DD140041A1 - Verfahren zur herstellung von langkettigen n-alkyl-dimethylmorpholinen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von langkettigen n-alkyl-dimethylmorpholinen Download PDFInfo
- Publication number
- DD140041A1 DD140041A1 DD20740378A DD20740378A DD140041A1 DD 140041 A1 DD140041 A1 DD 140041A1 DD 20740378 A DD20740378 A DD 20740378A DD 20740378 A DD20740378 A DD 20740378A DD 140041 A1 DD140041 A1 DD 140041A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- reaction
- alkyl
- dimethylmorpholines
- chained
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical class ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UFLFSJVTFSZTKX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylmorpholine Chemical compound CC1(C)CNCCO1 UFLFSJVTFSZTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBUKOHLFHYSZNG-UHFFFAOYSA-N 4-dodecyl-2,6-dimethylmorpholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CC(C)OC(C)C1 SBUKOHLFHYSZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCFYJCYNJLBDRT-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloro-1-methylethyl)ether Chemical compound ClCC(C)OC(C)CCl QCFYJCYNJLBDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- DLNUGFUWSWBWQZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-2-propan-2-yloxypropane Chemical compound CC(C)OC(C)C(Cl)Cl DLNUGFUWSWBWQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100481408 Danio rerio tie2 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100481410 Mus musculus Tek gene Proteins 0.000 description 1
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- NZXYGAMPLWXULX-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen carbonate chloride Chemical compound Cl.[K+].[K+].[O-]C([O-])=O NZXYGAMPLWXULX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Verfahren zur Herstellung von langkettigen N-Alkyldimethylmorpholinen durch Umsetzung von Chlorethern mit Fettaminen in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man als Chlorether ein bei der Propylenoxid-Herstellung anfallendes 2.2´-Dichlordiisopropylether-Gemisch einsetzt.
Description
a) Verfahren zur Herstellung von langkettigen N-Alkyldimethyl
b) Anwendungsgebiet der Erfindung:
Die Erfindung wird bei der Herstellung von fungiziden Pflanzenschutzmittel-Wirkstoffen angewendet»
c) Charakteristik der bekannten technischen Lösungen:
Es ist bekannt j daß N-alkylsubstituierte Morpholine, wobei der Alkylrest gerade oder verzweigt ist und die C-Atome im Ring des Morpholine gegebenenfalls durch Methyl- oder andere Alkylreste mit 1-2-C-Atomen substituiert sind, gute fungizide Eigenschaften besitzen. Von praktischer Bedeutung sind die langkettigen Vertreter (N-Alkyl = C12 H25 " G18E3"^' vor allem zur Bekämpfung von Echten Mehltaupilzen· Man erhält diese wirksamen Verbindungen durch Y/asserabspaltung aus N-Alkyl-N.N-bis-(hydroxyalkyl)-aminen. Sie sind auch durch N-Alkylierung des entsprechenden Morpholins oder durch Umsetzen von 2e2'-Dichlordialkylethern mit Alkylami- ηβΏ. in Gegenwart säurebindender Mittel zugänglich. Letztere Methode schien für die technische Herstellung im allgemeinen weniger geeignet zu sein, da in der Literatur - z.B. für die Synthese von R-n-Dodecyl~2.6-dimethylmorpholin - nur eine Ausbeute von 63 % deTh» abgegeben ist, und die Reaktioncdauer ca. 35 Stunden beträgt«
ά) Ziel der Erfindung:
Ziel der Erfindung'ist es, ein Verfahren zur Herstellung von langkettigen N-Alkyl-dimethylmorpholinen zu entwickeln, das von verfügbaren und«billigen Rohstoffen ausgeht und gegenüber den bekannten Verfahren Vorteile aufweist.
- 2 - . 207 403 I
©) Wesen und Merkmale der Erfindungt
Die erfiiü ung'sgemäße Aufgabe wird dadurch gelöst, daß von
. einem 2e2»-Dichlordipropylether-Gemisch ausgegangen wird, welches als unerwünschtes Nebenprodukt bei der Herstellung von Propylenoxid nach dem"ChIorhydrin-Verfahren" anfällt. Nach den durchgeführten Untersuchungen enthält es neben dem 2,2'-Dichlordiisopropylether 15-20 % des isomeren 2.2'~Dichlor-n-propyl-isopropylethers<> Die Vernichtung dieses unerwünschten Nebenproduktes stößt bisher auf große Probleme, so daß durch eine sinnvolle Verwertung auch ein wesentlicher Beitrag zum Umweltschutz geleistet werden könnte»
Erfindungsgemäß wird das technische Chlorether-Gemisch in einer Einstufenreaktion mit einem JPettamingemisch umgesetzt, das als Hauptbestandteil z„Be n-Dodecylamin enthält* Zur Initiierung der Reaktion und zur Bindung des entstehenden Chlorwasserstoffs wird Kaliumcarbonat zugesetzt, das gegenüber anderen säurebindenden Mitteln einen glatteren Verlauf der Reaktion'bewirkt. So treten z»B« bei Verwendung von Soda relativ häufig durch Inhibierung der Reaktion ]?ehlchargen auf, offenbar bedingt durch Belegen der Oberfläche des Natriumkarbonats mit Reaktionsprodukt·
NCH - CHpCl !
171,1 180-200
CE - CHo
O N- CLH
^ CH - CHp' n
278-298 η ^ S- - 13
CH - CH2Cl CH - CH2
CH- CHCl CH9- CH
I I
Als Lösungsmittel für die Durchführung der Reaktion dienen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren höhersiedende, mit Wasser nicht mischbare Alkohole (z*B, Cyclohexanol oder Hexanol). Hierdurch wird.die Reaktionszeit entscheidend verkürzt, das Reaktionswasser kann durch Azeotropdestillation ausgekreist werden, und es werden wesentlich höhere Ausbeuten erzielt«, Das Portschreiten der Reaktion kann an der Wasserabspaltung und der CO2-Entwicklung verfolgt v/erden« Die Temperatur soll >► 150 0C und gegen Ende der Reaktion 160-180 0C betragen· Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann auf verschiedene Weise, z«B. durch Vakuumdestillation erfolgen,"wobei das jeweilige Lösungsmittel im Kreislauf wieder eingesetzt wird.
Die erfindungsgemäße Durchführung der Reaktion liefert bei Einsatz verschiedenster Fettamine durchweg gute Resultate« Nach Reaktionszeiten von 6-8 Stunden werden Ausbeuten zwischen 85-95 % d*Th» erzielt» Dieser glatte Verlauf war nicht zu erwarten, da der 2.2«-Dichlordiisopropylether bekanntlich wesentlich reaktionsträger ist als beispielsweise der 2.2»-Dichlordiethyl~ ether. .
f) Ausführungsbeispiele:
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:
Beispiel \% .
4-n~Dodecyl-2.6-dimethylmorpholin
Jn einem. 2 1-Dreihalslcolben, ausgerüstet mit Rührer, Thermometer
und Waaserabscheider mit Rückflußkühlers werden 185,34 g (1 MpI)
Dodecylamin, 205-g '(1,2. Mol) 2.2'rDichlordiisopropylether (tecbiu) und 500 inl'n-Hexanol vorgelegt, unter Rühren 230 g feingepulvertes Kaliumcarbonat zugegeben und die Heizung angestellt. Bei 145-150 0G beginnt die Reaktion unter Entwicklung von Kohlendioxid und Abscheiden von Wasser* Wach 30 Min» 8ind 50 % des zu erwartenden ReaktionswasserQ abgeschiedens nach 6 Stdn» ist die Reaktion beendet« Es wird abgesaugt und vom Piltrat das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert» Anschließend wird im Peinvakuum destilliert, man erhält 240 g = 85 % d.Th. 4-n-Dodecyl-2.6-dimethylmorpholini Kp»Q 113 - 116 0C, n^° 1,4558.
Auf dem gleichen Weg wurden 4-n-O.ctyl-, 4-n-Decyl-, 4-n-Tetradecyl-, 4-n-Stearyl-, 4-Benzyl- und 4~Cyclohexyl-2»6-äimethylmorpholin hergestellt,
4«Alkyl-2e6-dimethylmorpholin
In. einem Rührgefäß werden 855 TIe 2«,2'-Dichloi'diisopropylether und 850 TIe Kaliumcarbonat in 1670 Tlen Cyclohexanol zum Sieden erhitzt; dann gibt man relativ schnell 740 TIe Pettamingemisch zu:ji das vorwiegend aus n-Dodecylamin (70-80 %), Decyl- ' und Tetradecyiamin sowie geringen Mengen anderer Amine besteht (mittlere Molmasse ca· 180)· Das entstehende Reaktionswasser wird ausgekreist«, Wenn nach 6-8 Stdn. die Reaktion beendet ist, läßt man «se 100 0C abkühlen und gibt dann die zum Lösen des entstandenen Kaliumchlorids erforderliche Menge Wasser zu. Die wäßrige Phase wird abgelassen und das Lösungsmittel mit V/asserdampf abgetrieben· Nach erneuter Phasentrennung erhält man 1100 TIe 4-Alkyl-2e6-dimethylmorpholingemisch (4-Alkyl~206-dimethylmorpholingehalt 92-95 %), das ohne weitere Reinigung formuliert wird.
Claims (1)
- Patent ansprücheVerfahren zur Herstellung von langkettigen N-Alkyldimethyl· morpholinen durch Umsetzung von Chlorethern mit Pettaminen in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man ale Chi or ether ein bei der Propylenoxid<Herstellung anfallendes 2.e2«-Dichloraiisopropylether-Gemisch einsetzt.Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem höhersiedenden, mit Wasser nicht mischbarem Alkohol bei einer Temperatur >· 150 0G und in Gegenwart von Kaliumcarbonat als Kondensationsmittel durchgeführt wir.d.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20740378A DD140041B1 (de) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | Verfahren zur herstellung von langkettigen n-alkyldimethylmorpholinen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20740378A DD140041B1 (de) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | Verfahren zur herstellung von langkettigen n-alkyldimethylmorpholinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD140041A1 true DD140041A1 (de) | 1980-02-06 |
| DD140041B1 DD140041B1 (de) | 1986-05-07 |
Family
ID=5514098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD20740378A DD140041B1 (de) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | Verfahren zur herstellung von langkettigen n-alkyldimethylmorpholinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD140041B1 (de) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19715272C1 (de) * | 1997-04-12 | 1998-03-26 | Hermania Dr Schirm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Dimethylmorpholinen |
| EP2132989A2 (de) | 2005-06-09 | 2009-12-16 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2220937A2 (de) | 2003-10-10 | 2010-08-25 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2255645A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| WO2011006603A2 (de) | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen |
| EP2319312A2 (de) | 2004-10-12 | 2011-05-11 | Bayer CropScience AG | Fungizide Wirkstoffkombinationen enthaltend Fluoxastrobin und ein Morpholin-Fungizid |
| EP2356905A1 (de) | 2003-10-23 | 2011-08-17 | Bayer Cropscience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2910126A1 (de) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
-
1978
- 1978-08-22 DD DD20740378A patent/DD140041B1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19715272C1 (de) * | 1997-04-12 | 1998-03-26 | Hermania Dr Schirm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Dimethylmorpholinen |
| EP2220936A2 (de) | 2003-10-10 | 2010-08-25 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| US9844220B2 (en) | 2003-10-10 | 2017-12-19 | Fmc Corporation | Synergistic fungicidal active substance combinations |
| EP2220935A2 (de) | 2003-10-10 | 2010-08-25 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2220939A2 (de) | 2003-10-10 | 2010-08-25 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2220938A2 (de) | 2003-10-10 | 2010-08-25 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2220937A2 (de) | 2003-10-10 | 2010-08-25 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2229815A2 (de) | 2003-10-10 | 2010-09-22 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2220940A2 (de) | 2003-10-10 | 2010-08-25 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2356906A1 (de) | 2003-10-23 | 2011-08-17 | Bayer Cropscience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2356905A1 (de) | 2003-10-23 | 2011-08-17 | Bayer Cropscience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| US9717247B2 (en) | 2003-10-23 | 2017-08-01 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic fungicidal active combinations |
| EP2796043A1 (de) | 2003-10-23 | 2014-10-29 | Bayer CropScience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2364592A1 (de) | 2003-10-23 | 2011-09-14 | Bayer Cropscience AG | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2319312A2 (de) | 2004-10-12 | 2011-05-11 | Bayer CropScience AG | Fungizide Wirkstoffkombinationen enthaltend Fluoxastrobin und ein Morpholin-Fungizid |
| EP2255653A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2258197A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-08 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255645A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255654A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255657A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255644A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255649A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255650A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255647A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2253210A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-11-24 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255652A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255646A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255656A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255651A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255648A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255659A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255655A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255658A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2258196A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-08 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2258198A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-08 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2260711A2 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-15 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2260710A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-15 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2260709A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-15 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2263463A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-22 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2263462A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-12-22 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2269460A1 (de) | 2005-06-09 | 2011-01-05 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2253213A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-11-24 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2253212A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-11-24 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2272368A1 (de) | 2005-06-09 | 2011-01-12 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2272369A1 (de) | 2005-06-09 | 2011-01-12 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2279664A1 (de) | 2005-06-09 | 2011-02-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2132989A2 (de) | 2005-06-09 | 2009-12-16 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP2253211A1 (de) | 2005-06-09 | 2010-11-24 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| WO2011006603A2 (de) | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische wirkstoffkombinationen mit phenyltriazolen |
| EP2910126A1 (de) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD140041B1 (de) | 1986-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1620004C3 (de) | N-0-Phenyl-2-nitropropyi)-Piperazien, dessen Metallsalze und solche Verbindungen enthaltendes Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DD140041B1 (de) | Verfahren zur herstellung von langkettigen n-alkyldimethylmorpholinen | |
| DE69230062T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methylmorpholino-Oxid | |
| DE2630633C2 (de) | ||
| EP0223001B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Ammoniak-Komplexes von Zink-bis-dithiocarbamat | |
| DE2635389C2 (de) | Konservierungs- und Desinfektionsmittel | |
| EP0040346B1 (de) | Verfahren zur Raffination des rohen Kondensationsproduktes aus Aminoalkylalkanolaminen und Fettsäuren sowie gewünschtenfalls zur anschliessenden Gewinnung von Amphotensiden mit erhöhter Lagerstabilität | |
| DE2065698C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Isopropyl-6-methyl-4(3H)-pyrimidon | |
| DE2355917C3 (de) | 1,3-Bis(β-äthylhexyl)-5-nitro-5-methyl-hexahydropyrimidin-naphthalin-1,5-disulfonat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| EP0497210B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylaminopropandiol | |
| DE1908980C3 (de) | Alky 1-diäthylentriammonium verbindungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE2732331A1 (de) | N-substituierte ethylendiaminodithiocarbamate, verfahren zu deren herstellung und dieselben enthaltende fungicide | |
| DE19715272C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Dimethylmorpholinen | |
| DE1817119A1 (de) | Imidazolidinon-Derivate und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE1645950A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thionen und ihre Verwendung als Mikrobizide | |
| DE2660747C2 (de) | Aminophenolether und deren Herstellung | |
| DE2519715C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-(2-pyridyl-l-oxid)-disulfid | |
| AT299904B (de) | Verfahren zur Herstellung von N,N'-Bis-(3-hydroxypropyl)-äthylendiamin-1,2 | |
| DE929611C (de) | Verfahren zur Herstellung quartaerer Salze von basischen AEthern des Dinaphthyls | |
| AT232959B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkali- und Erdalkalibromiten | |
| AT212320B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-4-keto-hexahydro-1,3,5-triazinen | |
| CH373047A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen oberflächenaktiven Verbindungen | |
| AT269888B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thionen | |
| AT225182B (de) | Verfahren zur Herstellung von α-Niederalkyl-β-(3,4-dihydroxyphenyl)-alaninen | |
| DE920667C (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Carbaminsaeurederivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |