DD146820A1 - Verfahren zur verarbeitung natuerlicher anhydritischkieseritischer hartsalze mit leichtloeslichen sulfatanteilen zu handelsueblichen kaliduengesalzen - Google Patents
Verfahren zur verarbeitung natuerlicher anhydritischkieseritischer hartsalze mit leichtloeslichen sulfatanteilen zu handelsueblichen kaliduengesalzen Download PDFInfo
- Publication number
- DD146820A1 DD146820A1 DD21690779A DD21690779A DD146820A1 DD 146820 A1 DD146820 A1 DD 146820A1 DD 21690779 A DD21690779 A DD 21690779A DD 21690779 A DD21690779 A DD 21690779A DD 146820 A1 DD146820 A1 DD 146820A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- solution
- salts
- item
- kcl
- mgcl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 13
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 title claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 50
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 21
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 9
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 9
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 9
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 9
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 5
- GMLLYEDWRJDBIT-UHFFFAOYSA-J magnesium;dipotassium;disulfate Chemical compound [Mg+2].[K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GMLLYEDWRJDBIT-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910020549 KCl—NaCl Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229910052928 kieserite Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 8
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 5
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 101100072620 Streptomyces griseus ind2 gene Proteins 0.000 abstract 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 53
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- BMQVDVJKPMGHDO-UHFFFAOYSA-K magnesium;potassium;chloride;sulfate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O BMQVDVJKPMGHDO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- VVJRSSJSRXEOQL-UHFFFAOYSA-N calcium;potassium;sulfuric acid;hydrate Chemical compound O.[K].[K].[Ca].OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O VVJRSSJSRXEOQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 101000724404 Homo sapiens Saccharopine dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 102100028294 Saccharopine dehydrogenase Human genes 0.000 description 1
- 238000012387 aerosolization Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- WZISDKTXHMETKG-UHFFFAOYSA-H dimagnesium;dipotassium;trisulfate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZISDKTXHMETKG-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000021321 essential mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010442 halite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052600 sulfate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kaliduengesalzen aus Rohsalzen, die Anhydrit, Kieserit und Syloinit enthalten.Die Erfindung hat das Ziel und die technische Aufgabe, polymineralische Hartsalze, die sowohl schwer- als auch leichtloesliche Minerale enthalten, im Heiszloeseprozesz zu verarbeiten. Es wurde gefunden, dasz die Verloesung der polymineralischen Rohsalze bei hohen MgCl&ind2!-Konzentrationen im Loesungskreislauf erfolgen kann, weil die Sulfationen durch Kristallisation von MgSO&ind4! aus der Loesung in dem Masze entfernt werden wie sie durch Aufloesung von Sulfaten dorthin gelangen. Bei der Verarbeitung polymineralischer Rohsalze.
Description
a) Titel der Erfindung
Verfahren zur Verarbeitung natürlicher anhydritischkieseritischer Hartsalze mit leichtlöslichen Sulfatanteilen zu handelsüblichen Kalidüngesalzen.
b) Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verarbeitung natürlicher Kali-Rohsalze unterschiedlicher polyminexalischer Zusammensetzung nach dem Heißlöseverfahren, die zusätzlich zu den darin normalerweise vorkommenden Mineralien Sylvin, Halit, Anhydrit, Kieserit, Polyhalit und Langbeinit noch wesentliche Mineralanteile Glaserit und/oder Kainit sowie in untergeordneten Mengenanteilen Carnailit enthalten.
c) Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Die Gewinnung von Kaliumchlorid aus anhydritischen Rohsalzen mit geringem Kieseritgehalt sowie aus sylvinitischen Rohsalzen mit geringem Kieseritgehalt wird einschließlich der Nachveredlung zu hochprozentigen Kalidüngemitteln im großtechnischen Maßstab prinzipiell beherrscht. Technologische Schwierigkeiten und Ausbeuteverluste durch Kristallisation feinstkörniger Polyhalit- und Syngenitschlämme treten bei aer lösetechnischen Ver-
arbeitung anhydritischer Hartsalze dann auf, wenn der durchschnittliche Kieseritgehalt mehr als 2 % beträgt. Es ist ein Verfahren bekannt, welches die Kieseritverträglichkeit auf 2,5 bis 3 % erhöht, darauf beruhend die spezifische Verweilzeit der Umsetzungspartner Rohsalz und Lösungsmittel durch geeignete technische Vorrichtungen zu vergleichmäßigen und zu minimieren /1/.
Wird auch diese Gehaltsgrenze ( 2,5 bis 3% Kieserit ) überschritten, so findet, bedingt durch Auflösung von Kieserit ( MgSO2,. HO), eine fortschreitende Anreicherung von Sulfationen in den umlaufenden Lösungen des Heißlöseprozesses statt·
Von bestimmten Lösungskonzentrationen an, stellen sich bei Anwesenheit von CaSO. ( Anhydrit ) als Bodenkörper relativ hohe Übersättigungen der genannten Bodenkörper
Polyhalit ( K3SO4 . MgSO4 . 2 CaSO4 . 2 H3O ) und Syngenit ( K3SO4 . CaSO4 . H3O ) ein; sie führen oe nach Grad -der Aufhebung der Übersättigung entweder zu feinsten, in den Lösungen schwebenden Kristallen oder zu Vertrustungen von Apparaten und Rohrleitungen«, Der technologische Betriebsablauf der Kalidüngemittelherstellung wird dadurch empfindlich und verlustreich gestört oder kann gänzlich zum Erliegen kommen.
Zur Abwendung dieser für den Heißlöseprozeß prinzipiellen Gefahr wurde ein Verfahren vorgeschlagen, welches das Auftreten eines Passivierungseffeictes bei hohen MgClp-Konzentrationen sowie zusätzlich die abnehmende Kieseritlöslichkeit und Kieseritlösegeschwindigkeit mit zunehmender MgClp-Konzentration der Lösungen ausnutzt. /2/
/1/ DDR -Patent 1o2o42 (5.12.73) Verfahren zur Verarbeitung von anhydritisch-kieseritschen Hartsalzen.
/2/ DDR -Patent 116 210 (12.11«75) Verfahren zur Heißver»
lösung kieseritsch-anhydrltischer Kalirohsalze mit hohem Kieser itan'teil
-3 - 2 1 6907
Dieses Verfahrensprinzip ist vorzugsweise auf die Verarbeitung von Rohsalzen mit hohen Kieseritgehalten anwendbar, es versagt naturgemäß, wenn zusätzliche Sulfate im Rohsalz enthalten sind, die unter den genannten Bedingungen relativ leicht löslich sind·
Andere Verfahrensvorschläge für die Verarbeitung komplizierter polymineralischer Rohsalze sehen vor, auf eine lösetechnische Verarbeitung bei höheren Temperaturen gänzlich zu verzichten und das KGl auf flotativem Wege bei natürlicher Umgebungstemperatur zu gewinnen. Diese, auf die Minimierung der Iösegeschwindigkeit von Kieserit ( MgSO^ . H2O ) und andere su If at i scher Salze abzielenden Verfahrensweisen, können in der Praxis nur begrenzt angewendet werden, da einerseits die Auflösung der sulfatischen Salze nicht im erforderlichen Maß verhindert werden kann und andererseits die erforderlichen Rein- ' heitsgrade der Kalidüngemittel mit minimal 6o % KO nicht erreichbar sind.
Selbst die Modifikation der flotativen Aufbereitung durch Einschaltung einer Lösungstiefkühlung in den Lösungskreislauf mit dem bewußt herbeigeführten Effekt der Erhöhung der KCl-Wertstoffausbeute durch zusätzliche Auslaufung des Flotationsrückstandes erlaubt nicht die Herstellung hochprozentiger Kalidüngemittelqualitäten aus Rohsalzen, die lösliche Sulfate enthalten. Aus den Lösungsgleichgewichten der ozeanischen Salze im Fünfkomponentensystem K~Na~I«ig-Cl-SO.-HpO ist bekannt, daß mit Erhöhung der MgCl0-Konzentration die Löslichkeit des Kainits geringfügig verringert Υν-erden kann. Die Löslichkeit des Glaserits wird dagegen wesentlich erhöht, so daß sich als Folge davon hohe %S0.-Konzentration und damit sehr hohe relative Übersättigungen an Polyhalit und Syngenit einstellen können, die für den technologischen Prozeß große Gefahren darstellen. Daraus folgt, daß ein klassischer Heißlöseprozeß zur Verarbeitung polymineralischer Rohsalze mit Glaserit und/oder Kainit sowohl bei
niedrigen als auch bei hohen %G1?-Konzentrationen der Lösungen nicht möglich ist, Die PoIge davon ist, daß wegen des Eehlens geeigneter Aufbereitungsverfahren große Lagerstättenanteile dieser Hartsalztypen als nicht verarbeitbar eingestuft sind· Wegen der Einengung ,der Rohstoffbasis der kalireichen Hartsalze stellt dies ein volkswirtschaftliches Problem dar· ·
d) Ziel der Erfindung
Die Erfindung hat die Aufgabe, polymineralische Hartsalzo, clie sowohl schwer- als auch leichtlösliche Minerale, insbesondere Glaserit und/oder Rainit enthalten, der Verarbeitung durch den Heißlöseprozeß zugänglich zu machen und gleichzeitig hochprozentige und wertvolle Kalidüngemittel der Qualität mindestens 60 % K?0 und soweit möglich Kaliumsulfat oder fcalium-magnesiumhaltige Düngesalze daraus zu gewinnen. Das volkswirtschaftliche Ziel der Erfindung ist die maximale Nutzung der Rohstoffbasis der genannten polymineralischen Hartsalze ohne zusätzliche Umweltbelastung durch Abstoß von Salzlösungen hoher Salzkonzentration.
e) Darlegung des Wesens der Erfindung
Im Gegensatz zu den bisherigen Verfahrensvarianten bezweckt das erfindungsgemäße Verfahren die Herbeiführung möglichst günstiger Bedingungen für das Auflösen der leichtlöslichen Sulfatminerale, verhindert aber durch erfindungsgemäße Maßnahmen die Anreicherung des gelösten Sulfates im Lösungskreislauf durch bewußte und gezielte Aussalzung von -Sulfaten und deren Aufarbeitung zu wertvollen Düngemitteln.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Verlosung der genannten polymineralischen Rohsalze bei hohen MgG^- Konzentrationen im Lösungskreislauf erfolgen kann, also unter solchen Bedingungen, bei denen leichtlösliche Sulfate insbesondere Glaserit rasch in Lösung gehen und ohne
6907
daß es ζα Prozeßbeeinträchtigungen .Kommt, wenn durch geeignete Verfahrensschritte die Sulfationen durch Kristallisation von MgSO4 aus der Lösung in dem Maße entfernt werden, wie sie aurch Auflösung von Sulfaten dorthin gelangen.
Es wurde weiterhin gefunden, aaß mit steigender M2 Konzentration diese Aussalzung begünstigt wird, wenn die in die Lösung gelangten Sulfationen erfindungsgemäß dadurch aus aer Losung entfernt werden, in dem die Mutterlösung des Vakuumkühlkristallisates auf eine Temperatur von O0C bis -1O0C abgekühlt wird.
Es zeigt sich, daß, bezogen auf erfindungsgemäße Problemlösung, der Grad der Entsulfatisierung durch bewußte Kristallisation von MgSO · 7 H2O ausreicht, wenn die Anwendung der beiden genannten Wirkprinzipien - Lösungstiefkühlung und hohe MgCl^Konzentration- aufeinander abgestimmt sind.
Es wurde auch gefunden, daß beim Abkühlen der Lösung sowohl MgSO. . 7 HpO als auch die Alkalichloride KCl und NaCl kristallisieren. Die Salze KCl und MgSO4 . 7 H2O lassen sich in geeigneter Weise zu Schönit ( K • MgSO4 · 6 H2) konvertieren. Angewendet auf die Verarbeitung polymineralischer Hartsalze mit Glaseritanteilen wurde gefunden, daß durch Kombination von Glaseritauflösung im Heißlöseprozeß und Lösungstiefkühlung bei hohen MgCl2-Konzentrationen· und anschließender KpSO4-Herstellung eine Prozeßführung ohne Zwangsanfall von MgCl2-reichen Umsetzungslösungen, wie sie sonst bei der K2SO4-Herstellung unvermeidlich sind, stattfinden kann. Gemäß den Umsetzungsgleichungen :
(1) 3 K2 S(V Na2S04 + 4 MSC12 ~~*4 MSS04 + 6 KCl + 2 NaCl
(2) 4 MgSO4 + 4 KCl + 12 H2O >2 K3SO4 . 6 H3O
+ 2 MgCl2
(3) 2 K2SO4 · MgSO4 . 6 H2O + 4 KCl—>4K2SO4 + 2MgCl2 + 12 H2O
- 6 - 2
ist die MgClp-Bilanz des Gesamtprozesses ausgeglichen; das ermöglicht erfindungsgemäß einen geschlossenen Lösungskreislauf ohne MgCl2-Abstoßw Das erfindungsgemäße Verfahren beinhaltet eine wesentliche Umverteilung des energetischen Regimes des Heißlöseprozesses e Durch die Lösungstiefkühlung der Mutterlösung wird eine wesentliche Erweiterung der Temperatur- und Konzentrationsspanne der Lösung erzielt, die die spezifische Lösungsmenge und damit den spezifischen Wärmeenergieverbrauch verringert.
Das erfindungsgemäße Verarbeitungsverfahren kann modifiziert werden, indem ein Teilstrom der Mutterlösung des Heißlöseprozesses abgekühlt wird, wenn der Gehalt an leichtlöslichen Sulfaten im Rohsalz aus natürlichen Gegebenheiten ( Schwankungen in der Homogenität des bergmännisch gewonnenen Rohsalzes ) abnimmt« Eine weitere Modifikation ist bei der Verarbeitung kainithaltiger Rohsalze notwendig·
Gemäß den Umsetaungsgleichungen
(1) 4 KCl · 4 MgSO4 . 12 H2O + H3O —*2 K3SO4 . BIgSO4 . 6 H2O + 2 MgGl2
(2) 2KS0 . MgSO . 6 HO + KCl > 4 K SO + 2 MgCl
+ 12 HO
entstehen auf 1 Mol Kainit 2 Mole MgCl2, wenn als Endprodukt Schönit (K2SO4 . MgSO4 . 6 H2O) z.B. als Komponente eines Mg-Düngemittels (KAMEZ) hergestellt wird· Das dabei entstehende MgCl2 wird über die Haftlösungen der festen Abgänge aus dem Prozeß ausgeführte Eine Kaliumsulfatherstellung ist dagegen an einen Abstoß oder Aufarbeitung des zwangsweise entstehenden MgCIp in Form der Schönit-Mutterlösungen oder Mutterlösungen des Rohsalzlöseprozesses gebunden.
Die Erfindung wird im nachfolgenden Ausführungsbeispiel und an Hand des beifolgenden Verfahrensschemas näher erläutert.
f) Ausführungsbeispiel
Herstellung von Kaliumchlorid mit 60 % KpO und Kaliumsulfat aus vornehmlich anhydritisch-kieseritischem Hartsalz mit hohem Glaseritgehalt ohne Abstoß von Mutterlösungen hoher Salzkonzentration.
Entsprechend dem technologischen Schema werden in einer KGl-Heißlöseanlage (1) loo t technisch zerkleinertes Hartsalz enthaltend beispielsweise 5» 3 % Glaserit der mittleren chemischen Zusammensetzung
" 18,2 % KCl; 61,2 % NaGl; 3,5 % ifljgClg o,7 % MgSO4 7,6 % CaSO4
und unlösliche Bestandteile; 3»5 % HpO in bekannter Weise mehrstufig verlöst· Dazu wurden 163>7 m-^ Löse-Lösung (2o) der chemischen Zusammensetzung
48 g/l KcI; 250 g/l MgCl2; 29 g/l ^SO4; 38 g/l NaCl; 880 g/l H2O
benötigt·
Nach dem Lösen fallen 84,2 t lösungsfeuchter Rückstand (15) und Schlamm der Zusammensetzung
2,7 % KCl; 74,4 % NaCl; 2,9 % MgCl2; o,4 % MgSO4; 9,1 % CaSO4 und unlösliche Bestandteile 1o,5 % H3O an.
Die 95°C heiße, geklärt'e und an KCl nahezu gesättigte Lösung (14) der Zusammensetzung
148 g/l KCl; 22o g/l E%C12; 50 g/l ifeSO^; 75 g/l KaCl 8o4 g/l H2O;
wird in bekannter Weise durch Vakuumkühlung (2) auf ca. 350C abgekühlt.
Dabei fällt ein lösungsfeuchtes Kristallisat (16) von 25,5 t der chemischen Zusammensetzung
61,0 % KCl; 23,1 % NaCl; 3,4 % MgCl2; o,7 % 11,8 % H2O an β
Die bei der Vakuumkühlung anfallenden 146,6-nr Mütterlösung (17) der chemischen Zusammensetzung
68 g/l KCl; 253 g/l MgGl2; 57,5 g/l MgSO4; 48 g/l NaCl; 869 g/l H2O
wird in einer darauf folgenden Prozeßstufe (3) auf -.5°0 abgekühlt ( Tiefkühlung ). Dabei kristallisieren 23,1 t eines Salzgemisches (18) der chemischen Zusammensetzung
26,1. % KCl; 1o.1 NaCl; 4,3 MgCl2; 22 % MgSO4; 37,1 % H3O aus.
Die verbleibenden 13I nr Mutterlösung ( - 5°C )der chemischen Zusammensetzung
3o g/l KCl; 275 g/l MgCl2; 25 g/l MgSO4; 3o g/l NaCl; 897 g/l H2O
wird, den Lösungskreislauf schließen, in die Löse-Lösung gegeben· Das lösungsfeuchte Vakuumkühlkristallisat (16) wird in bekannter Weise zu Kaliumchlorid mit 60 % K0O veredelt. Ein Mengenanteil von 23,4 t (24) ( 92 % der Gesamtmengt ) wird mit 8,5 m Mutterlösung (28) des Umkristallisationprozesses der chemischen Zusammensetzung
137 g/l KCl; 59 g/l MgCl2; 9 g/l MgSO4; I89 g/l NaCl; 847 g/l H2O
gewaschen (6). Es entstehen 8,6 nr Waschlösung (26) der chemischen Zusammensetzung
1o7 g/l KCl; 144 g/l MgCl2; 21,7 g/l MgSO4; 118 g/l NaCl; 8^9 g/l H2O ,
die der Löse-Lösung (8) zugeführt wird.
Das gewaschene Kristallisat wird auf Kaliumchlorid mit 60 % K2O umkristallisiert (7), die Lösung hat die gleiche chemische Zusammensetzung wie die genannte Mutterlösung ( 13? g/l KCl ... ) . Es fallen 18,2 t lösungsfeuchtes KCl-Kristaliisat der chemischen Zusammensetzung
84 % EGl; 2,3 % NaCl; 0,2 % MgCl2; 13 % H2O an (21/) , welches zu Kalidüngemittel der Qualität K 6o getrocknet wird. Der bei der Umkristallisation anfallende NaCl-Löseschlamm (29) gelangt in die Heißiöseanlage (1), ein Teil dieser Mutterlösung (28) wird, wie beschrieben, zur Kristallisatwasche verwendet.
Der andere Mengenanteil ( ö % ) (21) des Vakuumkühlkristallisates wird mit einer aus dem noch zu beschreibenden Kaliumsulfatprozeß anfallenden Lösung ( Sulfatlösung ) (35) gedeckt.
Hierzu werden 12,4 m Sulfatlösung benötigt. Es fallen 1,5 t lösungsfeuchtes KCl-Kristallisat (22) der chemischen Zusammensetzung
87,7 % KCl; o,2 % MgCl2; 1 % MgSO4; 1,4 % NaCl; 9,7 % H2O an,
welches zur Umsetzung (12) von Schönit zu Kaliumsulfat verwendet wird.
Die erhaltene Decklösung (23) von 12,4 mJ der chemischen Zusammensetzung
186 g/l KCl; 73 g/l MgCl2; 64 g/l MgSO4; 58 g/l NaCl; 880 g/l H2O
gelangen in die Löse-Lösung (8). Das genannte Tiefkühlkristallisat ( - 5°C ) wird mit 5»9m Sulfatlösung (35) der chemischen Zusammensetzung
I80 g/l KCl; 65 g/l MgCl2; 63 g/l MgSO4; 2o g/l NaCl; 887 g/l H2O
zu einem Roh-Schönitkristallisat Qo) der chemischen Zusammensetzung
21,2 % KCl;, 3,1 % MgCl2; 16,ο % MgSO4; 2o,9 % 13,o % NaCl; 25,8 % H2O
- 1ο -
und 9»6 mJ einer Schönit-Mutterlösung (32) der chemischen Zusammensetzung
52 g/l KGl; 265 g/1 ifeCl2; 57 .g/l %S04; 28 g/l KaGl; 88o g/1 H2O
umgesetzt, letztere gelangt in die Iöse-Lösung des Heißlöseprozesses» Das Roh-Schönitkristallisat (3o) wird durch eine flotative (11) Aufbereitung an.NaCl abgereichert. Dabei fallen 2,6 t NaCl-Schlamm (33) der chemischen Zusammensetzung
0/8 % KGl; 4,1 % MgCl2; o,9 % MgSO4; 80,4 % NaCl; 13,8 % H2O
welcher wahlweise verworfen oder in den Heißlöseprozeß eingeführt werden kann·
Das auf diese Weise gereinigte Schönitkristallisat (31) der chemischen Zusammensetzung
7,6 % KGl; 3,6 % MgCl2; 23,1 % MgSO4; 30,7 % K2SO4; 0,6 % NaGl; 34,4 % H3O
wird mit 12,3 m H^O (34) und. 1,5 t des durch den obenbeschriebenen Deckprozesses erhaltenen KCl-Kristallisates (22) su Kaliumsulfat (36) und 18,2 m3 Sulfatlösung (35) umgesetzt, die, den Lösungskreislauf des Gesamtprozesses 'schließend, sowohl zum Decken des Vakuumkristallisates als auch zur Umsetzung des Tiefkühlkristallisates verwendet wird· Es fallen als Endprodukt 5,25 t getrocknetes Kaliumsulfat der chemischen Zusammensetzung
89,2 % K2SO4; 2,8 % KGl; o,o3 % MgCl3; 5,8 % 0,4 % NaCl; 1,77 % H3O .
Claims (6)
1. ' Verfahren zur Verarbeitung natürlicher anhydritisch-
kieseritischer Hartsalze mit leichtlöslichen Sulfatanteilen zu handelsüblichen Kalidüngesalzen dadurch gekennzeichnet, daß die durch Mahlung aufgeschlossenen Rohsalze'mit einer magnesiumchloridreichen Lösung heiß verlöst werden, das bei der Abkühlung der geklärten heißen Lösung anfallende KCl-NaCl-Gemisch nach Abwaschen der MgCl -reichen Mutterlösung durch Umkristallisa"cion zu hochprozentigem Kaliumchlorid aufgearbeitet und die anfallende Mutterlösung ganz 'oder teilweise vor ihrem Wiedereinsatz als Löselauge durch Tiefkühlung entsulfatisiert wird, wobei das anfallende bittersalzhaltige Kristallisatgemisch nach Abtrennung von der Lösung zu sulfathaltigen Kalidüngemitteln konvertiert wird·
2. Verfahren nach Punkt 1 dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Konvertierung des bittersalzhaltigen Kristallisatgemisches anfallende MgGl2-haltige Umsetzungslösung dem Rohsalzlöseprozeß zugeführt werden.
2 16907
—7-f-
Erfindungsanspruch
3· Verfahren nach Punkt 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß das bittersalzhaltige Kristallisatgemisch zu Schönit konvertiert wird.
4· Verfahren nach Punkt 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß das bittersalzhaltige Kristallisatgemisch zu Kaliumsulfat konvertiert wird.
5· Verfahren nach Punkt 1-4 dadurch gekennzeichnet, daß die zur Konversion des Bittersalzes benötigten KCl-Mengen dem Prozeß in geeigneter Form entnommen werden.
6. Verfahren nach Punkt 1-5 dadurch gekennzeichnet, daß die in den durch Tiefkühlung und oder Bittersalzkonversion zu Schönit anfallenden Kristallisatgemischen vorhandenen NaCl-Anteile durch Flotation entfernt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD21690779A DD146820A1 (de) | 1979-11-15 | 1979-11-15 | Verfahren zur verarbeitung natuerlicher anhydritischkieseritischer hartsalze mit leichtloeslichen sulfatanteilen zu handelsueblichen kaliduengesalzen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD21690779A DD146820A1 (de) | 1979-11-15 | 1979-11-15 | Verfahren zur verarbeitung natuerlicher anhydritischkieseritischer hartsalze mit leichtloeslichen sulfatanteilen zu handelsueblichen kaliduengesalzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD146820A1 true DD146820A1 (de) | 1981-03-04 |
Family
ID=5521066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD21690779A DD146820A1 (de) | 1979-11-15 | 1979-11-15 | Verfahren zur verarbeitung natuerlicher anhydritischkieseritischer hartsalze mit leichtloeslichen sulfatanteilen zu handelsueblichen kaliduengesalzen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD146820A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007058666A1 (de) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Kali-Umwelttechnik Gmbh | Verfahren zur Verarbeitung von Polyhalit zum Zweck der Herstellung von Langbeinit, Kaliumsulfat und Flüssigdünger |
-
1979
- 1979-11-15 DD DD21690779A patent/DD146820A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007058666A1 (de) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Kali-Umwelttechnik Gmbh | Verfahren zur Verarbeitung von Polyhalit zum Zweck der Herstellung von Langbeinit, Kaliumsulfat und Flüssigdünger |
| DE102007058666B4 (de) * | 2007-12-19 | 2010-11-25 | K-Utec Ag Salt Technologies | Verfahren zur Verarbeitung von Polyhalit zum Zweck der Herstellung von Langbeinit, Kaliumsulfat und Flüssigdünger |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102009020419B3 (de) | Verfahren zur Verarbeitung kalihaltiger Hartsalzsole | |
| DE3344018C2 (de) | Behandlung der Soleabschlämmung mit hohem Na↓2↓SO↓4↓- und KCl-Anteil | |
| DE102007058666B4 (de) | Verfahren zur Verarbeitung von Polyhalit zum Zweck der Herstellung von Langbeinit, Kaliumsulfat und Flüssigdünger | |
| DE10304315B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem für eine Magnesium-Metallherstellung geeignetem Carnallit-NaCI-Kristallisat aus Carnallitsole | |
| DE102009041456A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochprozentigem Kaliumchlorid aus polymineralischen magnesiumsulfatreichen Kalirohsalzen | |
| DE102019004576A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumsulfat aus polymineralischen Hartsalzen ohne umweltbelastende Abprodukte und Notwendigkeit von Salzhalden | |
| DD146820A1 (de) | Verfahren zur verarbeitung natuerlicher anhydritischkieseritischer hartsalze mit leichtloeslichen sulfatanteilen zu handelsueblichen kaliduengesalzen | |
| DE102012010299A1 (de) | Verfahren zur rückstandsfreien Verarbeitungcarnallitischer Kalirohsalze | |
| DE2613289C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochkonzentrierten Magnesiumchloridlösungen | |
| DE102014017579A1 (de) | Verfahren zur selektiven Ausschleusung von Bromiden aus Salinenmutterlaugen | |
| DE10304251B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumsulfat aus Magnesiumchlorid | |
| DE2628208C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kalidüngesalz mit 60 % K2 O und Kieserit aus carnallitischem Hartsalz | |
| DD211776A1 (de) | Verfahren zur verarbeitung kompliziert zusammengesetzter mineralsalzloesungen | |
| DE102019004580A1 (de) | Verfahren zur Herstellung chloridischer Kalidüngemittel und NaCl-Siedesalz aus Hartsalzen bei Versatz sämtlicher Verarbeitungsrückstände in Grubenhohlräumen | |
| EP0266601B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Magnesiumsulfaten | |
| DD147131A1 (de) | Verfahren zur gewinnung und verarbeitung von carnallitit durch aussolung | |
| DE102024002138A1 (de) | Verfahren zur vollständigen stofflichen Nutzung der Wertstoffkomponenten von polymineralischen Hartsalzen mit hohem Tonanteil | |
| DE102013015293A1 (de) | Abwasserfreies Verfahren der Kalirohsalzverarbeitung | |
| DE3215735C2 (de) | ||
| DD244746A1 (de) | Verfahren zur verarbeitung polymineralischer hartsalze | |
| DE847141C (de) | Verfahren zur Herstellung sulfathaltiger Kaliduengemittel aus kieserithaltigen Kalirohsalzen | |
| DD244539A1 (de) | Verfahren zur wertstoffgewinnung aus bittern | |
| DE275702C (de) | ||
| DD248106A1 (de) | Verfahren zur verarbeitung von carnallitsolen | |
| DD249007A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines sulfatischen chlorarmen kalimagnesiumduengemittels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |