DD140144A1

DD140144A1 - Verfahren zur herstellung von p-aminophenylsubstituierten 2-amino-1,3-thiaziniumsalzen

Info

Publication number: DD140144A1
Application number: DD20893378A
Authority: DD
Inventors: Horst Hartmann; Juergen Liebscher
Original assignee: Horst Hartmann; Juergen Liebscher
Priority date: 1978-11-08
Filing date: 1978-11-08
Publication date: 1980-02-13

Abstract

Derartige Verbindungen können Bedeutung als Farbstoffe erlangen. Mit der Erfindung soll erreicht werden, die bisher unbekannten p-aminophenylsubstituierten 2-Amino-1,3-thiaziniuiftsalze zugänglich zu •machen. Dies geschieht erfindungsgemäß in der Weise, daß 2~Amino~1,3~thiaziniumsalze mit freier 4- oder 6-Position im sauren Medium mit Ν,Ν-disubstituierten Arylaminen gegebenenfalls unter Zusatz eines Oxydationsmittels zu den p-aminophenylsubstituierten 2-Amino-1,3-thiaziniumsalzen des Typs I, wobei X und Y verschieden Schwefel oder Stickstoff darstellen, umgesetzt werden. Die Erfindung ist in der chemischen Industrie einsetzbar. - Formel I -

Description

Verfahren zur Herstellung von p-arainophenylsubstituierten 2-Amino-1,3~thiaziniumsalzen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von p-aminophenylsubstituierten 2-Amino-1,3-thiaziniumsalzen. Derartige Verbindungen können Bedeutung als Farbstoffe erlangen.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

ρ-Aminopheny!substituierte 2~Amino-1 ,3-thiaziniurnsalze sind bisher unbekannt,,

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, derartige Verbindungen zugänglich zu machen«

Darlegung des Y/esens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, die bisher unbekannten p-aminophenylsubstituierten 2-Amino-1,3-thiaziniumsalze in einfacher Weise herzustellen.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß 2-Amino-1,3-thiaziniumsalze des Typs I

im sauren Medium mit Η,Ν-disubstituierten Arylaminen des Typs II

R¹R²N

—2 —

G a

gegebenenfalls unter Zusatz eines Oxydationsmittels zu den p-aminophenylsubstituierten 2-Amino-1,3-thiasiniumsalzen des Typs III, .

R¹RTi

III

wobei Ar einen substituierten oder unsubstituierten Aryl- oder

Heteroarylrest, R und R gleich oder verschieden einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Benzyl- bzw.

3 4

zusammen einen Cycloalkyl- oder Cycloheteroalkylrest, R und R

5 6 bzw. R und R gleich oder verschieden Wasserstoff, einen Alkyl-, Aryl-, Acyl- oder Aroylrest bzw. zusammen einen Cycloalkyl- oder Cycloheteroalkylrest, X und Y verschieden Schwefel oder Stickstoff und Z" ein Säurerestanion, wie z.B. ClO,", PO₀Cl₀", HSO," oder SbCl,

J Λ

-r darstellen, umgesetzt werden.

Ausführungsbeispiele . ,

Die nach den verschiedenen Varianten hergestellten p-aminophenylsubstituierten 2-Amino-1,3-thiaziniumsalze des Typs III sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Variante A .

0,01 Mol 2-Amino-1,3-thiaziniumsalz vom Typ I werden mit 8 ml Eisessig, 7 ml Acetanhydrid und 0,01 Mol Ν,Ν-disubstituiertem . Arylamin vom Typ II versetzt. Man erhitzt die Mischung eine Stunde zum Rückfluß, saugt den beim Erkalten ausfallenden tiefgefärbten Niederschlag ab und kristallisiert um.

Variante B .

Analog Variante A, jedoch wird nur Eisessig (20 ml) als Lösungsmittel verwendet und die Re akti ons mi se hung 30 Biinuten zum Sieden erhitzt.

• -3·

ν/

Variante C

Analog Variante B, unter Zusatz von 0,7 g K₂Gr₂Oy als Oxydations mittel«,

Variante D .

Eine Mischung von 0,01 Mol 2-Amino-1,3~thiaziniumsalz vom Typ I, 20 ml Eisessig, 2 ml Acetanhydrid und 0,01 Mol N,N-disubstituier Amin vorn Typ II wird 5 Stunden zum Sieden erhitzt und dann analo Variante A aufgearbeitete

Variante E

Analog Variante A, jedoch wird nur Acetanhydrid (20 ml) als Lösungsmittel verwendet und die Mischung 30 Minuten zum Sieden erhitzte

„4.

Tabelle 1: Hergestellte p-aminophenylsubstituierte 2-Amino-1,3-thiaziniumsalze des Typs III (Z=ClO.)

Ar	X	Y	R¹	R²	R³·	R⁴	Fp⁰C (Umkrist.)	Ausb./Var. ^d.Th.	^y
P-CH₃CgH₄	S	N	f ΠΙΤ ^ V V/XIo J	2	(CH₃		255-257 (Eisessig)	36/A¹
^P" 3 6 4	S	N	(CH₃)	2	(CH₂		290-292' (Eisessig)	27/A¹	)
B-C₁₀H₇	S	N	(C₂H₅	h,	.(C₂H₄	)O(C₂H₄	ι) 314-315 ^Γ ( Eisessig/ .CH₃NO₂)	17/C¹
P-CH₃CgH₄	N	S	(CH₃)	2	(C₂H₄	JO(C₂H^	,) ^> 360 (Eisessig)	46/B¹	V
P-ClCgH₄	N	S	(C₂H₅		(CH₂		296-298 (Eisessig)	23/B^?	)
P-ClCgH₄	N	S	CH₃ Cg		(CH₂		303-305 (Eisessig/ CH₃NO₂)	12/B¹	) \
B-C₁₀H₇	N	S	(CH₃)	2	(C₂H	5>2	138-140 (Eisessig)	47/3^	\
B-C₁₀H₇	N	S	(CH₃)	ro	CH₃CO	CgH₅	263-265 (Eisessig/ CH₃NO₂)		)
B-C₁₀H₇	N	S	CH₃ Cg	H₅CH₂	(C₂H	5 2	128-130 (Eisessig)	27/c'

R⁵/R⁶=R²/R³

R⁵=C₆H₅; R⁶=H

Claims

-ν*· "as" c w Brfindungs ans pruch

1. Verfahren zur Herstellung von p-arainophenylsubstituierten

2-Amino-1,3-thiaziniumsalzen gekennzeichnet dadurch, daß 2-Amino-1,3-thiaziniumsalze des Typs I

^VY

Θϊ.:

5_π6

im sauren Medium mit N,N-disubstituierten Ary!aminen des Typs II

II

gegebenenfalls unter Zusatz eines Oxydationsmittels zu den p-aminophenylsubstituierten 2-Amino-1,3-thiaziniumsalzen des Typs III, . .

R¹R²IT

III

wobei Ar einen substituierten oder unsubstituierten Aryl- oder

12

Heteroarylrest, R und R gleich oder verschieden einen substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Benzyl- bzw. zusammen einen Cycloalkyl- oder Cycloheteroalkylrest, R-^ und R' bzw. R"⁵ und R° gleich oder verschieden Wasserstoff, einen Alkyl-, Aryl-, Acyl- oder Aroylrest bzw. zusammen einen Cycloalkyl- oder Cycloheteroalkylrest, X und Y verschieden Schwefel oder Stickstoff und Z~ ein" Säurerestanion, wie a,B. Clö,~", POpClp"» H^soa~ r"

oder SbCIr" darstellen, umgesetzt werden.