CZ99098A3 - Čistící prostředky obsahující mikrovlákna celulosy a způsob jejich přípravy - Google Patents
Čistící prostředky obsahující mikrovlákna celulosy a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ99098A3 CZ99098A3 CZ98990A CZ99098A CZ99098A3 CZ 99098 A3 CZ99098 A3 CZ 99098A3 CZ 98990 A CZ98990 A CZ 98990A CZ 99098 A CZ99098 A CZ 99098A CZ 99098 A3 CZ99098 A3 CZ 99098A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- composition according
- weight
- microfibers
- less
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/042—Acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká prostředků, které obsahuji mikrovlákna celulosy.
á»
Dosavadní stav techniky ψ ,
Detergenční prostředky, ktere se používají pro čistem, mají zcela specifické vlastnosti. Látky, které tvoří část těchto prostředků musí být schopny zůstat stabilní a udržet si své vlastnosti při velmi kyselých hodnotách pH, které jsou většinou nižší než 2 a velmi často nižší než 1. Dále je velmi vhodné z hlediska reologie prostředků, aby byly tyto detergenční prostředky pseudoplastické. Důvodem toho je, že tyto prostředky musí mít nízkou viskozitu při silném smyku, jako například během aplikace prostředku, a vysokou viskozitu při slabém smyku, aby bylo umožněno pomalé ztékání ze stěn, které jsou čištěny.
Běžné prostředky jsou založeny na směsi povrchově aktivních látek, které představuji až 10 % hmotnosti prostředku. Tyto prostředky nejsou zcela uspokojivé v tom smyslu, že reologické chování není pseudoplastické, ale newtonovské. Dále jsou tyto prostředky relativně drahé, protože množství povrchově s. aktivních látek je vysoké.
Byla testována standardní . zahušťovadla, j ako j so.u polysacharidy, v prostředí, jehož pH bylo nižší než 1, ale bez většího úspěchu. Důvodem bylo, že tyto prostředky nejsou příliš stabilní v těchto prostředích a při nižších pH se více rozkládají.
• ·
Podstata vynálezu
Cílem předkládaného vynálezu je navrhnout čistící prostředky, které mají pseudoplastické reologické vlastnosti, a které jsou stabilní v čase.
Předmětem předkládaného vynálezu jsou tedy čistící prostředky, které obsahují mikrovlákna celulosy, ve kterých nejméně 80 %, s výhodou nejméně 85 %, buněk má primární stěny a ne více než %, s výhodou ne více než 15 %, buněk má sekundární stěny, se v stupněm krystaličnosti, který není vyšší než 50 %, s výhodou není vyšší než 40 %.
Další vlastnosti a výhody v souladu s předkládaným vynálezem budou zřejmější po přečtení následujícího popisu a příkladů provedení vynálezu.
Bylo zjištěno, že mikrovlákna zmíněná výše poskytují prostředkům reologii, která má pseudoplastickou povahu a dále, že tato mikrovlákna zůstávají překvapivě stabilní a udržují si své vlastnosti ve velmi kyselém prostředí, t.j. v prostředí, které má pH mezi 0 až 1.
Mikrovlákna, která tvoří část prostředků v souladu s předkládaným vynálezem, se tedy skládají z celulosy.
Celulosa tvoří základní složku buněčných stěn rostlin. Tyto stěny tvoří primární stěny (parenchymatické buňky) a sekundární stěny, v různých poměrech v závislosti na povaze rostlin, ze kterých byly získány. Primární stěny obsahují hlavně určité pektiny a proteiny a trochu celulosy, obvykle asi 5 %, a závisí · na růstu buněk. Vlákna sekundárních stěn se skládají ze sítí, které tvoří lupínky, ve kterých se vyskytuje vrstva Si (tloušťka 0,2 až 0,35 pm) obsahující velmi zapletená a stočená mikrovlákna, vrstva S2 (tloušťka 1,8 až 3,8 pm) , která obsahuje zejména celulosu ve velmi kompaktní, orientované formě, a ve které relativně nezapletená mikrovlákna tvoří soustředné ·· · ·· · ·· ··
9 9* * · · · · · · « · 9 9 9 9 9 9 9 99
9 9 9 9 9 9999 9 999 9 · q *····· ···
O 99 999 99 9 9 9 9 9 lupínky, konečně vrstva S3 (tloušťka 0,1 až 0,15 μιη) skládající se ze zapletených a stočených vláken celulosy.
Mikrovlákna, která se použijí jako přísady do prostředků v souladu s předkládaným vynálezem, obsahují nejméně 80 %, s výhodou 85 %, buněk s primárními stěnami a ne více než 20 %, s výhodou ne více než 15 %, buněk se sekundárními stěnami.
Dále mají mikrovlákna celulosy střední průměr mezi 20.1O“10 až
40. 10'10 m, s výhodou 30.1010 až 40. 1010 m.
Jak bylo poznamenáno dříve, stupeň krystaličnosti mikrovláken není vyšší než 50 %, s výhodou není vyšší než 40 %. Nejvýhodněji je stupeň krystaličnosti mezi 20 až 38 %.
Délka těchto mikrovláken je asi 10 μιη a nižší. Výhodnější je
-/použití mikrovláken, která mají délku 2 |im a kratší.
Výhodně se mikrovlákna celulosy získávají z řepy, z obilných otrub nebo z jiných rostlin.
/Mikrovlákna celulosy mají vysokou čistotu, asi 90 %. Zbylých .10 % tvoří zejména zbytkové sloučeniny jako je voda, pektiny, například kyselina galakturonová, rhamnosa nebo kyselina ferulová, hemicelulosy, například arabinosa, galaktosa, mannosa a xylosa, a minerální soli.
Tato mikrovlákna se mohou získat extrakcí za použití standardních postupů. S výhodou se mohou získat pomocí postupu, který je popsaný níže, za zpracování dřeně z rostlin s primárními stěnami, jako je například' dřeň ’ ž řepy, po provedení před extrakce sacharosy podle způsobů, které jsou v této oblasti známé. Uvedený postup se skládá z následujících kroků:
(a) první kyselá nebo bazická extrakce, po které se odstraní první pevný zbytek.
··
(b) popřípadě druhá extrakce prvního pevného zbytku, která se provádí za alkalických podmínek, po které se oddělí druhý pevný zbytek, (c) promytí prvního i druhého pevného zbytku, (d) popřípadě bělení promytého zbytku, (e) zředění třetího pevného zbytku, který se získá po kroku (d), tak, že se dosáhne obsahu pevné látky 2 až 10 % hmotnosti, (f) homogenizace zředěné suspenze.
V kroku (a) znamená termín „dřeň vlhkou nebo dehydratovanou dřeň, která se skladuje pomocí silážování nebo částečně zbavená pektinů.
Extrakční krok (a) se provádí v kyselém prostředí nebo v bazickém prostředí.
Při kyselé extrakci se dřeň suspenduje ve vodném roztoku na několik minut, aby se homogenizovala suspenze okyselená na pH mezi 1 až 3, s výhodou mezi 1,5 až 2,5.
Tato operace se provádí s koncentrovaným roztokem kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová.
Tento krok může být výhodný pro odstranění krystalů šťavelanu vápenatého, který může být v dřeni přítomen, a který kvůli své vysoce drsné povaze může způsobit problémy při homogenizačním 'V kroku. ...... ' ' ....................-·. .. ·· ........ -Při bazické extrakci se dřeň přidá k alkalickému roztoku báze, například hydroxidu sodnému nebo hydroxidu draselnému, o koncentraci méně než 9 % hmotnostních, výhodněji méně než 6 % hmotnostních. S výhodou se koncentrace báze pohybuje mezi 1 až 2 % hmotnostními.
« · · φ · φ · φ · ·· φ φ · · φ φ ···· · φφφ φ φ r- »»♦··· φ··
Ο ········ ·φ ··
Aby se omezila oxidační reakce celulosy, může se přidat malé množství ve vodě rozpustného antioxidantu jako je siřičitan sodný, Na2SO3.
Krok (a) se obvykle provádí při teplotě mezi 60 až 100 °C, s výhodou 70 až 95 °C.
Doba trvání kroku (a) se pohybuje mezi 1 až 4 hodinami.
Během kroku (a) probíhá částečná hydrolýza za uvolnění a rozpuštění většiny pektinů a hemicelulosy, a zároveň dochází ke konzervaci molekulární hmoty celulosy.
Pevný zbytek se získá ze suspenze vzniklé v kroku (a) pomocí známých způsobů. Je tedy možné oddělit pevný zbytek například pomocí odstřeďování, filtrace za vakua nebo za tlaku, s filtrační gázou nebo filtračním lisem, nebo alternativně pomocí odpaření.
Třetí získaný pevný zbytek se popřípadě podrobí druhému kroku extrakce, který se provádí za alkalických podmínek.
Druhý krok extrakce se provádí pokud se při prvním kroku použily kyselé podmínky. Jestliže se první extrakce prováděla za alkalických podmínek, druhý krok je pouze volitelný.
V souladu se způsobem se druhá extrakce provádí s bází s výhodou vybranou z hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného, které mají koncentraci nižší než asi 9 % hmotnostních, s výhodou asi 1 až 6 % hmotnostních.
Alkalický extrakční krok trvá mezi 1 až 4 hodinami. Výhodně trvá 2 hodiny.
Pokud je to nutné, po druhé extrakci se oddělí druhý pevný zbytek.
V kroku (c) se zbytek získaný v kroku (a) nebo (b) promyje vodou, a tak se odstraní zbytky celulosového materiálu.
• ··♦· · ♦ ·
Celulosový materiál z kroku (c) se potom v kroku (d) popřípadě běli za použití standardního postupu. Například se bělení může provádět za použití chloritanu sodného, chlornanu sodného nebo s peroxidu vodíku, v poměru 5 až 20 % vzhledem k množství bělené látky.
Mohou se použít různé koncentrace bělícího činidla při teplotách mezi 18 až 80 °C, s výhodou mezi 50 až 70 °C.
Krok (d) trvá mezi 1 až 4 hodinami, s výhodou mezi 1 až 2 hodinami.
Získá se tak celulosový materiál, který obsahuje 85 až 95 % hmotnostních celulosy.
Po tomto bělícím kroku je výhodné promýt celulosu vodou.
Vzniklá, popřípadě bělená, suspenze se poté znovu zředí vodou na obsah 2 až 10 % pevné látky.
Homogenizačním krokem může, být míchání, tření nebo jakékoli operace se silným mechanickým třením, po kterém následuje protlačení buněčné suspenze jednou nebo vícekrát přes hrdlo o malém průměru za tlaku nejméně 20 MPa a míchání za vysoké rychlosti, po kterém následuje snížení rychlosti.
Míchání nebo tření se například provádí pomocí zpracování suspenze (jednou nebo vícekrát) v mixeru nebo třecím zařízení po dobu několika minut až jedné hodiny, v přístroji, jako je Waringovo míchadlo opatřené čtyřlopatkovým oběžným kolem nebo míxovacím kolovým mlýnem nebo j iným typem.. třecího zařízení., jako je koloidní mlýn.
Tuto homogenizaci je možné s výhodou provádět v homogenizéru Manton Gaulinova typu, ve kterém se suspenze roztírá při vysoké rychlosti a tlaku v úzké štěrbině a proti tlaku kroužku. Homogenizace může být také provedena v mikrofluidizéru, který je homogenizérem a skládá se z motoru pro stlačení vzduchu, který vytvoří velmi vysoký tlak, interakční komory, ve které se
provádí homogenizační operace (prodloužení tření, stlačení a kavitace) a komory s nízkým tlakem, která umožňuje vyrovnání tlaku disperze.
Suspenze se přenese do homogenizéru s výhodou předehřátá na teplotu mezi 40 až 120 °C, s výhodou mezi 85 až 95 °C.
Teplota při homogenizaci se udržuje mezi 95 až 120 °C, s výhodou nad 100 °C.
Suspenze se poté zpracuje v homogenizéru za tlaku mezi 2 0 až 100 MPa a s výhodou za tlaku, který je vyšší než 50 MPa.
suspenze celulosy dojde po několika těchto projití se pohybuje mezi až 5, dokud nedojde ke vzniku projitích 1 až 20, stabilní
K homogenizaci přístrojem. Počet s výhodou mezi 2 suspenze.
s výhodou následuje tření, například v přístroji, Ultra Turrax od firmy Sylverson.
Po homogenizaci mechanického operace jako je silného přístroj
Je třeba poznamenat, že patentové přihlášce číslo 96 1996, a která je zde uvedena tento způsob je
400261.2, která popsán v byla podána 7.
evropské
2.
jako odkaz.
Množství mikrovláken, které tvoří část prostředku v souladu s předkládaným vynálezem, se pohybuje mezi 0,05 až 1,5 % hmotnostním. S výhodou je toto množství 0,1 až 1 % hmotnostní.
Pokud není uvedeno jinak, jsou hmotnostní procenta zde a dále ve zbytku popisu vyjádřena jako hmotnost látky (například mikrovláken) vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.
Prostředky v souladu s předkládaným vynálezem dále obsahují kyselé sloučeniny. Tyto sloučeniny mohou být organické nebo anorganické.
Všechny organické kyseliny jsou vhodné za předpokladu, že mají pKa nižší nebo rovno 6. Výhodněji to mohou být alifatické
• ·· · ·♦ ·· • · · · · · ♦ ·· • · · · · ···· • · · · ···· · ··· · · • 9 9 9 9 99 • ·· ·· · ·· ·· monokarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny skládající se z 1 až 12 atomů uhlíku.
Jako příklady kyselin tohoto typu mohou být uvedeny kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina maleinová, citrónová, kyselina sulfamová, kyselina šťavelová, kyselina kyselina adipová, kyselina jantarová nebo kyselina glutarová.
Je nutno poznamenat, že v rámci rozsahu podle předkládaného vynálezu je možno použít jednu nebo více jmenovaných kyselin.
Tedy, například, pro provedení v souladu s předkládaným vynálezem je možno použít směs kyseliny citrónové a kyseliny mravenčí, nebo tak zvanou „AGS směs, která je vedlejším produktem při výrobě nylonových vláken a obsahuje kyselinu adipovou, kyselinu glutarovou a kyselinu jantarovou v následujících poměrech: 15 až 30 % kyseliny jantarové, 50 až 75 % kyseliny glutarové a 5 až 25 % kyseliny adipové.
Dále jsou vhodné všechny anorganické kyseliny, které se běžně používají v čistících prostředcích. Jako příklady mohou být uvedeny kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná nebo jejich směsi, předkládaný vynález se ale neomezuje pouze na tyto příklady.
Není třeba připomínat, že je možno použít směs kyselin, které patří do obou skupin, pokud jsou tyto kyseliny kompatibilní.
Množství kyseliny, která tvoří část prostředku v souladu s předkládaným vynálezem je takové, že pH konečného prostředku je nižší nebo rovno 2, výhodněji nižší než 1,5. '.....
V souladu s výhodným provedením podle předkládaného vynálezu je množství použité kyseliny takové, že pH prostředku je nižší nebo rovno 1 a výhodněji nižší nebo rovno 0,5.
K tomu, co bylo poznamenáno výše je třeba zmínit, že odborník v této oblasti je schopen přizpůsobit množství použité kyseliny v závislosti na vlastnostech použité kyseliny (kyselin). Jako • *· φ· · · · · · ♦ ♦ · · · · · * φ· ♦········ • · · · · ······ ···· · 9« · · · · · *·· ·· ··· ·· · ·· ·· vodítko je možno uvést, že množství kyseliny v prostředku se pohybuje mezi 1 až 20 % hmotnostními. Výhodněji mezi 3 až 15 % J hmotnostními.
Prostředky v souladu s předkládaným vynálezem také obsahují nejméně jednu čistící povrchově aktivní látku. Obecně tato sloučenina patří mezi neionogenní, kationtové nebo amfoterní povrchově aktivní látky.
Jsou vhodné všechny povrchově aktivní látky za předpokladu, že jsou stabilní v prostředí o pH nižším než 2.
Jako příklady neionogenních povrchově aktivních látek mohou být uvedeny polyoxyalkylenované alkylfenoly, ve kterých alkylový substituent obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku a obsahuje 5 až 25 oxyalkylenových jednotek (oxyethylen, oxypropylen nebo oxybutylen), polyoxyalkylenované alkylarylfenoly, ve kterých alkylový substituent obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku a obsahuje 5 až 25 oxyalkylenových jednotek (oxyethylen nebo oxypropylen), polyoxyalkylenované alifatické alkoholy obsahující 8 až 22 atomů uhlíku a obsahující 1 až 25 oxyalkylenových jednotek (oxyethylen nebo oxypropylen) a produkty, které vzniknou kondenzací ethylenoxidu nebo propylenoxidu s propylenglykolem, ethylenglykolem a/nebo glycerolem.
Jako neionogenní povrchově aktivní látky mohou být dále uvedeny glukosamidy, glukamidy, glycerolamidy, produkty, které vzniknou kondenzací ethylenoxidu nebo propylenoxidu s ethylendiaminem, aminoxidy jako jsou alkyldimethylaminoxidy obsahující
..., v a i jjy i o vé čá s ti 10 a ž 18 atomů uhl i ku, a 1 koxy e thy 1 dihydr oxy- _, ethylaminoxidy obsahující v alkoxylové části 8 až 22 atomů uhlíku, alkylpolyglykosidy popsané v US-A-4,565,647, amidy mastných kyselin obsahující 8 až 20 atomů uhlíku, ethoxylované amidy mastných kyselin a ethoxylované aminy.
V souladu se specifickým provedením podle předkládaného vynálezu se s výhodou používají polyoxyalkylenované alifatické • · alkoholy a polyoxyalkylenované alkylfenoly, které se používají samotné nebo ve směsi.
Výhodněji se používají alkylfenoly, mezi které patří sloučeniny obsahující 1 nebo 2 lineární nebo rozvětvené alkylové skupiny obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, zejména oktylovou skupinu, nonylovou skupinu nebo dodecylovou skupinu.
Ethoxylované (EO jednotky) nebo ethoxypropoxylované (EO + PO jednotky) alkylfenoly obvykle obsahují 1 nebo 2 lineární nebo rozvětvené alkylové skupiny obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, zejména oktylovou skupinu, nonylovou skupinu nebo dodecylovou skupinu.
Jako příklady povrchově aktivních látek tohoto typu mohou být nejvýhodněj i nonylfenol ethoxylovaný j ednotkami, jednotkami, jednotkami, j ednotkami.
uvedeny nonylfenol ethoxylovaný 9
EO jednotkami, nonylfenoly nonylfenoly a nonylfenoly ethoxypropoxylované ethoxylovaný 6 EO jednotkami, EO jednotkami, nonylfenol nonylfenol ethoxylovaný ethoxypropoxylované ethoxypropoxylované
EO
EO
EO
EO
PO
PO
PO
Jako kationtové povrchově aktivní látky, které tvoří součást prostředků v souladu s předkládaným vynálezem, jsou vhodné kvarterní amoniové soli.
Jako výhodné mohou být dialkyldimethylamoniové, alkyldimethylethylamoniové benzalkoniumchlorid, jako zmíněny alkyltrimethylamoniové, alkyldimethylbenzylamoniové a halogenidy, kvarterní estery a je látka Rhodaquat®, předkládaný vynález se však neomezuje pouze na tyto příklady.
Povrchově aktivními látkami, které tvoří součást předkládaného vynálezu, mohou také být amfoterní povrchově aktivní látky. Patří mezi ně například alkylbetainy, alkyldimethylbetainy, alkylamidopropylbetainy, alkylamidopropyldimethylbetainy, alkyltrimethylsulfobetainy, deriváty imidazolinu jako jsou • 4 4 44 4 ·4 44 «444 4 4 · 4 · * 4 <4 4 »444 44*4 «4 4 4·· 4··· · 44· 4 4
444 444 444
444 44 4 44 44 alkylamfoacetáty, alkylamfodiacetáty, alkylamfopropionáty, alkylamfodipropionáty, alkylsultainy nebo alkylamidopropylhydroxysultainy nebo kondenzované produkty mastných kyselin s hydrolyzáty proteinů, které mohou být použity samotné nebo ve směsi.
Pro výhodné provedení podle předkládaného vynálezu jsou vhodné povrchově aktivní látky Mirapon® Excel, Mirataine® CBS, Mirataine® CB, Mirapon®, Amphionic® SFB a Amphionic® XL.
Je zřejmé, že rozsah předkládaného vynálezu neomezí příprava prostředku, který se skládá z jedné nebo více povrchově aktivních látek vybraných ze stejných nebo různých skupin za předpokladu, že jsou kompatibilní.
Množství povrchově aktivních látek se pohybuje v rozmezí 0,1 až 5 % hmotnostních. S výhodou mezi 0,8 až 3 % hmotnostními.
Prostředky v souladu s předkládaným vynálezem mohou také obsahovat standardní přísady pro tento typ aplikace. Prostředky mohou tedy obsahovat barviva, vonné látky nebo konzervační činidla.
Obvykle je obsah přísad nižší než 2 % hmotnostní, nebo dokonce nižší než 1 % hmotnostní. Ve skutečnosti obsah těchto sloučenin závisí na jejich účinku a často se pohybuje v rozmezí 0,1 až 0,2 % hmotnostního.
Zbytek do 100 % hmotnosti prostředku tvoří voda.
Nyní bude popsán způsob příprávy prostředků v -souladus předkládaným vynálezem.
Způsob může být proveden v souladu se standardními metodami, které se požívají v této oblasti. Různé složky prostředku se tedy v jakémkoli pořadí spojí, současně nebo postupně, v přístroji pro homogenizaci směsi.
·· · 99 ·· • · · 9 9 ·9 • 9 9 · » ··· •9 99·«·· 999«9
9 9 9 99 « ·
- 9 9 • ·
V souladu se specifickým provedením podle předkládaného vynálezu se mikrovlákna celulosy nejprve dispergují v malém množství vody, která je součástí prostředku.
Není třeba připomínat, že se tato operace provádí za míchání.
Je důležité poznamenat, že viskozita prostředku může být upravena pomocí kvality mícháni. Tedy, když je míchání pomalé, t.j. rychlost je nižší než 1000 otáček za minutu, viskozita vzniklého prostředku je nižší než viskozita prostředku získaného se stejným množstvím mikrovláken, ale připraveného pomocí prudkého míchání, například při rychlosti vyšší než 5000 otáček za minutu.
Prudší míchání tedy umožní snížení množství mikrovláken potřebných pro požadovanou hodnotu viskozity.
Přístroj, pomocí kterého se prostředek připravuje, je standardní, a je to zejména přístroj typu Ultra-Turrax®, který má vrtuli, pomocí které se ztekucuje nebo míchá směs.
Jakmile se získá vodná disperze mikrovláken celulosy, přidá se kyselina nebo směs kyselin, následuje čistící povrchově aktivní látka (látky) a nakonec se přidají přísady.
Pokud je konečná viskozita prostředku neuspokojivá, je možno přidat další množství mikrovláken.
Míchání v prvním kroku, tedy disperze mikrovláken ve vodě, může nebo nemusí být udržováno, protože je možno dispergovat mikrovlákna prudkým mícháním a potom zpomalit toto mícháni v průběhu přidávání dalších složek prostředku.
Příprava prostředku se obvykle provádí při teplotě místnosti.
Prostředky v souladu s předkládaným vynálezem mohou být použity zejména při čištění sanitárních zařízení jak v domácnosti, tak v různých institucích (společnostech).
φ φφ • Φ φ Φ· φφ φφφ φφφφ ν φφ ΦΦΦΦΦΦ··· φ φ φ φφ φφφφφφ φφφφ φ 17 φφφφφφ φφφ
-1- —* φφφφφ φφ φ «φφφ
Dále jsou uvedeny konkrétní příklady provedeni vynálezu, které však předkládaný vynález neomezuji.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad la a lb
Cílem těchto příkladů je ukázat vliv způsobu provedení na viskozitu suspenze mikrovláken.
Připravuje se suspenze obsahující množství mikrovláken celulosy ve vodném roztoku obsahujícím 10% kyselinu chlorovodíkovou, aby se dosáhlo pH 0.
Tato mikrovlákna celulosy byla získána od Générale Sucriére;
byla připravena podle příkladu 20 evropské patentové přihlášky
400261,2, která byla podaná 7. 2. 1996.
Příklad la spočívá v suspendování mikrovláken za použití ztekucovacího lopatkového míchadla při rychlosti 1400 otáček za minutu.
Příklad lb spočívá v suspendování mikrovláken za použití přístroje Ultra-Turrax při rychlosti 500 otáček za minutu.
Viskozita se měřila pomocí Broofieldova přístroje (jehla číslo
3) .
Tabulka níže srovnává získané výsledky:
| Příklad | Množství .mikrovláken | Viskozita (MPa.s) | ||
| 10 ot/min | 20 ot/min | 50 ot/min | ||
| la | 0, 42 % | 900 | 490 | 250 |
| lb | 0,85 % | 720 | 440 | 210 |
···
Bylo zjištěno, že pokud se použije mícháni za zvýšené rychlosti, může být dosaženo stejné hodnoty viskozity s polovičním množstvím mikrovláken.
Příklad 2
Cílem tohoto příkladu je zhodnotit viskozitu suspenze mikrovláken při pH 2.
Suspenze obsahuje 0,8 % mikrovláken a byla získána pomocí míchání v ztekucovacím lopatkovém míchadle při rychlosti 500 otáček za minutu.
Viskozity, které se měřily pomocí Brookfieldova přístroje (jehla číslo 2), jsou následující:
| 0,3 otáčky za minutu | 7 200 MPa.s |
| 3 otáčky za minutu | 1 000 MPa.s |
| 30 otáček za minutu | 770 MPa.s. |
Průmyslová využitelnost
Prostředky v souladu s předkládaným vynálezem mohou být použity při čištěni sanitárních zařízení jak v domácnosti, tak v různých institucích (společnostech).
Claims (17)
1. Čisticí prostředek, vyzná obsahuje mikrovlákna celulosy, s výhodou nejméně 85 %, buněk
která obsahuji nejméně 80 %, primárními stěnami a ne více než 20 %, s výhodou ne více než 15 %, buněk se sekundárními stěnami, a má stupeň krystaličnosti menší než 50 %, s výhodou menší než 40 %.
2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že mikrovlákna mají střední průměr 20. 10-10 až 40.
10~10 m, s výhodou 30. 10-10 až 40. 10'10 m.
3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že mikrovlákna se získají z dřeně rostlin s primárními stěnami.
4. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že mikrovlákna se získají z řepy nebo obilných otrub.
5. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsah mikrovláken celulosy je
0,05 až 1,5 % hmotnosti a s výhodou 0,1 až 1 % hmotnosti.
6. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu organickou nebo anorganickou kyselinu nebo směs těchto dvou typů kyselin.
7. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 áž 6, v y z“n“ a čující se tím, že organická kyselina je vybrána ze skupiny, která obsahuje monokarboxylové kyseliny nebo polykarboxylové kyseliny obsahující 1 až 12 atomů uhlíku.
8. Prostředek podle kteréhokoli čující se tím, že ze skupiny, která obsahuje octovou, kyselinu maleinovou, z nároků 1 až 7, vyznáorganická kyselina je vybrána kyselinu mravenčí, kyselinu kyselinu citrónovou, kyselinu • · to · · ·· *· ··· · · · • · · · · · ·· • ····· · ···· ··· ·· • · · ·· ·· kyselinu kyseliny jsou sulfamovou, kyselinu šťavelovou, kyselinu adipovou, jantarovou nebo kyselinu glutarovou, a tyto přítomny samotné nebo jako směsi.
9. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že anorganickou kyselinou je kyselina chlorovodíková nebo kyselina fosforečná, nebo jejich směs.
10. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že množství kyseliny je takové, že pH je nižší nebo rovno 2, a s výhodou nižší než 1,5.
11. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že množství kyseliny je takové, že pH je nižší nebo rovno 1, a s výhodou nižší nebo rovno 0,5.
12. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 6 až 11, vyznačující se tím, že množství kyseliny je 1 až 20 % hmotnostních, s výhodou 3 až 15 % hmotnostních.
13. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu čistící povrchově aktivní látku, která je vybrána ze skupiny obsahující neionogenní, kationtové nebo amfoterní povrchově aktivní látky, nebo jejich směsi.
14. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že obsah povrchově aktivní látky je 0,1 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,8 až 3 % hmotnostní.
15. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že obsahuje přísady jako jsou barviva, konzervační látky a vonné látky.
16. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 15, vyznačující se tím, že obsah přísad je nižší než 2 % hmotnostní, s výhodou nižší než 1 % hmotnostní.
17. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že obsahuje vodu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9511697A FR2739394B1 (fr) | 1995-10-03 | 1995-10-03 | Formulations detartrantes et nettoyantes a base de microfibrilles de cellulose |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ99098A3 true CZ99098A3 (cs) | 1998-08-12 |
| CZ291536B6 CZ291536B6 (cs) | 2003-03-12 |
Family
ID=9483256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1998990A CZ291536B6 (cs) | 1995-10-03 | 1996-07-31 | Čisticí prostředek obsahující mikrovlákna celulózy |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5998349A (cs) |
| EP (1) | EP0854908B1 (cs) |
| JP (1) | JP3014768B2 (cs) |
| KR (1) | KR100256136B1 (cs) |
| CN (1) | CN1105171C (cs) |
| AT (1) | ATE190088T1 (cs) |
| AU (1) | AU697812B2 (cs) |
| BR (1) | BR9610769A (cs) |
| CA (1) | CA2231512A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ291536B6 (cs) |
| DE (1) | DE69606878T2 (cs) |
| EA (1) | EA000499B1 (cs) |
| ES (1) | ES2146011T3 (cs) |
| FR (1) | FR2739394B1 (cs) |
| HU (1) | HUP9900048A2 (cs) |
| IL (1) | IL123918A (cs) |
| MX (1) | MX9802600A (cs) |
| PL (1) | PL325996A1 (cs) |
| PT (1) | PT854908E (cs) |
| TR (1) | TR199800652T1 (cs) |
| WO (1) | WO1997012954A1 (cs) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005535784A (ja) * | 2002-08-19 | 2005-11-24 | 伊默克化學科技股▲ふん▼有限公司 | 清浄液 |
| US8772359B2 (en) * | 2006-11-08 | 2014-07-08 | Cp Kelco U.S., Inc. | Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same |
| US9045716B2 (en) * | 2006-11-08 | 2015-06-02 | Cp Kelco U.S., Inc. | Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same |
| US7888308B2 (en) * | 2006-12-19 | 2011-02-15 | Cp Kelco U.S., Inc. | Cationic surfactant systems comprising microfibrous cellulose |
| ES2672110T3 (es) * | 2008-02-15 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Composición de detergente líquida que comprende un sistema estructurante externo que comprende una red de celulosa bacteriana |
| US7994111B2 (en) | 2008-02-15 | 2011-08-09 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition comprising an external structuring system comprising a bacterial cellulose network |
| US7776807B2 (en) | 2008-07-11 | 2010-08-17 | Conopco, Inc. | Liquid cleansing compositions comprising microfibrous cellulose suspending polymers |
| ES2484002T3 (es) * | 2009-02-02 | 2014-08-08 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano |
| ES2461892T3 (es) * | 2009-02-02 | 2014-05-21 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano |
| AU2010293888A1 (en) * | 2009-09-08 | 2012-03-15 | Cp Kelco U.S., Inc. | Methods to improve the compatibility and efficiency of powdered versions of microfibrous cellulose |
| DE102012206014A1 (de) | 2012-04-12 | 2013-10-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mikrofibrilläre Cellulose als schmutzablösevermögender Wirkstoff |
| DK2877496T3 (en) * | 2012-07-27 | 2017-05-15 | Koninklijke Coöperatie Cosun U A | Fabric to counteract cracking for waterborne acrylic paint and coating compositions |
| US9617459B2 (en) | 2012-07-27 | 2017-04-11 | Cellucomp Ltd. | Plant derived cellulose compositions for use as drilling muds |
| WO2014017913A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | Koninklijke Coöperatie Cosun U.A. | Structuring agent for liquid detergent and personal care products |
| WO2014142651A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Koninklijke Coöperatie Cosun U.A. | Stabilization of suspended solid particles and/or gas bubbles in aqueous fluids |
| EP3447113B1 (en) | 2013-07-12 | 2021-06-02 | The Procter & Gamble Company | Structured liquid compositions |
| EP2824169A1 (en) * | 2013-07-12 | 2015-01-14 | The Procter & Gamble Company | Structured fabric care compositions |
| FI126082B (en) | 2014-07-15 | 2016-06-15 | Kemira Oyj | Procedure to prevent sludge formation |
| US10752863B2 (en) | 2014-12-31 | 2020-08-25 | Conopco Inc. | Cleaning composition |
| US9731330B1 (en) * | 2015-06-12 | 2017-08-15 | Crossford International, Llc | Portable cooling tower cleaning system |
| US9404069B1 (en) | 2015-06-12 | 2016-08-02 | Crossford International, Llc | Systems and methods for cooling tower fill cleaning with a chemical gel |
| US10030216B2 (en) | 2015-06-12 | 2018-07-24 | Crossford International, Llc | Systems and methods for cooling tower fill cleaning with a chemical gel |
| MY188687A (en) * | 2015-07-14 | 2021-12-22 | Unilever Plc | Cleaning composition |
| US10266793B2 (en) | 2016-09-30 | 2019-04-23 | Novaflux, Inc. | Compositions for cleaning and decontamination |
| EP3339408B1 (en) * | 2016-12-22 | 2020-01-29 | The Procter & Gamble Company | Fabric softener composition having improved dispensing properties |
| CN106978281A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-07-25 | 柳州立洁科技有限公司 | 一种酸性清洗剂及其制备方法 |
| CN110494542B (zh) | 2017-04-07 | 2021-05-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 具有第二分散相的清洁组合物 |
| EP3775133B1 (en) | 2018-04-03 | 2024-10-09 | Novaflux, Inc. | Cleaning composition with superabsorbent polymer |
| US11918677B2 (en) | 2019-10-03 | 2024-03-05 | Protegera, Inc. | Oral cavity cleaning composition method and apparatus |
| US12064495B2 (en) | 2019-10-03 | 2024-08-20 | Protegera, Inc. | Oral cavity cleaning composition, method, and apparatus |
| BR112023025737A2 (pt) | 2021-06-09 | 2024-02-27 | Soane Mat Llc | Artigos de fabricação compreendendo elementos de nanocelulose |
| WO2024138309A1 (en) * | 2022-12-26 | 2024-07-04 | Specialty Operations France | Opacifying compositions for cleaning formulations |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1378931A (en) * | 1919-06-17 | 1921-05-24 | Frank H Adler | Windshield-cleaning composition |
| US1360253A (en) * | 1919-11-20 | 1920-11-30 | Maurice aisen | |
| US1554483A (en) * | 1924-02-05 | 1925-09-22 | Bailey Preston Perkins | Method of cleaning aluminum |
| US1576985A (en) * | 1925-07-16 | 1926-03-16 | Albert E Moore | Stain-removing compound |
| US1736800A (en) * | 1928-01-12 | 1929-11-26 | Rathje Hans | Composition for removing boiler scale |
| US2225294A (en) * | 1938-02-05 | 1940-12-17 | Du Pont | Cleaning process |
| US3277008A (en) * | 1962-04-20 | 1966-10-04 | Pfaudler Permutit Inc | Surface cleaning method and composition |
| NL155315B (nl) * | 1964-06-09 | 1977-12-15 | Ver Kunstmestfabriekn Mekog Al | Werkwijze voor het reinigen van ijzeren of stalen, inwendige oppervlakken van industriele apparatuur |
| US4831127A (en) * | 1983-07-12 | 1989-05-16 | Sbp, Inc. | Parenchymal cell cellulose and related materials |
| US4629575A (en) * | 1982-09-03 | 1986-12-16 | Sbp, Inc. | Well drilling and production fluids employing parenchymal cell cellulose |
| JPH0643600B2 (ja) * | 1986-01-24 | 1994-06-08 | ダイセル化学工業株式会社 | 分散安定性の優れた液状クレンザ−組成物 |
| EP0256148A1 (de) * | 1986-08-12 | 1988-02-24 | Joh. A. Benckiser GmbH | Flüssiges, granuliertes oder pulverförmiges Reinigungsmittel, insbesondere für Geschirrspülmaschinen |
| IT1197829B (it) * | 1986-10-06 | 1988-12-06 | Larac Spa | Composizioni migliorate per la pulitura desolfatante di superfici lapidee carbonatiche |
| BR8800781A (pt) * | 1988-02-24 | 1989-09-19 | Bio Fill Produtos Biotecnologi | Processo para a preparacao de suspensoes ou pastas aquosas de microfibrilas de celulose,suspensao ou pasta aquosa de microfibrilas de celulose e utilizacao |
| US4957599A (en) * | 1988-04-15 | 1990-09-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Alkaline extraction, peroxide bleaching of nonwoody lignocellulosic substrates |
| ES2151538T3 (es) * | 1994-02-03 | 2001-01-01 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza acidas. |
| ES2141818T3 (es) * | 1994-02-03 | 2000-04-01 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza de caracter acido. |
-
1995
- 1995-10-03 FR FR9511697A patent/FR2739394B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-31 KR KR1019980702482A patent/KR100256136B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-31 BR BR9610769A patent/BR9610769A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-07-31 TR TR1998/00652T patent/TR199800652T1/xx unknown
- 1996-07-31 IL IL12391896A patent/IL123918A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-07-31 WO PCT/FR1996/001206 patent/WO1997012954A1/fr not_active Ceased
- 1996-07-31 PT PT96927113T patent/PT854908E/pt unknown
- 1996-07-31 AU AU67048/96A patent/AU697812B2/en not_active Ceased
- 1996-07-31 ES ES96927113T patent/ES2146011T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-31 HU HU9900048A patent/HUP9900048A2/hu unknown
- 1996-07-31 EP EP96927113A patent/EP0854908B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-31 CZ CZ1998990A patent/CZ291536B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-07-31 CA CA002231512A patent/CA2231512A1/fr not_active Abandoned
- 1996-07-31 CN CN96198107A patent/CN1105171C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-31 DE DE69606878T patent/DE69606878T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-31 PL PL96325996A patent/PL325996A1/xx unknown
- 1996-07-31 JP JP9514000A patent/JP3014768B2/ja not_active Ceased
- 1996-07-31 EA EA199800265A patent/EA000499B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-31 US US09/051,152 patent/US5998349A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-31 AT AT96927113T patent/ATE190088T1/de not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-04-02 MX MX9802600A patent/MX9802600A/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9802600A (es) | 1998-11-30 |
| ES2146011T3 (es) | 2000-07-16 |
| KR19990064005A (ko) | 1999-07-26 |
| DE69606878D1 (de) | 2000-04-06 |
| DE69606878T2 (de) | 2000-08-17 |
| PL325996A1 (en) | 1998-08-17 |
| IL123918A (en) | 2001-03-19 |
| BR9610769A (pt) | 1999-07-13 |
| AU697812B2 (en) | 1998-10-15 |
| FR2739394A1 (fr) | 1997-04-04 |
| CN1201484A (zh) | 1998-12-09 |
| TR199800652T1 (xx) | 1998-06-22 |
| JPH11500176A (ja) | 1999-01-06 |
| EA199800265A1 (ru) | 1998-10-29 |
| JP3014768B2 (ja) | 2000-02-28 |
| EP0854908A1 (fr) | 1998-07-29 |
| HUP9900048A2 (hu) | 1999-05-28 |
| ATE190088T1 (de) | 2000-03-15 |
| EA000499B1 (ru) | 1999-08-26 |
| CZ291536B6 (cs) | 2003-03-12 |
| AU6704896A (en) | 1997-04-28 |
| EP0854908B1 (fr) | 2000-03-01 |
| KR100256136B1 (ko) | 2000-05-15 |
| WO1997012954A1 (fr) | 1997-04-10 |
| FR2739394B1 (fr) | 1997-12-05 |
| PT854908E (pt) | 2000-06-30 |
| CA2231512A1 (fr) | 1997-04-10 |
| CN1105171C (zh) | 2003-04-09 |
| US5998349A (en) | 1999-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ99098A3 (cs) | Čistící prostředky obsahující mikrovlákna celulosy a způsob jejich přípravy | |
| EP0268064B1 (de) | Wässriges Geschirrvorbehandlungsmittel | |
| JP2001521057A (ja) | ヒドロトロープとしてヘキシルグリコシドを含有する高アルカリ性組成物 | |
| CA2270730A1 (en) | Stable alkaline emulsion cleaners | |
| EP1717302B1 (de) | Flüssigwaschmittel mit Bleichmittelzusatz | |
| TW201708528A (zh) | 水性清潔劑組成物 | |
| JPH09500680A (ja) | 短鎖界面活性剤を含む改良された洗浄性能を有する濃密化水性洗剤組成物 | |
| DE60104400T2 (de) | Verwendung von zusammensetzungen enthaltend proteine, polysaccharide und ethylenoxidderivate als tensidmittel | |
| DE2703505A1 (de) | Wasch- und reinigungsmittel | |
| DK148268B (da) | Enzymholdigt afsletningsmiddelkoncentrat og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| US6051160A (en) | Pitch control composition based on blend of derivatized cationic guar and styrene maleic anhydride copolymer | |
| DE2400420A1 (de) | Reinigungsmittelmischung | |
| JP5237518B2 (ja) | 良好に湿潤し得る、少なくともアルキル化された水溶性で粉末状の非イオン性セルロースエーテルを製造する方法 | |
| DE2149251B2 (de) | Geschirrspülmittel | |
| DE3643334A1 (de) | Zusatz fuer ein koerniges wasch- und reinigungsmittel | |
| JPH03131695A (ja) | 洗剤用添加剤および組成物 | |
| CN111534384A (zh) | 含茶皂素柠檬酸酯改性表面活性剂的多用途清洗剂及其制备方法 | |
| JP3209777B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JPH08311488A (ja) | 界面活性剤混合物 | |
| CN106995756A (zh) | 包含半纤维素的清洁组合物 | |
| CN116987553A (zh) | 一种浴室二次清洁剂 | |
| DE19540524A1 (de) | Verfahren zur Herstellung schmutzlösender Granulate | |
| DE102014000212B4 (de) | Pulverförmige Zusammensetzung zur Reinigung von Geräten und Maschinen | |
| JPS60239588A (ja) | 故紙の脱インキ剤 | |
| JP2011021143A (ja) | デンプン汚れ防止剤及びデンプン汚れ防止方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19960731 |