JPH1036576A - トリアルカノールアミントリスホスフィットで安定化された触媒残渣を含有するポリオレフィン - Google Patents
トリアルカノールアミントリスホスフィットで安定化された触媒残渣を含有するポリオレフィンInfo
- Publication number
- JPH1036576A JPH1036576A JP9094802A JP9480297A JPH1036576A JP H1036576 A JPH1036576 A JP H1036576A JP 9094802 A JP9094802 A JP 9094802A JP 9480297 A JP9480297 A JP 9480297A JP H1036576 A JPH1036576 A JP H1036576A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- tert
- butyl
- bis
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1535—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 重合に触媒又は共触媒として使用された結果
としての、遷移金属、主族金属又はその混合物の残渣を
含有するポリオレフィンの酸化、熱及び/又は光に対す
る安定化 【解決手段】 上記ポリオレフィンに安定化有効量の次
式I 【化1】 で表されるトリアルカノールアミントリスホスフィット
を配合する。好ましい式Iの化合物は、nが0、Qが直
接結合、Y1 ,Y2 ,Y3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,
Z2 ,Z3 ,Z4 ,Z5 ,及びZ6 が各々第3ブチル
基、A1 ,A2 及びA3 がエチレン基である化合物であ
る。
としての、遷移金属、主族金属又はその混合物の残渣を
含有するポリオレフィンの酸化、熱及び/又は光に対す
る安定化 【解決手段】 上記ポリオレフィンに安定化有効量の次
式I 【化1】 で表されるトリアルカノールアミントリスホスフィット
を配合する。好ましい式Iの化合物は、nが0、Qが直
接結合、Y1 ,Y2 ,Y3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,
Z2 ,Z3 ,Z4 ,Z5 ,及びZ6 が各々第3ブチル
基、A1 ,A2 及びA3 がエチレン基である化合物であ
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、トリアルカノール
アミントリスホスフィットの使用により安定化される触
媒残渣含有ポリオレフィンに関する。
アミントリスホスフィットの使用により安定化される触
媒残渣含有ポリオレフィンに関する。
【0002】
【従来の技術】およそ1930年から1950年まで、
ポリエチレンは液相高圧フリーラジカル法〔R.V.R
aff and J.B.Allison,Polye
thylene,Interscience,New
York(1956)〕によつて製造された。1950
年代に、エチレンが遷移金属錯体を均一又は不均一触媒
として使用して重合することが見出された。これは種々
のタイプのポリエチレンホモポリマーを導いた〔K.Z
iegler et al.Angew.Chem.,
67,541(1955);J.P.Hogan et
al.,ベルギー特許第530,617号(Janu
ary 24,1955);D.James,Ency
clopedia of Polymer Scien
ce and Engineering,1stE
d.,Weley Interscience,New
York,Vol.6,1986,p429;及びD.
L.Beach et al.,ibid.p45
4〕。立体規則性ポリプロピレンはその後まもなく見出
された〔G,Natta et al.,J.Am.C
hem.Soc.,371708(1955);R.
B.Lieberman,Encyclopediao
f Polymer Science and Eng
ineering,1stEd.,Weley−Int
erscience,New York,Vol.1
3,1986,p429;及びP.Pino eta
l.,Angew.Chem.,Int.Ed.Eng
l.,19,857(1980)〕。
ポリエチレンは液相高圧フリーラジカル法〔R.V.R
aff and J.B.Allison,Polye
thylene,Interscience,New
York(1956)〕によつて製造された。1950
年代に、エチレンが遷移金属錯体を均一又は不均一触媒
として使用して重合することが見出された。これは種々
のタイプのポリエチレンホモポリマーを導いた〔K.Z
iegler et al.Angew.Chem.,
67,541(1955);J.P.Hogan et
al.,ベルギー特許第530,617号(Janu
ary 24,1955);D.James,Ency
clopedia of Polymer Scien
ce and Engineering,1stE
d.,Weley Interscience,New
York,Vol.6,1986,p429;及びD.
L.Beach et al.,ibid.p45
4〕。立体規則性ポリプロピレンはその後まもなく見出
された〔G,Natta et al.,J.Am.C
hem.Soc.,371708(1955);R.
B.Lieberman,Encyclopediao
f Polymer Science and Eng
ineering,1stEd.,Weley−Int
erscience,New York,Vol.1
3,1986,p429;及びP.Pino eta
l.,Angew.Chem.,Int.Ed.Eng
l.,19,857(1980)〕。
【0003】過去40年間に重合の研究及び技術の分野
においては、数々の革新的な進歩があつた〔P.Loc
atelli,Trends in Poly.Sc
i.,3,87(1994)〕。今日、多くの種々のポ
リオレフィンホモポリマー及びコポリマーが存在する。
液相、スラリー、塊状及び気相反応装置のデザインに基
づく種々の重合方法が存在する〔D.James,lo
c cit;D.L.Beach et al.,lo
c cit;R.B.Lieberman,loc c
it;及びP.Pino et al.,loc ci
t〕。また、チタニウム、バナジウム、クロム、ジルコ
ニウムのようなオレフィン重合のための遷移金属をベー
スとする広範囲の触媒系が存在する。同様に、アルキル
アルミニウム化合物系をベースとする種々の共触媒が存
在する。触媒担体、立体規則性調整剤及び促進剤は、反
応速度及び重合反応において得られる立体規則性を改善
するために使用されるカギとなる薬剤である〔M.Fa
rina,Trends in Poly.Sci.,
3,80(1994)〕。
においては、数々の革新的な進歩があつた〔P.Loc
atelli,Trends in Poly.Sc
i.,3,87(1994)〕。今日、多くの種々のポ
リオレフィンホモポリマー及びコポリマーが存在する。
液相、スラリー、塊状及び気相反応装置のデザインに基
づく種々の重合方法が存在する〔D.James,lo
c cit;D.L.Beach et al.,lo
c cit;R.B.Lieberman,loc c
it;及びP.Pino et al.,loc ci
t〕。また、チタニウム、バナジウム、クロム、ジルコ
ニウムのようなオレフィン重合のための遷移金属をベー
スとする広範囲の触媒系が存在する。同様に、アルキル
アルミニウム化合物系をベースとする種々の共触媒が存
在する。触媒担体、立体規則性調整剤及び促進剤は、反
応速度及び重合反応において得られる立体規則性を改善
するために使用されるカギとなる薬剤である〔M.Fa
rina,Trends in Poly.Sci.,
3,80(1994)〕。
【0004】多分、オレフィン重合触媒における最も興
味をそそる発展は、メタロセン化合物を使用するシング
ルサイト触媒の発展にある〔W.Kaminsky,C
atal.Today,20,257(1994)〕。
この重合の化学の比較的新しい分野は、最初、アルミニ
ウムアルキル類、アルミノキサン類又はアニオン性非配
位ボロン試薬に基づく共触媒と、チタニウムやジルコニ
ウムのような初期の遷移金属触媒に基づくものであつた
〔A.D.Horton,Trend inPoly.
Sci.,2,158(1994)〕。
味をそそる発展は、メタロセン化合物を使用するシング
ルサイト触媒の発展にある〔W.Kaminsky,C
atal.Today,20,257(1994)〕。
この重合の化学の比較的新しい分野は、最初、アルミニ
ウムアルキル類、アルミノキサン類又はアニオン性非配
位ボロン試薬に基づく共触媒と、チタニウムやジルコニ
ウムのような初期の遷移金属触媒に基づくものであつた
〔A.D.Horton,Trend inPoly.
Sci.,2,158(1994)〕。
【0005】初期の遷移金属触媒によるオレフィン重合
の化学においては、主に触媒残渣の脱活性化に努力がは
らわれた〔D.James,loc cit;R.B.
Lieberman,loc cit〕。触媒残渣のレ
ベルが高くそしてその影響がポリマーの使用安定性に対
して全く有害であることが見出されたので、触媒の除去
又は脱活性化は必要であると考えられた。過去における
触媒脱活性化の一つのアプローチは、ポリマー反応生成
物のアルカリ水又はアルコール溶液での処理、それに続
く溶解した脱活性化触媒を除去するための強力の洗浄工
程にあつた。液相プロセスにおける他のアプローチは、
溶融ポリマーをキレート化剤で処理して触媒を脱活性化
及び沈澱させ、続いてろ過又は吸着工程により変換した
触媒成分を除去することにあつた。これらのアプローチ
は明白に時間を浪費し、エネルギー消費するものである
が、得られる精製ポリマーは有害な不純物特に触媒残渣
の除去後に通常の抗酸化剤で有意義に容易に安定化され
た。ポリエチレン及びポリプロピレンの両者に対する高
い要求は、最終製品の価格に組み込まれるそのような残
渣の除去に関係するコストを許容した。
の化学においては、主に触媒残渣の脱活性化に努力がは
らわれた〔D.James,loc cit;R.B.
Lieberman,loc cit〕。触媒残渣のレ
ベルが高くそしてその影響がポリマーの使用安定性に対
して全く有害であることが見出されたので、触媒の除去
又は脱活性化は必要であると考えられた。過去における
触媒脱活性化の一つのアプローチは、ポリマー反応生成
物のアルカリ水又はアルコール溶液での処理、それに続
く溶解した脱活性化触媒を除去するための強力の洗浄工
程にあつた。液相プロセスにおける他のアプローチは、
溶融ポリマーをキレート化剤で処理して触媒を脱活性化
及び沈澱させ、続いてろ過又は吸着工程により変換した
触媒成分を除去することにあつた。これらのアプローチ
は明白に時間を浪費し、エネルギー消費するものである
が、得られる精製ポリマーは有害な不純物特に触媒残渣
の除去後に通常の抗酸化剤で有意義に容易に安定化され
た。ポリエチレン及びポリプロピレンの両者に対する高
い要求は、最終製品の価格に組み込まれるそのような残
渣の除去に関係するコストを許容した。
【0006】最近、多くのケースにおいては、触媒残渣
は脱活性化/除去処理を僅かに又は行うことなしでポリ
マー中に残存させている。これは、十分なそして満足し
うる安定化効能を提供するために触媒残渣を含有するポ
リマーに使用される何等かの安定剤に添加負担を向け
る。
は脱活性化/除去処理を僅かに又は行うことなしでポリ
マー中に残存させている。これは、十分なそして満足し
うる安定化効能を提供するために触媒残渣を含有するポ
リマーに使用される何等かの安定剤に添加負担を向け
る。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第5,48
8,079号は、チーグラー又はメタロセン型触媒の存
在下に製造され、触媒がポリオレフィンから除去されな
かったポリオレフィン組成物がトリス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ホスフィンのような置換されたホス
フィンの添加により安定化されることを教示している。
米国特許第5,238,979及びヨーロッパ特許出願
393,030号はチーグラー型錯触媒残渣を含有する
ポリオレフィン樹脂に使用するために環状モノホスフィ
ットの使用を開示している。本発明は、上記先行技術で
ある米国特許第5,238,979号の化合物とは構造
的に非常に異なったトリアルカノールアミントリホスフ
ィットの使用を開示する。ポリオレフィンの安定化に有
用なトリアルカノールアミントリホスフィットは、米国
特許第5,276,076;5,326,802;5,
331,031;5,334,739;5,344,8
60;5,373,040;5,405,893;5,
489,635又は5,489,636に記載されてい
る。
8,079号は、チーグラー又はメタロセン型触媒の存
在下に製造され、触媒がポリオレフィンから除去されな
かったポリオレフィン組成物がトリス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ホスフィンのような置換されたホス
フィンの添加により安定化されることを教示している。
米国特許第5,238,979及びヨーロッパ特許出願
393,030号はチーグラー型錯触媒残渣を含有する
ポリオレフィン樹脂に使用するために環状モノホスフィ
ットの使用を開示している。本発明は、上記先行技術で
ある米国特許第5,238,979号の化合物とは構造
的に非常に異なったトリアルカノールアミントリホスフ
ィットの使用を開示する。ポリオレフィンの安定化に有
用なトリアルカノールアミントリホスフィットは、米国
特許第5,276,076;5,326,802;5,
331,031;5,334,739;5,344,8
60;5,373,040;5,405,893;5,
489,635又は5,489,636に記載されてい
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、触媒残渣を含
有し、トリアルカノールアミントリスホスフィットの安
定化有効量により酸化,熱及び/又は光に起因する劣化
に対して安定化されているポリオレフィン組成物に関す
る。より特定的には、本発明は、 a)ポリオレフィンの重合をもたらす触媒又は共触媒と
して使用された結果としての、少なくとも1種の遷移金
属、主族金属又はその混合物の残渣を10乃至1000
ppmの量において含有する、酸化、熱及び/又は光に
起因する劣化を受けるポリオレフィン,及び b)安定化有効量の次式I
有し、トリアルカノールアミントリスホスフィットの安
定化有効量により酸化,熱及び/又は光に起因する劣化
に対して安定化されているポリオレフィン組成物に関す
る。より特定的には、本発明は、 a)ポリオレフィンの重合をもたらす触媒又は共触媒と
して使用された結果としての、少なくとも1種の遷移金
属、主族金属又はその混合物の残渣を10乃至1000
ppmの量において含有する、酸化、熱及び/又は光に
起因する劣化を受けるポリオレフィン,及び b)安定化有効量の次式I
【化2】 〔式中、nは0又は1を表し、nが0の場合、Qは直接
結合を表し、又はnが1の場合、Qは−S−又は−CR
1 R2 −(R1 及びR2 は、独立して水素原子,炭素原
子数1乃至18の直鎖又は分岐鎖アルキル基,フェニル
基,トリル基又はアニシル基を表す。)を表し、Y1 ,
Y2 ,Y3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z
4 ,Z5 ,及びZ6 は、独立して水素原子,炭素原子数
1乃至18の直鎖又は分岐鎖アルキル基,炭素原子数7
乃至10のビシクロアルキル基,フェニル基,ベンジル
基、1−フェニルエチル基,シクロヘキシル基,1−メ
チルシクロヘキシル基,シアノ基,ハロゲン原子,ニト
ロ基,トリフルオロメチル基,ヒドロキシル基,アミノ
基,炭素原子数2乃至18のアルカノイル基,炭素原子
数1乃至18のアルコキシ基又はE1 E2 E3 Si(E
1 E2 及びE3 は、独立して水素原子,炭素原子数1乃
至4のアルキル基又はフェニル基を表す。)を表し、そ
してA1 ,A2 及びA3 は、立体中心を有し、独立して
炭素原子数1乃至18の直鎖又は分岐アルキレン基,炭
素原子数5乃至6のシクロアルキレン基又は炭素原子数
1乃至8の分岐鎖アルキレン基を表す。〕で表される化
合物からなる組成物に関する。
結合を表し、又はnが1の場合、Qは−S−又は−CR
1 R2 −(R1 及びR2 は、独立して水素原子,炭素原
子数1乃至18の直鎖又は分岐鎖アルキル基,フェニル
基,トリル基又はアニシル基を表す。)を表し、Y1 ,
Y2 ,Y3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z
4 ,Z5 ,及びZ6 は、独立して水素原子,炭素原子数
1乃至18の直鎖又は分岐鎖アルキル基,炭素原子数7
乃至10のビシクロアルキル基,フェニル基,ベンジル
基、1−フェニルエチル基,シクロヘキシル基,1−メ
チルシクロヘキシル基,シアノ基,ハロゲン原子,ニト
ロ基,トリフルオロメチル基,ヒドロキシル基,アミノ
基,炭素原子数2乃至18のアルカノイル基,炭素原子
数1乃至18のアルコキシ基又はE1 E2 E3 Si(E
1 E2 及びE3 は、独立して水素原子,炭素原子数1乃
至4のアルキル基又はフェニル基を表す。)を表し、そ
してA1 ,A2 及びA3 は、立体中心を有し、独立して
炭素原子数1乃至18の直鎖又は分岐アルキレン基,炭
素原子数5乃至6のシクロアルキレン基又は炭素原子数
1乃至8の分岐鎖アルキレン基を表す。〕で表される化
合物からなる組成物に関する。
【0009】R1 又はR2 ,Y1 乃至Y6 ,Z1 乃至Z
6 及びA1 乃至A3 のいずれかが、1乃至18の炭素原
子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である時、そのよ
うなアルキル基は、例えば、メチル,エチル,イソプロ
ピル,n−ブチル,イソブチル,第3ブチル,第3アミ
ル,2−エチルヘキシル,n−オクチル,第3オクチ
ル,ラウリル,n−オクタデシル,エイコシル及び第3
アコンチル基であり:前記基が炭素原子数7〜10のビ
シクロアルキル基である時、それらは、例えば、イソボ
ルニル又はアダマンチル基であり:前記基がハロゲン原
子である時、それらは、例えばフッ素,塩素又は臭素原
子であり:前記基が炭素原子数2〜18のアルカノイル
基である時、それらは、例えば、アセチル、プロピオニ
ル,ブチリル又はドデカノイル基であり:前記基が炭素
原子数1〜18のアルコキシ基である時、それらは、例
えば、メトキシ,エトキシ,プロポキシ,n−ブトキ
シ,n−ペントキシ,ヘキシルオキシ,ヘプチルオキシ
又はデシロキシ基を表す。
6 及びA1 乃至A3 のいずれかが、1乃至18の炭素原
子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である時、そのよ
うなアルキル基は、例えば、メチル,エチル,イソプロ
ピル,n−ブチル,イソブチル,第3ブチル,第3アミ
ル,2−エチルヘキシル,n−オクチル,第3オクチ
ル,ラウリル,n−オクタデシル,エイコシル及び第3
アコンチル基であり:前記基が炭素原子数7〜10のビ
シクロアルキル基である時、それらは、例えば、イソボ
ルニル又はアダマンチル基であり:前記基がハロゲン原
子である時、それらは、例えばフッ素,塩素又は臭素原
子であり:前記基が炭素原子数2〜18のアルカノイル
基である時、それらは、例えば、アセチル、プロピオニ
ル,ブチリル又はドデカノイル基であり:前記基が炭素
原子数1〜18のアルコキシ基である時、それらは、例
えば、メトキシ,エトキシ,プロポキシ,n−ブトキ
シ,n−ペントキシ,ヘキシルオキシ,ヘプチルオキシ
又はデシロキシ基を表す。
【0010】A1 乃至A3 が炭素原子数5乃至6のシク
ロアルキレン基である場合、それらは、例えば、1,2
−シクロペンチレン,1,3−シクロペンチレン,1,
2−シクロヘキシレン,1,3−シクロヘキシレン又は
1,4−シクロヘキシレン基であり:前記基が、炭素原
子数1乃至18の直鎖又は分岐アルキレンである場合に
は、それらは、例えば、メチレン,エチレン,プロピレ
ン,ブチレン,ペンチレン,ヘキシレン,ヘプチレン,
オクチレン,ノニレン,デシレン,ウンデシレン又はド
デシレン基である。
ロアルキレン基である場合、それらは、例えば、1,2
−シクロペンチレン,1,3−シクロペンチレン,1,
2−シクロヘキシレン,1,3−シクロヘキシレン又は
1,4−シクロヘキシレン基であり:前記基が、炭素原
子数1乃至18の直鎖又は分岐アルキレンである場合に
は、それらは、例えば、メチレン,エチレン,プロピレ
ン,ブチレン,ペンチレン,ヘキシレン,ヘプチレン,
オクチレン,ノニレン,デシレン,ウンデシレン又はド
デシレン基である。
【0011】(b)成分が、nは、0又1を表し;nが
0の場合、Qは直接結合を表し、又はnが1の場合、Q
はメチレン基又はエチリデン基を表し、Y1 ,Y2 ,Y
3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z4 ,
Z5 ,及びZ 6 は、各々第3ブチル基を表し、そしてA
1 ,A2 及びA3 は、各々エチレン基又は第2級炭素原
子が酸素原子に結合している2−プロピレン基を表す組
成物が好ましい。
0の場合、Qは直接結合を表し、又はnが1の場合、Q
はメチレン基又はエチリデン基を表し、Y1 ,Y2 ,Y
3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z4 ,
Z5 ,及びZ 6 は、各々第3ブチル基を表し、そしてA
1 ,A2 及びA3 は、各々エチレン基又は第2級炭素原
子が酸素原子に結合している2−プロピレン基を表す組
成物が好ましい。
【0012】特に興味のある組成物は、(b)成分が、
nは0を表しQは直接結合を表し、Y1 ,Y2 ,Y3 ,
Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z4 ,Z5 ,及
びZ6 は、各々第3ブチル基を表し、そしてA1 ,A2
及びA3 は各々エチレン基を表す組成物である。
nは0を表しQは直接結合を表し、Y1 ,Y2 ,Y3 ,
Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z4 ,Z5 ,及
びZ6 は、各々第3ブチル基を表し、そしてA1 ,A2
及びA3 は各々エチレン基を表す組成物である。
【0013】ハロゲン含有マグネシウム化合物に担持さ
れたチーグラー型錯触媒は、担持されない触媒(そのよ
うな触媒系は、ジエチルアルミニウムモノクロライド及
び四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し、反応生成
物を粉砕することにより製造された活性化された三塩化
チタン−塩化アルミニウム混合物からなる。)を使用し
た場合に得られる収量の数百倍から数千倍の範囲の収量
のポリマー(触媒の主成分である遷移金属,例えばチタ
ニウムの与えられた量当たり)を与える。そのような触
媒系は、先に述べたように得られるポリオレフイン樹脂
から除去される触媒残渣をもたらす。そのような担持さ
れた触媒は、触媒の主成分である遷移金属の量当たり高
いポリマー収量をもたらすので、担体に担持された遷移
金属の濃度は低い。担体に担持された遷移金属の量は、
固体触媒成分の重量の1%から10%以下である。担持
触媒の重量当たりのポリマーの収量は数千から数万倍で
ある。
れたチーグラー型錯触媒は、担持されない触媒(そのよ
うな触媒系は、ジエチルアルミニウムモノクロライド及
び四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し、反応生成
物を粉砕することにより製造された活性化された三塩化
チタン−塩化アルミニウム混合物からなる。)を使用し
た場合に得られる収量の数百倍から数千倍の範囲の収量
のポリマー(触媒の主成分である遷移金属,例えばチタ
ニウムの与えられた量当たり)を与える。そのような触
媒系は、先に述べたように得られるポリオレフイン樹脂
から除去される触媒残渣をもたらす。そのような担持さ
れた触媒は、触媒の主成分である遷移金属の量当たり高
いポリマー収量をもたらすので、担体に担持された遷移
金属の濃度は低い。担体に担持された遷移金属の量は、
固体触媒成分の重量の1%から10%以下である。担持
触媒の重量当たりのポリマーの収量は数千から数万倍で
ある。
【0014】先に述べたように、樹脂中に残存する担体
及び触媒残渣はポリオレフィンの安定性に有害な影響を
もたらす。斯くして、熱安定性、臭気、色、耐腐蝕性、
耐候性其の他成形されたポリマー製品の物性は、触媒残
渣として依然としてポリマー中に存在するマグネシウ
ム,アルミニウム及び他の共触媒成分によつて害される
であろう。貧弱な耐候性の問題は、これらの成形された
ポリオレフィン樹脂製品が屋外において大量に使用され
るので特に重大である。
及び触媒残渣はポリオレフィンの安定性に有害な影響を
もたらす。斯くして、熱安定性、臭気、色、耐腐蝕性、
耐候性其の他成形されたポリマー製品の物性は、触媒残
渣として依然としてポリマー中に存在するマグネシウ
ム,アルミニウム及び他の共触媒成分によつて害される
であろう。貧弱な耐候性の問題は、これらの成形された
ポリオレフィン樹脂製品が屋外において大量に使用され
るので特に重大である。
【0015】ポリオレフィン中に見出される触媒残渣の
量は、10〜1000ppm,好ましくは10〜500
ppm,特に好ましくは10〜100ppmである。
量は、10〜1000ppm,好ましくは10〜500
ppm,特に好ましくは10〜100ppmである。
【0016】本発明に従う好ましい組成物は、触媒残渣
がアルミニウム,硼素,チタニウム,ジルコニウム,ク
ロム,バナジウム又はそれらの混合物を含有する成分
(a)を含む。アルミニウム残渣が本発明に関しては特
に重要である。
がアルミニウム,硼素,チタニウム,ジルコニウム,ク
ロム,バナジウム又はそれらの混合物を含有する成分
(a)を含む。アルミニウム残渣が本発明に関しては特
に重要である。
【0017】一般に安定化することのできるポリオレフ
ィンは下記のものを含む。 1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−
1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリイソプレンま
たはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン例えば
シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、(所望
により架橋結合できる)ポリエチレン、例えば高密度ポ
リエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン
(HDPE−HMW)、高密度超高分子量ポリエチレン
(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDP
E)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポ
リエチレン(LLDPE)及び枝分れ低密度ポリエチレ
ン(BLDPE)。
ィンは下記のものを含む。 1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−
1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリイソプレンま
たはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン例えば
シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、(所望
により架橋結合できる)ポリエチレン、例えば高密度ポ
リエチレン(HDPE)、高密度高分子量ポリエチレン
(HDPE−HMW)、高密度超高分子量ポリエチレン
(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDP
E)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポ
リエチレン(LLDPE)及び枝分れ低密度ポリエチレ
ン(BLDPE)。
【0018】2. 1.に記載したポリマーの混合物、
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE、PP/LDPE)およびポリエチレンの種
々のタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE、PP/LDPE)およびポリエチレンの種
々のタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
【0019】3.モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン/ブテン−1コポリマー、
プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブテ
ン−1コポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エ
チレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテ
ンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、プロピ
レン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレ
ンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリ
マー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、
エチレン/ビニルアセテートコポリマーおよびそれらコ
ポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエチレン/ア
クリル酸コポリマーおよびそれらの塩類(アイオノマ
ー)およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノル
ボルネンとのターポリマー;ならびに前記コポリマー相
互の混合物および1.に記載したポリマーとの混合物、
例えばポリプロピレン−エチレン/プロピレン−コポリ
マー、LDPE/エチレン−ビニルアセテート(EV
A)コポリマー、LDPE/エチレン−アクリル酸(E
AA)コポリマー、LLDPE/EVA、LLDPE/
EAAならびに交互またはランダムのポリアルキレン/
一酸化炭素コポリマー;ならびに他のポリマー、例えば
ポリアミドとそれらの混合物。
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン/ブテン−1コポリマー、
プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブテ
ン−1コポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エ
チレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテ
ンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、プロピ
レン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレ
ンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリ
マー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、
エチレン/ビニルアセテートコポリマーおよびそれらコ
ポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエチレン/ア
クリル酸コポリマーおよびそれらの塩類(アイオノマ
ー)およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノル
ボルネンとのターポリマー;ならびに前記コポリマー相
互の混合物および1.に記載したポリマーとの混合物、
例えばポリプロピレン−エチレン/プロピレン−コポリ
マー、LDPE/エチレン−ビニルアセテート(EV
A)コポリマー、LDPE/エチレン−アクリル酸(E
AA)コポリマー、LLDPE/EVA、LLDPE/
EAAならびに交互またはランダムのポリアルキレン/
一酸化炭素コポリマー;ならびに他のポリマー、例えば
ポリアミドとそれらの混合物。
【0020】本発明の好ましいポリオレフィンポリマー
は、プロピレン又はエチレンのホモポリマー又はコポリ
マーであり、最も好ましいポリオレフィンはポリプロピ
レン又はポリエチレンである。なかでも特に好ましいも
のは、(a)成分として、脱灰乃至関連する触媒残渣含
量を低減させる工程を行っていないポリオレフィンから
なる組成物である。式Iの化合物は好ましくは、成分
(a)の重量の基づいて0.01〜5%、典型的には
0.05〜3%、最も好ましくは0.05〜1%であ
る。
は、プロピレン又はエチレンのホモポリマー又はコポリ
マーであり、最も好ましいポリオレフィンはポリプロピ
レン又はポリエチレンである。なかでも特に好ましいも
のは、(a)成分として、脱灰乃至関連する触媒残渣含
量を低減させる工程を行っていないポリオレフィンから
なる組成物である。式Iの化合物は好ましくは、成分
(a)の重量の基づいて0.01〜5%、典型的には
0.05〜3%、最も好ましくは0.05〜1%であ
る。
【0021】式Iの化合物に加えて、本発明の組成物は
更に典型的には次のような共添加剤(共安定剤)を含有
することができる。1.酸化防止剤 1.1 アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ
−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル
−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチ
ル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオ
クタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝
分かれしているノニルフェノール例えば2,6−ジノニ
ル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチル−ウンデカ−1′−イル)−フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ヘプタデ
カ−1′−イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6
−(1′−メチル−トリデカ−1′−イル)−フェノー
ルおよびそれらの混合物。
更に典型的には次のような共添加剤(共安定剤)を含有
することができる。1.酸化防止剤 1.1 アルキル化モノフェノール 、例えば2,6−ジ
−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル
−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチ
ル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘ
キシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオ
クタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,4,6−トリ
シクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
4−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝
分かれしているノニルフェノール例えば2,6−ジノニ
ル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチル−ウンデカ−1′−イル)−フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ヘプタデ
カ−1′−イル)−フェノール、2,4−ジメチル−6
−(1′−メチル−トリデカ−1′−イル)−フェノー
ルおよびそれらの混合物。
【0022】1.2.アルキルチオメチルフェノール、
例えば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
メチルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−
6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチ
ル−4−ノニルフェノール。
例えば2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−6−
メチルフェノール、2,4−ジ−オクチルチオメチル−
6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチ
ル−4−ノニルフェノール。
【0023】1.3 ヒドロキノンとアルキル化ヒドロ
キノン、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシ
フェノール、2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
2,5−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、2,6−ジ
フェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6
−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
アジペート。
キノン、例えば2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシ
フェノール、2,5−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
2,5−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、2,6−ジ
フェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6
−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
アジペート。
【0024】1.4 トコフェロール、例えばα−トコ
フェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミ
ンE)。
フェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタミ
ンE)。
【0025】1.5 ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−
4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブ
チル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′
−チオ−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノー
ル)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−ジスルフィド。
ーテル、例えば2,2′−チオビス(6−第三ブチル−
4−メチルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オ
クチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブ
チル−3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′
−チオ−ビス(3,6−ジ−第二−アミルフェノー
ル)、4,4′−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)−ジスルフィド。
【0026】1.6 アルキリデンビスフェノール、例
えば2,2′−メチレン−ビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキ
シル)フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−
メチレン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,
6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2′−エチリデ
ン−ビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス [6−(α−メチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール] 、2,2′−メチレ
ン−ビス [6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノ
ニルフェノール] 、4,4′−メチレン−ビス(2,6
−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4′−メチレン−
ビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,
1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチ
ルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレン
グリコールビス[3,3−ビス(3′−第三ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート] 、ビス(3−
第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジ
シクロペンタジエン、ビス[2−(3′−第三ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−第三
ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1
−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4
−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テ
トラ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ペンタン。
えば2,2′−メチレン−ビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチ
レン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキ
シル)フェノール]、2,2′−メチレン−ビス(4−
メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−
メチレン−ビス(6−ノニル−4−メチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2′−エチリデン−ビス(4,
6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2′−エチリデ
ン−ビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス [6−(α−メチルベ
ンジル)−4−ノニルフェノール] 、2,2′−メチレ
ン−ビス [6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノ
ニルフェノール] 、4,4′−メチレン−ビス(2,6
−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4′−メチレン−
ビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,
1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチ
ルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−
5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフ
ェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレン
グリコールビス[3,3−ビス(3′−第三ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)ブチレート] 、ビス(3−
第三ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジ
シクロペンタジエン、ビス[2−(3′−第三ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジル)−6−第三
ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1
−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4
−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テ
トラ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチル
フェニル)ペンタン。
【0027】1.7. O−、N−およびS−ベンジル
化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチ
ル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−ジチオテレフ
タレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)−スルフィド、イソオクチル−3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプト
アセテート。
化合物、例えば3,5,3′,5′−テトラ−第三ブチ
ル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル
−メルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−ジチオテレフ
タレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)−スルフィド、イソオクチル−3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプト
アセテート。
【0028】1.8.ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ
−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、
ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−マロネート。
ト、例えばジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ
−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネー
ト、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−マロネート、ジ−ド
デシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロネート、
ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−マロネート。
【0029】1.9. ヒドロキシベンジル芳香族化合
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−フェノール。
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−フェノール。
【0030】1.10.トリアジン化合物、例えば、
2,4−ビス−オクチルメルカプト−6−(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンジル)−イソシアヌレート。
2,4−ビス−オクチルメルカプト−6−(3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5
−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6
−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−ト
リス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル)−イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒド
ロキシベンジル)−イソシアヌレート。
【0031】1.11. べンジルホスホネート、例え
ばジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸モノエチルエステルのCa塩。
ばジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ
デシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸モノエチルエステルのCa塩。
【0032】1.12. アシルアミノフェノール、例
えば4−ヒドロキシラウリン酸アニリド、4−ヒドロキ
システアリン酸アニリド、N−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)カルバミン酸オクチルエ
ステル。
えば4−ヒドロキシラウリン酸アニリド、4−ヒドロキ
システアリン酸アニリド、N−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)カルバミン酸オクチルエ
ステル。
【0033】1.13. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノー
ル、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記の一
価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノー
ル、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0034】1.14. β−(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノ
ール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノ
ール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0035】1.15. β−(3,5−ジ−シクロヘ
キシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
キシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタ
ノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキ
サンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリ
コール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジアミ
ド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノー
ル、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロ
パン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,
7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0036】1.16. 3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アル
コールとのエステル、例えば、メタノール、エタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0037】1.17. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、
例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジア
ミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、
例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジア
ミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミ
ン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。
【0038】1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
【0039】1.19.アミン系酸化防止剤、例えば
N,N′−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N′−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,
N′−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェ
ニレンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル−3−メ
チルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−
ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジア
ミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジ
アミン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェ
ニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−
N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−
メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルホンアミ
ド)ジフェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,N′
−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルア
ミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキ
シジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミ
ン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチル
アミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、例えばp,p′−ジ第三ブチル−
オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェ
ノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイ
ルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノー
ル、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ(4−
メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−ブ
チル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4′
−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフ
ェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラメチル−
4,4′−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ジ
[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ジ
(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニ
ド、ビス[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フェニ
ル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチ
ルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オ
クチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキ
ル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアル
キル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及び
ジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルア
ミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフ
ェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジ
メチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチル
フェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三
オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチ
アジン、N,N,N′,N′−テトラフェニル−1,4
−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル−ヘキサメチ
レンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−オン及び2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−オール。
N,N′−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N′−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,
N′−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェ
ニレンジアミン、N,N′−ビス(1−エチル−3−メ
チルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N′−
ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジア
ミン、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N′−ジ(2−ナフチル)−p−フェニレンジ
アミン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェ
ニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−
N′−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−
メチルヘプチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、N−シクロヘキシル−N′−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルホンアミ
ド)ジフェニルアミン、N,N′−ジメチル−N,N′
−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルア
ミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキ
シジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミ
ン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチル
アミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル
化ジフェニルアミン、例えばp,p′−ジ第三ブチル−
オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェ
ノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイ
ルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノー
ル、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ(4−
メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ第三ブチル−ブ
チル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4′
−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフ
ェニルメタン、N,N,N′,N′−テトラメチル−
4,4′−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ジ
[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ジ
(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニ
ド、ビス[4−(1′,3′−ジメチルブチル)フェニ
ル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチ
ルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オ
クチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキ
ル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアル
キル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及び
ジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルア
ミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフ
ェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジ
メチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチル
フェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三
オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチ
アジン、N,N,N′,N′−テトラフェニル−1,4
−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル−ヘキサメチ
レンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン−4−オン及び2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン−4−オール。
【0040】2. 紫外線吸収剤および光安定剤 2.1. 2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール 、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−
5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’
−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール;2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキ
シ−5’−(2’−オクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシ
カルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ
−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−(2−オクトキシカルボニルエチ
ル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三
ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カ
ルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3−ドデシル−2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、および
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル
ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビ
ス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−
[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニル
エチル)−2’−ヒドロキシフェニル]ベンゾトリアゾ
ールとポリエチレングリコール300とのエステル交換
生成物;[R−CH2CH2 −COO(CH2 )3 −]
2 −(式中,R=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ
−5’−2H−べンゾトリアゾール−2−イル−フェニ
ルである。)。
リアゾール 、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−
クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−
5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクト
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’
−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール;2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキ
シ−5’−(2’−オクチルオキシカルボニルエチル)
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシ
ルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシ
カルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ
−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−(2−オクトキシカルボニルエチ
ル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三
ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カ
ルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(3−ドデシル−2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、および
2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル
ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビ
ス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−
[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニル
エチル)−2’−ヒドロキシフェニル]ベンゾトリアゾ
ールとポリエチレングリコール300とのエステル交換
生成物;[R−CH2CH2 −COO(CH2 )3 −]
2 −(式中,R=3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ
−5’−2H−べンゾトリアゾール−2−イル−フェニ
ルである。)。
【0041】2.2. 2−ヒドロキシ−ベンゾフェノ
ン、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−または2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
ン、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−または2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
【0042】2.3. 置換されたおよび非置換安息香
酸のエステル、例えば4−第三ブチルフェニル=サリチ
レート、フェニル=サリチレート、オクチルフェニル=
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4
−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ安息香酸2,4−ジ−第三ブチルフェニルエステ
ル、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシルエステル、3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2−メチル−
4,6−ジ第三ブチルフェニルエステル。
酸のエステル、例えば4−第三ブチルフェニル=サリチ
レート、フェニル=サリチレート、オクチルフェニル=
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4
−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ安息香酸2,4−ジ−第三ブチルフェニルエステ
ル、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシルエステル、3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、3,5−ジ
−第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2−メチル−
4,6−ジ第三ブチルフェニルエステル。
【0043】2.4. アクリレート、例えばα−シア
ノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステル、
α−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸イソオク
チルエステル、α−カルボメトキシ−ケイヒ酸メチルエ
ステル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−ケイ
ヒ酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−p−メ
トキシ−ケイヒ酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ
−p−メトキシケイヒ酸メチルエステル、およびN−
(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −2−メチ
ルインドリン。
ノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸エチルエステル、
α−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリル酸イソオク
チルエステル、α−カルボメトキシ−ケイヒ酸メチルエ
ステル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−ケイ
ヒ酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−p−メ
トキシ−ケイヒ酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ
−p−メトキシケイヒ酸メチルエステル、およびN−
(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −2−メチ
ルインドリン。
【0044】2.5. ニッケル化合物,例えば2,
2′−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル) −フェノール]のニッケル錯体,例えば1:
1または1:2錯体であって,所望によりn−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシ
ル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシム例えば、2−ヒドロキシ−4
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって,所望により他の配位
子を伴うもの。
2′−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル) −フェノール]のニッケル錯体,例えば1:
1または1:2錯体であって,所望によりn−ブチルア
ミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシ
ル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステル
のニッケル塩、ケトキシム例えば、2−ヒドロキシ−4
−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯
体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって,所望により他の配位
子を伴うもの。
【0045】2.6. 立体障害性アミン、例えばビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)サクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロ
ネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク
酸との縮合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリ
アセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、1,1′−(1,2−エタンジイ
ル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノ
ン),4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベンジル)マ
ロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラ
メチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビ
ス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)サクシネート、N,N’−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサ
メチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ
−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ
−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジン
と1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの
縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセ
チル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオ
ン、4−ヘキサデシルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンおよび4−ステアリルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,
N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−クロロヘキシ
ルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン
との縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルア
ミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−
トリアジンならびに4−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン(CAS登録No.[136
504−96−6])の縮合生成物;N−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシ
ルスクシミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシミド、2−
ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキ
サ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デ
カン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウン
デシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−ス
ピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生
成物。
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)サクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロ
ネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,
6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク
酸との縮合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリ
アセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、1,1′−(1,2−エタンジイ
ル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノ
ン),4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチル−ベンジル)マ
ロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラ
メチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビ
ス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジル)サクシネート、N,N’−ビス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサ
メチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ
−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ
−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジン
と1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの
縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセ
チル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオ
ン、4−ヘキサデシルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジンおよび4−ステアリルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,
N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−クロロヘキシ
ルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン
との縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルア
ミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−
トリアジンならびに4−ブチルアミノ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン(CAS登録No.[136
504−96−6])の縮合生成物;N−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシ
ルスクシミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシミド、2−
ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキ
サ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デ
カン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウン
デシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−ス
ピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの反応生
成物。
【0046】2.7. シュウ酸ジアミド、例えば4,
4′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、2,2′−ジ
エトキシオキシアニリド、2,2′−ジ−オクチルオキ
シ−5,5′−ジ−第三ブチルオキサニリド、2,2′
−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−第三ブチルオキ
サニリド、2−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、
N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサ
ミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2′−エトキシ
オキサニリドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エ
チル−5,4′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混
合物,o−およびp−メトキシ−二置換オキサニリドの
混合物およびo−およびp−エトキシ−二置換オキサニ
リドの混合物。
4′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、2,2′−ジ
エトキシオキシアニリド、2,2′−ジ−オクチルオキ
シ−5,5′−ジ−第三ブチルオキサニリド、2,2′
−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−第三ブチルオキ
サニリド、2−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、
N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサ
ミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2′−エトキシ
オキサニリドおよび該化合物と2−エトキシ−2′−エ
チル−5,4′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混
合物,o−およびp−メトキシ−二置換オキサニリドの
混合物およびo−およびp−エトキシ−二置換オキサニ
リドの混合物。
【0047】2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4
−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル) −4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フ
ェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2
−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)
フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/ト
リデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒ
ドロキシ−フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒ
ドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ
−プロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6
−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニ
ル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2
−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−
プロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフ
ェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン。
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−ト
リス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4
−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−
ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル) −4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フ
ェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2
−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)
フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/ト
リデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒ
ドロキシ−フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒ
ドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ
−プロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6
−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニ
ル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2
−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−
プロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフ
ェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン。
【0048】3. 金属不活性化剤,例えばN,N′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、ビス(ベンジリデン)オキザリルジヒドラジド、オ
キサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイル
ビス−フェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルア
ジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイ
ル)オキザリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチ
ロイル)チオプロピニルジヒドラジド。
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾー
ル、ビス(ベンジリデン)オキザリルジヒドラジド、オ
キサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイル
ビス−フェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルア
ジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイ
ル)オキザリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチ
ロイル)チオプロピニルジヒドラジド。
【0049】4. ホスフィットおよびホスホナイト、
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メ
チルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェ
ニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス
テアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−
第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィッ
ト。
例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,
4−ジ−第三ブチルフェニル)−ペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メ
チルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス(2,4,6−トリ−第三ブチル−ブチルフェ
ニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス
テアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4′−ビフェ
ニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,
4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ
[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フ
ルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12
−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサ
ホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチ
ルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−
第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィッ
ト。
【0050】5.ヒドロキシルアミン、例えば、N,N
−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクダデ
シルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オク
タデシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンか
ら誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクダデ
シルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オク
タデシルヒドロキシルアミン、ハロゲン化獣脂アミンか
ら誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【0051】6.ニトロン、例えばN−ベンジル−アル
ファ−フェニル−ニトロン、N−エチル−アルファ−メ
チル−ニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチル−
ニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニト
ロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニト
ロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニ
トロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−
ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル
−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデシ
ル−ニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデ
シル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキサ
デシル−ニトロン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導され
たN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導され
たニトロン。
ファ−フェニル−ニトロン、N−エチル−アルファ−メ
チル−ニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチル−
ニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニト
ロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニト
ロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニ
トロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−
ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル
−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデシ
ル−ニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデ
シル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキサ
デシル−ニトロン、ハロゲン化獣脂アミンから誘導され
たN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンより誘導され
たニトロン。
【0052】7.チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジ
プロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネー
ト。
プロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネー
ト。
【0053】8. 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネ
ート。
【0054】9.塩基性補助安定剤、例えばメラミン、
ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリル
シアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミ
ン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ
金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸
Ca塩、ステアリン酸Zn塩、ベヘン酸Mg塩、ステア
リン酸Mg塩、リシノール酸Na塩およびパルミチン酸
K塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。
ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリル
シアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミ
ン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ
金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸
Ca塩、ステアリン酸Zn塩、ベヘン酸Mg塩、ステア
リン酸Mg塩、リシノール酸Na塩およびパルミチン酸
K塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。
【0055】10.核剤、例えば無機物質例えば、タル
ク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属
酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸
塩または硫酸塩;有機化合物例えば、モノ−またはポリ
カルボン酸およびその塩、例えば4−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム
または安息香酸ナトリウム;イオン共重合体(「イオノ
マー(ionomers)」)のような重合性化合物。
ク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属
酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸
塩または硫酸塩;有機化合物例えば、モノ−またはポリ
カルボン酸およびその塩、例えば4−第三ブチル安息香
酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム
または安息香酸ナトリウム;イオン共重合体(「イオノ
マー(ionomers)」)のような重合性化合物。
【0056】11.充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、
木粉および天然物の粉もしくは繊維、合成繊維。
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、
木粉および天然物の粉もしくは繊維、合成繊維。
【0057】12.その他の添加剤、例えば可塑剤、潤
滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤(rheology add
itives) 、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静
電防止剤および発泡剤。
滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤(rheology add
itives) 、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静
電防止剤および発泡剤。
【0058】13.ベンゾフラノンまたはインドリノ
ン、例えばUS−A−4325863号、US−A−4
338244号、US−A−5175312号、US−
A−5216052号、US−A−5252643号、
DE−A−4316611号、DE−A−431662
2号、DE−A−4316876号、EP−A−058
9839号もしくはEP−A−0591102号に記載
されているもの、または3−[4−(2−アセトキシエ
トキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾ
フラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4
−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベン
ゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第
三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェ
ニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブ
チル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2
−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−
オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシ
フェニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−
2−オン。
ン、例えばUS−A−4325863号、US−A−4
338244号、US−A−5175312号、US−
A−5216052号、US−A−5252643号、
DE−A−4316611号、DE−A−431662
2号、DE−A−4316876号、EP−A−058
9839号もしくはEP−A−0591102号に記載
されているもの、または3−[4−(2−アセトキシエ
トキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾ
フラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4
−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベン
ゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第
三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェ
ニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブ
チル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2
−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−
オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシ
フェニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−
2−オン。
【0059】13項に掲げたベンゾフラン−2−オンを
除いて、共安定剤は典型的には、安定化されるべき材料
の全重量に基づいて0.01〜10%の濃度で添加され
る。更に好ましい組成物は、成分(a)及び(b)以外
に他の添加剤、好ましくはフェノール系抗酸剤、光安定
剤及び/又は加工安定剤を含む。特に好ましい添加剤は
フェノール系抗酸剤(上記リストの1項)、立体障害ア
ミン(上記リストの2.6項)及び過酸化物スカベンジ
ャー(上記リストの8項)である。
除いて、共安定剤は典型的には、安定化されるべき材料
の全重量に基づいて0.01〜10%の濃度で添加され
る。更に好ましい組成物は、成分(a)及び(b)以外
に他の添加剤、好ましくはフェノール系抗酸剤、光安定
剤及び/又は加工安定剤を含む。特に好ましい添加剤は
フェノール系抗酸剤(上記リストの1項)、立体障害ア
ミン(上記リストの2.6項)及び過酸化物スカベンジ
ャー(上記リストの8項)である。
【0060】特に興味深いフェノール性抗酸化剤はn−
オクタデシル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
メート)、ジ−n−オクタデシル3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、1,3,5ト
リス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレート、チオジエチレンビス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
3,6−ジオキサオクタメチレンビス(3−メチル−5
−第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、
2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,2’−エ
チリデン−ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、
1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−4−第三ブチ
ル−3−ヒドロキシベンジル)イソシヌレート、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第
三ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス〔2−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
モイルオキシ)エチル〕−イソシアヌレート、3,5−
ジ−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)メシトール、ヘキサメチレンビス(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、1−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−
3,5−ジ−(オクチルチオ)−s−トリアジン、N,
N’−ヘキサメチレン−ビス(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシヒドロシンナミド)、カルシウム ビス
(エチル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホネート)、エチレンビス〔3,3−ジ(3−第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブチレート〕、オ
クチル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル
メルカプトアセテート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシヒドロシンナモイル)−ヒドラジド、お
よびN,N’−ビス〔2−(3,5−ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ)−エチル〕−
オキサミドからなる群から選ばれる。
オクタデシル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
メート)、ジ−n−オクタデシル3,5−ジ第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、1,3,5ト
リス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレート、チオジエチレンビス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
3,6−ジオキサオクタメチレンビス(3−メチル−5
−第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、
2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,2’−エ
チリデン−ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、
1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−4−第三ブチ
ル−3−ヒドロキシベンジル)イソシヌレート、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第
三ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリス〔2−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナ
モイルオキシ)エチル〕−イソシアヌレート、3,5−
ジ−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)メシトール、ヘキサメチレンビス(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、1−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−
3,5−ジ−(オクチルチオ)−s−トリアジン、N,
N’−ヘキサメチレン−ビス(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシヒドロシンナミド)、カルシウム ビス
(エチル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルホスホネート)、エチレンビス〔3,3−ジ(3−第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブチレート〕、オ
クチル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル
メルカプトアセテート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシヒドロシンナモイル)−ヒドラジド、お
よびN,N’−ビス〔2−(3,5−ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ)−エチル〕−
オキサミドからなる群から選ばれる。
【0061】もっとも好ましいフェノール性抗酸化剤
は、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、n−
オクタデシル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート、1,3,5トリメチル−2,4,6
−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾールまたは2,2’
−エチリデン−ビス−(4,6−ジ第三ブチルフェノー
ル)である。
は、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、n−
オクタデシル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート、1,3,5トリメチル−2,4,6
−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾールまたは2,2’
−エチリデン−ビス−(4,6−ジ第三ブチルフェノー
ル)である。
【0062】成分(b)の式Iのトリアルカノールアミ
ントリホスフィットは、触媒残渣、特にアルミニウム残
渣を含むポリオレフィンに使用されるフェノール系抗酸
化剤を変色から保護し、ポリオレフィン樹脂に対して優
れた色を提供する。
ントリホスフィットは、触媒残渣、特にアルミニウム残
渣を含むポリオレフィンに使用されるフェノール系抗酸
化剤を変色から保護し、ポリオレフィン樹脂に対して優
れた色を提供する。
【0063】特に興味深い障害性アミン化合物はビス
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジン−4−イル)セバケート、ジ(1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ブ
チルマロネート、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、4−ステアリールオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、3−n−オクチ
ル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリ
アザ−スピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、トリ
ス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)ニトリロトリアセテート、1,2−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−3−オキソ−ピペラジン−4−
イル)エタン、2,2,4,4−テトラメチル−7−オ
キサ−3,20−ジアザ−21−オキサジスピロ〔5.
1.11.2〕ヘンエイコサン、2,4−ジクロロ−6
−第三オクチルアミノ−s−トリアジンと4,4’−ヘ
キサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン)の重縮合生成物、1−(2−ヒドロキ
シエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒド
ロキシピペリジンとコハク酸の重縮合生成物、4,4’
−ヘキサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン)と1,2−ジブロモエタンの重縮
合生成物、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−イル)1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジン−4−イル)1,2,3,4−
ブタンテトラカルボキシレート、2,4−ジクロロ−6
−モルホリノ−s−トリアジンと4,4’−ヘキサメチ
レンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン)の重縮合生成物、N,N’,N”,N”’−テ
トラキス〔(4,6−ビス(ブチル−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−4−イル)−アミノ−s−ト
リアジン−2−イル〕−1,10−ジアミノ−4,7−
ジアザデカン、混合された〔2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−4−イル/β,β,β’,β’−テト
ラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ〔5.5〕−ウンデカン)ジエチル〕1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、混合された
〔1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−
イル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−
(2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕−
ウンデカン)ジエチル〕1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、オクタメチレンビス(2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン−4−カルボキシレー
ト)、4,4’−エチレンビス(2,2,6,6−テト
ラメチルピペラジン−3−オン)、ビス(1−オクチル
オキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−イル)セバケート、からなる群から選ばれる。
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジン−4−イル)セバケート、ジ(1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ブ
チルマロネート、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン、4−ステアリールオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、3−n−オクチ
ル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリ
アザ−スピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、トリ
ス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)ニトリロトリアセテート、1,2−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−3−オキソ−ピペラジン−4−
イル)エタン、2,2,4,4−テトラメチル−7−オ
キサ−3,20−ジアザ−21−オキサジスピロ〔5.
1.11.2〕ヘンエイコサン、2,4−ジクロロ−6
−第三オクチルアミノ−s−トリアジンと4,4’−ヘ
キサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン)の重縮合生成物、1−(2−ヒドロキ
シエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒド
ロキシピペリジンとコハク酸の重縮合生成物、4,4’
−ヘキサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン)と1,2−ジブロモエタンの重縮
合生成物、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン−4−イル)1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジン−4−イル)1,2,3,4−
ブタンテトラカルボキシレート、2,4−ジクロロ−6
−モルホリノ−s−トリアジンと4,4’−ヘキサメチ
レンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン)の重縮合生成物、N,N’,N”,N”’−テ
トラキス〔(4,6−ビス(ブチル−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン−4−イル)−アミノ−s−ト
リアジン−2−イル〕−1,10−ジアミノ−4,7−
ジアザデカン、混合された〔2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン−4−イル/β,β,β’,β’−テト
ラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ〔5.5〕−ウンデカン)ジエチル〕1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、混合された
〔1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−
イル/β,β,β’,β’−テトラメチル−3,9−
(2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕−
ウンデカン)ジエチル〕1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート、オクタメチレンビス(2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン−4−カルボキシレー
ト)、4,4’−エチレンビス(2,2,6,6−テト
ラメチルピペラジン−3−オン)、ビス(1−オクチル
オキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4
−イル)セバケート、からなる群から選ばれる。
【0064】もっとも好ましい障害性アミン化合物はビ
ス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジン−4−イル)セバケート、ジ(1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ブチルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−
2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリ
ジンとコハク酸の重縮合生成物、2,4−ジクロロ−6
−第三オクチルアミノ−s−トリアジンと4,4’−ヘ
キサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン)の重縮合生成物、N,N’,N”,
N”’−テトラキス〔(4,6−ビス(ブチル−(2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミ
ノ−s−トリアジン−2−イル〕−1,10−ジアミノ
−4,7−ジアザデカン、ビス(1−オクチルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)
セバケートである。
ス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
ル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジン−4−イル)セバケート、ジ(1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ブチルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−
2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリ
ジンとコハク酸の重縮合生成物、2,4−ジクロロ−6
−第三オクチルアミノ−s−トリアジンと4,4’−ヘ
キサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン)の重縮合生成物、N,N’,N”,
N”’−テトラキス〔(4,6−ビス(ブチル−(2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミ
ノ−s−トリアジン−2−イル〕−1,10−ジアミノ
−4,7−ジアザデカン、ビス(1−オクチルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)
セバケートである。
【0065】同様に特に好ましい他の添加剤(安定剤)
は、特にUS−A−4325863、US−A−433
8244、US−A−5175312、US−A−52
16052、US−A−5252643、DE−A−4
316611、DE−A−4316622、DE−A−
4316876、EP−A−0589839及びEP−
A−0591102に開示されているようなベンゾフラ
ン−2−オンである。
は、特にUS−A−4325863、US−A−433
8244、US−A−5175312、US−A−52
16052、US−A−5252643、DE−A−4
316611、DE−A−4316622、DE−A−
4316876、EP−A−0589839及びEP−
A−0591102に開示されているようなベンゾフラ
ン−2−オンである。
【0066】このようなベンゾフラノ−2−オンの実例
は、式:
は、式:
【化3】 {式中、R’11は未置換のもしくは置換された炭素環式
または複素環式芳香環系を表し;R’12は水素原子を表
し;R’14は水素原子、1ないし12個の炭素原子のア
ルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基または
塩素原子を表し;R’13はR’12またはR’14の意味を
有するかあるいは式:
または複素環式芳香環系を表し;R’12は水素原子を表
し;R’14は水素原子、1ないし12個の炭素原子のア
ルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基または
塩素原子を表し;R’13はR’12またはR’14の意味を
有するかあるいは式:
【化4】 〔式中、R’16は水素原子、1ないし18個の炭素原子
のアルキル基、酸素原子または硫黄原子により中断され
た2ないし18個の炭素原子のアルキル基、全部で3な
いし16個の炭素原子のジアルキルアミノアルキル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基また
は合わせて18個以下の炭素原子を含む1ないし3個の
アルキル基によって置換されるフェニル基を表し;sは
0,1または2を表し;置換基R’17はおのおの互いに
独立して1ないし18個の炭素原子のアルキル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基または合
わせて16個以下の炭素原子を含む1ないし2個のアル
キル基によって置換されるフェニル基、式:
のアルキル基、酸素原子または硫黄原子により中断され
た2ないし18個の炭素原子のアルキル基、全部で3な
いし16個の炭素原子のジアルキルアミノアルキル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基また
は合わせて18個以下の炭素原子を含む1ないし3個の
アルキル基によって置換されるフェニル基を表し;sは
0,1または2を表し;置換基R’17はおのおの互いに
独立して1ないし18個の炭素原子のアルキル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基または合
わせて16個以下の炭素原子を含む1ないし2個のアル
キル基によって置換されるフェニル基、式:
【化5】 (基中、tは1ないし18を表し;R’20は水素原子、
1ないし22個の炭素原子のアルキル基または5ないし
12個の炭素原子のシクロアルキル基を表す。)で表さ
れる基を表すか、あるいはそれらが結合する窒素原子と
一緒になって、ピペリジン基またはモルホリン基を形成
し;Aは窒素原子、酸素原子または硫黄原子によって中
断されてもよい2ないし22個の炭素原子のアルキレン
基を表し;R’18は水素原子、1ないし18個のアルキ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、合わせて16個以下の炭素原子を含む1ないし2個
のアルキル基によって置換されるフェニル基またはベン
ジル基を表し;R’19は1ないし18個の炭素原子のア
ルキル基を表し;Dは−O−、−S−、−SO−、−S
O2 −または−C(R’21)2 −(式中、置換基R’21
はおのおの互いに独立して、水素原子、炭素原子数1な
いし16ののアルキル基を表し(ここで2つのR’21基
は合わせて1ないし16の炭素原子を含む。)、R’21
はさらにフェニル基または式:
1ないし22個の炭素原子のアルキル基または5ないし
12個の炭素原子のシクロアルキル基を表す。)で表さ
れる基を表すか、あるいはそれらが結合する窒素原子と
一緒になって、ピペリジン基またはモルホリン基を形成
し;Aは窒素原子、酸素原子または硫黄原子によって中
断されてもよい2ないし22個の炭素原子のアルキレン
基を表し;R’18は水素原子、1ないし18個のアルキ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、合わせて16個以下の炭素原子を含む1ないし2個
のアルキル基によって置換されるフェニル基またはベン
ジル基を表し;R’19は1ないし18個の炭素原子のア
ルキル基を表し;Dは−O−、−S−、−SO−、−S
O2 −または−C(R’21)2 −(式中、置換基R’21
はおのおの互いに独立して、水素原子、炭素原子数1な
いし16ののアルキル基を表し(ここで2つのR’21基
は合わせて1ないし16の炭素原子を含む。)、R’21
はさらにフェニル基または式:
【化6】 で表される基(s、R’16およびR’17は上記で定義さ
れたと同じ意味を表す。)を表し;Eは式:
れたと同じ意味を表す。)を表し;Eは式:
【化7】 (基中、R’11、R’12およびR’14は上記で定義され
たと同じ意味を表す。)で表される基を表す。〕で表さ
れる基を表し;R’15は水素原子、1ないし20個の炭
素原子のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、塩素原子または式:
たと同じ意味を表す。)で表される基を表す。〕で表さ
れる基を表し;R’15は水素原子、1ないし20個の炭
素原子のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、塩素原子または式:
【化8】 (R’16およびR’17は上記で定義されたと同じ意味を
表す。)で表される基を表すか、またはR’15はR’14
と一緒になってテトラメチレン基を表す。}で表される
化合物である。
表す。)で表される基を表すか、またはR’15はR’14
と一緒になってテトラメチレン基を表す。}で表される
化合物である。
【0067】好ましいベンゾフラノ−2−オンは、式
中、R’13が水素原子、1ないし12個の炭素原子のア
ルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、塩素
原子または式:
中、R’13が水素原子、1ないし12個の炭素原子のア
ルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、塩素
原子または式:
【化9】 (式中、s、R’16、R’17、DおよびEは上記で定義
されたと同じ意味を表し、R’16は特に水素原子、1な
いし18の炭素原子のアルキル基、シクロペンチル基ま
たはシクロヘキシル基を表す。)で表される基を表すも
のである。
されたと同じ意味を表し、R’16は特に水素原子、1な
いし18の炭素原子のアルキル基、シクロペンチル基ま
たはシクロヘキシル基を表す。)で表される基を表すも
のである。
【0068】さらに好ましいベンゾフラノ−2−オン
は、式中、R’11がフェニル基または合わせて12個以
下の炭素原子を含む1ないし2個のアルキルにより置換
されたフェニル基を表し;R’12が水素原子を表し;
R’14が水素原子または1ないし12の炭素原子のアル
キル基を表し;R’13が水素原子、1ないし12個の炭
素原子のアルキル基、基:
は、式中、R’11がフェニル基または合わせて12個以
下の炭素原子を含む1ないし2個のアルキルにより置換
されたフェニル基を表し;R’12が水素原子を表し;
R’14が水素原子または1ないし12の炭素原子のアル
キル基を表し;R’13が水素原子、1ないし12個の炭
素原子のアルキル基、基:
【化10】 を表し;R’15が水素原子、1ないし20の炭素原子の
アルキル基、基
アルキル基、基
【化11】 (式中、s、R’16、R’17、DおよびEは最初に定義
した意味を表す。)を表すか、あるいはR’15はR’14
と一緒になってテトラメチレン基を形成する、ものであ
る。
した意味を表す。)を表すか、あるいはR’15はR’14
と一緒になってテトラメチレン基を形成する、ものであ
る。
【0069】特別に重要なベンゾフラノ−2−オンはま
たは、式中、R’13は水素原子、1ないし12個のアル
キル基または基:−D−E(基中、DおよびEは最初に
定義した意味を表す。)を表し;およびR’12および
R’14はおのおの互いに独立して水素原子または1ない
し4個の炭素原子のアルキル基を表し;R’15は1ない
し20個の炭素原子をもつアルキル基を表すものであ
る。
たは、式中、R’13は水素原子、1ないし12個のアル
キル基または基:−D−E(基中、DおよびEは最初に
定義した意味を表す。)を表し;およびR’12および
R’14はおのおの互いに独立して水素原子または1ない
し4個の炭素原子のアルキル基を表し;R’15は1ない
し20個の炭素原子をもつアルキル基を表すものであ
る。
【0070】最後に、R’13が1ないし4個の炭素原子
のアルキル基または基:−D−Eを表し;R’12および
R’14は水素原子を表し;およびR’15は1ないし4個
の炭素原子のアルキル基、シクロペンチル基またはシク
ロヘキシル基を表し;ならびにDは−C(R’21)2 −
(基中、R’21は同じかまたは異なっておのおの1ない
し4個の炭素原子のアルキル基を表す。)を表し;なら
びにEは式:
のアルキル基または基:−D−Eを表し;R’12および
R’14は水素原子を表し;およびR’15は1ないし4個
の炭素原子のアルキル基、シクロペンチル基またはシク
ロヘキシル基を表し;ならびにDは−C(R’21)2 −
(基中、R’21は同じかまたは異なっておのおの1ない
し4個の炭素原子のアルキル基を表す。)を表し;なら
びにEは式:
【化12】 (基中、R’11、R’12、R’14およびR’15は上記で
定義したと同じ意味を表す。)で表される基を表すこれ
らのベンゾフラノ−2−オンが特別に重要なものであ
る。
定義したと同じ意味を表す。)で表される基を表すこれ
らのベンゾフラノ−2−オンが特別に重要なものであ
る。
【0071】追加のベンゾフラノ−2−オンの量は非常
に広い範囲で変化できる。本発明の組成物は代表的には
該添加剤0.0005ないし10重量%、好ましくは
0.001ないし5重量%、特には0.01ないし2重
量%を含むことができる。
に広い範囲で変化できる。本発明の組成物は代表的には
該添加剤0.0005ないし10重量%、好ましくは
0.001ないし5重量%、特には0.01ないし2重
量%を含むことができる。
【0072】
【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施の態様は、
ポリオレフィンの重合をもたらす触媒又は共触媒として
使用された結果としての、少なくとも1種の遷移金属、
主族金属又はその混合物の残渣を10乃至1000pp
mの量において含有する、酸化、熱及び/又は光に起因
する劣化を受けるポリオレフィンを安定化するための式
Iの化合物の使用である。本発明はまたポリオレフィン
の重合をもたらす触媒又は共触媒として使用された結果
としての、少なくとも1種の遷移金属、主族金属又はそ
の混合物の残渣を10乃至1000ppmの量において
含有する、酸化、熱及び/又は光に起因する劣化を受け
るポリオレフィンを安定化する方法に関するものであ
り、該方法は成分(b)に従う式Iの化合物を該ポリオ
レフィンに配合すること又は該ポリオレフィンに適用す
ることを包含する。
ポリオレフィンの重合をもたらす触媒又は共触媒として
使用された結果としての、少なくとも1種の遷移金属、
主族金属又はその混合物の残渣を10乃至1000pp
mの量において含有する、酸化、熱及び/又は光に起因
する劣化を受けるポリオレフィンを安定化するための式
Iの化合物の使用である。本発明はまたポリオレフィン
の重合をもたらす触媒又は共触媒として使用された結果
としての、少なくとも1種の遷移金属、主族金属又はそ
の混合物の残渣を10乃至1000ppmの量において
含有する、酸化、熱及び/又は光に起因する劣化を受け
るポリオレフィンを安定化する方法に関するものであ
り、該方法は成分(b)に従う式Iの化合物を該ポリオ
レフィンに配合すること又は該ポリオレフィンに適用す
ることを包含する。
【0073】
【実施例】次の実施例で、本発明をさらに十分かつ具体
的に説明する。そこで使用されている部とパーセントは
重量である。 実施例1:ポリプロピレンの安定化 次の一般的な操作は、添加剤をポリマー中で溶融混合
し、種々のポリプロピレン配合物を作製するために使用
した。ヒモントプロファックス6501(登録商標 Him
ont Profax)、(塊状重合)ポリプロピレン粉末100
0グラムに、種々の試験用添加剤を、各実施例および以
下の表で説明する濃度で添加する。フェノール酸化防止
剤の濃度を750ppmに調整した。酸性スカベンジャ
ー、ステアリン酸カルシウム塩もまた750ppmで使
用した。トリエチルアルミニウムの濃度は、最終配合物
の中のアルミニウムの0から約112ppmに対応さ
せ、0から500ppmに変化させた。得られる配合粉
末は、タンブラーミキサーで20分間、さらにタンブラ
ー配合した。配合した混合物は、次いでマードック混合
セクションを持つポリオレフィン配合スクリューを備え
た2.54mmシュペリアーMPM押出機(Superior M
PM)を使用してスクリューの計測領域において溶融混合
する。射出ダイの温度を274℃に調節した。押出され
た溶融ストランドは水浴で急冷し、次にコーネアースト
ランドカッタ(Conair strand cutter)を使用しペレッ
トにした。この第1回の押出しからのペレット100g
のアリコートは次の試験のために保存し、押出物の残り
は再び押出機を通過させる。この方法でペレットの残留
物は第三及び第四の通過押出物として集められる。ポリ
プロピレンペレットは、230℃で荷重2.16kgで
充填されるティニウス−オルセン押出式可塑度計で、A
STM法1238−90を使用してメルトフローレート
を測定した。黄色度指数は、ASTM法1925−9
0、大面積視界オリフィスを備えたアプライドカラーシ
ステム スペクトロメーター(applied Color System
s Spectrophophoto-meter )で、スペクトル成分含有、
光源C、3.175mm圧縮成形プラークで観測2°を
使用し測定した。ポリマー:登録商標Himont Profax 6
501ポリプロピレン、Ti/Al触媒;シェリポール
プロセス(Spheripol Process );ノーミナルメルトイ
ンデックス(Nominal melt index)=5.3dg/mi
n,2.16kg/230℃、押出条件:ゾーン1 2
40℃.ゾーン2 260℃.ゾーン3 274℃.ゾ
ーン4 274℃.90rpmで空気中へのホッパー口
押出,パーレル中でほぼ1分の残留時間(residence ti
me).押出機:シュペリアエムピエム(Superior MPM)
2.54mm;241 l/d.スクリーンパック(Sc
reen pack ):20−60−100−60−20.スク
リューデザイン:マードック ミキシングヘッド(Madd
ock Mixng Head)を備えたポリオレフィンスクリュー.
圧縮成形:232℃、3分低圧、3分高圧、3分冷却。
実施例1は、750ppmのネオペンタンテトラリルテ
トラキス(3,5−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート)、イルガノックス1010(登録
商標Irganox :チバ スペシャルティ ケミカルズ)、
および0もしくは750ppmの式1の化合物〔式中n
は0を表し、Qが直接結合、A1 −A3はそれぞれエチ
レン、Y1 −Y6 およびZ1 −Z6 はそれぞれ第三−ブ
チルを表わす。〕、イルガフォス12(登録商標 Irgaf
os:チバ スペシャルティ ケミカルズ)、および組成
物中に残留アルミニウムの種々のレベルを供給するよう
な種々の量のアルミニウムを含有するポリプロピレン組
成物における第1から第5押出パスまでの着色防止を説
明する。変色を防止のための式1の本発明の化合物の効
能は、組成物中の残留アルミニウムの各レベルに対する
下記表1に示した黄色度指数値の検査によって明らかに
された。より低いYI値はより低い変色を示す。 イルガフォス12(登録商標 Irgafos:チバ スペシャ
ルティ ケミカルズ)は式1aの化合物である。
的に説明する。そこで使用されている部とパーセントは
重量である。 実施例1:ポリプロピレンの安定化 次の一般的な操作は、添加剤をポリマー中で溶融混合
し、種々のポリプロピレン配合物を作製するために使用
した。ヒモントプロファックス6501(登録商標 Him
ont Profax)、(塊状重合)ポリプロピレン粉末100
0グラムに、種々の試験用添加剤を、各実施例および以
下の表で説明する濃度で添加する。フェノール酸化防止
剤の濃度を750ppmに調整した。酸性スカベンジャ
ー、ステアリン酸カルシウム塩もまた750ppmで使
用した。トリエチルアルミニウムの濃度は、最終配合物
の中のアルミニウムの0から約112ppmに対応さ
せ、0から500ppmに変化させた。得られる配合粉
末は、タンブラーミキサーで20分間、さらにタンブラ
ー配合した。配合した混合物は、次いでマードック混合
セクションを持つポリオレフィン配合スクリューを備え
た2.54mmシュペリアーMPM押出機(Superior M
PM)を使用してスクリューの計測領域において溶融混合
する。射出ダイの温度を274℃に調節した。押出され
た溶融ストランドは水浴で急冷し、次にコーネアースト
ランドカッタ(Conair strand cutter)を使用しペレッ
トにした。この第1回の押出しからのペレット100g
のアリコートは次の試験のために保存し、押出物の残り
は再び押出機を通過させる。この方法でペレットの残留
物は第三及び第四の通過押出物として集められる。ポリ
プロピレンペレットは、230℃で荷重2.16kgで
充填されるティニウス−オルセン押出式可塑度計で、A
STM法1238−90を使用してメルトフローレート
を測定した。黄色度指数は、ASTM法1925−9
0、大面積視界オリフィスを備えたアプライドカラーシ
ステム スペクトロメーター(applied Color System
s Spectrophophoto-meter )で、スペクトル成分含有、
光源C、3.175mm圧縮成形プラークで観測2°を
使用し測定した。ポリマー:登録商標Himont Profax 6
501ポリプロピレン、Ti/Al触媒;シェリポール
プロセス(Spheripol Process );ノーミナルメルトイ
ンデックス(Nominal melt index)=5.3dg/mi
n,2.16kg/230℃、押出条件:ゾーン1 2
40℃.ゾーン2 260℃.ゾーン3 274℃.ゾ
ーン4 274℃.90rpmで空気中へのホッパー口
押出,パーレル中でほぼ1分の残留時間(residence ti
me).押出機:シュペリアエムピエム(Superior MPM)
2.54mm;241 l/d.スクリーンパック(Sc
reen pack ):20−60−100−60−20.スク
リューデザイン:マードック ミキシングヘッド(Madd
ock Mixng Head)を備えたポリオレフィンスクリュー.
圧縮成形:232℃、3分低圧、3分高圧、3分冷却。
実施例1は、750ppmのネオペンタンテトラリルテ
トラキス(3,5−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート)、イルガノックス1010(登録
商標Irganox :チバ スペシャルティ ケミカルズ)、
および0もしくは750ppmの式1の化合物〔式中n
は0を表し、Qが直接結合、A1 −A3はそれぞれエチ
レン、Y1 −Y6 およびZ1 −Z6 はそれぞれ第三−ブ
チルを表わす。〕、イルガフォス12(登録商標 Irgaf
os:チバ スペシャルティ ケミカルズ)、および組成
物中に残留アルミニウムの種々のレベルを供給するよう
な種々の量のアルミニウムを含有するポリプロピレン組
成物における第1から第5押出パスまでの着色防止を説
明する。変色を防止のための式1の本発明の化合物の効
能は、組成物中の残留アルミニウムの各レベルに対する
下記表1に示した黄色度指数値の検査によって明らかに
された。より低いYI値はより低い変色を示す。 イルガフォス12(登録商標 Irgafos:チバ スペシャ
ルティ ケミカルズ)は式1aの化合物である。
【化13】
【0074】実施例2:ポリプロピレンの安定化 実施例の組成物中、750ppmのイルガノックス10
10(登録商標 Irganox)の代わりに、750ppmの
N,N′,N′−トリス−(3,5−ジ−第三−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、イルガ
ノックス3114(登録商標 Irganox:チバ スペシャ
ルティ ケミカルズ)を使用した場合、イルガフォス1
2(登録商標 Irganfos:チバ スペシャルティ ケミカ
ルズ、式1の化合物、実施例1参照)の同じ安定化効果
が、以下の表2から明らかなごとく、各種レベルのアル
ミニウム残渣を含有するポリプロピレンにおいて変色を
防止していることから理解できる。 トリアルカノルアミントリスホスフィットの添加は、金
属触媒もしくは共触媒残渣が存在するとしても、ポリオ
レフィンを変色から保護する、ということが実施例1と
2で得られたデーターから明らかである。
10(登録商標 Irganox)の代わりに、750ppmの
N,N′,N′−トリス−(3,5−ジ−第三−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、イルガ
ノックス3114(登録商標 Irganox:チバ スペシャ
ルティ ケミカルズ)を使用した場合、イルガフォス1
2(登録商標 Irganfos:チバ スペシャルティ ケミカ
ルズ、式1の化合物、実施例1参照)の同じ安定化効果
が、以下の表2から明らかなごとく、各種レベルのアル
ミニウム残渣を含有するポリプロピレンにおいて変色を
防止していることから理解できる。 トリアルカノルアミントリスホスフィットの添加は、金
属触媒もしくは共触媒残渣が存在するとしても、ポリオ
レフィンを変色から保護する、ということが実施例1と
2で得られたデーターから明らかである。
【0075】実施例3:この実施例では、イルガフォス
12(登録商標 Irgafos:チバ スペシャルティ ケミ
カルズ、実施例1を参照)のような式1の化合物が、ト
リアルキルアルミニウム化合物と錯体を生成する効能を
説明する。トリアルキルアルミニウムについてのすべて
の操作は湿気の厳密な排除と共に、アルゴン雰囲気の
下、乾燥ボックスの中で実施する。4mlのクロロホル
ム中に2g(1.37mmol)のイルガフォス12を
含む溶液に、トリエチルアルミニウム1モルヘキサン溶
液1.37ml(1.37mmol)を添加する。31P
{ 1H}nmrスペクトラムは132.8ppmと3
2.7ppmで共鳴を示した。これに対して未錯合体の
イルガフォス12は、δ137.1ppmで一重項共鳴
を示す。
12(登録商標 Irgafos:チバ スペシャルティ ケミ
カルズ、実施例1を参照)のような式1の化合物が、ト
リアルキルアルミニウム化合物と錯体を生成する効能を
説明する。トリアルキルアルミニウムについてのすべて
の操作は湿気の厳密な排除と共に、アルゴン雰囲気の
下、乾燥ボックスの中で実施する。4mlのクロロホル
ム中に2g(1.37mmol)のイルガフォス12を
含む溶液に、トリエチルアルミニウム1モルヘキサン溶
液1.37ml(1.37mmol)を添加する。31P
{ 1H}nmrスペクトラムは132.8ppmと3
2.7ppmで共鳴を示した。これに対して未錯合体の
イルガフォス12は、δ137.1ppmで一重項共鳴
を示す。
【0076】実施例4:この実施例は、すべてのホスフ
ィットがトリアルキルアルミニウム化合物と錯合しない
ことを示す。実施例3の操作を0.88g(1.37m
mol)のトリス(2,4−ジ−第三−ブチル−フェニ
ル)ホスフィット、 Irgafox168(チバ スペシャル
ティケミカルズ)、トリエチルアルミニウム1モルヘキ
サン溶液1.37ml(1.37mmol)および4m
lのクロロホルムでもって繰り返す。錯化は、nmrデ
ーターによって観察されなかつた。
ィットがトリアルキルアルミニウム化合物と錯合しない
ことを示す。実施例3の操作を0.88g(1.37m
mol)のトリス(2,4−ジ−第三−ブチル−フェニ
ル)ホスフィット、 Irgafox168(チバ スペシャル
ティケミカルズ)、トリエチルアルミニウム1モルヘキ
サン溶液1.37ml(1.37mmol)および4m
lのクロロホルムでもって繰り返す。錯化は、nmrデ
ーターによって観察されなかつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 キース ドルマン クーパー アメリカ合衆国,ニューヨーク 10502, キャルメル ,キングス ウエイ 2702 (72)発明者 ステフィン ダニエル パストア アメリカ合衆国,コネチカット 06810 ダンヴァリー クラウズ ネスト レーン ユニット 4エフ,27 (72)発明者 サイ ピン シャム アメリカ合衆国,ニュージャージー 08520,ハイストーン,ボックス 414 エ ー,ハイウエイ 33,ロード 1
Claims (11)
- 【請求項1】 a)ポリオレフィンの重合をもたらす触
媒又は共触媒として使用された結果としての、少なくと
も1種の遷移金属、主族金属又はその混合物の残渣を1
0乃至1000ppmの量において含有する、酸化、熱
及び/又は光に起因する劣化を受けるポリオレフィン,
及び b)安定化有効量の次式I 【化1】 〔式中、nは0又は1を表し、nが0の場合、Qは直接
結合を表し、又はnが1の場合、Qは−S−又は−CR
1 R2 −(R1 及びR2 は、独立して水素原子,炭素原
子数1乃至18の直鎖又は分岐鎖アルキル基,フェニル
基,トリル基又はアニシル基を表す。)を表し、Y1 ,
Y2 ,Y3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z
4 ,Z5 ,及びZ 6 は、独立して水素原子,炭素原子数
1乃至18の直鎖又は分岐鎖アルキル基,炭素原子数7
乃至10のビシクロアルキル基,フェニル基,ベンジル
基、1−フェニルエチル基,シクロヘキシル基,1−メ
チルシクロヘキシル基,シアノ基,ハロゲン原子,ニト
ロ基,トリフルオロメチル基,ヒドロキシル基,アミノ
基,炭素原子数2乃至18のアルカノイル基,炭素原子
数1乃至18のアルコキシ基又はE1 E2 E3 Si(E
1 E2 及びE3 は、独立して水素原子,炭素原子数1乃
至4のアルキル基又はフェニル基を表す。)を表し、そ
してA1 ,A2 及びA3 は、立体中心を有し、独立して
炭素原子数1乃至18の直鎖又は分岐アルキレン基,炭
素原子数5乃至6のシクロアルキレン基又は炭素原子数
1乃至8の分岐鎖アルキレン基を表す。〕で表される化
合物からなる組成物。 - 【請求項2】 前記式Iにおいて、nは、0又1を表
し;nが0の場合、Qは直接結合を表し、又はnが1の
場合、Qはメチレン基又はエチリデン基を表し、Y1 ,
Y2 ,Y3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z
4 ,Z5 ,及びZ6 は、各々第3ブチル基を表し、そし
てA1 ,A2 及びA3 は、各々エチレン基又は第2級炭
素原子が酸素原子に結合している2−プロピレン基を表
す請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 前記式Iにおいて、nは0を表しQは直
接結合を表し、Y1 ,Y2 ,Y3 ,Y4 ,Y5 ,Y6 ,
Z1 ,Z2 ,Z3 ,Z4 ,Z5 ,及びZ6 は、各々第3
ブチル基を表し、そしてA1 ,A2 及びA3 は各々エチ
レン基を表す請求項1記載の組成物。 - 【請求項4】 触媒残渣がアルミニウム,硼素,チタニ
ウム,ジルコニウム,クロム,バナジウム又はそれらの
混合物を含有する請求項1記載の組成物。 - 【請求項5】 触媒残渣がアルミニウムを含有する請求
項1記載の組成物。 - 【請求項6】 ポリオレフィンがプロピレン又はエチレ
ンのホモポリマー又はコポリマーである請求項1記載の
組成物。 - 【請求項7】 ポリオレフィンがポリプロピレン又はポ
リエチレンである請求項1記載の組成物 - 【請求項8】 ポリオレフィンが触媒残渣含量を減少す
るための脱灰又は関係する工程を受けていないものであ
る請求項1記載の組成物。 - 【請求項9】 成分(a)の重量に基づいて0.01〜
5重量%の量の成分(b)を含有する請求項1記載の組
成物。 - 【請求項10】 付加的にフェノール系抗酸化剤、光安
定剤及び/又は加工安定剤を含有する請求項1記載の組
成物。 - 【請求項11】 付加的に共添加剤として少なくとも1
種のベンゾフラン−2−オン型の化合物を含有する請求
項1記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62330596A | 1996-03-28 | 1996-03-28 | |
| US08/623,305 | 1996-03-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036576A true JPH1036576A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=24497561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9094802A Pending JPH1036576A (ja) | 1996-03-28 | 1997-03-28 | トリアルカノールアミントリスホスフィットで安定化された触媒残渣を含有するポリオレフィン |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1036576A (ja) |
| KR (1) | KR970065612A (ja) |
| BR (1) | BR9701507A (ja) |
| CA (1) | CA2201093A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ92297A3 (ja) |
| DE (1) | DE19712504A1 (ja) |
| ES (1) | ES2152766B1 (ja) |
| FR (1) | FR2746806A1 (ja) |
| GB (1) | GB2311526A (ja) |
| ID (1) | ID16392A (ja) |
| IT (1) | IT1290445B1 (ja) |
| NL (1) | NL1005670C2 (ja) |
| SE (1) | SE9701073L (ja) |
| SK (1) | SK40397A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA972677B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006051802A1 (ja) * | 2004-11-10 | 2006-05-18 | Showa Denko Packaging Co. | 包装用積層体及びこれを用いた包装用袋体と電子材料製品包装用袋体 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4374219A (en) * | 1980-11-24 | 1983-02-15 | Ciba-Geigy Corporation | Alkanolamine ester of 1,1-biphenyl-2,2-diyl-and alkylidene-1,1-biphenyl-2,2-diyl-cyclic phosphites |
| US4318845A (en) * | 1980-11-24 | 1982-03-09 | Ciba-Geigy Corporation | Alkanolamine esters of 1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-and alkylidene-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-cyclic phosphites |
| US5334739A (en) * | 1992-11-30 | 1994-08-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process an alpha monoclinic crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite] |
| CH686306A5 (de) * | 1993-09-17 | 1996-02-29 | Ciba Geigy Ag | 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren. |
| FR2725451B1 (fr) * | 1994-10-06 | 1998-04-17 | Sandoz Sa | Nouvelle composition stabilisante pour les matieres polymeres |
| US5489636A (en) * | 1995-05-03 | 1996-02-06 | Ciba-Geigy Corporation | Amorphous modification of 1,1',1"-nitrilo(tri-2-propyl-tris-[2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl] phosphite) |
-
1997
- 1997-03-21 GB GB9705847A patent/GB2311526A/en not_active Withdrawn
- 1997-03-24 SE SE9701073A patent/SE9701073L/xx not_active Application Discontinuation
- 1997-03-25 DE DE19712504A patent/DE19712504A1/de not_active Withdrawn
- 1997-03-25 ES ES009700636A patent/ES2152766B1/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-25 ID IDP970969A patent/ID16392A/id unknown
- 1997-03-26 CA CA002201093A patent/CA2201093A1/en not_active Abandoned
- 1997-03-26 BR BR9701507A patent/BR9701507A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-03-26 SK SK403-97A patent/SK40397A3/sk unknown
- 1997-03-26 CZ CZ97922A patent/CZ92297A3/cs unknown
- 1997-03-27 ZA ZA9702677A patent/ZA972677B/xx unknown
- 1997-03-27 NL NL1005670A patent/NL1005670C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 FR FR9703755A patent/FR2746806A1/fr not_active Withdrawn
- 1997-03-27 IT IT97MI000731A patent/IT1290445B1/it active IP Right Grant
- 1997-03-28 JP JP9094802A patent/JPH1036576A/ja active Pending
- 1997-03-28 KR KR1019970011158A patent/KR970065612A/ko not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006051802A1 (ja) * | 2004-11-10 | 2006-05-18 | Showa Denko Packaging Co. | 包装用積層体及びこれを用いた包装用袋体と電子材料製品包装用袋体 |
| JP2006137010A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-01 | Showa Denko Packaging Co Ltd | 包装用積層体及びこれを用いた包装用袋体と電子材料製品包装用袋体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE9701073D0 (sv) | 1997-03-24 |
| NL1005670C2 (nl) | 2000-04-11 |
| ES2152766B1 (es) | 2001-09-01 |
| ES2152766A1 (es) | 2001-02-01 |
| CA2201093A1 (en) | 1997-09-28 |
| CZ92297A3 (en) | 1997-10-15 |
| ID16392A (id) | 1997-09-25 |
| IT1290445B1 (it) | 1998-12-03 |
| SE9701073L (sv) | 1997-09-29 |
| GB9705847D0 (en) | 1997-05-07 |
| ZA972677B (en) | 1997-10-22 |
| SK40397A3 (en) | 1998-11-04 |
| BR9701507A (pt) | 1998-11-10 |
| GB2311526A (en) | 1997-10-01 |
| NL1005670A1 (nl) | 1997-09-30 |
| FR2746806A1 (fr) | 1997-10-03 |
| MX9702262A (es) | 1997-09-30 |
| KR970065612A (ko) | 1997-10-13 |
| DE19712504A1 (de) | 1997-10-30 |
| ITMI970731A1 (it) | 1998-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6610765B1 (en) | Synthetic polymers comprising additive blends with enhanced effect | |
| ES2148464T5 (es) | Mezcla de estabilizadores sinergicos. | |
| US6747077B2 (en) | Stabilized metallocene polypropylene | |
| EP1668073B1 (en) | Flame retardant compositions | |
| US20090111719A1 (en) | Additive mixtures | |
| SK281600B6 (sk) | Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov | |
| DE10003866B4 (de) | Zusammensetzungen enthaltend stabilisierte Metallocen-Polyolefine, sowie Verfahren zum Stabilisieren von Metallocen-Polyolefinen | |
| JPH08277248A (ja) | ビスフェノールエステル誘導体 | |
| JP2005530869A (ja) | 重合体基体の保護用安定剤混合物 | |
| KR19980086735A (ko) | 중합 유기 물질을 안정화시키기 위한 비타민 e 조성물 | |
| US7026380B2 (en) | Stabilizer mixtures | |
| EP0709426B1 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
| US6495622B1 (en) | Dimeric light stabilizers for polyolefines and polyolefine copolymers | |
| JPH1036661A (ja) | ポリアミド、ポリエステルおよびポリケトンの安定化 | |
| JPH1036576A (ja) | トリアルカノールアミントリスホスフィットで安定化された触媒残渣を含有するポリオレフィン | |
| JPH10168321A (ja) | 安定剤混合物 | |
| JP4332817B2 (ja) | 有機材料のための安定剤としての1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル基を含むブロックオリゴマー | |
| JPH08208885A (ja) | ヒドロキシアリールホスフィットにより安定化された組成物 | |
| WO2000026286A1 (en) | Multifunctional epoxides for modifying the molecular weight of polyolefins | |
| JP4550999B2 (ja) | 改良された光沢特性を有するポリマー組成物 | |
| MXPA97002262A (en) | Catalyst residues containing stabilized polyolephines with trialcanolam trisphosphites | |
| RU2374277C2 (ru) | Смеси добавок | |
| GB2384486A (en) | Bridged hydroxyphenyl triazine compounds | |
| JPH09183785A (ja) | 1,1’,1”−ニトリロ{トリエチル−トリス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−第三ブチルフェニル)]ホスフィット}の無定形および結晶形変態 |