viz výše). Existuje rovněž rozsáhlá řada skupin katalyzátoru na bázi přechodových kovů, jako je titan, vanad, chrom a zirkonium, pro polymerační reakce olefinů. Jsou známy rovněž různé pomocné katalyzátory na bázi alkylaluminiových sloučenin. Nosiče katalyzátorů, činidla řídící stereospecificitu a promotory jsou klíčovými reakčními činidly používanými pro zlepšení rychlosti a stereoregularity dosažitelné při polymerační reakci (M. Farina, Trends in Póly. Sci., 3, 80 (1994)) .
Snad jedním z nejzajímavějších pokroků v oblasti katalýzy polymerace olefinů je nástup katalýzy SSC (single site catalysis) využívající metallocenových sloučenin (W. Kaminsky, Catal. Today, 20, 257 (1994)). Tento relativně nový obor polymerační chemie je založen převážně na dříve známých katalyzátorech na bázi přechodových kovů, jako je titan a zirkonium, spolu s pomocnými katalyzátory na bázi alkylaluminiových sloučenin, aluminoxanů nebo anionických nekoordinačních sloučenin boru (A. D. Horton, Trend in Póly. Sci., 2, 158 (1994)) .
V počátcích polymerace olefinů katalyzované přechodovými kovy bylo vynakládáno značné úsilí na deaktivaci zbytků katalyzátorů (D. James, viz výše; a R. B. Lieberman, viz výše) . Odstranění nebo deaktivace katalyzátoru byla považována za nutnost, jelikož množství zbytkových katalyzátorů byla vysoká a bylo zjištěno, že mají značně nepříznivý vliv na konečnou stabilitu polymeru.
V minulosti spočíval jeden z postupů deaktivace katalyzátoru v přidání vodných nebo alkoholických roztoků báze k polymerační reakční směsi s následujícím intenzivním promýváním pro odstranění solubilizovaného deaktivovaného katalyzátoru. Další postup, používaný v případě polymerace v roztoku, spočíval v odstranění polymeračních katalyzátorů tak, že se k roztavenému polymeru přidala chelatační reakční činidla deaktivující a srážející katalyzátor a následně se provedla filtrace nebo adsorbce pro ostranění transformovaných katalytických složek. Ačkoli byly tyto postupy časově a energeticky náročné, bylo možné výsledné purifikované polymery mnohem snáze stabilizovat pomocí běžných antioxidantů po odstranění škodlivých nečistot, konkrétně zbytků katalyzátorů. Vzhledem k vysoké poptávce po polyethylenu i po polypropylenu bylo možné započítat náklady spojené s odstraňováním takových zbytků do ceny konečných produktů.
V současné době se v mnoha případech zbytky katalyzátorů deaktivují a odstraňují pouze v malé míře nebo vůbec ne a nechávají se v polymeru. To znamená zvýšené nároky na jakékoli stabilizátory používané v takovýchto polymerech obsahujících zbytky katalyzátorů pro dosažení odpovídající a uspokojivé účinnosti při stabilizaci.
V patentu Spojených Států Amerických č. 5 488 079 se uvádí, že polyolefinové kompozice produkované za přítomnosti Zieglerových katalyzátorů nebo katalyzátorů metallocenového typu, u kterých nebyl z polyolefinu odstraněn katalyzátor, lze stabilizovat přidáním substituovaného fosfinu, jako je tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfin.
V patentu Spojených Států Amerických č. 5 238 979 a evropské patentové přihlášce 393 030 se popisuje použití cyklických monofosfitů v polyolefinových pryskyřicích obsahujících zbytky komplexních katalyzátorů Zieglerova typu. Předložený vynález popisuje použití trialkanolamin-trifosf1tů, které jsou strukturně velmi odlišné od sloučenin dosavadního stavu techniky používaných v U.S. 5 238 979.
Trialkanolamin-trifosfity vhodné ke stabilizaci polyolefinú jsou popsány v patentech Spojených Států Amerických
č. 5 276 076, 5 326 802, 5 331 031, 5 334 739, 5 344 860,
373 040, 5 405 893, 5 489 635 nebo 5 489 636.
Podstata vynálezu
Vynález se týká polyolefinových kompozic, které obsahují zbytky katalyzátorů, a které jsou stabilizované proti oxidativnímu, tepelnému nebo/a světlem indukovanému odbourávání účinným stabilizujícím množstvím trialkanolamin-trifosfitu.
Konkrétněji se vynález týká kompozice, která obsahuje
a) polyolefin podléhající oxidativnímu, tepelnému nebo/a světlem indukovanému odbourávání, který obsahuje alespoň jeden zbytek přechodového kovu nebo kovu hlavni skupiny nebo jejich směsi v množství 10 až 1000 ppm v důsledku použití tohoto kovu jako katalyzátoru nebo pomocného katalyzátoru pro provedení polymerace uvedeného polyolefinu, a
b) účinné vzorce I stabilizující množství sloučeniny obecného
ve kterém n má hodnotu 0 nebo 1, pokud n má hodnotu 0, Q představuje přímou vazbu, nebo pokud n má hodnotu 1, Q představuje atom síry nebo skupinu
-CR1R2-, kde symboly Rr a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, tolylovou skupinu nebo anisylovou skupinu, symboly Yx, Y2, Y3, Y4, Ys, YS/ Zlz Z2, Z3, Z4, Z5 a Z5 nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, bicykloalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 1-fenylethylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, 1-methylcyklohexylovou skupinu, kyanoskupinu, atom halogenu, nitroskupinu, trifluormethylovou skupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, alkanoylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo skupinu Ej.E2E3Si, kde symboly Ex, E2 a E3 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, a symboly Alz A2 a A3 nezávisle na sobě představují vždy přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku s chirálním centrem.
Pokud kterýkoli ze zbytků Rlz R2, Y3 až Ya, Z,_ až Zs a A4 až A3 představuje přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s až 18 atomy uhlíku, jsou těmito alkylovými skupinami například methylová, ethylová, isopropylová, n-butylová, isobutylová, terč.butylová, terč.amylová, 2-ethylhexylová, n-oktylová, terč.oktylová, laurylová, n-oktadecylová, eikosylová a triakontylová skupina; pokud kterýkoli z těchto zbytků představuje bicykloalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, je jím například isobornylová nebo adamantylová skupina; pokud kterýkoli z těchto zbytků znamená atom halogenu, je jím například atom fluoru, chloru nebo bromu; pokud kterýkoli z těchto zbytků představuje alkanoylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, je jím například acetylová, propionylová, butyrylová nebo dekanoylová skupina; pokud kterýkoli z těchto zbytků znamená alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, je jím například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, n-butoxyskupina, n-pentoxyskupina, hexyloxyskupina, heptyloxyskupina nebo decyloxyskupina.
Pokud kterýkoli ze symbolů A-_ až A3 představuje cykloalkylenovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, je jím například 1,2-cyklopentylenová, 1,3-cyklopentylenová, 1,2-cyklohexylenová, 1,3-cyklohexylenová nebo 1,4-cykíohexylenová skupina; pokud kterýkoli z těchto symbolů znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, je jím například methylenová, ethylenová, propylenová, butylenová, pentylenová, hexylenová, heptylenová, oktylenová, nonylenová, decylenová, undecylenová nebo dodecylenová skupina.
Výhodně jsou kompozice, ve kterých ve složce (b) n má hodnotu 0 nebo 1, pokud n má hodnotu 0, Q představuje přímou vazbu, nebo pokud n má hodnotu 1, Q představuje methylenovou nebo ethylidenovou skupinu, symboly Y1( Y2, Y3, Y4, Ys, Y6, Zlz Z2, Z3, Z4, Zs a Zs znamenají vždy terč.butylovou skupinu, a symboly Alz A2 a. A3 představují vždy ethylenovou skupinu nebo
2-propylenovou skupinu, přičemž sekundární atom uhlíku je navázán na atom kyslíku.
Zejména zajímavá je kompozice, ve které ve složce (b) n má hodnotu 0,
Q představuje přímou vazbu, symboly Yiz Y;, Y3, Y4, Ys, Ys, Zlz Z2, Z3, Z4, Z5 a Z5 znamenají vždy terč.butylovou skupinu, a symboly Alz A2 a A3 představují vždy ethylenovou skupinu.
Komplexní katalyzátory Zieglerova typu na nosiči, kterým je sloučenina hořčíku obsahující halogen, mohou poskytovat výtěžky polymeru (na dané množství přechodového kovu, například titanu, který je hlavní složkou katalyzátoru) , které se pohybují od stonásobků do tisícinásobků výtěžků dosažených při použití katalyzátoru, který není navázán na nosiči (takový katalytický systém zahrnuje diethylaluminium-monochlorid a aktivovanou směs chloridu titanitého a chloridu hlinitého připravenou redukcí chloridu titaničiteho kovovým hliníkem, a rozemletím reakčního produktu). Takovéto katalytické systémy zanechávají zbytky katalyzátorů, které se odstraňují z výsledné polyolefinové pryskyřice jak je popsáno výše. Ačkoli takovéto katalyzátory na nosiči poskytují vyšší výtěžky polymeru na dané množství přechodového kovu, který je hlavní složkou katalyzátoru, je koncentrace přechodového kovu navázaného na nosiči nízká. Množství složky přechodového kovu navázané na nosiči činí méně než 1 % až 10 % hmot. pevné katalytické složky. Výtěžek polymeru na jednotku hmotnosti katalyzátoru na nosiči činí od několika tisíc do desítek tisíc jednotek.
Jak je uvedeno výše, mohou zbytky nosiče a katalyzátoru zůstávající v pryskyřici nepříznivě ovlivňovat stabilitu polyolefinových pryskyřic. Hořčík, hliník a další pomocné katalytické sloučeniny nadále přítomné v polymeru v důsledku přítomnosti zbytků katalyzátorů mohou tedy zhoršovat tepelnou stabilitu, zápach, barvu, antikorozivní vlastnosti, stabilitu vůči povětrnostním vlivům a další fyzikální vlastnosti jakýchkoli tvarovaných polymerních produktů. Zejména závažný je problém špatné stability vůči povětrnostním vlivům, jelikož velká množství těchto tvarovaných produktů na bázi polyolefinových pryskyřic jsou používána venku.
Množství zbytků katalyzátorů nacházejících se v polyolefinu se pohybuje od 10 do 10 00 ppm, výhodně od 10 do 500 ppm a nejvýhodneji od 10 do 100 ppm.
Výhodné kompozice podle vynálezu zahrnují složku (a), ve které zbytky katalyzátorů obsahují hliník, bor, titan, zirkonium, chrom, vanad nebo jejich směsi. V rámci vynálezu jsou zejména významné zbytky hliníku.
Obecně mezi polyolefiny, které lze stabilizovat, patří:
1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-1-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), vysokohustotní polyethylen s vysokou molekulovou hmotností (HDPE-HMW), vysokohustotní polyethylen s velmi vysokou molekulovou hmotností (HDPE-UHMW), středněhustotní polyethylen (MDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP / HDPE, PP / LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE / HDPE).
3. Kopolymery monoolefinu a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými výše v odstavci 1, například směsi polypropylenu a kopolymerů ethylenu s propylenem, LDPE a kopolymerů ethylenu s vinylacetátem (EVA), LDPE a kopolymerů ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA), LLDPE a kopolymerů ethylenu s vinylacetátem, LLDPE a kopolymerů ethylenu s kyselinou akrylovou, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.
Výhodným polyolefinovým polymerem podle vynálezu je homopolymer nebo kopolymer propylenu nebo ethylenu, zejména je polyolefinem polypropylen nebo polyethylen.
Zvláště výhodná je rovněž kompozice, která obsahuje jako složku (a) polyolefin, který nebyl podroben odstranění pevných částic nebo podobnému postupu snižujícímu obsah zbytků katalyzátorů.
Sloučeniny obecného vzorce I se výhodně přidávají ke složce (a), která má být stabilizována, v množství 0,01 až %, typicky 0,05 až 3 %, výhodněji 0,05 až 1 %, vztaženo na hmotnost složky (a).
Kromě sloučenin vzorce I mohou nové kompozice obsahovat další pomocná aditiva (pomocné stabilizátory, kostabilizátory), jako jsou typicky následující látky:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol, 2 - terč.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol,
2.6- diterc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, nonylfenoly, které jsou v postranních řetězcích lineární nebo rozvětvené, například
2.6- dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6 -(1'-methylheptadec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)fenol a jejich směsi.
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiome thyl-6- terč.butvlfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například
2.6- diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc .butyl -4-hydroxyf enyl- stearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, například a-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
1.5. Hydroxylovanš thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-oktylfenol) , 4,4'-thiobis(6-terč.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thio11 bis (6-terč.butyl-2-methylfenol) , 4,4 ' -thiobis(3,6-di sek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disul fid.
1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenol] , 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol) ,
2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol) , 2,2'-ethylidenbis(6-terc.butyl-4-isobutylfenol),
2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis [6 - (a,a-dimethylbenzyl) -4 -nonylf enol] , 4,4'-methylenbis (2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl -2 -methylf enol ) , 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terč.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terč.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis [2-(3'-terč.butyl-2 '-hydroxy-5 '-methylbenzyl) -6-terc.butyl-4-methylfenyl]tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terč.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan .
1.7. 0-, N- a S-benzylové sloučeniny, například
3,5,3' , 5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terč.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl -4 -hydroxybenzylmerkaptoacetát .
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terč.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5 -diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například
1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.
1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) isokyanurát, 1,3,5-tris(4-terč.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc .butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát .
1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl -4 -hydroxybenzylf osf onát , dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterč.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)pro13 pionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethy1)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandíolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.14. Estery β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl) propionová kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandíolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl -1-fos fa- 2 ,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.16. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)iso kyanurátem, Ν,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundeka· nolem, 3 -thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, tri· methylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.17. Amidy β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
1.18. Kyselina askorbová (vitamin C).
1.19. Antioxidanty na bázi aminů, například Ν,N-diisopropyl -p- fenylendiamin, Ν,N-disek.butyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1,4-dimethyipentyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin, Ν,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, NiN^-difenyl-p-fenylendiamin, N,N-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N-fenyl-p-fenylendiamin, Ν-(1,3-dimethylbutyl) -N'-fenyl-p-fenylendiamin, Ν-(1-methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoyl)difenylamin, Ν,N'-dimethyl-N,N-disek.butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-terc.oktylfenyl)-1-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-diterc.oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-diterc.butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan, Ν,Ν,Ν',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-bis[(2 -methylfenyl)amino]ethan, 1,2-bis(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(1,3'-dimethylbutyl)fenyl]amin, terc.oktylovaný N-fenyl-l-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terč.butyl/terc.oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylova15 ných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných terč.butyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terč.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terč.oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-en, N,N-bis(2,2,6,6 -tetramethylpiperid-4-yl)hexamethylendiamin, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebakát,
2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.
2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2-hydroxy-5'methylfenyl)benzotriazol, 2- (3' , 5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terč.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2 -(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3 -tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3,5'-diterc.butyl-2-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methy lfenyl) -5-chlorbenzotriazol, 2 -(3'-sek.butyl-5'-terč.butyl-2 '-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2 -(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'ř 5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, směs 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2- (3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3 '-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2- (3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-5'- [2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazolu,
2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)16 fenyl)benzotriazolu, 2, 2'-methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'-terc.butyl-5-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH2CH2-COO (CH2) rťj— , kde R představuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu.
2.2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy- , 4,2' , 4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2-hydroxybenzofenonu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis(4-terc.butylbenzoyl)-resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-diterc.butylfenyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, například ethyl-a-kyan-β,β-difenylakrylát, isooktyl-a-kyan-β,β-difenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonylcinnamát, methyl-a-kyan-β-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-a-kyan^-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-methoxykarbonyl-p-methoxycinnamát a N- (3-methoxykarbonyl-P-kyanvinyl)-2-methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolem] , jako je komplex 1 : 1 nebo 1:2, popřípadě s dalšími ligandy, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, například s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxy17 pyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.
2.6. Stéricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6- tetrámethyl-4-piperidyl)sebakát, bis (2,2,6,6-tetraměthyl-4-piperidyl)sukcinát, bis(1,2,2,6,5-pentamethyl-4-piperidyl) sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrámethyl-4-piperidyl) sebakát, bis (1,2,2,6,6-pentamechyl-4-piperidyl) -n-butyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6 -tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrámethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terč.oktylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetraměthyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butan-tetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetraměthyl-1,3,8 -triazaspiro[4,5]děkan-2,4-dion, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis (1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1, 3 , 5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a l,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]děkan-2,4-dion, 3-dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3 -dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N-bis(2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazinu, kondenzační produkt 1,2-bis (3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, jakož i 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (registrační číslo CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]děkan, produkt reakce 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro [4,5]dekanu a epichlorhydrinu.
2.7. Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, Ν,Ν'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butoxanilidem, a směsi ortho- a para-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi ortho- a para-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například
2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2 -(2 -hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2 -[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4 -(3 -butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy19 fenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-l,3,5-triazin.
3. Deaktivátory kovů, například N,N'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)hydrazin, Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyl-dihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid, N,N'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N, N'-bis(salicyloyl)thiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerythritol-difosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)-fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butylfenyl) -pentaerythritol-difosfit, bis(2,6 -diterc.butyl-4-methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, diisodecyloxypentaerythritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,4,6-tristerč.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenzo[d, g]-1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12-methyl-dibenzo[d,g] -1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.
5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, N, N-diethylhydroxylamin, N,N-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N,N-dialkylhydroxylaminy odvozené od aminů hydrogenovaného loje.
6. Nitrony, například N-benzyl-alfa-fenylnitron, N20
-ethyl-alfa-methylnitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitrony odvozené od N,N-dialkylhydroxylaminů vyrobených z aminů hydrogenovaného loj e.
7. Synergickš přísady obsahující thioskupinu, například dilauryl-thiodipropionát nebo distearyl-thiodipropionát..
8. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
9. Bazické kostabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.
10. Nukleační činidla, například anorganické látky jako je mastek, oxidy kovů jako je oxid titaničitý nebo oxid hořečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany výhodně kovů alkalických zemin, organické sloučeniny jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich soli, například kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová, natrium-sukcinát nebo natrium-benzoát, polymerní sloučeniny jako jsou kopolymery obsahující ionty (ionomery).
11. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, skleněně kuličky, azbest, mastek, kaolín, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit, piliny nebo vlákna jiných přírodních produktů, syntetická vlákna.
12. Další aditiva, například plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, reologní aditiva, katalyzátory, činidla regulující tok, fluorescenční bělící činidla, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.
13. Benzofuran-2-ony a indolinony, například jako jsou
látky popsané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244,
US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643 ,
DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876,
EP-A-0 589 839 nebo EP-A-0 591 102 nebo 3- [4- (2 -acetoxy-
ethoxy)fenyl]-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3- [4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis [5,7-diterc.butyl-3 -(4 -[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-diterc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3 -(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2 -on, 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.
Pomocně stabilizátory, s výjimkou benzofuran-2-onů uvedených pod bodem 13, se přidávají typicky v koncentraci 0,01 až 10 %, vztaženo na celkovou hmotnost materiálu, který má být stabilizován.
Další výhodné kompozice obsahují kromě složek (a) a (b) další aditiva, výhodně fenolické antioxidanty, stabilizátory proti působení světla nebo/a stabilizátory působící při zpracovávání.
Zejména výhodnými aditivy jsou fenolické antioxidanty (bod 1 seznamu), stéricky bráněné aminy (bod 2.6 seznamu) a sloučeniny rozrušující peroxidy (bod 8 seznamu).
Zvláště zajímavé fenolické antioxidanty jsou vybrány ze skupiny zahrnující n-oktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát, neopentantetrayl-tetrakis(3,5-diterc.butyl-4hydroxyhydrocinnamát), di-n-oktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, thiodiethylen-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát) , 1,3,5 -trimethyl- 2,4,6-tris(3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, 3,6-dioxaoktamethylen-bis(3-methyl-5-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), 2,6-diterc.butyl-p-kresol, 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol),
1.3.5- tris(2,6-dimethyl-4-terč.butyl-3-hydroxybenzyl)isokyanurát, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenyl)butan,
1.3.5- tris[2-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl] isokyanurát, 3,5-di(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)mesitol, hexamethylen-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát ) , 1-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-3,5-di(oktylthio)-s-triazin, Ν, N'-hexamethylenbis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamamid), kalcium-bis(ethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát) , ethylen-bis [3,3-di(3-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)butyrát], oktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazid a Ν,N'-bis[2-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy) ethyl]oxamid.
Nejvýhodnějšími fenolickými antioxidanty jsou neopentantetrayl- tetrakis (3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), n-oktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát,
2,6-diterc.butyl-p-kresol nebo 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol).
Trialkanolamin-trifosfity obecného vzorce I, tvořící složku (b), chrání fenolické antioxidanty použité v polyolefinech obsahujících zbytky katalyzátorů, zejména zbytky hliníku, před změnou barvy a zajiščují výbornou barvu polyolefinově pryskyřice.
Zvláště zajímavé bráněné aminy jsou vybrány ze skupiny zahrnující bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát, di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-(3,5-diterč.butyl-4-hydroxybenzyl)butylmalonát, 4-benzoyl-2,2,6,6 -tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrámethyl-1,3,8-triazaspiro [4,5]děkan-2,4-dion, tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetát, 1,2-bis(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxo-piperazin-4-yl)ethan, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5,1,11,2]heneikosan, produkt polykondenzace 2,4-dichlor-6-terč.oktylamino-s-triazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu), produkt polykondenzace 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, produkt polykondenzace 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylenpiperidinu) a 1,2-dibromethanu, tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát , produkt polykondenzace 2,4-dichlor-6-morfolino-s-triazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiper idinu) , Ν, Ν' ,Ν , N -tetrakis [ (4,6-bis (butyl2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino-s-triazin-2-yl] -1,10-diamino-4,7-diazadekan, směsný [2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl/β, β,β',β'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10 -tetraoxaspiro[5,5]undekan)diethyl]-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, směsný [1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4 -yl/β, β, β' , β' -tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undekan)diethyl]-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, oktamethylen-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-karboxylát), 4,4'-ethylenbis(2,2,6,6-tetraemthylpiperazin-3-on) a bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát.
Nejvýhodnějšími bráněnými aminy jsou bis(2,2,6,6-tetra24 methylpiperidin-4-yl)sebakát, produkt polykondenzace l-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, produkt polykondenzace 2,4-dichlor-6-terč.oktylamino-s-triazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu), Ν,Ν',N ,N -tetrakis [ (4,6-bis(butyl- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekan, nebo bis-(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát.
Rovněž zejména výhodnými dalšími aditivy (stabilizátory) jsou benzofuran-2-ony, jako jsou látky popsané mimo jiné v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611,
DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 a
EP-A-0 591 102.
Mezi příklady takových benzofuran-2-onú patří sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
R'X1 představuje nesubstituovaný nebo substituovaný karbocyklický nebo heterocyklický aromatický kruhový systém,
R'12 znamená atom vodíku,
R'14 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, .cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo atom chloru,
R'u má význam symbolu R'12 nebo R'14, nebo představuje zby25
II tek obecného vzorce -(CH2)^—C-OR’16,
O
II
O
II
II
II _(CH2)s-C-NR’,8-A-NR’18-C-(CH2)3-E ’ — (CH2)S-C-NR’18-A-O-C-(CH2)S-E .
—<CH2)r-(
nebo -D-E, kde
R'1S představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku přerušenou kyslíkem nebo sírou, dialkylaminoalkylovou skupinu obsahující celkem 3 až 16 atomů uhlíku, oyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkyiovými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 18 atomů uhlíku, s má hodnotu 0, 1 nebo 2, substituenty R'17 nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, oyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma alkyiovými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 16 atomů uhlíku, zbytek vzorce -C2H4OH, -C2H4-O-CcH2c^, nebo -C2H4-O-C-R'20, nebo společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří piperidinový nebo morfolinový zbytek, má hodnotu 1 až 18,
R'2O znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 22 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, představuje alkylenovou skupinu se 2 až 22 atomy uhlíku, která může být přerušená dusíkem, kyslíkem nebo sírou,
R'ia znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma alkylovými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 16 atomů uhlíku nebo benzylovou skupinu,
R19 představuje alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku,
D znamená atom kyslíku, atom síry, skupinu -S0-,
-S02- nebo -C(R'21)2-, substituenty R'21 nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku, přičemž oba zbytky R21 dohromady obsahují 1 až 16 atomů uhlíku, nebo R'21 dále znamená fenylovou skupinu nebo zbytek obecného vzorce
kde mají symboly s, R'1S a R'17 výše definované významy,
E znamená zbytek obecného vzorce
O \
kde mají symboly R11; významy, a
R'12 a R'14 výše definované
R'1S představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, oyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, atom chloru nebo zbytek obecného vzorce
O O
-CHo-C-OR |6 nej-,o -CHrC-N(R I7)2 , kde mají symboly
R'1S a RV7 výše definované významy, nebo R'ÍS a R'14 společně tvoří tetramethylenový zbytek.
Výhodné jsou takové benzofuran-2-ony, ve kterých R13 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, oyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, atom chloru nebo zbytek obecného vzorce
—(CH2)^ C-N(R i7)2 nebo -D-E, kde mají symboly s, R'1S, R17, D a E výše definované významy, a R'1S znamená výhodně atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu.
Výhodné jsou rovněž takové benzofuran-2-ony, ve kterých R'u představuje fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma alkyiovými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 12 atomů uhlíku, R12 znamená atom vodíku, R'u představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, R13 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, skupinu
atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, skupmu -CH2-C-OR 16 nebo -CH2-C-N(R’17)2 , nebo R'iS a R'u společně tvoří tetramethylenový zbytek, přičemž symboly s, R'1S, R'x7, D a E mají významy definované na začátku.
Zvláště zajímavé jsou rovněž takové benzofuran-2-ony, ve kterých R13 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu -D-E, symboly R'12 a R'14 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a R'1S představuje alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, přičemž symboly D a E mají významy definované na začátku.
Zejména zajímavé jsou konečně také takové benzofuran-2-ony, ve kterých R13 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu -D-E, symboly R'12 a R'u znamenají vždy atom vodíku, a R'1S představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklopentylovou skupinu nebo eyklohexyiovou skupinu, přičemž D znamená skupinu -C(R'21)2- a E zbytek vzorce
přičemž substituenty R21 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a symboly R\iz R'-2/ R'i4/ a R\s mají výše definované významy.
Množství benzofuran-2-onú použitých jako přísady se může pohybovat v širokém rozmezí. Nové kompozice je mohou obsahovat typicky v množstvích 0,0005 až 10 % hmot., výhodně 0,001 až 5 % hmot., nejvýhodněji 0,01 až 2 % hmot.
Výhodným provedením vynálezu je použití sloučeniny obecného vzorce I ke stabilizaci polyolefinu, který obsahuje alespoň jeden zbytek přechodového kovu nebo kovu hlavní skupiny nebo jejich směsi v množství 10 až 1000 ppm v důsledku použití tohoto kovu jako katalyzátoru nebo pomocného katalyzátoru pro provedení polymerace uvedeného polyolefinu, proti oxidativnímu, tepelnému nebo/a světlem indukovanému odbourávání.
Vynález se rovněž týká způsobu stabilizace polyolefinu, který obsahuje alespoň jeden zbytek přechodového kovu nebo kovu hlavní skupiny nebo jejich směsi v množství 10 až 1000 ppm v důsledku použití tohoto kovu jako katalyzátoru nebo pomocného katalyzátoru pro provedení polymerace uvedeného polyolefinu, proti oxidativnímu, tepelnému nebo/a světlem indukovanému odbourávání, kterýžto způsob zahrnuje zapracování sloučeniny obecného vzorce I jako složky (b) do tohoto materiálu nebo aplikaci sloučeniny obecného vzorce I .jako složky (b) na tento materiál.
Následující příklady podrobněji ilustrují vynález. Udávanými částmi a procenty jsou části a procenta hmotnostní.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Stabilizace polypropylenu
Níže uvedený obecný postup se použije pro přípravu různých polypropylenových formulací, ve kterých se do polymeru vmíchají v taveninš aditiva.
K 1000 g práškového polypropylenu Himont Profax 6501 (získaného perličkovou polymerací, bulk phase polymerization) se přidají různá testovaná aditiva v koncentraci uvedené v různých příkladech a v tabulkách níže. Koncentrace fenolického antioxidantů se upraví na 750 ppm. V koncentraci 750 ppm se použije rovněž látka zachycující kyseliny, stearát vápenatý. Koncentrace triethylaluminia se pohybuje od 0 do 500 ppm, což odpovídá 0 až přibližně 112 ppm aluminia v konečné formulaci.
Výsledný prášek se dále míchá po dobu 2 0 minut v bubnové míchačce. Smíchaná směs se poté zpracuje tavným postupem za použití extrudéru Superior MPM 2,54 cm vybaveného šnekem pro míchání polyolefinů s Maddockovou míchací částí v měřící zóně šneku. Teplota ve výstupu je nastavena na 274° C. Vytlačený pás taveniny se rychle ochladí ve vodní lázni a peletizuje se za použití zařízení Conair strand cutter. Vzorek pelet o hmotnosti 100 g z tohoto prvního vytlačování se uchová pro další testování a zbytek extrudátu se znovu nechá projít extrudérem. Tímto způsobem se odeberou zbytky pelet po třetím a pátém vytlačování.
U polypropylenových pelet se testuje rychlost toku taveniny pomocí metody ASTM 1238-90 za použití extruzního plastometru (Tinius-Olsen) s náplní o hmotnosti 2,16 kg při teplotě 230° C. Index žloutnutí se měří pomocí metody ASTM 1925-90 na spektrofotometru Applied Color Systems Spectrophotometer s velkoplošnou pozorovací štěrbinou, se zahrnutím spektrální složky, zdrojem světla C, pod úhlem pozorování 2° na vylisovaných destičkách o tlouštice 3,175 mm.
Polymer: polypropylen Himont Profax 6501, katalyzátor
Ti/Al; postup Spheripol; nominální index toku taveniny = = 5,3 dg/min při 2,16 kg a 230° C. Podmínky vytlačování: zóna při 246° C, zóna 2 při 260° C, zóna 3 při 274° C, zóna 4 při 274° C; vytlačováno s neuzavřenou násypkou; 90 otáček za minutu; doba zadržení ve válci přibližně 1 minuta. Extrudér: Superior MPM 2,54 cm; 241 1/d. Vlastnosti síta: 20-60-100-60-20. Typ šneku: šnek pro polyolefiny s Maddockovou míchací hlavou. Lisování: 232° C, 3 minuty nízký tlak, 3 minuty vysoký tlak, 3 minuty chlazení.
Příklad 1 ilustruje prevenci vzniku zabarvení od prvního do pátého průchodu polypropylenové kompozice obsahující 750 ppm neopentantetrayl-tetrakis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyeinnamátu), Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals), 0 až 750 ppm sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém n má hodnotu 0, Q představuje přímou vazbu, symboly A, až As znamenají vždy ethylenovou skupinu a symboly Yx až Ys a Zx až Zs představují vždy terč.butylovou skupinu, Irgafos 12 (Ciba Specialty Chemicals) a různá množství hliníku pro dosažení různých koncentrací zbytkového hliníku v kompozici. Schopnost sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu zabraňovat změně barvy se zjišfuje stanovením hodnot indexu žloutnutí (Yellowness Index, Yl) uvedených níže v tabulce 1 pro každou koncentraci zbytkového hliníku v kompozici. Nižší hodnoty indexu žloutnutí znamenají nižší změnu barvy.
Tabulka 1
koncentrace sloučeniny obecného vzorce I (ppm) triethylaluminium index žloutnutí
ppm ppm jako Al po prvním průchodu extrudérem po pátém průchodu extrudérem
0 0 0 7,45 8,85
750 0 0 6,62 8,17
Pokračování tabulky 1
koncentrace sloučeniny obecného vzorce I (ppm) triethylaluminium index žloutnutí
ppm ppm jako Al po prvním průchodu extrudérem po pátém průchodu extrudérem
0 10 2 7,74 9,54
750 10 2 6,64 8,04
0 50 12 7,48 10,11
750 50 12 6,85 7,90
0 100 24 7,35 9,62
750 100 24 7,01 8,21
0 500 118 7,47 10,44
750 500 118 7,04 8,51
Irgafos 12 (Ciba Specialty Chemicals) je sloučenina vzorce Ia
O-CH2-CH2N (ia)
Příklad 2
Stabilizace polypropylenu
Pokud se 750 ppm sloučeniny Irganox 1010 v kompozici z příkladu 1 nahradí 750 ppm N,Ν',N'-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurátu, Irganox 3114 (Ciba Specialty Chemicals), je pozorován stejný stabilizační účinek sloučeniny Irgafos 12 (Ciba Specialty Chemicals, sloučenina obecného vzorce I, viz příklad 1) při zabraňování změně barvy v případě polypropylenu obsahujícího různé koncentrace zbytků hliníku, jak je uvedeno níže v tabulce 2.
Tabulka 2
koncentrace sloučeniny obecného vzorce I (ppm) triethylaluminium index žloutnutí .
ppm ppm jako Al po prvním průchodu extrudérem po pátém průchodu extrudérem
0 0 0 7,98 9,98
750 0 0 7,54 7,96
0 10 2 8,06 10,48
750 10 2 8,15 9,53
0 50 12 7,73 10,55
750 50 12 8,45 8,81
0 100 24 8,41 10,36
750 100 24 8,27 8,66
Z údajů uvedených v příkladech 1 a 2 je jasné, že přidání trialkanolamin-trifosfitu chrání polyolefin před změnou barvy i v případě, že je přítomné podstatné množství zbytku kovového katalyzátoru nebo pomocného katalyzátoru.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje schopnost sloučenin obecného vzorce I, jako je Irgafos 12 (Ciba Specialty Chemicals, viz příklad 1) tvořit komplex s trialkylaluminiem. Všechny operace s trialkylaluminiem se provádějí v suché nádobě v atmosféře argonu za pečlivě dodržovaného nepřístupu vzduchu.
K roztoku 2 g (1,37 mmol) sloučeniny Irgafos 12 ve 4 ml chloroformu se přidá 1,37 ml (1,37 mmol) IM roztoku triethylaluminia v hexanu. 31P{1H} NMR-spektrum vykazuje rezonance při δ 132,8 ppm a 32,7 ppm, zatímco Irgafos 12, který není v komplexu, vykazuje jedinou rezonanci (singlet) při δ 137,1 ppm.
Příklad 4
Tento příklad dokazuje, že ne všechny fosfity tvoří komplexy s trialkylaluminiem.
Postup z příkladu 3 se opakuje s 0,88 g (1,37 mmol) tris-(2,4-diterc.butylfenyl)fosfitu, Irgafox 168 (Ciba Specialty Chemicals), 1,37 ml (1,37 mmol) IM roztoku triethylaluminia v hexanu a 4 ml chloroformu. Pomocí údajů NMR se zjistí, že nedochází k žádné tvorbě komplexu.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje
    a) polyolefin podléhající oxidativnímu, tepelnému nebo/a světlem indukovanému odbourávání, který obsahuje alespoň jeden zbytek přechodového kovu nebo kovu hlavní skupiny nebo jejich směsi v množství 10 až 1000 ppm v důsledku použití tohoto kovu jako katalyzátoru nebo pomocného katalyzátoru pro provedení polymerace uvedeného polyolefinu, a
    b) účinné stabilizující množství trialkanolamin-trifosfitu obecného vzorce I ve kterém n má hodnotu 0 nebo 1, pokud n má hodnotu 0, Q představuje přímou vazbu, nebo pokud n má hodnotu 1, Q představuje atom síry nebo skupinu
    -CRjR2-, kde symboly Ri a R2 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, tolylovou skupinu nebo anisylovou skupinu, symboly Ylz Y2, Y3, Y4, Ys, Y6, Zlz Z2, Z3, Z4, Z5 a Z6 nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, bicykloalkylovou skupinu se 7 až 10 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 1-fenylethylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, 1-methylcyklohexylovou skupinu, kyanoskupinu, atom halogenu, nitroskupinu, trifluormethylovou skupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, alkanoylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo skupinu EjEjEjSi, kde symboly Elz E2 a E3 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, a symboly Alz A2 a A3 nezávisle na sobě představují vždy přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylenovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku s chirálním centrem.
  2. 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako složku (b) obsahuje trialkanolamin-trifosfit obecného vzorce I, ve kterém n má hodnotu 0 nebo 1, pokud n má hodnotu 0, Q představuje přímou vazbu, nebo pokud n má hodnotu 1, Q představuje methylenovou nebo ethylidenovou skupinu, symboly Υχ, Υ2, Υ3, Υ4, Υ5, Υ6, Ζ1ζ Ζ2, Ζ3, Ζ4, Zs a Ζ5 znamenají vždy terč.butylovou skupinu, a symboly Alz A2 a A3 představují vždy ethylenovou skupinu nebo 2-propylenovou skupinu, přičemž sekundární atom uhlíku je navázán na atom kyslíku.
  3. 3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako složku (b) obsahuje trialkanolamin-trifosfit obecného vzorce I, ve kterém n má hodnotu 0,
    Q představuje přímou vazbu, symboly Ylz Y2, Y3, Y4, Ys, Ysz Zlz Z2, Z3, Z4, Zs a Zs znamenají vždy terč.butylovou skupinu, a symboly Alz A2 a A3 představují vždy ethylenovou skupinu.
  4. 4. Kompozice podle nároku 1, vyznačujíc! se tím, že zbytek katalyzátoru obsahuje hliník, bor, titan, zirkonium, chrom, vanad nebo jejich směsi.
  5. 5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m , že zbytek katalyzátoru obsahuje hliník.
  6. 6. Kompozice podle nároku se t í m , že polyolefinem je propylenu nebo ethylenu.
    1, vyznač homopolymer nebo u j £ c í kopolymer s e len
  7. 7. Kompozice podle nároku tím, že polyolefinem je
    1, vyznač polypropylen nebo u j í c 1 polyethy8. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m , že polyolefin nebyl podroben odstranění pevných částic nebo podobnému postupu snižujícímu obsah zbytku
    katalyzátoru. 9. Kompozice podle nároku 1, vyznaču jící se t í m , že obsahuje složku (b) v množství 0,01 až 5 %, vztaženo na hmotnost složky (a). 10. Kompozice podle nároku 1, vyznaču jící se tím , že dále obsahuje fenolický antioxidant,
    stabilizátor proti působení světla nebo/a stabilizátor působící při zpracovávání.
  8. 11. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m , že jako pomocně aditivum dále obsahuje alespoň jednu sloučeninu typu benzofuran-2-onu.
  9. 12. Způsob stabilizace polyolefinů, který obsahuje alespoň jeden zbytek přechodového kovu nebo kovu hlavní skupiny nebo jejich směsi v množství 10 až 1000 ppm v důsledku použití tohoto kovu jako katalyzátoru nebo pomocného katalyzátoru pro provedení polymerace uvedeného polyolefinů, proti oxidativnímu, tepelnému nebo/a světlem indukovanému odbourávání, vyznačující se tím, že se do tohoto polyolefinů zapracuje nebo se na něj aplikuje trialkanolamin-trifosfit obecného vzorce I podle složky (b) podle nároku 1.
  10. 13. Použití trialkanolamin-trifosfitu obecného vzorce I podle složky (b) podle nároku 1 ke stabilizaci polyolefinů, který obsahuje alespoň jeden zbytek přechodového kovu nebo kovu hlavní skupiny nebo jejich směsi v množství 10 až 1000 ppm v důsledku použití tohoto kovu jako katalyzátoru nebo pomocného katalyzátoru pro provedení polymerace uvedeného polyolefinů, proti oxidativnímu, tepelnému nebo/a světlem indukovanému odbourávání.
CZ97922A 1996-03-28 1997-03-26 Composition containing polyolefin which contains residues of catalysts, and trialkanolamine-triphosphite as a stabilizing agent as well as stabilization process of olefins CZ92297A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62330596A 1996-03-28 1996-03-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ92297A3 true CZ92297A3 (en) 1997-10-15

Family

ID=24497561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ97922A CZ92297A3 (en) 1996-03-28 1997-03-26 Composition containing polyolefin which contains residues of catalysts, and trialkanolamine-triphosphite as a stabilizing agent as well as stabilization process of olefins

Country Status (15)

Country Link
JP (1) JPH1036576A (cs)
KR (1) KR970065612A (cs)
BR (1) BR9701507A (cs)
CA (1) CA2201093A1 (cs)
CZ (1) CZ92297A3 (cs)
DE (1) DE19712504A1 (cs)
ES (1) ES2152766B1 (cs)
FR (1) FR2746806A1 (cs)
GB (1) GB2311526A (cs)
ID (1) ID16392A (cs)
IT (1) IT1290445B1 (cs)
NL (1) NL1005670C2 (cs)
SE (1) SE9701073L (cs)
SK (1) SK40397A3 (cs)
ZA (1) ZA972677B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4856371B2 (ja) * 2004-11-10 2012-01-18 昭和電工パッケージング株式会社 包装用積層体及びこれを用いた包装用袋体と電子材料製品包装用袋体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4374219A (en) * 1980-11-24 1983-02-15 Ciba-Geigy Corporation Alkanolamine ester of 1,1-biphenyl-2,2-diyl-and alkylidene-1,1-biphenyl-2,2-diyl-cyclic phosphites
US4318845A (en) * 1980-11-24 1982-03-09 Ciba-Geigy Corporation Alkanolamine esters of 1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-and alkylidene-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-cyclic phosphites
US5334739A (en) * 1992-11-30 1994-08-02 Ciba-Geigy Corporation Process an alpha monoclinic crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]
CH686306A5 (de) * 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
FR2725451B1 (fr) * 1994-10-06 1998-04-17 Sandoz Sa Nouvelle composition stabilisante pour les matieres polymeres
US5489636A (en) * 1995-05-03 1996-02-06 Ciba-Geigy Corporation Amorphous modification of 1,1',1"-nitrilo(tri-2-propyl-tris-[2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl] phosphite)

Also Published As

Publication number Publication date
SE9701073D0 (sv) 1997-03-24
NL1005670C2 (nl) 2000-04-11
ES2152766B1 (es) 2001-09-01
ES2152766A1 (es) 2001-02-01
CA2201093A1 (en) 1997-09-28
ID16392A (id) 1997-09-25
IT1290445B1 (it) 1998-12-03
SE9701073L (sv) 1997-09-29
GB9705847D0 (en) 1997-05-07
ZA972677B (en) 1997-10-22
SK40397A3 (en) 1998-11-04
BR9701507A (pt) 1998-11-10
GB2311526A (en) 1997-10-01
JPH1036576A (ja) 1998-02-10
NL1005670A1 (nl) 1997-09-30
FR2746806A1 (fr) 1997-10-03
MX9702262A (es) 1997-09-30
KR970065612A (ko) 1997-10-13
DE19712504A1 (de) 1997-10-30
ITMI970731A1 (it) 1998-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4944305B2 (ja) ポリオレフィンにおける紫外線吸収剤の相乗性混合物
KR101057745B1 (ko) 산화방지제용 수성 분산액
SK284469B6 (sk) Synergické zmesi stabilizátorov, kompozície, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov
SK134595A3 (en) Synergic stabilizers mixtures and their mixtures with organic materials
BE1011448A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
ES2377043T3 (es) Polímeros modificados de olefina
DE10003866B4 (de) Zusammensetzungen enthaltend stabilisierte Metallocen-Polyolefine, sowie Verfahren zum Stabilisieren von Metallocen-Polyolefinen
BE1011447A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
NL1005137C2 (nl) Synergistisch mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol.
EP1232209B1 (en) Dimeric light stabilizers for polyolefins and polyolefin copolymers
DE69617688T2 (de) Zusammensetzungen aus synthetischen Polymeren und einem Polysilanderivat.
JP2002533548A (ja) 低い多分散性を有するポリマー状安定剤
SK138995A3 (en) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives and their use as stabilizer of organic materials against effect of the light, heat and oxidation
BE1012528A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
CZ92297A3 (en) Composition containing polyolefin which contains residues of catalysts, and trialkanolamine-triphosphite as a stabilizing agent as well as stabilization process of olefins
GB2354245A (en) Stabilizer mixtures for polyolefins
MXPA97002262A (en) Catalyst residues containing stabilized polyolephines with trialcanolam trisphosphites
JP4728869B2 (ja) ポリアミン誘導体
WO2000026286A1 (en) Multifunctional epoxides for modifying the molecular weight of polyolefins
GB2349151A (en) Stabilizer mixtures for polyolefins
EP1232212B1 (en) Composition and method for color improvement of nitroxyl containing polymers
WO2026073747A1 (en) Low melting carboxamide hals for improved stabilization of polymers or resins
GB2384486A (en) Bridged hydroxyphenyl triazine compounds