JPH03131695A - 洗剤用添加剤および組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は洗剤用添加剤および組成物に関する。

更に詳しくは、再汚染防止剤およびそれを含んだ洗剤組
成物に関する。

［従来の技術］ 従来、汚れの再汚染防止剤としては、木綿用としてＣＭ
Ｃ（カルボキシメチルセルロース）が使用され、また化
学繊維用としてＰＥＧ　（ポリエチレングリコール）、
ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）などの水溶性ポリマー
等が用いられてきた。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記水溶性ポリマーでは繊維、特に化学
繊維において再汚染防止効果が充分ではなかった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、この問題点を解決すべく鋭意検討した結
果本発明に到達した。

すなわち本発明はグアーガム誘導体からなる洗剤用添加
剤；デンプン誘導体からなる洗剤用添加剤；グアーガム
誘導体およびデンプン誘導体からなる群より選ばれる添
加剤と洗浄作用のある物質を含有してなる洗剤組成物で
ある。

グアーガム誘導体において、グアーガムは一般式（１） で表されるマンノースを構成単位とする主鎖にガラクト
ースが側鎖として構成される多糖類であり、自然界には
豆科植物の種子に多く含有されている。

このようなグアーガムの誘導体としては、例えば以下の
ようなものが挙げられる。

■（ポリ）オキシアルキレングアーガム−儀式（２） ［式中、ｐ＞ｉ、ＲはＨまたは（ＡＯ）　ｎＨ（但しＡ
は炭素数２〜４のアルキレン基、ｎ＝１〜１０、Ｒのう
ち少なくとも一つは（ＡＯ）　ｎＨである。）］て示さ
れる化合物が挙げられる。

一般式（２）においてＡの炭素数２〜４のアルキレン基
としては、エチレン、プロピレンおよびブチレン基など
が挙げられる。ｎ個の（ＡＯ）の結合の順序は問わない
。また結合形式はランダムでもブロック何れでもよい。

ｎは好ましくは１〜５である。Ｐは、好ましくは分子量
１０００〜３００万になる数である。

一般式（２）で示される（ポリ）オキシアルキレングア
ーガムの例としてグアーガムＰ○（９）、グアーガムＥ
Ｏ（２）ＰＯ（６）およびグアーガムＥＯ／Ｐ○（３／
７）が挙げられる。上記において０内の数字は一般式（
２）のＰ当りの平均付加モル数を示す。また、ＥＯはエ
チレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシド、ＥＯ（２
）　Ｐ　０（６）はＥ○２モル、ＰＯ６モルの順にブロ
ック付加したもの、ＥＯ／ＰＯ（３／７）はＥＯとＰＯ
が３ニアの重量割合でランダム付加したものを示す。以
下同様の記載を用いる。

この（ポリ）オキシアルキレンは、アルカリグアーガム
にＥＯ，ＰＯ，クロトヒドロキシエチレン、クロトヒド
ロキシプロピレンなどを常温・常圧下３０〜９０°Ｃて
１〜５ｋｇ／ｃｍＧの加圧で一般式（３） ％式％） 場合と同じ。

たは（ＡＯ） ｎ　ＣＨ３（但しＡ、ｎは一般式（２）のＲ′のうち少
なくとも一つはＣＨ３ま ｎ　ＣＨ３である。）コで示される化 メチルグアーガムの例としてグアーガムＣＨ３（６）、
グアーガムＰＯ（６）ＣＨ３（３）およびグアーガムＥ
Ｏ（２）ＰＯ（６）ＣＨ３（３）が挙げられる。

上記において０内の数字は一般式（３）のＰ当の平均置
換モル数または平均付加モル数を示す。

この（ポリ）オキシアルキレンメチルグアーヅムはアル
カリグアーカ゛ムにメチルクロライド／ＦＯ混合系を通
常３０〜９０℃で１〜５　ｋ　ｇ／　ｃ　ｍｃ（７：加
圧下で反応させることにより得ることができくグアーガ
ム誘導体のうち好ましいのは、ポリ月ギシブロビレング
アーガムおよびポリオキシプロピレンメチルグアーガム
である。

デンプン誘導体に於て、デンプンは一般式（４）で表さ
れるＤ−グルカンを主鎖とする多糖類２であり、自然界
にはジャガイモ、トウモロコシ、コムギなどの種子、果
実、根、根茎に多く含有されている。このようなデンプ
ンの誘導体としては、例えば以下のようなものが挙げら
れる。

■（ポリ）オキシアルキレンデンプン −儀式（５） ［式中、Ｐ＞１、ＲはＨまたは（ＡＯ）　ｎＨ（但しＡ
は炭素数２〜４のアルキレン基、ｎ＝１〜１０、Ｒのう
ち少なくとも一つは（ＡＯ）　ｎＨである。）］て示さ
れる化合物が挙げられる。

６２式（５）においてへの炭素数２〜４のアルキレン基
としては、エチレン、プロピレンおよびブチレン基など
が挙げられる。ｎ個の（ＡＯ）の結合の順序は問わない
。また結合形式はランダムでもブロック何れでも良い。

ｎは好ましくは１〜５である。Ｐは、好ましくは分子量
１０００〜３００万になく数である。

一般式（５）で示される（ポリ）オキシアルキレ）デン
プンの例としてデンプンＰ○（９）、グアーガムＥ　０
（２）　Ｐ　０（６）およびデンプンＥＯ／ＰＯ（３／
７）力挙げられる。

この（ポリ）オキシアルキレンは、アルカリデンプンに
ＥＯ，ＰＯ、クロトヒドロキシエチレン、クロトヒドロ
キシエチレンなどを常温・常圧下３０〜９０℃で１〜５
ｋｇ／ｃｍＧの加圧で反応−儀式（６） ［式中、Ｐ＞１、Ｒ′は１Ａｏ）ｎＨ％または（ＡＯ）
。ＣＨ３（但しＡ、ｎは一般式（２）の場合と同じ。Ｒ
′のうち少なくとも一つはＣＨ３または（ＡＯ）。ＣＨ
３である。）コで示される化メチルデンプンの例として
デンプンＣＨ３（６）、デンプンＰＯ（６）ＣＨ３（３
）およびデンプンＥＯ（２）ＰＯ（６）ＣＨ３（３）が
挙げられる。

上記において０内の数字は一般式（３）のＰ当りの平均
置換モル数または平均付加モル数を示す。

この（ポリ）オキシアルキレンメチルデンプンはアルカ
リデンプンにメチルクロライド／ＰＯ混合系を通常３０
〜９０℃で１〜５ｋｇ／ｃｍＧの加圧下で反応させるこ
とにより得ることができる。

デンプン誘導体のうち好ましいのは、ポリオキシプロピ
レンデンプンおよびポリオキシプロピレンメチルデンプ
ンである。

更に、これらの組成物には必要によりセルロース誘導体
、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、ヒドロキシエチルメチルセルロースおよびヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどのエーテルセルロース；
ポリビニルアルコール；ポリエチレングリコールおよび
ポリアクリルアミドなどの水溶性高分子を併用すること
ができる。

これらのうち好ましくはセルロース誘導体、特に好まし
くはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
およびヒドロキシプロピルメチルセルロースである。

り’７−、’７ムＨ環１本づ・ムじ干ｙ２−〉核ｆ１ン
伴ｌ工２にンく〕、ｑ・主することもできる。

グアーガム誘導体およびデンプン誘導体、並びに洗浄作
用のある物質を含有させて洗剤組成物とすることができ
る。

洗浄作用のある物質としては下記の界面活性剤が挙げら
れる。具体的には、アニオン性界面活性剤（アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ア
ルカンスルホン酸塩、アルキルｆＪＲ酸エステル塩、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル硫酸エステル塩
、スルホ脂肪酸エステル塩、脂肪酸塩など）；非イオン
界面活性剤（ポリエチレングリコールアルキルエーテル
、ポリエチレング刀コールアルキルフェニルエーテル、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリエチレングリコールソルビタン脂肪
酸エステル、ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミドなと）；
カチオン界面活性剤（アルキルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライ
ドなど）；両性界面活性剤（アルキルジメチルアミノ酢
酸ベタインなど）などお゛よびこれらの二種以上があげ
られる。

その他、ビルダー（ポリカルボン酸ナトリウム、ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、メタケイ酸すトリウム、アルミノケイ酸ナトリウム
、ニトリロ三酢酸塩、クエン酸塩、ラウリン酸塩、Ｉ・
リエタノールアミン塩酸塩など）；無機化合物（硝、尿
素など）；アルカリ（苛性ソーダ、炭酸ソーダ、珪酸ソ
ーダ、トリエタノールアミンなど）；酸（塩酸、クエン
酸など）；溶剤（エタノール、イソプロピルアルコール
、ブチルアルコール、エチレングリコールなと）：水；
酸化剤（過酸化水素、過炭酸ナトリウムなど）；還元剤
（重亜硫酸ナトリウムなど）；キレート剤（エチレンジ
アミン四酢酸塩など）；研磨剤（タルク、微粉末シリカ
など）；濁り剤；香料；着色料；防腐剤；起泡剤；泡安
定剤；つや出し剤；酵素；蛍光染料；ハイドロトープ剤
などの成分を配合することができる。

本発明の組成物において、グアーガム誘導体およびデン
プン誘導体の量は洗剤組成物の重量に基づいて、通常０
．１〜１０％、好ましくは１〜８％である。

グアーガム誘導体およびデンプン誘導体が０．１％未満
では再汚染防止能が不足し洗浄力が低下する。

また１０％越える多量では増量の利点はなく不経済であ
る。また洗浄作用のある物質の量は洗剤組成物の重量に
基づいて、通常３〜６０％、好ましくは１０〜４０％で
、その他の成分の量は、通常３０〜９０％、好ましくは
５０〜７０％である。

本発明の洗剤組成物は、それぞれ通常の方法により、固
状、粉末状、液状、ペースト状、スラリー状などに調製
できる。

本発明の洗剤組成物の使用法は、特に限定されず、通常
、水に１００〜１０，０００倍程度に希釈し使用される
。

本発明の組成物は繊維製品の洗剤組成物として好ましく
使用することができる。繊維製品としては、木綿、羊毛
、絹などの天然繊維、スフ、レーヨンなどの再生繊維、
アセテートなどの半合成繊維、ナイロン、アクリル、ポ
リエステル、ポリプロピレンなどの合成繊維及びこれら
を混合した各種繊維などよりなる編物、織物などの繊維
製品、とくに家庭用繊維製品（肌着、オムツ、ランジェ
リ−、セーターなど）があげられる。

繊維製品への適用法としては、たとえば水に希釈して洗
浄浴を調整し、その中に繊維製品を浸漬攪拌し、すすい
だ後、絞って乾燥する方法がある［実施例コ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部及び％は
重量基準である。

実施例１〜６．比較例１〜４ 本発明の添加剤および比較品を示す。

実施例１　グアーガムＰＯ（５） 実施例２　デンプンＰ○（４） 実施例３　グアーガムＥ○／Ｐ○（３／７）実施例４　
グアーガムＥ○（２）ＰＯ（６）実施例５　デンプンＥ
Ｏ（３）ＰＯ（６）実施例６　デンプンＥＯ／Ｐ○（２
／８）比較例Ｉ　　ＰＶＡ 比較例２　　ＣＭＣ 比較例３　　ＨＰＣ 比較例４　　ＰＥＧ ０００ 実施例７〜１２および比較例５〜８ 実施例１〜６および比較例１〜４の添加剤を用い下記配
合の粉末洗剤組成物を得た。その詳細を下記に示す。

（単位重量部） ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼン スルホン酸塩ナトリウム塩） 本発明の化合物および比較化合物例 ケイ酸ナトリウム 炭酸ナトリウム ボウ硝 またこの洗剤組成物について下記の方法で再汚染防止能
および洗浄力を測定した。その結果を表−１および表−
２に示す。

（再汚染防止能試験法） １１のビーカーに、１０％ドデシル硫酸ナトリウム水溶
液２０ｇ入れイオン交換水で１０００ｍ　ｌとする。こ
の水溶液をターゴトメーターの容器に入れ、カーボンブ
ラックを加え３０℃ｔ１２Ｏｒｐｍ。

３分間攪拌する。その後試験布（ポリエステル；１０１
０Ｘ９．）を３枚入れ３０°Ｃ，１２Ｏｒｐｍ。

１０分間汚染する。汚染後、水道水で１分間流水すすぎ
を行いろ紙の上で乾燥させる。

乾燥後アイロンをかけ、表裏２箇所ずつの反射率を測定
し、その反射率を測定しその平均値を求める。

下式にて汚染率を求める。

汚染率＝ 原布の反射率−汚染布の反射率 ×１００ 原布の反射率 表−１ （洗浄力試験法） 下記の有機汚垢成分、焼成粘土およびカーボンブラック
を６９．７　：　２９．８　：　０．５　（重量比）に
゛て混合した人工汚垢を作成した。

一有機汚垢成分（単位、重量部） オレイン酸　　　　　　：　２８．３ トリオレイン　　　　　　：　１５．６コレステロール
オレー１−　：　１２．２流動パラフイン　　　　＝２
．５ スクワレン　　　　　　：２．５ コレステロール　　　　：１．６ 計　　　　　　　　　６９．７ この人工汚垢を用い水溶媒系湿式法にて汚染布を作成し
、これを５ｃｍ　Ｘ　５ｃ＋ｎに裁断して反射率が４１
±２％のものを試験に供した。試験にはこの汚染布１０
枚および１枚あたり６０ｍｇの有機汚垢を付着させたポ
リエステル布３枚を用いて下記条件にて洗浄を行った。

一洗浄条件一 試験機 回転数 水の硬度 洗液量 洗浄温度 洗浄濃度 Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏｍｅｔｅｒ １２０ｒｐｔ＋＋ ９０ｐｐｎ＋（ＣａＣＯａ換算） ９００＋ｎ　１ ３０°Ｃ 粉末用０．１０％ 液体用０．０６７％ 浴　　比　：３０倍（清浄綿メリヤス布にて調整）洗浄
時間　：１０分 すすぎ時間：３分を２回 乾　　燥　：ろ紙にはさんでアイロン乾燥その後、洗浄
前後における布の表面反射率を測定し次式から洗浄力を
求めた。

Ｋ／　Ｓ　＝　（１−＝Ｒ）　２／　２　Ｒ−Ｋｕｂｅ
ｌｋａ−Ｍｕｎｋの式ここでＲは布の表面反射率を示す
。

表−１および表−２に示すように本発明の添加剤を含む
本発明の洗剤組成物は、比較の化合物を含む洗剤組成物
より良好な再汚染防止能および洗浄力を示すことがわか
る。

［発明の効果］ 本発明の洗剤用添加剤および洗浄剤組成物は油汚れの布
への再付着防止能に優れ、洗浄率も高く、水質保全の点
でも安全である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、グアーガム誘導体からなる洗剤用添加剤。 ２、デンプン誘導体からなる洗剤用添加剤。 ３、グアーガム誘導体およびデンプン誘導体からなる群
   より選ばれる添加剤と洗浄作用のある物質を含有してな
   る洗剤組成物。 ４、添加剤を組成物の重量に基づいて、０．１〜１０％
   含有する請求項３記載の洗浄組成物。